JPH11349633A - 新規な遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 遷移金属錯体を含む高立体規則性、高融点、
高分子量で射出成形等の加工用オレフィン重合体用触媒
の提供 【解決手段】 式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、こ
れを含むオレフィン重合用触媒、並びにα−オレフィン
重合体の製造方法。 （Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、Ｃ_１〜１０炭
化水素基またはのＣ_１〜１８ケイ素含有炭化水素基また
はＣ_１〜１８ハロゲン化炭化水素基：Ｒ³ 、Ｒ⁶ はＣ
_３〜１０炭化水素基（ただし、Ｒ³ およびＲ⁶ の少なく
とも一方の炭素数は５〜８）：Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、Ｃ
_１〜２０の炭化水素基、Ｃ_１〜２０ハロゲン化炭化水素
基、Ｃ_７〜３０酸素含有アリール基、Ｃ_７〜３０窒素含
有アリール基、Ｃ_７〜３０硫黄含有アリール基（Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ の少なくとも一つはＣ_７〜３０酸素含有アリール
基、Ｃ_７〜３０窒素含有アリール基またはＣ_７〜３０硫
黄含有アリール基）：ｍおよびｎは０〜２０。ただしｍ
およびｎが同時に０ではない。）：Ｑは二価の炭化水素
基等：Ｘ及びＹは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基等、：Ｍは４〜６族の遷移金属）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な遷移金属化
合物、当該遷移金属化合物から成るα−オレフィン重合
用触媒成分およびそれを使用したα−オレフィン重合体
の製造方法に関するものである。詳しくは、本発明は、
高分子量かつ高融点のα−オレフィン重合体の製造を可
能にする高活性な重合触媒成分および重合触媒ならびに
当該触媒を使用したα−オレフィン重合体の製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合用均一系触媒として周知
の所謂カミンスキー触媒は、重合活性が高く、シャープ
な分子量分布の重合体を製造することが出来る。カミン
スキー触媒によりアイソタクチックポリオレフィンを製
造する際に使用する遷移金属化合物としては、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドやエチレン
ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジクロリドが知られている（例えば特開昭６１
−１３０３１４号公報）。しかしながら、斯かる触媒に
よる場合は、一般に、得られるポリオレフィンの分子量
が小さく、また、分子量を大きくするために低温重合を
行った場合は触媒の重合活性が低下するという問題があ
る。

【０００３】また、高分子量のポリオレフィンの製造を
目的として、上記のジルコニウム化合物の代わりにハフ
ニウム化合物を使用する方法が提案されている（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓ
ｉｓ，５６（ １９８９），２３７〜２４７）。しかし
ながら、この方法による場合は、触媒の重合活性が低い
という問題点がある。

【０００４】更に、ジメチルシリレンビス置換シクロペ
ンタジエニルジルコニウムジクロリド等が提案され（特
開平１−３０１７０４号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅ
ｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ ３９（１９９０），１６１
４〜１６１６、特開平３−１２４０６号公報）、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
等が提案されている（特開昭６３−２９５００７号公
報、特開平１−２７５６０９号公報）。そして、これら
の化合物の使用により、比較的低温の重合では高立体規
則性で高融点のポリマーの製造が可能であるが、経済性
の高い高温重合条件下では得られるポリマーの立体規則
性や融点および分子量が低い。一方、配位子を架橋する
原子上の置換基に対してハロゲン原子を導入した遷移金
属化合物および助触媒から成る触媒も提案されている
（特開平４−３６６１０６号公報）。しかしながら、斯
かる触媒は、上記のハロゲン原子を含まない類似の触媒
に比し、生成ポリマーの分子量および立体規則性が低い
という問題がある。

【０００５】また、配位子の一部であるインデニル基に
置換基を付与することにより、ポリプロピレンのアイソ
タクチシティー及び分子量の向上を図る改良を加えた化
合物が知られている（例えば、特開平４−２６８３０７
号公報、特開平６−１５７６６１号公報）。更に、共役
五員環の隣接する炭素２原子を含めた副環が６員環以外
の員数の環である遷移金属化合物についても公知である
（例えば、特開平４−２７５２９４号公報、特開平６−
２３９９１４号公報、特開平８−５９７２４号公報）。

【０００６】しかしながら、上記の化合物は、経済性の
高い高温重合条件下での触媒性能が不充分であり、しか
も、これらの化合物の触媒系は、反応媒体に可溶である
ことが多い。従って、得られる重合体は、粒子形状が不
定形で且つ嵩密度が小さく、更に、微粉が多いなど粒子
性状が極めて悪い。そのため、スラリー重合や気相重合
などに適用した場合、連続した安定運転が困難になる
等、製造工程上多くの問題点がある。

【０００７】一方、上記の問題点を解消するため、無機
酸化物（例えば、シリカ、アルミナ等）若しくは有機物
に遷移金属化合物および／または有機アルミニウムを担
持させた触媒も提案されている（例えば、特開昭６１−
１０８６１０号公報、同６０−１３５４０８号公報、同
６１−２９６００８号公報、特開平３−７４４１２号公
報、同３−７４４１５号公報）。しかしながら、これら
の触媒によって得られる重合体は、微粉や粗粒を多く含
み、しかも、嵩密度も低いなど粒子性状の点においても
十分とは言えず、更に、固体成分当たりの重合活性が低
かったり、分子量や立体規則性が担持体を使用しない系
に比較して低い等の問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、押出成形や射出
成形が可能な高分子量で且つ高融点のオレフィン重合体
を高収率で得ることが出来るα−オレフィン重合用触媒
成分となり得る新規な遷移金属化合物を提供することに
ある。本発明の他の目的は、上記の遷移金属化合物から
成るα−オレフィン重合用触媒成分を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、上記の触媒成分を使用したα
−オレフィン重合用触媒およびそれを使用したα−オレ
フィン重合体の製造方法を提供することにある。本発明
の更に他の目的は、プロセス適用性を改良するために担
体上に触媒成分を担持して使用するに際し性能低下が小
さい新規な触媒成分を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移金属
化合物に存する。

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵
は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１０の炭
化水素基または炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水素基
または１〜１８のハロゲン化炭化水素基を示す。Ｒ³ 、
Ｒ⁶ はそれぞれ独立して、それが結合する五員環に対し
て縮合環を形成する炭素数３〜１０の飽和または不飽和
の二価の炭化水素基を示す。ただし、Ｒ ³ およびＲ⁶ の
少なくとも一方の炭素数は５〜８であり、つまり７〜１
０員環からなる縮合環を形成する。

【００１２】Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ独立して、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、炭素数７〜３０の酸素含有アリール基、炭
素数７〜３０の窒素含有アリール基、または炭素数７〜
３０の硫黄含有アリール基を示す。ただしＲ⁷ 、Ｒ⁸ の
少なくとも一つは炭素数７〜３０の酸素含有アリール
基、炭素数７〜３０の窒素含有アリール基または炭素数
７〜３０の硫黄含有アリール基である。

【００１３】ｍおよびｎはそれぞれ独立して、０〜２０
の整数を示す。ただしｍおよびｎが同時に０になること
がなく、ｍまたはｎが２以上の場合、それぞれ、Ｒ⁷ 同
士またはＲ⁸ 同士が任意の位置で連結して新たな環構造
を形成していてもよい。Ｑは二つの五員環を結合する、
二価の炭素数１〜２０の炭化水素基；ハロゲン化炭化水
素基；炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン化炭
化水素基を有していても良いシリレン基、オリゴシリレ
ン基、またはゲルミレン基を示す。

【００１４】Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素
基、アミノ基または炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素
基を示す。Ｍは周期律表４〜６族の遷移金属を示す。本
発明の第２の要旨は、下記一般式（II）で表される新規
な遷移金属化合物に存する。

【００１５】

【化６】

【００１６】一般式（II）中、Ｒ¹ およびＲ⁴ はそれぞ
れ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基または炭素数１〜
６のケイ素含有炭化水素基または１〜６のハロゲン化炭
化水素基を示す。Ｒ² およびＲ⁵ はそれぞれ独立に、水
素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を示す。Ｑ、
Ｍ、Ｘ、Ｙは前述の一般式（Ｉ）におけるのと同義を示
す。

【００１７】Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基を示す。Ａｒ¹ 、Ａｒ² はそれぞれ独立に炭
素数７〜２８の酸素含有アリール基、炭素数７〜３０の
窒素含有アリール基、または炭素数７〜３０の硫黄含有
アリール基を示す。

【００１８】本発明の第３の要旨は、上記の一般式
（Ｉ）又は一般式（II）で表される遷移金属化合物から
成ることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分に存す
る。本発明の第４の要旨は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
と任意成分（Ｃ）を含むことを特徴とするα−オレフィ
ン重合用触媒に存する。

【００１９】

【表１】成分（Ａ）：一般式（Ｉ）又は一般式（II）で
表される遷移金属化合物 成分（Ｂ）：アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と
反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能な
イオン性化合物またはルイス酸からなる群より選ばれる
もの 成分（Ｃ）：微粒子担体

【００２０】本発明の第５の要旨は、次の成分（Ａ）及
び（Ｄ）と任意成分（Ｅ）を含むことを特徴とするα−
オレフィン重合用触媒に存する。

【００２１】

【表２】成分（Ａ）：一般式（Ｉ）又は一般式（II）で
表される遷移金属化合物 成分（Ｄ）：珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物また
は無機珪酸塩からなる群より選ばれるもの 成分（Ｅ）：有機アルミニウム化合物

【００２２】そして、本発明の第６の要旨は、上記の何
れかの触媒とα−オレフィンとを接触させて重合または
共重合を行うことを特徴とするα−オレフィン重合体の
製造方法に存する。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明の第１の遷移金属化合物について説明す
る。本発明の第１の遷移金属化合物は、下記一般式
（Ｉ）で表される。

【００２４】

【化７】

【００２５】本発明の第１の遷移金属化合物は、置換基
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ を有する五員環配位子と、置換基Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ を有する五員環配位子とが、基Ｑを介
して相対位置の観点において、Ｍ、Ｘ及びＹを含む平面
に関して非対称である化合物（ａ）及び対称である化合
物（ｂ）を含む。ただし、高分子量かつ高融点のα−オ
レフィン重合体の製造を行うためには、上記の化合物
（ａ）、換言すれば、Ｍ、Ｘ及びＹを含む平面を挟んで
対向する二個の五員環配位子が当該平面に関して実体と
鏡像の関係にない化合物を使用するのが好ましい。

【００２６】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵
は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１０の炭
化水素基または炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水素基
または１〜１８のハロゲン化炭化水素基を示す。上記の
炭素数１〜１０の炭化水素基の具体例としては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル等のアルキル
基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル等のアルケ
ニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル
等のアリールアルキル基、ｔｒａｎｓ−スチリル等のア
リールアルケニル基、フェニル、トリル、ジメチルフェ
ニル、エチルフェニル、トリメチルフェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル等のアリール基が挙げられる。

【００２７】上記の炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水
素基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル等のトリアルキルシ
リル基、トリフェニルシリル等のトリアリールシリル
基、ジメチルフェニルシリル等の（アルキル）（アリー
ル）シリル基、ビス（トリメチルシリル）メチル等のア
ルキルシリルアルキル基が挙げられる。

【００２８】上記の炭素数１〜１８のハロゲン化炭化水
素基において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。そして、
上記のハロゲン化炭化水素基は、ハロゲン原子が例えば
フッ素原子の場合、フッ素原子が上記の炭化水素基の任
意の位置に置換した化合物である。具体的には、フルオ
ロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ク
ロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロ
モメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ヨード
メチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，
１，１−テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチ
ル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロプロピル、ノ
ナフルオロブチル、トリフルオロビニル、１，１−ジフ
ルオロベンジル、１，１，２，２−テトラフルオロフェ
ニルエチル、２−、３−、４−フルオロフェニル、２
−、３−、４−クロロフェニル、２−、３−、４−ブロ
モフェニル、２，４−、３，５−、２，６−、２，５−
ジフルオロフェニル、２，４−、３，５−、２，６−、
２，５−ジクロロフェニル、２，４，６−トリフルオロ
フェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、４−フルオロ
ナフチル、４−クロロナフチル、２， ４−ジフルオロ
ナフチル、ヘプタフルオロ−１−ナフチル、ヘプタクロ
ロ−１−ナフチル、２−、３−、４−トリフルオロメチ
ルフェニル、２−、３−、４−トリクロロメチルフェニ
ル、２，４−、３，５−、２，６−、２，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル、２，４−、３，５−、
２，６−、２，５−ビス（トリクロロメチル）フェニ
ル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニ
ル、４−トリフルオロメチルナフチル、４−トリクロロ
メチルナフチル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）
ナフチル基などが挙げられる。

【００２９】これらの中では、Ｒ¹ 及びＲ⁴ としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル等の炭素
数１〜７の炭化水素基が好ましい。Ｒ² 及びＲ⁵ として
は水素原子が好ましい。（尚、本明細書中においては、
例示置換基として挙げられるもの等を、一部略して記載
する。例えば先述の「２−、３−、４−フルオロフェニ
ル」は、「２−フルオロフェニル」、「３−フルオロフ
ェニル」、「４−フルオロフェニル」の３つの化合物を
挙げたことを意味する。）

【００３０】一般式（Ｉ）中、Ｒ³ 及びＲ⁶ は、それぞ
れ独立してそれが結合する五員環に対して縮合環を形成
する炭素数３〜１０の飽和または不飽和の二価の炭化水
素基を示す。ただし、Ｒ³ およびＲ⁶ の少なくとも一方
の炭素数は５〜８であり、７〜１０員環からなる縮合環
を形成する。この際、当該縮合環の両方が７〜１０員環
であることが好ましく、両方が７員環であることがさら
に好ましい。

【００３１】上記のＲ³ 及びＲ⁶ の具体例としては、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン、ヘプタメチレン等の２価の飽和炭化水素基、
プロペニレン、２−ブテニレン、１，３−ブタジエニレ
ン、１−ペンテニレン、２−ペンテニレン、１，３−ペ
ンタジエニレン、１，４−ペンタジエニレン、１−ヘキ
セニレン、２−ヘキセニレン、３−ヘキセニレン、１，
３−ヘキサジエニレン、１，４−ヘキサジエニレン、
１，５−ヘキサジエニレン、２，４−ヘキサジエニレ
ン、２，５−ヘキサジエニレン、１，３，５−ヘキサト
リエニレン等の２価の不飽和炭化水素基が挙げられる。
これらの中では、ペンタメチレン基、１，３−ペンタジ
エニレン基、１，４−ペンタジエニレン基または１，
３，５−ヘキサトリエニレン基が好ましく、１， ３−
ペンタジエニレン基または１， ４−ペンタジエニレン
基が特に好ましい。

【００３２】一般式（Ｉ）中、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞ
れ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数７〜３０の酸素含
有アリール基、炭素数７〜３０の窒素含有アリール基、
または炭素数７〜３０の硫黄含有アリール基を示す。た
だしＲ⁷ 、Ｒ⁸ の少なくとも一つは炭素数７〜３０の酸
素含有アリール基、炭素数７〜３０の窒素含有アリール
基または炭素数７〜３０の硫黄含有アリール基である。

【００３３】上記の炭素数１〜２０の炭化水素基の具体
例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル
等のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニ
ル等のアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピル等のアリールアルキル基、ｔｒａｎｓ−ス
チリル等のアリールアルケニル基、フェニル、トリル、
ジメチルフェニル、エチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチル、フェ
ナントリル、アントリル等のアリール基が挙げられる。
これらの中では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−
ブチル、シクロプロピル等の炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ル等の炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。

【００３４】上記の炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。そして、
上記のハロゲン化炭化水素基は、ハロゲン原子が上記の
炭化水素基の任意の位置に置換した化合物である。具体
的には、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフル
オロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロ
ロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモ
メチル、ヨードメチル、２，２，２−トリフルオロエチ
ル、２，２，１，１−テトラフルオロエチル、ペンタフ
ルオロエチル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロプ
ロピル、ノナフルオロブチル、トリフルオロビニル、
１，１−ジフルオロベンジル、１，１，２，２−テトラ
フルオロフェニルエチル、２−、３−、４−フルオロフ
ェニル、２−、３−、４−クロロフェニル、２−、３
−、４−ブロモフェニル、２，４−、３，５−、２，６
−、２，５−ジフルオロフェニル、２，４−、３，５
−、２，６−、２，５−ジクロロフェニル、２，４，６
−トリフルオロフェニル、２，４，６−トリクロロフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル、４−フルオロナフチル、４−クロロナフチル、２，
４−ジフルオロナフチル、ヘプタフルオロ−１−ナフチ
ル、ヘプタクロロ−１−ナフチル、２−、３−、４−ト
リフルオロメチルフェニル、２−、３−、４−トリクロ
ロメチルフェニル、２，４−、３，５−、２，６−、
２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２，４
−、３，５−、２，６−、２，５−ビス（トリクロロメ
チル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメ
チル）フェニル、４−トリフルオロメチルナフチル、４
−トリクロロメチルナフチル、２，４−ビス（トリフル
オロメチル）ナフチル基などが挙げられる。

【００３５】上記の炭素数７〜３０の酸素含有アリール
基の具体例としては、２−、３−、４−メトキシフェニ
ル、２−、３−、４−エトキシフェニル、２−、３−、
４−イソプロポキシフェニル、２−、３−、４−ｔ−ブ
トキシフェニル、２−、３−、４−シクロヘキシルオキ
シフェニル、２−、３−、４−フェノキシフェニル、４
−（２−フルオロフェノキシ）フェニル、３−（３−フ
ルオロフェノキシ）フェニル、４−（４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル、４−（４−ニトロフェノ
キシ）フェニル、４−（４−メトキシフェノキシ）フェ
ニル、３，４−ジメトキシフェニル、３，４−（メチレ
ンジオキシ）フェニル、３−メチル−４−メトキシフェ
ニル、３，５−ジメチル−４−メトキシ、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−メトキシフェニル、２−、３−、４−
トリメチルシロキシフェニル、２−、３−、４−ｔ−ブ
チルジメチルシロキシフェニル、２−、３−、４−トリ
フェニルシロキシフェニル、４−（１−メトキシエチ
ル）フェニル、４−（１−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
エチル）フェニル、４−（１−メトキシ−１−メチルエ
チル）フェニル、４−（１−ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ−１−メチルエチル）フェニル、１−メトキシ−５−
インダニル、１−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−５−イ
ンダニル、１−メトキシ−１−メチル−５−インダニ
ル、１−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−１−メチル−５
−インダニル、２−メトキシ−１−ナフチル、３−メト
キシ−１−ナフチル、４−メトキシ−１−ナフチル、５
−メトキシ−１−ナフチル、６−メトキシ−１−ナフチ
ル、７−メトキシ−１−ナフチル、８−メトキシ−１−
ナフチル、４−トリメチルシロキシ−１−ナフチル、５
−トリメチルシロキシ−１−ナフチル、６−トリメチル
シロキシ−１−ナフチル、７−トリメチルシロキシ−１
−ナフチル、１−メトキシ−２−ナフチル、３−メトキ
シ−２−ナフチル、４−メトキシ−２−ナフチル、５−
メトキシ−２−ナフチル、６−メトキシ−２−ナフチ
ル、７−メトキシ−２−ナフチル、８−メトキシ−２−
ナフチル、４−トリメチルシロキシ−２−ナフチル、５
−トリメチルシロキシ−２−ナフチル、６−トリメチル
シロキシ−２−ナフチル、７−トリメチルシロキシ−２
−ナフチル、８−トリメチルシロキシ−２−ナフチル、
４−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−ナフチル、５−
ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−ナフチル、６−ｔ−
ブチルジメチルシロキシ−２−ナフチル、７−ｔ−ブチ
ルジメチルシロキシ−２−ナフチル、８−ｔ−ブチルジ
メチルシロキシ−２−ナフチル、４−トリフェニルシロ
キシ−２−ナフチル、５−トリフェニルシロキシ−２−
ナフチル、６−トリフェニルシロキシ−２−ナフチル、
７−トリフェニルシロキシ−２−ナフチル、８−トリフ
ェニルシロキシ−２−ナフチル、１０−メトキシ−９−
アントリル、３−メトキシ−９−フェナントリル、４−
トリメチルシロキシ−１−ナフタセニル、４−ｔ−ブチ
ルジメチルシロキシ−１−ナフタセニル、４’−メトキ
シ−４−ビフェニリル、２’，６’−ジメトキシ−４−
ビフェニリル、２，６−ジメトキシビフェニリル基等が
挙げられる。

【００３６】上記の炭素数７〜３０の窒素含有アリール
基の具体例としては、２−、３−、４−ジメチルアミノ
フェニル、２−、３−、４−ジエチルアミノフェニル、
２−、３−、４−ジフェニルアミノフェニル、３−メチ
ル−４−ジメチルアミノフェニル、４−ジメチルアミノ
−１−ナフチル、４−ジメチルアミノ−２−ナフチル、
５−ジメチルアミノ−２−ナフチル、６−ジメチルアミ
ノ−２−ナフチル、７−ジメチルアミノ−２−ナフチ
ル、３−ジメチルアミノ−９−フェナントリル、３−ジ
フェニルアミノ−９−フェナントリル基等が挙げられ
る。

【００３７】上記の炭素数７〜３０の硫黄含有アリール
基の具体例としては、上記に挙げた炭素数７〜３０の酸
素含有アリール基の酸素原子が硫黄原子に置き換わった
もの等が挙げられる。一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎは、そ
れぞれ独立して０〜２０の整数を示し、特に１〜５が好
ましい。ｍ及び／又はｎが２〜２０の整数の場合は、複
数の基Ｒ⁷ （Ｒ⁸ ）は互いに同一でも異なっていても構
わない。ただし、ｍ及びｎが同時に０となることはな
い。すなわち、２価の基Ｒ³ 及び／又はＲ⁶ は、上記の
様な置換基Ｒ⁷ 又はＲ⁸ を有しており、更に、Ｒ⁷ 及び
／又はＲ⁸ は上記の様な炭素数１〜３０の酸素含有アリ
ール基、窒素含有アリール基、または硫黄含有アリール
基のいずれかである。これらの中では、酸素含有アリー
ル基が好ましい。

【００３８】また、ｍ又はｎが２以上の場合、それぞ
れ、Ｒ⁷ 同士またはＲ⁸ 同士が連結して新たな環構造を
形成していてもよい。Ｒ⁷ 及びＲ⁸ のＲ³ 及びＲ⁶ に対
する結合位置は、特に制限されないが、それぞれの５員
環に隣接する炭素（α位の炭素）であることが好まし
い。一般式（Ｉ）中、Ｑは、二つの五員環を結合する、
炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の
炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を有していても
よいシリレン基、オリゴシリレン基、ゲルミレン基の何
れかを示す。上記のシリレン基、オリゴシリレン基また
はゲルミレン基上に２個の炭化水素基またはハロゲン化
炭化水素基が存在する場合は、それらが互いに結合して
環構造を形成していてもよい。

【００３９】上記のＱの具体例としては、メチレン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、１，２−エチレン、
１，３−トリメチレン、１，４−テトラメチレン、１，
２−シクロへキシレン、１，４−シクロへキシレン等の
アルキレン基；（メチル）（フェニル）メチレン、ジフ
ェニルメチレン等のアリールアルキレン基；シリレン
基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリ
レン、ジ（ｎ−プロピル）シリレン、ジ（ｉ−プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン等のアル
キルシリレン基、メチルフェニルシリレン、メチル（ト
リル）シリレン等の（アルキル）（アリール）シリレン
基；ジフェニルシリレン等のアリールシリレン基；メチ
ル（クロロメチル）シリレン等の（アルキル）（ハロゲ
ンアルキル）シリレン基；（メチル）（４−フルオロフ
ェニル）シリレン等の（アルキル）（ハロゲン化アリー
ル）シリレン基；ビス（クロロメチル）シリレン等のハ
ロゲン化アルキルシリレン基；テトラメチルジシリレン
等のアルキルオリゴシリレン基；ゲルミレン基；上記の
２価の炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレン基
のケイ素をゲルマニウムに置換したアルキルゲルミレン
基；（アルキル）（アリール）ゲルミレン基；アリール
ゲルミレン基などを挙げることが出来る。これらの中で
は、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレン基、
または、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するゲルミレ
ン基が好ましく、アルキルシリレン基、（アルキル）
（アリール）シリレン基またはアリールシリレン基が特
に好ましい。

【００４０】一般式（Ｉ）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０
の酸素含有炭化水素基、アミノ基または炭素数１〜２０
の窒素含有炭化水素基を示す。上記のハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が
挙げられ、上記の炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記のＲ⁷
及びＲ⁸ におけるのと同様の基が挙げられる。

【００４１】炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素基とし
ては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、シクロプロポ
キシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシ等のアリ
ロキシ基、フェニルメトキシ、ナフチルメトキシ等のア
リールアルコキシ基などが挙げられる。炭素数１〜２０
の窒素含有炭化水素基としては、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ等のアルキル
アミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ等のアリ
ールアミノ基、（メチル）（フェニル）アミノ等の（ア
ルキル）（アリール）アミノ基などが挙げられる。

【００４２】上記の炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水
素基の具体例としては、トリメチルシリルメチル、トリ
エチルシリルメチル等のトリアルキルシリルメチル基、
ジメチルフェニルシリルメチル、ジエチルフェニルシリ
ルメチル、ジメチルトリルシリルメチル等のジ（アルキ
ル）（アリール）シリルメチル基などが挙げられる。一
般式（Ｉ）中のＸ及びＹとしては、水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２
０の窒素含有炭化水素基が好ましく、ハロゲン原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２０の窒素
含有炭化水素基が更に好ましく、塩素原子、メチル基、
ｉ−ブチル基、フェニル基、ジメチルアミノ基またはジ
エチルアミノ基が特に好ましい。

【００４３】一般式（Ｉ）中、Ｍは、周期表４〜６族の
遷移金属を示し、好ましくは、チタン、ジルコニウム、
ハフニウム等の４族の遷移金属、更に好ましくはジルコ
ニウム又はハフニウムである。一般式（Ｉ）で表される
遷移金属化合物は、置換基ないし結合の様式に関して合
目的的な任意の方法によって合成することができる。代
表的な合成経路は次の反応式に示す通りである。なお、
反応式中のＨ₂ ＲａおよびＨ₂ Ｒｂはそれぞれ次の様な
構造を示す。

【００４４】

【化８】

【００４５】（Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ 、ｎ及びｍは先述におけるの
と同義を示す。）

【００４６】

【化９】Ｈ₂ Ｒ_a ＋ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ→ＨＲ_a Ｌｉ＋Ｃ
₄ Ｈ₁₀ Ｈ₂ Ｒ_b ＋ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ→ＨＲ_b Ｌｉ＋Ｃ₄ Ｈ₁₀ ＨＲ_a Ｌｉ＋ＨＲ_b Ｌｉ＋ＱＣｌ₂ →ＨＲ_a −Ｑ−ＨＲ
_b ＋２ＬｉＣｌ ＨＲ_a −Ｑ−ＨＲ_b ＋２ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ→ＬｉＲ_a −
Ｑ−ＬｉＲ_b ＋２Ｃ₄ Ｈ₁₀ ＬｉＲ_a −Ｑ−ＬｉＲ_b ＋ＺｒＣｌ₄→（Ｒ_a −Ｑ−Ｒ
_b ）ＺｒＣｌ₂ ＋２ＬｉＣｌ

【００４７】また、上記のＨＲａＬｉ及びＨＲｂＬｉの
様なシクロペンタジエニル化合物の金属塩の生成は、例
えば、ヨーロッパ特許第６９７４１８号公報に記載の様
に、アルキル基やアリール基などの付加反応を伴う様な
方法で合成しても構わない。具体的には、不活性溶媒
中、アルキルリチウム化合物またはアリールリチウム化
合物とアズレン化合物とを反応させてジヒドロアズレニ
ル化合物のリチウム塩を生成させる。アルキルリチウム
化物としては、メチルリチウム、ｉ−プロピルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等が使用
され、アリールリチウム化物としては、フェニルリチウ
ム、４−クロロフェニルリチウム、４−フルオロフェニ
ルリチウム、４−トリフルオロメチルフェニルリチウ
ム、ナフチルリチウム、４−メトキシフェニルリチウ
ム、４−トリメチルシロキシフェニルリチウム４−フェ
ノキシフェニルリチウム、６−メトキシ−２−ナフチル
リチウム、６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−ナフ
チルリチウム等の一般式（Ｉ）中のＲ⁷ 、Ｒ⁸ に相当す
る基を含むリチウム化合物が使用される。また、不活性
溶媒としては、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン又はこれらの混合溶媒
などが使用される。次に、本発明の第２の遷移金属化合
物について説明する。この化合物は、一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物を特定した化合物であり、次の一
般式（II）で表される。

【００４８】

【化１０】

【００４９】一般式（II）中、Ｒ¹ およびＲ⁴ はそれぞ
れ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基または炭素数１〜
６のケイ素含有炭化水素基または炭素数１〜６のハロゲ
ン化炭化水素基を示す。炭素数１〜６の炭化水素基とし
てはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル等のアルキル基、ビニル、プロペ
ニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基、フェニル基
等が挙げられる。

【００５０】炭素数１〜６のケイ素含有炭化水素基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等のト
リアルキルシリル基が挙げられる。炭素数１〜６のハロ
ゲン化炭化水素基としては、フルオロメチル、ジフルオ
ロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロ
ロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモ
メチル、トリブロモメチル、ヨードメチル、２, ２, ２
−トリフルオロエチル、２, ２, １, １−テトラフルオ
ロエチル、ペンタフルオロエチル、ペンタクロロエチ
ル、ペンタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル基等
のハロゲン化アルキル基、２−、３−、４−クロロフェ
ニル、２, ４−、３, ５−、２, ６−、２, ５−ジクロ
ロフェニル、２, ４, ６−トリクロロフェニル、ペンタ
クロロフェニル等のハロゲン化フェニル基が挙げられ
る。

【００５１】これらの中では、炭素数１〜６の炭化水素
基が好ましく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘキシル、シクロプロピル基がさらに好ましい。一般式
（II）中、Ｒ² およびＲ⁵ はそれぞれ独立に、水素原
子、または炭素数１〜６の炭化水素基を示す。炭素数１
〜６の炭化水素基の具体例としては、上記のＲ¹ および
Ｒ⁴ の具体例として挙げた炭素数１〜６の炭化水素基が
挙げられる。

【００５２】一般式（II）中、Ｒ² およびＲ⁵ として
は、水素原子が好ましい。一般式（II）中、Ｑ，Ｍ，
Ｘ，Ｙは前記と同じ意味を表す。一般式（II）中、
Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそ
れぞれ独立に、水素原子、または炭素数１〜２０の炭化
水素基を表す。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、
一般式（Ｉ）におけるのと同一の炭化水素基が挙げられ
る。一般式（II）中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、フェニル基等が好ましい。

【００５３】一般式（II）中、Ａｒ¹ およびＡｒ² はそ
れぞれ独立に、炭素数７〜３０の酸素含有アリール基、
炭素数７〜３０の窒素含有アリール基、または炭素数７
〜３０の硫黄含有アリール基を示す。炭素数７〜３０の
酸素含有アリール基、炭素数７〜３０の窒素含有アリー
ル基、または炭素数７〜３０の硫黄含有アリール基の具
体例としては、一般式（Ｉ）におけるのと同じ酸素含有
アリール基、窒素含有アリール基、または硫黄含有アリ
ール基が挙げられ、これらの中では、酸素含有アリール
基が好ましい。

【００５４】次に、一般式（III ）および一般式（IV）
で表される酸素含有アリール基について説明する。これ
らの基は、一般式（Ｉ）または一般式（II）で表される
遷移金属化合物の酸素含有アリール基について特定した
ものである。

【００５５】

【化１１】

【００５６】一般式（III ）および一般式（IV）中、Ａ
ｒ³ は炭素数６〜１８のアリール基を表す。炭素数６〜
１８のアリール基の具体例としては、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフ
チル基、メチルナフチル基、ジメチルナフチル基、アン
トリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピ
レニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられ
る。

【００５７】一般式（III ）および一般式（IV）中、Ｒ
¹⁷は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
６のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、
炭素数６〜１０のハロゲン含有アリール基、炭素数６〜
１０のニトロ基含有アリール基、炭素数７〜１４のアル
コキシ基含有アリール基を示し、複数存在するＲ¹⁷はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。

【００５８】炭素数１〜６のアルキル基の具体例として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられる。炭素数３〜６
のシクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。

【００５９】炭素数６〜１０のアリール基の具体例とし
ては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、ナフチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のハロ
ゲン含有アリール基の具体例としては、２−、３−、４
−フルオロフェニル、２−、３−、４−クロロフェニ
ル、２−、３−、４−ブロモフェニル、２, ４−、３,
５−、２, ６−、２, ５−ジフルオロフェニル、２, ４
−、３, ５−、２, ６−、２, ５−ジクロロフェニル、
２, ４, ６−トリフルオロフェニル、２, ４, ６−トリ
クロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロ
ロフェニル、４−フルオロナフチル、４−クロロナフチ
ル、２, ４−ジフルオロナフチル等が挙げられる。

【００６０】炭素数６〜１０のニトロ基含有アリール基
の具体例としては、４−ニトロフェニル基、６−ニトロ
ナフチル基等が挙げられる。炭素数７〜１４のアルコキ
シ基含有アリール基の具体例としては、４−メトキシフ
ェニル基、３−メトキシフェニル基、３，５−ジメトキ
シフェニル基、４−メトキシナフチル基、６−メトキシ
ナフチル基等が挙げられる。

【００６１】本発明の遷移金属化合物の具体例としては
次の化合物が挙げられる。なお、これらの化合物は単に
化学的名称のみで指称されているが、その立体構造は本
発明でいう非対称性を持つ化合物と対称性を持つ化合物
の双方を意味する。また、最初に以下の化合物の命名法
の理解のため、以下の（１）に記載のジルコニウムジク
ロリドの構造式を以下に示す。

【００６２】

【化１２】

【００６３】（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリ
レンビス［２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（３−メトキシフェニル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム （３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（２−メトキシフェニル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム （４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−エチル−４−（３−メチル−４−メトキシフェニル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （５）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（３，５−ジメチル−４−メトキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６４】 （６）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−イソプロピル−４−（３，５−ジメチル−４−メトキ
シフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（３，５−ジｔ−ブチル−４−メトキシ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （８）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２
−メチル−４−［３，４−（メチレンジオキシ）フェニ
ル］−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム （９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム （１０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−６−
イソプロピル−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６５】（１１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−フェニル−４−（４−フェノキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−ｎ−プロピル−４−（３−トリメチルシロキシフ
ェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１５）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−エチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６６】（１６）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（４−トリフェニルシロ
キシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（２−メトキシ−１−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（３−メトキシ−１−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−メトキシ−１−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（５−メトキシ−１−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６７】（２１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（６−メトキシ−１−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（７−メトキシ−１−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（８−メトキシ−１−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（３−トリｎ−ブチルシロキシ−１
−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２５）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシ−１−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６８】（２６）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（５−トリメチルシロキ
シ−１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム （２７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−トリメチルシロキシ−１−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（７−トリエチルシロキシ−１−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （２９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１−エトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（３−ｔ−ブトキシ−２−ナフチ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６９】（３１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（４−シクロプロポキシ
−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（５−フェノキシ−２−ナフチル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
７−イソプロピル−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３５）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−エチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００７０】（３６）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−ｉ−プロピル−４−（６−メトキシ−
２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−イソプロポキシ−２−ナフチ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（７−ナフトキシ−２−ナフチル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （３９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（８−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （４０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−トリメチルシロキシ−２−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００７１】（４１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−エチル−４−（６−トリエチルシロキ
シ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム （４２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−ｉ−プロピル−４−（６−トリｎ−ブチルシロキ
シ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム （４３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （４４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−エチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （４５）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−ｉ−プロピル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシ
ロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコ
ニウム

【００７２】（４６）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−シクロプロピル−４−（６−ｔ−ブチ
ルジメチルシロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム （４７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−トリフェニルシロキシ−２−
ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （４８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１０−メトキシ−９−アントリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （４９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−エチル−４−（１０−メトキシ−９−アントリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （５０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−ｉ−プロピル−４−（１０−メトキシ−９−アン
トリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００７３】（５１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−シクロプロピル−４−（１０−メトキ
シ−９−アントリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニ
ウム （５２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（３−メトキシ−９−フェナントリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （５３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
−１−ナフタセニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニ
ウム（５４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４’−メトキシ−４−ビフェニ
リル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （５５）ジクロロ（１，１’−ジメチルシリレンビス
｛２−メチル−４−［４−（１−メトキシエチル）フェ
ニル］−４Ｈ−アズレニル｝）ジルコニウム

【００７４】（５６）ジクロロ（１，１’−ジメチルシ
リレンビス｛２−メチル−４−［４−（１−メトキシ−
１−メチルエチル）フェニル］−４Ｈ−アズレニル｝）
ジルコニウム （５７）ジクロロ（１，１’−ジメチルシリレンビス
｛２−メチル−４−［４−（１−ｔ−ブチルジメチルシ
ロキシエチル）フェニル］−４Ｈ−アズレニル｝）ジル
コニウム （５８）ジクロロ（１，１’−ジメチルシリレンビス
｛２−メチル−４−［４−（１−ｔ−ブチルジメチルシ
ロキシ−１−メチルエチル）フェニル］−４Ｈ−アズレ
ニル｝）ジルコニウム （５９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１−メトキシ−５−インダニル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （６０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１−メトキシ−１−メチル−５−
インダニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００７５】（６１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（１−ｔ−ブチルジメチ
ルシロキシ−５−インダニル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム （６２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
−１−メチル−５−インダニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム （６３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）−４Ｈ−
５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニ
ウム （６４）ジクロロ｛１，１’−エチルメチルシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−４
Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジル
コニウム （６５）ジクロロ｛１，１’−エチルメチルシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシフェニ
ル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニ
ル］｝ジルコニウム

【００７６】（６６）ジクロロ｛１，１’−ジエチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチ
ルシロキシフェニル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラ
ヒドロアズレニル］｝ジルコニウム （６７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジ
ルコニウム （６８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
−２−ナフチル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒド
ロアズレニル］｝ジルコニウム （６９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１０−エトキシ−９−アントリ
ル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニ
ル］｝ジルコニウム （７０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４’−シクロプロポキシ−４−ビ
フェニリル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロア
ズレニル］｝ジルコニウム

【００７７】（７１）ジクロロ｛１，１’−エチルメチ
ルシリレンビス［２−メチル−４−（４−メトキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７２）ジクロロ｛１，１’−エチルメチルシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７３）ジクロロ｛１，１’−エチルメチルシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７４）ジクロロ｛１，１’−ジエチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロキシ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７５）ジクロロ｛１，１’−ジエチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００７８】（７６）ジクロロ｛１，１’−ジエチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチ
ルシロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジ
ルコニウム （７７）ジクロロ｛１，１’−ジエチルシリレンビス
［２−メチル−４−（１０−メトキシ−９−アントリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７８）ジクロロ｛１，１’−ジエチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４’−メトキシ−４−ビフェニリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （７９）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（フェネチ
ル）シリレンビス［２−メチル−４−（４−メトキシフ
ェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （８０）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（ナフチル）
シリレンビス［２−メチル−４−（４−フェノキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００７９】（８１）ジクロロ｛１，１’−（メチル）
（ナフチルエチル）シリレンビス［２−メチル−４−
（４−トリメチルシロキシフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム （８２）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（フェニル）
シリレンビス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメ
チルシロキシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコ
ニウム （８３）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（４−フルオ
ロフェニル）シリレンビス［２−メチル−４−（６−メ
トキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコ
ニウム （８４）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（フェニル）
シリレンビス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメ
チルシロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム （８５）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（フェニル）
シリレンビス［２−メチル−４−（１０−メトキシ−９
−アントリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８０】（８６）ジクロロ｛１，１’−（メチル）
（４−クロロフェニル）シリレンビス［２−メチル−４
−（４’−メトキシ−４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム （８７）ジクロロ｛１，１’−テトラメチレンシリレン
ビス［２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （８８）ジクロロ｛１，１’−テトラメチレンシリレン
ビス［２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （８９）ジクロロ｛１，１’−ペンタメチレンシリレン
ビス［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （９０）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロキ
シフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８１】（９１）ジクロロ｛１，１’−トリメチレ
ンシリレンビス［２−メチル−４−（６−メトキシ−２
−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （９２）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンシリレンビ
ス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム （９３）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンシリレンビ
ス［２−メチル−４−（１０−メトキシ−９−アントリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （９４）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４’−メトキシ−４−ビフェニ
リル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （９５）ジクロロ｛１，１’−［１，２−テトラメチル
ジシランジイル］ビス［２−メチル−４−（４−メトキ
シフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８２】（９６）ジクロロ｛１，１’−ジメチルゲ
ルミレンビス［２−メチル−４−（４−フェノキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （９７）ジクロロ｛１，１’−エチルメチルゲルミレン
ビス［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （９８）ジクロロ｛１，１’−（メチル）（フェニル）
ゲルミレンビス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジ
メチルシロキシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジル
コニウム （９９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルゲルミレンビス
［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１００）ジクロロ｛１，１’−ジメチルゲルミレンビ
ス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム

【００８３】（１０１）ジクロロ｛１，１’−ジフェニ
ルゲルミレンビス［２−メチル−４−（１０−メトキシ
−９−アントリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム （１０２）ジクロロ｛１，１’−ｎ−プロピルメチルゲ
ルミレンビス［２−メチル−４−（４’−メトキシ−４
−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１０３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルメチレンビス
［２−メチル−４−（４−メトキシフェニル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム （１０４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルメチレンビス
［２−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム （１０５）ジクロロ｛１，１’−ジメチルメチレンビス
［２−メチル−４−（４−トリメチルシロキシフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８４】（１０６）ジクロロ｛１，１’−エチレン
ビス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロ
キシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１０７）ジクロロ｛１，１’−エチレンビス［２−メ
チル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム （１０８）ジクロロ｛１，１’−エチレンビス［２−メ
チル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１０９）ジクロロ｛１，１’−［１，２−ジメチルエ
チレン］ビス［２−メチル−４−（１０−メトキシ−９
−アントリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１１０）ジクロロ｛１，１’−［１，２−ジメチルエ
チレン］ビス［２−メチル−４−（４’−メトキシ−４
−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８５】（１１１）ジクロロ｛１，１’−［１，２
−シクロへキシレン］ビス［２−メチル−４−（４−メ
トキシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１１２）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンビス［２
−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム （１１３）ジクロロ｛１，１’−［１，４−シクロへキ
シレン］ビス［２−メチル−４−（４−トリメチルシロ
キシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１１４）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンビス［２
−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロキシフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１１５）ジクロロ｛１，１’−トリメチレンビス［２
−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８６】（１１６）ジクロロ｛１，１’−トリメチ
レンビス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチル
シロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジル
コニウム （１１７）ジクロロ｛１，１’−［１，２−フェニレ
ン］ビス［２−メチル−４−（１０−メトキシ−９−ア
ントリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１１８）ジクロロ｛１，１’−［１，２−フェニレ
ン］ビス［２−メチル−４−（４’−メトキシ−４−ビ
フェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１１９）ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−［２−メ
チル−４−（４−フェノキシフェニル）−４Ｈ−アズレ
ニル］−１−［２−メチル−４−フェニルインデニ
ル］｝ジルコニウム （１２０）ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−［２−メ
チル−４−（４−トリメチルシロキシフェニル）−４Ｈ
−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］−１−
［２−メチル−４−フェニルインデニル］｝ジルコニウ
ム

【００８７】（１２１）ジクロロ｛ジエチルシリレン−
１−［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルジメチルシロ
キシフェニル）−４Ｈ−アズレニル］−１−［２−メチ
ル−４−ナフチルインデニル］｝ジルコニウム （１２２）ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−［２−メ
チル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］−１−［２−エチル−４−フェニルインデニ
ル］｝ジルコニウム （１２３）ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−［２−メ
チル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル］−１−［２−エチル−４
−ナフチルインデニル］｝ジルコニウム （１２４）ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−［２−メ
チル−４−（１０−エトキシ−９−アントリル）−４Ｈ
−アズレニル］−１−［２−メチル−４，５−ベンズイ
ンデニル］｝ジルコニウム （１２５）ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−［２−メ
チル−４−（４’−シクロプロポキシ−４−ビフェニリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］−１−［２−ｎ−プロピル−
４−フェナントリルインデニル］｝ジルコニウム

【００８８】（１２６）ジクロロ｛１，１’−ジメチル
シリレンビス［２−メチル−４−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１２７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１２８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（３−メチル−４−ジメチルアミノ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１２９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−エチル−４−（６−ジメチルアミノ−２−ナフチ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１３０）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−メチルチオフェニル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム

【００８９】（１３１）ジクロロ｛１，１’−ジメチル
シリレンビス［２−メチル−４−（４−エチルチオフェ
ニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１３２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−フェニルチオフェニル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１３３）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−トリメチルシリルチオフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム （１３４）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−トリメチルシリルチオ−２
−）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００９０】また、上記の様な化合物の、前記一般式
（Ｉ）又は（II）におけるＸ及びＹ部分をなす塩素原子
の一方または両方が、水素原子、フッ素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、メチル基、フェニル基、フルオロフェ
ニル基、ベンジル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基などに代わった化合物も例示すること
が出来る。また、先に例示した化合物の中心金属（Ｍ）
がジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム、タン
タル、ニオブ、バナジウム、タングステン、モリブデン
等に代わった化合物も例示することが出来る。これらの
中では、ジルコニウム、チタン又はハフニウムの４族遷
移金属化合物が好ましく、ジルコニウム又はハフニウム
が特に好ましい。

【００９１】次に、本発明のα−オレフィン重合用触媒
（１）と（２）について説明する。これらの触媒は、何
れも、前述した本発明の遷移金属化合物を成分（Ａ）と
して含む。先ず、本発明のα−オレフィン重合用触媒
（１）について説明する。この触媒は、成分（Ｂ）とし
て、アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反応して
成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性
化合物またはルイス酸を含み、任意成分（Ｃ）として微
粒子担体を含む。なお、上記のルイス酸のある種のもの
は、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換
することが可能なイオン性化合物として把握することも
出来る。従って、上記のルイス酸およびイオン性化合物
の両者に属する化合物は、何れか一方に属するものと解
することとする。上記のアルミニウムオキシ化合物とし
ては、具体的には次の一般式（Ｖ）、（VI）又は（VII
）で表される化合物が挙げられる。

【００９２】

【化１３】

【００９３】上記の各一般式中、Ｒ¹⁸は、水素原子また
は炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、特に好ま
しくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数
のＲ ¹⁸はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
ｐは、０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。

【００９４】一般式（Ｖ）及び（VI）で表される化合物
は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類
のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアル
キルアルミニウムと水との反応により得られる。具体的
には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水か
ら得られる、メチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られる、メチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
モキサン又はメチルイソブチルアルモキサンが好まし
い。

【００９５】上記のアルモキサンは、各群内および各群
間で複数種併用することも可能である。そして、上記の
アルモキサンは、公知の様々な条件下に調製することが
出来る。具体的には以下の様な方法が例示できる。 （ａ）トルエン、ベンゼン、エーテル等の適当な有機溶
剤の存在下、トリアルキルアルミニウムを直接水と反応
させる方法 （ｂ）トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩水
和物、例えば、硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物とを
反応させる方法 （ｃ）トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含浸
させた水分とを反応させる方法

【００９６】（ｄ）トリメチルアルミニウムとトリイソ
ブチルアルミニウムとを混合した後、トルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤の存在下、直接水と反
応させる方法 （ｅ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとの混合物と結晶水を有する塩水和物、例えば、
硫酸銅、硫酸アルミニウムとの水和物とを加熱反応させ
る方法 （ｆ）シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチル
アルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウムで
追加処理する方法

【００９７】（ｇ）メチルアルモキサン及びイソブチル
アルモキサンを公知の方法で合成し、これら二成分を所
定量混合して加熱反応させる方法 （ｈ）ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒中に
硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩とトリメチルアル
ミニウムとを添加して約−４０〜４０℃の温度条件下に
反応させる方法

【００９８】反応に使用する水の量は、トリメチルアル
ミニウムに対するモル比で通常０．５〜１．５である。
上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状また
は環状の有機アルミニウムの重合体である。一般式（VI
I ）で表される化合物は、一種類のトリアルキルアルミ
ニウム又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムと次
の一般式（VIII）で表されるアルキルボロン酸との１
０：１〜１：１（モル比）の反応により得ることが出来
る。一般式（VIII）中、Ｒ¹⁹は、炭素数１〜１０、好ま
しくは炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭
化水素基を示す。

【００９９】

【化１４】 Ｒ¹⁹Ｂ（ＯＨ）₂ （VIII）

【０１００】具体的には以下の様な反応生成物が例示で
きる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物 また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物としては、一般式
（IX）で表される化合物が挙げられる。

【０１０１】

【化１５】 〔Ｋ〕^e+〔Ｚ〕^e- （IX）

【０１０２】一般式（IX）中、Ｋはカチオン成分であっ
て、例えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチ
オン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙
げられる。また、それ自身が還元され易い金属の陽イオ
ンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。

【０１０３】上記のカチオンの具体例としては、トリフ
ェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロ
ヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、Ｎ, Ｎ−ジメチルアニリニウム、ジプロピルア
ンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェ
ニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリス
（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリス（メチルフ
ェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、ト
リフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピ
リリウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オン等が挙げられる。

【０１０４】上記の一般式（IX）中、Ｚは、アニオン成
分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオン種に対して
対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）であ
る。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、
有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物
アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物ア
ニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、
具体的には次のアニオンが挙げられる。

【０１０５】（ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス
（３, ４, ５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
キス｛３, ５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝
ホウ素、テトラキス｛３, ５−ジ（ｔ−ブチル）フェニ
ル｝ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素など（ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキ
ス（３, ４, ５−トリフルオロフェニル）アルミニウ
ム、テトラキス｛３, ５−ビス（トリフルオロメチル）
フェニル｝アルミニウム、テトラキス（３, ５−ジ（ｔ
−ブチル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミニウム等

【０１０６】（ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキ
ス（３, ４, ５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テ
トラキス｛３, ５−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル｝ガリウム、テトラキス｛３, ５−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル｝ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ガリウム等（ｄ）テトラフェニルリン、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）リン等（ｅ）テトラフェ
ニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ヒ素
など

【０１０７】（ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）アンチモン等（ｇ）デ
カボレート、ウンデカボレート、カルバドデカボレー
ト、デカクロロデカボレート等また、ルイス酸、特に成
分（Ａ）をカチオンに変換可能なルイス酸としては、種
々の有機ホウ素化合物、金属ハロゲン化合物、固体酸な
どが例示され、その具体的例としては次の化合物が挙げ
られる。

【０１０８】（ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３,
５−ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固体酸

【０１０９】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
において、任意成分（Ｃ）としての微粒子担体は、無機
または有機の化合物から成り、通常５μから５ｍｍ、好
ましくは１０μから２ｍｍの粒径を有する微粒子状の担
体である。上記の無機担体としては、例えば、Ｓｉ
Ｏ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂ Ｏ
₃ 、ＺｎＯ等の酸化物、ＳｉＯ₂ −ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ −
Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ −ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂ −Ｃｒ₂ Ｏ
₃ 、ＳｉＯ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ −ＭｇＯ等の複合酸化物など
が挙げられる。

【０１１０】上記の有機担体としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合
体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化
水素の（共）重合体などから成る多孔質ポリマーの微粒
子担体が挙げられる。これらの比表面積は、通常２０〜
１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ² ／ｇで
あり、細孔容積は、通常０．１ｃｍ² ／ｇ以上、好まし
くは０．３ｃｍ² ／ｇ、更に好ましくは０．８ｃｍ² ／
ｇ以上である。

【０１１１】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
は、微粒子担体以外の任意成分として、例えば、Ｈ
₂ Ｏ、メタノール、エタノール、ブタノール等の活性水
素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子供
与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアルミ
ニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化合物を
含むことが出来る。

【０１１２】また、上記以外の任意成分としては、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム等のトリ低級アルキルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド
等のハロゲン含有アルキルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムヒドリド等のアルキルアルミニウムヒドリド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウ
ムブトキシド等のアルコキシ含有アルキルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のアリールオ
キシ含有アルキルアルミニウム等が挙げられる。

【０１１３】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
において、アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反
応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物またはルイス酸は、成分（Ｂ）として、そ
れぞれ単独使用される他、これらの３成分を適宜組み合
わせて使用することが出来る。また、上記の低級アルキ
ルアルミニウム、ハロゲン含有アルキルアルミニウム、
アルキルアルミニウムヒドリド、アルコキシ含有アルキ
ルアルミニウム、アリールオキシ含有アルキルアルミニ
ウムの１種または２種以上は、任意成分ではあるが、ア
ルミニウムオキシ化合物、イオン性化合物またはルイス
酸と併用してα−オレフィン重合用触媒（１）中に含有
させるのが好ましい。

【０１１４】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
は、重合槽の内外において、重合させるべきモノマーの
存在下または不存在下、上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を
接触させることにより調製することが出来る。すなわ
ち、成分（Ａ）及び（Ｂ）と必要に応じて成分（Ｃ）等
を重合槽に別々に導入してもよいし、成分（Ａ）及び
（Ｂ）を予め接触させた後に重合槽に導入してもよい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物を成分（Ｃ）に含
浸させた後に重合槽へ導入してもよい。

【０１１５】上記の各成分の接触は、窒素などの不活性
ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キ
シレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触
温度は、−２０℃から溶媒の沸点の範囲の温度、特に、
室温から溶媒の沸点の範囲の温度が好ましい。この様に
して調製された触媒は、調製後に洗浄せずに使用しても
よく、また、洗浄した後に使用してもよい。更には、調
製後に必要に応じて新たに成分を組み合わせて使用して
もよい。

【０１１６】また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を予め接触させる際、重合させるモノマーを存在させて
α−オレフィンの一部を重合する、いわゆる予備重合を
行うことも出来る。すなわち、重合の前に、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ビニルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンの
予備重合を行い、必要に応じて洗浄した予備重合生成物
を触媒として使用することも出来る。この予備重合は、
不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体
触媒１ｇ当たり、通常０．０１〜１０００ｇ、好ましく
は０．１〜１００ｇの重合体が生成する様に行うのが好
ましい。

【０１１７】成分（Ａ）及び（Ｂ）の使用量は任意であ
る。例えば、溶媒重合の場合、成分（Ａ）の使用量は、
遷移金属原子として、通常１０^-7〜１０² ｍｍｏｌ ／
Ｌ、好ましくは１０^-4〜１ｍｍｏｌ／Ｌの範囲とされ
る。アルミニウムオキシ化合物の場合、Ａｌ／遷移金属
のモル比は、通常１０〜１０⁵ 、好ましくは１００〜２
×１０⁴ 、更に好ましくは１００〜１０⁴ の範囲とされ
る。一方、成分（Ｂ）としてイオン性化合物またはルイ
ス酸を使用した場合、遷移金属に対するこれらのモル比
は、通常０．１〜１，０００、好ましくは０．５〜１０
０、更に好ましくは１〜５０の範囲とされる。

【０１１８】次に、本発明のα−オレフィン重合用触媒
（２）について説明する。この触媒は、成分（Ｄ）とし
て、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物または無機珪
酸塩を含み、任意成分（Ｅ）として有機アルミニウム化
合物を含む。上記のイオン交換性層状化合物としては、
六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、
ＣｄＩ₂ 型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性
化合物が挙げられ、その具体例としては、α−Ｚｒ（Ｈ
ＡｓＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、α−
Ｚｒ（ＫＰＯ₄ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）
₂ 、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、α−Ｓｎ（Ｈ
ＰＯ₄ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、γ−Ｔ
ｉ（ＨＰＯ₄ ）₂ 、γ−Ｔｉ（ＮＨ₄ ＰＯ₄ ） ₂ ・Ｈ₂
Ｏ等の多価金属の結晶性塩が挙げられる。

【０１１９】上記のイオン交換性層状化合物は、必要に
応じて塩類処理および／または酸処理を行って使用して
もよい。塩類処理も酸処理も施されていない状態の、珪
酸塩を除くイオン交換性層状化合物は、イオン結合等に
よって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重
なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンの
交換が可能である。

【０１２０】上記の無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱
物、ゼオライト、珪藻土などが挙げられる。これらは、
合成品を使用してもよいし、天然に産出する鉱物を使用
してもよい。粘土および粘土鉱物の具体例としては、ア
ロフェン等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライ
ト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メ
タハロイサイト、ハロイサイト等のハロイサイト族、ク
リソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石
族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、
ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメク
タイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、
イライト、セリサイト、海緑石などの雲母鉱物、アタパ
ルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベント
ナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイ
ロフィライト、リョクデイ石群などが挙げられる。これ
らは混合層を形成していてもよい。また、人工合成物と
しては、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイ
ト、合成テニオライト等が挙げられる。

【０１２１】上記の無機珪酸塩の中では、カオリン族、
ハロサイト族、蛇紋石族、スメクタイト、バーミキュラ
イト鉱物、雲母鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合
成サポナイト又は合成テニオライトが好ましく、スメク
タイト、バーミキュライト鉱物、合成雲母、合成ヘクト
ライト、合成サポナイト又は合成テニオライトが更に好
ましい。これらは、特に処理を行うことなくそのまま使
用してもよいし、ボールミル、篩い分け等の処理を行っ
た後に使用してもよい。また、単独で使用しても、２種
以上を混合して使用してもよい。

【０１２２】上記の無機珪酸塩は、必要に応じ、塩類処
理および／または酸処理により、固体の酸強度を変える
ことが出来る。また、塩類処理においては、イオン複合
体、分子複合体、有機誘導体などを形成することによ
り、表面積や層間距離を変えることが出来る。すなわ
ち、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の
大きな嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大
した状態の層状物質を得ることが出来る。

【０１２３】イオン交換性層状化合物および無機珪酸塩
は、未処理のまま使用してもよいが、含有される交換可
能な金属陽イオンを次に示す塩類および／または酸より
解離した陽イオンとイオン交換することが好ましい。上
記のイオン交換に使用する塩類は、１〜１４族原子から
成る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオ
ンを含有する化合物であり、好ましくは、１〜１４族原
子から成る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む
陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸および有機酸から成
る群より選ばれた少なくとも一種の原子または原子団よ
りより誘導される陰イオンとから成る化合物であり、更
に好ましくは、２〜１４族原子から成る群より選ばれた
少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄ 、ＳＯ₄ 、ＮＯ₃ 、ＣＯ₃ 、Ｃ₂ Ｏ₄ 、
ＣｌＯ₄ 、ＯＯＣＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃ 、
ＯＣｌ₂ 、Ｏ（ＮＯ₃ ） ₂ 、Ｏ（ＣｌＯ₄ ）₂ 、Ｏ（Ｓ
Ｏ₄ ）、ＯＨ、Ｏ₂ Ｃｌ₂ 、ＯＣｌ₃ 、ＯＯＣＨ及びＯ
ＯＣＣＨ₂ ＣＨ₃ から成る群より選ばれた少なくとも一
種の陰イオンとから成る化合物である。また、これら塩
類は２種以上を同時に使用してもよい。

【０１２４】上記のイオン交換に使用する酸は、好まし
くは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択さ
れ、これらは、２種以上を同時に使用してもよい。塩類
処理と酸処理を組み合わせる方法としては、塩類処理を
行った後に酸処理を行う方法、酸処理を行った後に塩類
処理を行う方法、塩類処理と酸処理を同時に行う方法、
塩類処理を行った後に塩類処理と酸処理を同時に行う方
法などがある。なお、酸処理は、イオン交換や表面の不
純物を取り除く効果の他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｌｉ等の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。

【０１２５】塩類および酸による処理条件は特に制限さ
れない。しかしながら、通常、塩類および酸濃度は０．
１〜３０重量％、処理温度は室温から使用溶媒の沸点の
範囲の温度、処理時間は５分から２４時間の条件を選択
し、被処理化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行
うことが好ましい。また、塩類および酸は一般的には水
溶液で使用される。

【０１２６】上記の塩類処理および／または酸処理を行
う場合、処理前、処理間、処理後に粉砕や造粒などで形
状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理や有機化合
物処理、有機金属処理などの他の化学処理を併用しても
よい。この様にして得られる成分（Ｄ）としては、水銀
圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃ
ｃ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇであることが好
ましい。斯かる成分（Ｄ）は、水溶液中で処理した場
合、吸着水および層間水を含む。ここで、吸着水とは、
イオン交換性層状化合物または無機珪酸塩の表面あるい
は結晶破面に吸着された水であり、層間水とは、結晶の
層間に存在する水である。

【０１２７】本発明において、成分（Ｄ）は、上記の様
な吸着水および層間水を除去してから使用することが好
ましい。脱水方法は、特に制限されないが、加熱脱水、
気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶
媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温度は、
吸着水および層間水が残存しない様な温度範囲とされ、
通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上とされる
が、構造破壊を生じる様な高温条件は好ましくない。加
熱時間は、０．５時間以上、好ましくは１時間以上であ
る。その際、脱水乾燥した後の成分（Ｄ）の重量減量
は、温度２００℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間吸
引した場合の値として３重量％以下であることが好まし
い。本発明においては、重量減量が３重量％以下に調整
された成分（Ｄ）を使用する場合、成分（Ａ）及び後述
の任意成分（Ｅ）と接触する際にも、同様の重量減量の
状態が保持される様に取り扱うことが好ましい。本発明
のα−オレフィン重合用触媒（２）において、任意成分
（Ｅ）としての有機アルミニウム化合物の一例は、次の
一般式（Ｘ）で表される。

【０１２８】

【化１６】 ＡｌＲ_a Ｐ_3-a （Ｘ）

【０１２９】一般式（Ｘ）中、Ｒは炭素数１〜２０の炭
化水素基、Ｐは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基またはシロキシ基を示し、ａは０より大きく３以下の
数を示す。一般式（Ｘ）で表される有機アルミニウム化
合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルア
ルミニウムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ
含有アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの中で
は、トリアルキルアルミニウムが好ましい。本発明のα
−オレフィン重合用触媒（２）においては、成分（Ｅ）
として、一般式（Ｘ）で表される有機アルミニウム化合
物以外にメチルアルミノキサン等のアルミノキサン類な
ども使用できる。また、上記の有機アルミニウム化合物
とアルミノキサン類とを併用することも出来る。

【０１３０】本発明のα−オレフィン重合用触媒（２）
は、α−オレフィン重合用触媒（１）の場合と同様の方
法により調製することが出来る。この際、成分（Ａ）及
び成分（Ｄ）と任意成分（Ｅ）の接触方法は、特に限定
されないが、次の様な方法を例示することが出来る。な
お、この接触は、触媒調製時だけでなく、オレフィンに
よる予備重合時またはオレフィンの重合時に行ってもよ
い。

【０１３１】（１）成分（Ａ）と成分（Ｄ）とを接触さ
せる方法 （２）成分（Ａ）と成分（Ｄ）とを接触させた後に成分
（Ｅ）を添加する方法 （３）成分（Ａ）と成分（Ｅ）とを接触させた後に成分
（Ｄ）を添加する方法 （４）成分（Ｄ）と成分（Ｅ）とを接触させた後に成分
（Ａ）を添加する方法 （５）成分（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）を同時に接触させ
る。

【０１３２】上記の各成分の接触の際もしくは接触の後
に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリ
カ、アルミナ等の無機酸化物の固体を共存させるか、ま
たは、接触させてもよい。また、上記の各成分の接触
は、窒素などの不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中
で行ってもよい。接触は、−２０℃から溶媒の沸点の間
の温度で行い、特に室温から溶媒の沸点の間での温度で
行うのが好ましい。

【０１３３】上記の各成分の使用量は次の通りである。
すなわち、成分（Ｄ）１ｇ当たり、成分（Ａ）は、通常
１０^-4〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは１０^-3〜５ｍｍｏｌ
であり、成分（Ｅ）は、通常０．０１〜１０⁴ ｍｍｏｌ
、好ましくは０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、
成分（Ａ）中の遷移金属と成分（Ｅ）中のアルミニウム
の原子比は、通常１：０．０１〜１０⁶ 、好ましくは
１：０．１〜１０⁵ である。この様にして調製された触
媒は、調製後に洗浄せずに使用してもよく、また、洗浄
した後に使用してもよい。また、必要に応じて新たに成
分（Ｅ）を組み合わせて使用してもよい。すなわち、成
分（Ａ）及び／又は（Ｄ）と成分（Ｅ）とを使用して触
媒調製を行った場合は、この触媒調製とは別途に更に成
分（Ｅ）を反応系に添加してもよい。この際、使用され
る成分（Ｅ）の量は、成分（Ａ）中の遷移金属に対する
成分（Ｅ）中のアルミニウムの原子比で１：０〜１
０⁴ 、好ましくは１：１〜１０³ なる様に選ばれる。

【０１３４】次に、本発明に係るα−オレフィン重合体
の製造方法について説明する。本発明においては、前述
の本発明の触媒とα−オレフィンとを接触させて重合ま
たは共重合を行う。本発明のα−オレフィン重合用触媒
（１）又は（２）は、溶媒を使用する溶媒重合に適用さ
れる他、実質的に溶媒を使用しない液相無溶媒重合、気
相重合、溶融重合にも適用される。また、重合方式は、
連続重合および回分式重合の何れであってもよい。

【０１３５】溶媒重合における溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の不活性な飽和脂肪族または芳香族炭化水素
の単独あるいは混合物が使用される。重合温度は、通常
−７８〜２５０℃、好ましくは−２０〜１００℃とされ
る。反応系のオレフィン圧は、特に制限されないが、好
ましくは常圧から２０００ｋｇｆ／ｃｍ² Ｇ、更に好ま
しくは常圧から５０ｋｇｆ／ｃｍ² Ｇの範囲とされる。
また、例えば、温度や圧力の選定または水素の導入など
の公知の手段により分子量調節を行うことも出来る。

【０１３６】原料のα−オレフィンとしては、炭素数が
通常２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが
使用され、その具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−
テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、
１−エイコセン等が挙げられる。本発明の触媒は、立体
規則性重合を目的とする炭素数３〜１０のα−オレフィ
ン、特にプロピレンの重合に好適に使用される。

【０１３７】また、本発明の触媒は、上記の各α−オレ
フィン同志またはα−オレフィンとの他の単量体との共
重合にも適用可能である。α−オレフィンと共重合可能
な他の単量体としては、例えば、ブタジエン、１, ４−
ヘキサジエン、１, ５−ヘキサジエン、７−メチル−
１, ６−オクタジエン、１, ８−ノナジエン、１, ９−
デカジエンの様な共役および非共役ジエン類、シクロプ
ロペン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエンの様な環状オレフィンが挙げ
られる。また、重合に際しては、多段階に条件を変更す
るいわゆる多段重合、例えば、一段目にプロピレンの重
合を行い、二段目にエチレンとプロピレンの共重合を行
う所謂ブロック共重合も可能である。

【０１３８】

【発明の効果】本発明の遷移金属化合物をα−オレフィ
ン重合用触媒成分とすることにより、後述の実施例に示
す通り、得られるポリマーの融点が高く、分子量が大き
くなり、ＭＦＲが低下する等の効果が達成される。その
理由は、必ずしも明かではないが、一応、次の様に推定
することが出来る。

【０１３９】すなわち、本発明の遷移金属化合物におけ
る置換基Ｒ⁷ 及び／又はＲ⁸ は、それらが結合するＲ³
及び／又はＲ⁶ が、７員以上の縮合環を形成するため、
５員環部分とＲ³ 及び／又はＲ⁶ とで形成される縮合環
平面から、ある程度の角度を持った立体配置を占める。
しかも、置換基Ｒ⁷ 及び／又はＲ⁸ は、水素原子より立
体的に嵩高い酸素原子含有アリール基または窒素原子含
有アリール基または硫黄原子含有アリール基を有してい
るが、これらのアリール基は、炭化水素のみでは達成し
得ない適度な立体障害と形状とを形成する。その結果、
ポリマー鎖の成長方向およびモノマーの配位方向を規制
する作用が高められ、生成するポリマーの立体規則性が
向上し、ひいては、融点の高いポリマーが得られると推
定される。

【０１４０】また、中心金属（例えば、ジルコニウム、
ハフニウム等）に与える、酸素原子または窒素原子また
は硫黄原子による電子的な作用と上記の様な立体的な構
造とにより、連鎖移動反応が抑制され、得られるポリマ
ーの分子量が高められると推定される。

【０１４１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例
において、触媒合成工程および重合工程は、全て精製窒
素雰囲気下で行い、溶媒は、ＭＳ−４Ａで脱水した後に
精製窒素でバブリングして脱気して使用した。また、固
体触媒成分当たりの活性は触媒活性として（単位：ｇ−
ポリマー／ｇ−固体）、錯体成分当たりの活性は錯体活
性として（単位：ｇ−ポリマー／ｇ−錯体）表した。

【０１４２】（１）ＭＦＲの測定：ポリマー６ｇに熱安
定剤（ＢＨＴ）のアセトン溶液（０．６重量％）６ｇを
添加した。次いで、上記のポリマーを乾燥した後、メル
トインデクサー（２３０℃）に充填し、２．１６Ｋｇ荷
重の条件下に５分間放置した。その後、ポリマーの押し
出し量を測定し、１０分間当たりの量に換算し、ＭＦＲ
の値とした。

【０１４３】（２）分子量分布の測定：ＧＰＣにより得
られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
の比（Ｍｗ／Ｍｎ＝Ｑ値）により決定した。ＧＰＣ装置
は、Ｗａｔｅｒｓ社製「１５０ＣＶ型」を使用した。溶
媒はオルトジクロルベンゼンを使用し、測定温度は１３
５℃とした。

【０１４４】（３）融点の測定：ＤＳＣ（デュポン社製
「ＴＡ２０００型」）を使用し、１０℃／分で２０〜２
００℃までの昇降温を１回行った後の２回目の昇温時の
測定により求めた。

【０１４５】実施例１ （１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ハフニウムの合成： （ａ）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ハフニウムのラセミ・メソ混合物の合
成：２−ブロモ−６−メトキシナフタレン２．３７ｇを
ジエチルエーテル８０ｍｌとｎ−ヘキサン８０ｍｌとか
らなる混合溶媒に溶解し、−６５℃に冷却した。この際
溶質は析出し白色の懸濁液となった。この懸濁液に−６
５〜−６０℃の温度範囲でｔ−ブチルリチウム（１．６
２Ｍ、ペンタン溶液）１２．３ｍｌを滴下し、−７０℃
で３０分間攪拌した。その後徐々に溶液温度を上昇させ
−１５℃で９０分間攪拌した。さらに−１０℃で２−メ
チルアズレン１．４１ｇを加えた後、冷浴を取り去り室
温で２時間攪拌した。再び反応溶液を４℃まで冷却後、
テトラヒドロフラン８０ｍｌ、Ｎ−メチルイミダゾール
０．０１２ｍｌ、ジメチルシリルジクロリド０．６４ｇ
を順次滴下し、３０分間攪拌した。徐々に反応温度を上
昇させ室温で１時間攪拌した後、反応溶液に１Ｎ塩酸水
溶液５０ｍｌを加え、ジエチルエーテルで抽出し、硫酸
マグネシウムで乾燥した。減圧下有機層を濃縮し、得ら
れたアモルファス状の固体（配位子）はこれ以上精製せ
ずに次の反応に供した。

【０１４６】上記のようにして得られたアモルファス状
の固体３．５０ｇをジエチルエーテル５０ｍｌに溶解
し、−７０℃に冷却後ｎ−ブチルリチウム（１．６１
Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液）６．２ｍｌを滴下した。その温
度で１０分間攪拌後、反応溶液の温度を徐々に上昇さ
せ、室温で２時間攪拌した。溶媒を減圧下留去した後、
改めてトルエン１００ｍｌ、ジエチルエーテル５ｍｌを
加え、−７０℃に冷却後ハフニウムテトラクロリド１．
６０ｇを加えた。−７０℃で１０分間攪拌後、反応溶液
の温度を徐々に上昇させ、室温で６０時間攪拌した。反
応溶液を減圧下濃縮し、液量を約４０ｍｌにした後にセ
ライト濾過を行い、セライト上の固体はトルエン４０ｍ
ｌで洗浄した。この固体を塩化メチレン６０ｍｌによっ
てセライト上から抽出し明褐色透明の濾液を濃縮乾固す
ることにより表記のラセミ・メソ混合物０．３２ｇを黄
白色粉末として得た。

【０１４７】（ｂ）ラセミ体の精製：上記のラセミ・メ
ソ混合物８２ｍｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、１
００Ｗ高圧水銀ランプを有するパイレックス製容器に導
入した。そして、溶液を攪拌しながら常圧下に５分間光
照射（３００ｎｍ〜６００ｎｍ）してラセミ体の比率を
高めた後、塩化メチレンを減圧下留去した。トルエン１
５ｍｌを加えて攪拌して懸濁液とし、セライトを用いて
固体を濾取した。セライト上の固体をトルエン５ｍｌで
５回、ヘキサン５ｍｌで３回洗浄し、塩化メチレン３０
ｍｌを用いて抽出し、塩化メチレンを減圧下留去するこ
とにより、ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムのラセミ体２６ｍｇを
得た。

【０１４８】上記のラセミ体の ¹Ｈ−ＮＭＲのケミカル
シフトは次の通りであった。３００ＭＨｚ，Ｃ₆ Ｄ
₆ （ｐｐｍ）：１．０１（６Ｈ，ｓ，ＳｉＭｅ₂ ），
２．２５（６Ｈ，ｓ，２−Ｍｅ），３．９３（６Ｈ，
ｓ，ＯＭｅ），５．２（２Ｈ，ｍ，４−Ｈ），５．８〜
６．３（６Ｈ，ｍ），６．８〜７．８（１６Ｈ，ｍ） （２）メチルアルモキサンを助触媒とするプロピレンの
重合 内容積２Ｌの攪拌式オートクレーブ中にメチルアルモキ
サン（東ソー・アクゾ社製「ＭＭＡＯ」）４ｍｍｏｌ
（Ａｌ原子換算）を導入した。一方、破裂板付き触媒フ
ィーダーに上記のラセミ体０．３６ｍｇをトルエンで希
釈して導入した。その後オートクレーブ内にプロピレン
１４００ｍｌを導入し、室温で破裂板をカットした。７
０℃に昇温して１時間の重合操作を行い、ポリプロピレ
ン１３．０ｇを得た。錯体活性は３．６×１０⁴ であっ
た。ポリプロピレンのＴｍは１５５．７℃、ＭＦＲは
０．０４、Ｍｗは７．２×１０⁵ 、Ｑは３．１であっ
た。

【０１４９】実施例２ ＜粘土鉱物を助触媒とするプロ
ピレンの重合＞ （１）粘土鉱物の化学処理および固体触媒成分の調製：
硫酸１０ｇと脱塩水９０ｍｌから成る希硫酸に１０ｇの
モンモリロナイト（クニミネ工業社製「クニピアＦ」）
を分散させ、沸点まで昇温した後に６時間攪拌処理し
た。その後、回収したモンモリロナイトを脱塩水で十分
洗浄し、予備乾燥した後に２００℃で２時間乾燥し、化
学処理された粘土鉱物が得られた。

【０１５０】この化学処理されたモンモリロナイト２０
０ｍｇに、濃度が０．４ｍｏｌ／Ｌのトリエチルアルミ
ニウムのトルエン溶液０．８ｍｌを加え、室温で１時間
攪拌した。その後トルエンで洗浄し、３３ｍｇ粘土鉱物
／ｍｌトルエンのスラリーとした。

【０１５１】（２）プロピレンの重合 内容積１Ｌの攪拌式オートクレーブ中にトリイソブチル
アルミニウム（東ソー・アクゾ社製）０．２５ｍｍｏｌ
（Ａｌ原子換算）を導入した。一方、破裂板付き触媒フ
ィーダーに実施例１（１）で得たラセミ体１．３６ｍｇ
をトルエンで希釈して導入し、さらに上記（１）で調製
したモンモリロナイト５０ｍｇを含むトルエンスラリー
およびトリイソブチルアルミニウム０．０１５ｍｍｏｌ
（Ａｌ原子換算）を導入した。その後、オートクレーブ
内にプロピレン７００ｍｌを導入し、室温で破裂板をカ
ットし、８０℃に昇温して１時間の重合操作を行い、ポ
リプロピレン６９．２ｇを得た。触媒活性は１３８０、
錯体活性は５．１×１０⁴であった。ポリプロピレンの
Ｔｍは１５３．１℃、ＭＦＲは０．６、Ｍｗは５．３×
１０⁵ 、Ｑは３．２であった。

【０１５２】実施例３ （１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２
−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムの合
成： （ａ）２−ブロモ−６−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シナフタレンの合成：２−ブロモ−６−ナフトール３．
０ｇ、イミダゾール１．７５ｇをジメチルホルムアミド
３０ｍｌに溶解し、０℃でｔ−ブチルジメチルシリルジ
クロリド２．３３ｇを添加した。反応溶液を０℃で２時
間攪拌後、室温で終夜攪拌した。反応溶液を飽和食塩水
にあけ、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を硫酸ナト
リウムで乾燥した。減圧下有機層を濃縮し、残査をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより
表記化合物４．３６ｇを白色固体として得た。

【０１５３】表記化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲのケミカルシフ
トは次の通りであった。３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃ （ｐ
ｐｍ）：０．２４（６Ｈ，ｓ），１．００（９Ｈ，
ｓ），７．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，９．０
Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．
４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８．７Ｈｚ），
７．５６（１Ｈ．ｄ．Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ．Ｊ＝
１．８Ｈｚ）

【０１５４】（ｂ）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリ
レンビス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチル
シロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフ
ニウムのラセミ・メソ混合物の合成：上記ａ）で得られ
た２−ブロモ−６−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシナ
フタレン３．８６ｇをジエチルエーテル３５ｍｌとｎ−
ヘキサン３５ｍｌとからなる混合溶媒に溶解し、−７０
℃に冷却した。この際溶質は析出し白色の懸濁液となっ
た。この懸濁液に−７０〜−６５℃の温度範囲でｔ−ブ
チルリチウム（１．６２Ｍ、ペンタン溶液）１４．１ｍ
ｌを滴下し、−７０℃で１５分間攪拌した。その後徐々
に溶液温度を上昇させ０℃で１００分間攪拌した。さら
に−２℃で２−メチルアズレン１．５４５ｇを加えその
温度で５分間攪拌後、徐々に反応温度を上昇させ室温で
１時間攪拌した。再び反応溶液を０℃まで冷却後、テト
ラヒドロフラン３５ｍｌ、Ｎ−メチルイミダゾール０．
０１３ｍｌ、ジメチルシリルクロリド０．７０ｇを順次
滴下し、３０分間攪拌した。徐々に反応温度を上昇させ
室温で１．５時間攪拌した後、反応溶液を飽和塩化アン
モニウム水溶液にあけ、ジエチルエーテルで抽出し、有
機層は飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下有機層を濃縮し、得られたアモルファス状の
固体（配位子）はこれ以上精製せずに次の反応に供し
た。

【０１５５】上記のようにして得られたアモルファス状
の固体５．４３４ｇをジエチルエーテル６０ｍｌに溶解
し、−７０℃に冷却後ｎ−ブチルリチウム（１．６１
Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液）６．８ｍｌを滴下した。その温
度で１５分間攪拌後、反応溶液の温度を徐々に上昇さ
せ、室温で３．５時間攪拌した。溶媒を減圧下留去した
後、改めてトルエン１３０ｍｌ、ジエチルエーテル６ｍ
ｌを加え、−７０℃に冷却後ハフニウムテトラクロリド
１．７４ｇを加えた。−７０℃で１５分間攪拌後、反応
溶液の温度を徐々に上昇させ、室温で終夜攪拌した。反
応溶液を減圧下濃縮し、液量を１／３程度にした後にセ
ライト濾過を行い、セライト上の固体はトルエン１５ｍ
ｌで洗浄した。得られた濃褐色の濾液を濃縮乾固し、ｎ
−ヘキサン１２ｍｌを加え、攪拌、静置することにより
黄土色の粉末が沈降した。この粉末をセライト上濾過す
ることにより得、ヘキサン１５ｍｌで洗浄し、塩化メチ
レン３０ｍｌで溶出し、塩化メチレンを減圧下留去する
ことにより表記のラセミ・メソ混合物１．３０ｇを黄色
固体として得た。

【０１５６】上記のラセミ・メソ混合物の ¹Ｈ−ＮＭＲ
のケミカルシフトは次の通りであった。３００ＭＨｚ，
Ｃ₆ Ｄ₆ （ｐｐｍ）：０．１３（６Ｈ，ｓ，メソ体Ｓｉ
Ｍｅ ₂ ），０．１５（１２Ｈ，ｓ，ラセミ体ＳｉＭ
ｅ₂ ），０．１６（６Ｈ，ｓ，メソ体ＳｉＭｅ₂ ），
０．４５（３Ｈ，ｓ，メソ体ＳｉＭｅ₂ ），０．５３
（６Ｈ，ｓ，ラセミ体ＳｉＭｅ₂ ），０．６１（３Ｈ，
ｓ，メソ体ＳｉＭｅ₂ ），１．０２〜１．０３（１８
Ｈ，Ｓｉｔ−Ｂｕ），１．９３（６Ｈ，ｓ，メソ体２−
Ｍｅ），２．０２（６Ｈ，ｓ，ラセミ体２−Ｍｅ），
５．５７（２Ｈ，ｍ，ラセミ体４−Ｈ），５．６５（２
Ｈ，ｍ，メソ体４−Ｈ），５．８〜６．１（６Ｈ＋２
Ｈ，ｍ），６．１３（２Ｈ，ｓ，ラセミ体３−Ｈ），
６．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，ラセミ体Ａｒ），
６．９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，メソ体Ａｒ），７．
０〜７．１（２Ｈ，ｍ），７．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．４Ｈｚ，メソ体Ａｒ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．４Ｈｚ，ラセミ体Ａｒ），７．５２〜７．６（４
Ｈ，ｍ），７．７〜７．８（２Ｈ，ｍ），７．９（２
Ｈ，ｓ）

【０１５７】（ｃ）ラセミ体の精製：上記のラセミ・メ
ソ混合物１９０ｍｇをベンゼン２０ｍｌに溶解し、１０
０Ｗ高圧水銀ランプを有するパイレックス製容器に導入
した。そして、溶液を攪拌しながら常圧下に１０分間光
照射（３００ｎｍ〜６００ｎｍ）してラセミ体の比率を
高めた後、ベンゼンを減圧下留去した。ｎ−ヘキサン
７．５ｍｌを加えて攪拌した後静置させて薄黄色固体を
沈殿させ上澄み液を除去した。さらにｎ−ヘキサン７．
５ｍｌを加え攪拌した後、セライトを用いて固体を濾取
した。セライト上の固体をｎ−ヘキサン：ベンゼン＝
５：１の混合溶媒３ｍｌで３回洗浄し、塩化メチレンを
用いて抽出し、塩化メチレンを減圧下留去することによ
り、ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシロキシ−２−
ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムのラセミ
体６２ｍｇを得た。

【０１５８】上記のラセミ体の ¹Ｈ−ＮＭＲのケミカル
シフトは次の通りであった。３００ＭＨｚ、Ｃ₆ Ｄ
₆ （ｐｐｍ）：０．１５（１２Ｈ，ｓ，ＳｉＭｅ₂ ），
０．５３（６Ｈ，ｓ，ＳｉＭｅ₂ ），１．０３（１８
Ｈ，Ｓｉｔ−Ｂｕ），２．０２（６Ｈ，ｓ，２−Ｍ
ｅ），５．５７（２Ｈ，ｍ，４−Ｈ），５．７５〜６．
０５（６Ｈ，ｍ），６．１３（２Ｈ，ｓ，３−Ｈ），
６．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，），７．０５（２
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２．４Ｈｚ），７．２７（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，），７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），
７．７１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１．８Ｈ
Ｚ），７．９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）

【０１５９】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：内容積１Ｌの攪拌式オートクレーブ
中にメチルアルモキサン（東ソー・アクゾ社製「ＭＭＡ
Ｏ」）４ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を導入した。一方、
破裂板付き触媒フィーダーに上記のラセミ体０．４４ｍ
ｇをトルエンで希釈して導入した。その後オートクレー
ブ内にプロピレン７００ｍｌを導入し、室温で破裂板を
カットした。７０℃に昇温して１時間の重合操作を行
い、ポリプロピレン９０．０ｇを得た。錯体活性は２
０．４×１０⁴ であった。ポリプロピレンのＴｍは１５
５．０℃、ＭＦＲは０．０５、Ｍｗは９．２×１０⁵ 、
Ｑは３．６であった。

【０１６０】実施例４ ＜粘土鉱物を助触媒とするプロ
ピレンの重合＞ 内容積１Ｌの攪拌式オートクレーブ中にトリイソブチル
アルミニウム（東ソー・アクゾ社製）０．２５ｍｍｏｌ
（Ａｌ原子換算）を導入した。一方、破裂板付き触媒フ
ィーダーに実施例３（１）で得たラセミ体１．６６ｍｇ
をトルエンで希釈して導入し、さらに実施例２（１）と
同様に調製したモンモリロナイト５０ｍｇを含むトルエ
ンスラリーおよびトリイソブチルアルミニウム０．０１
５ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を導入した。その後、オー
トクレーブ内にプロピレン７００ｍｌを導入し、室温で
破裂板をカットし、８０℃に昇温して１時間の重合操作
を行い、ポリプロピレン１２３．６ｇを得た。触媒活性
は２４７０、錯体活性は７．５×１０⁴ であった。ポリ
プロピレンのＴｍは１５４．６℃、ＭＦＲは０．２６、
Ｍｗは６．４×１０⁵ 、Ｑは２．８であった。

【０１６１】実施例５ （１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４−（４−フェノキシフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ハフニウムの合成：４−フェノキシフェニ
ルブロミド６．０ｇをジエチルエーテル５ｍｌとｎ−ヘ
キサン６０ｍｌとからなる混合溶媒に溶解し、−７０℃
に冷却した。この溶液に−７０〜−６５℃の温度範囲で
ｔ−ブチルリチウム（１．５９Ｍ、ペンタン溶液）３
０．３ｍｌを滴下し、−７０℃で１５分間攪拌した。そ
の後徐々に溶液温度を上昇させ−１０℃で２−メチルア
ズレン３．０８ｇを加え、直ちに冷却浴をはずして反応
温度を上昇させ室温で１時間攪拌した。再び反応溶液を
０℃まで冷却後、テトラヒドロフラン４０ｍｌ、Ｎ−メ
チルイミダゾール０．０４ｍｌ、ジメチルシリルジクロ
リド１．４０ｇを順次滴下し、１０分間攪拌した。徐々
に反応温度を上昇させ室温で１．５時間攪拌した後、反
応溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液にあけ、ジエチル
エーテルで抽出し、有機層は飽和食塩水で洗浄後、硫酸
マグネシウムで乾燥した。減圧下有機層を濃縮し、得ら
れたアモルファス状の固体（配位子）はこれ以上精製せ
ずに次の反応に供した。

【０１６２】上記のようにして得られたアモルファス状
の固体をジエチルエーテル３５ｍｌに溶解し、−７０℃
に冷却後ｎ−ブチルリチウム（１．６１Ｍ、ｎ−ヘキサ
ン溶液）１３．５ｍｌを滴下した。その温度で２０分間
攪拌後、反応溶液の温度を徐々に上昇させ、室温で２時
間攪拌した。トルエン２４０ｍｌを加え、−７０℃に冷
却後ハフニウムテトラクロリド３．２ｇを加えた。−７
０℃で２０分間攪拌後、反応溶液の温度を徐々に上昇さ
せ、室温で終夜攪拌した。反応溶液を減圧下濃縮し、液
量を４０ｍｌ程度にした後にセライト濾過を行った。得
られた濃褐色の濾液を濃縮乾固し、塩化メチレン１５ｍ
ｌに溶解し、ｎ−ヘキサン１５ｍｌを加え、攪拌、静置
することにより黄土色の粉末が沈降した。上澄みを除い
た後、粉末を減圧下乾燥することにより表記のラセミ・
メソ混合物１．４０ｇを薄褐色固体として得た。

【０１６３】上記のラセミ・メソ混合物の ¹Ｈ−ＮＭＲ
のケミカルシフトは次の通りであった。３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃ （ｐｐｍ）：１．０（６Ｈ，ＳｉＭｅ₂ ），
２．２９（６Ｈ，ｓ，ラセミ体２−Ｍｅ），２．３（６
Ｈ，ｓ，メソ体２−Ｍｅ），５．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ，ラセミ体４−Ｈ），５．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ，メソ体４−Ｈ），５．８〜６．１５（６Ｈ＋２
Ｈ，ｍ），５．８９（２Ｈ，ｓ，ラセミ体３−Ｈ），
６．８〜７．５（２０Ｈ，ｍ）

【０１６４】実施例６ ＜粘土鉱物を助触媒とするプロ
ピレンの重合＞ 実施例４において、実施例３（１）で合成したラセミ体
の代わりに、実施例５（１）で合成したラセミ・メソ混
合物４．６ｍｇを用いた以外は実施例４と同様の操作を
行い、ポリプロピレン１０５．７ｇを得た。触媒活性は
２１１０、錯体活性は２．３×１０⁴ であった。ポリプ
ロピレンのＴｍは１５２．４℃、ＭＦＲは０．６０であ
った。

【０１６５】比較例１ 実施例１（２）においてジクロロ｛１，１’−ジメチル
シリレンビス［２−メチル−４−（６−メトキシ−２−
ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムの代わり
に、実施例１（１）と同様にして合成したジクロロ
［１，１’−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４フ
ェニル）−４Ｈ−アズレニル］ハフニウムのラセミ体
０．２９８ｍｇを用いた以外は実施例１（２）と同様の
条件で重合操作を行い、ポリプロピレン３２ｇを得た。
錯体活性は１０．７×１０⁴ であった。ポリプロピレン
のＴｍは１５４．４℃、ＭＦＲは０．０８、Ｍｗは８．
４×１０ ⁵ 、Ｑは３．８であった。

【０１６６】比較例２ 実施例４においてジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−メチル−４−（６−ｔ−ブチルジメチルシ
ロキシ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニ
ウムの代わりに、ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４フェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］ハフニウムのラセミ体１．１２ｍｇを用い、実施例
４と同様の条件で３５分間重合を行い、ポリプロピレン
１６３ｇを得た。触媒活性は３２６０、錯体活性は２
５．０×１０⁴ であった。ポリプロピレンのＴｍは１５
２．７℃、ＭＦＲは０．８、Ｍｗは４．１×１０⁵ 、Ｑ
は２．６であった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 4/76 Ｃ０８Ｆ 4/76

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移
   金属化合物。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、それぞ
   れ独立して、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基ま
   たは炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水素基または１〜
   １８のハロゲン化炭化水素基：Ｒ³ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独
   立して炭素数３〜１０の飽和または不飽和の二価の炭化
   水素基（ただし、Ｒ³ およびＲ⁶ の少なくとも一方の炭
   素数は５〜８）：Ｒ⁷およびＲ⁸ はそれぞれ独立して、
   炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
   ン化炭化水素基、炭素数７〜３０の酸素含有アリール
   基、炭素数７〜３０の窒素含有アリール基、または炭素
   数７〜３０の硫黄含有アリール基（ただしＲ⁷ 、Ｒ⁸ の
   少なくとも一つは炭素数７〜３０の酸素含有アリール
   基、炭素数７〜３０の窒素含有アリール基または炭素数
   ７〜３０の硫黄含有アリール基である）：ｍおよびｎは
   それぞれ独立して、０〜２０の整数（ただしｍおよびｎ
   が同時に０になることがなく、ｍまたはｎが２以上の場
   合、それぞれ、Ｒ⁷ 同士またはＲ⁸ 同士が任意の位置で
   連結して新たな環構造を形成していてもよい。）：Ｑは
   二価の炭素数１〜２０の炭化水素基；ハロゲン化炭化水
   素基；炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン化炭
   化水素基を有していても良いシリレン基、オリゴシリレ
   ン基、またはゲルミレン基：Ｘ及びＹはそれぞれ独立し
   て、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
   素基、炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数
   １〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０の酸
   素含有炭化水素基、アミノ基または炭素数１〜２０の窒
   素含有炭化水素基：Ｍは周期律表４〜６族の遷移金属
   を、各々示す。）
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）中、Ｒ³ およびＲ⁶ の
   炭素数が共に５である請求項１記載の遷移金属化合物
3. 【請求項３】 下記一般式（II）で表される請求項１記
   載の遷移金属化合物。 【化２】 （一般式（II）中、Ｒ¹ およびＲ⁴ はそれぞれ独立に、
   炭素数１〜１０の炭化水素基または炭素数１〜６のケイ
   素含有炭化水素基または１〜６のハロゲン化炭化水素
   基：Ｒ² およびＲ⁵ はそれぞれ独立に、水素原子または
   炭素数１〜６の炭化水素基：Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
   Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立に水素原子、炭
   素数１〜２０の炭化水素基：Ａｒ¹ 、Ａｒ² はそれぞれ
   独立に炭素数７〜３０の酸素含有アリール基、炭素数７
   〜３０の窒素含有アリール基または炭素数７〜３０の硫
   黄含有アリール基を、各々示し、Ｑ、Ｍ、Ｘ、Ｙは前記
   一般式（Ｉ）におけるのと同義を示す。）
4. 【請求項４】 一般式（II）におけるＡｒ¹ ，Ａｒ² が
   共に炭素数７〜３０の酸素含有アリール基である請求項
   ３記載の遷移金属化合物。
5. 【請求項５】 酸素含有アリール基が下記一般式（III
   ）または下記一般式（ＩＶ）で表される請求項１乃至
   ４記載の遷移金属化合物。 【化３】 【化４】 （一般式（III ）および（IV）において、Ａｒ³ は炭素
   数６〜１８のアリール基：Ｒ¹⁷はそれぞれ同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
   基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数６〜１０
   のアリール基、炭素数６〜１０のハロゲン含有アリール
   基、炭素数６〜１０のニトロ基含有アリール基、炭素数
   ７〜１４のアルコキシ基含有アリール基を各々示す。）
6. 【請求項６】 Ｍが周期律表４族の遷移金属である請求
   項１乃至５に記載の遷移金属化合物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の何れかに記載の遷移金属
   化合物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒
   成分。
8. 【請求項８】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）と、任意成分
   （Ｃ）を含むことを特徴とするα−オレフィン重合用触
   媒。成分（Ａ）：請求項１〜６の何れかに記載の遷移金
   属化合物成分（Ｂ）：アルミニウムオキシ化合物、成分
   （Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換すること
   が可能なイオン性化合物またはルイス酸からなる群より
   選ばれるもの 成分（Ｃ）：微粒子担体
9. 【請求項９】 次の成分（Ａ）及び（Ｄ）と、任意成分
   （Ｅ）を含むことを特徴とするα−オレフィン重合用触
   媒。 成分（Ａ）：請求項１〜６の何れかに記載の遷移金属化
   合物 成分（Ｄ）：珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物また
   は無機珪酸塩からなる群より選ばれるもの 成分（Ｅ）：有機アルミニウム化合物
10. 【請求項１０】 請求項８又は９に記載の触媒とα−オ
    レフィンとを接触させて重合または共重合を行うことを
    特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法。