JP2000095791A - 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒成分およびα―オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規な錯体とこれを含むα−オレフィン重合
用触媒、および高立体規則性、高融点、高分子量で押
出、射出成形等の可能なオレフィン重合体を提供する。 【解決手段】 一般式Ｉａの遷移金属錯体及びこれから
なるオレフィン重合用触媒成分、これを含む触媒を用い
るα−オレフィン重合体製造方法。 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素、Ｃ１〜６の炭化水素基、
ケイ素含有炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基：Ｒ
³、Ｒ⁶はＣ３〜１０の飽和／不飽和の二価の炭化水素
基：Ｒ⁷、Ｒ⁸はＣ８〜２０のアリール基、Ｃ８〜２０の
ハロゲンまたはハロゲン化炭化水素置換アリール基：ｍ
とｎは０〜２０の整数：ＱはＣ１〜２０の二価の炭化水
素基；Ｃ１〜２０の炭化水素基を有してもよいシリレ
ン、オリゴシリレン、またはゲルミレン基：ＸとＹは水
素、ハロゲン、Ｃ１〜２０の炭化水素、ケイ素含有炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、酸素含有炭化水素または窒
素含有炭化水素基、アミノ基：Ｍは４〜６族の遷移金
属）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な遷移金属化
合物、当該遷移金属化合物から成るα−オレフィン重合
用触媒成分とこれを含むα−オレフィン重合用触媒、お
よびそれを使用したα−オレフィン重合体の製造方法に
関するものである。詳しくは、本発明は、高分子量かつ
高融点のα−オレフィン重合体の製造を可能にする高活
性な重合触媒成分および重合触媒ならびに当該触媒を使
用したα−オレフィン重合体の製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合用均一系触媒として周知
の所謂カミンスキー触媒は、重合活性が高く、シャープ
な分子量分布の重合体を製造することができる。カミン
スキー触媒によりアイソタクチックポリオレフィンを製
造する際に使用する遷移金属化合物としては、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドやエチレン
ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジクロリドが知られている（例えば特開昭６１
−１３０３１４号公報）。しかしながら、斯かる触媒に
よる場合は、一般に、得られるポリオレフィンの分子量
が小さく、また、分子量を大きくするために低温重合を
行った場合は触媒の重合活性が低下するという問題があ
る。

【０００３】また、高分子量のポリオレフィンの製造を
目的として、上記のジルコニウム化合物の代わりにハフ
ニウム化合物を使用する方法が提案されている（Journa
l ofMolecular Catalysis, 56(1989), 237〜247)。しか
しながら、この方法による場合は、触媒の重合活性が低
いという問題点がある。

【０００４】更に、ジメチルシリレンビス置換シクロペ
ンタジエニルジルコニウムジクロリド等が提案され（特
開平１−３０１７０４号公報、Polymer Preprints, Jap
an 39(1990), 1614〜1616、特開平３−１２４０６号公
報）、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド等が提案されている（特開昭６３−２９５
００７号公報、特開平１−２７５６０９号公報）。そし
て、これらの化合物の使用により、比較的低温の重合で
は高立体規則性で高融点のポリマーの製造が可能である
が、経済性の高い高温重合条件下では得られるポリマー
の立体規則性や融点および分子量が低い。

【０００５】また、配位子の一部であるインデニル基に
置換基を付与することにより、ポリプロピレンのアイソ
タクチシティー及び分子量の向上を図る改良を加えた化
合物が知られている（例えば、特開平４−２６８３０７
号公報、特開平６−１５７６６１号公報）。更に、共役
五員環の隣接する炭素２原子を含めた副環が６員環以外
の員数の環である遷移金属化合物についても公知である
（例えば、特開平４−２７５２９４号公報、特開平６−
２３９９１４号公報、特開平８−５９７２４号公報）。

【０００６】しかしながら、上記の化合物は、経済性の
高い高温重合条件下での触媒性能が不充分であり、しか
も、これらの化合物の触媒系は、反応媒体に可溶である
ことが多い。従って、得られる重合体は、粒子形状が不
定形で且つ嵩密度が小さく、更に、微粉が多いなど粒子
性状が極めて悪い。そのため、スラリー重合や気相重合
などに適用した場合、連続した安定運転が困難になる
等、製造工程上多くの問題点がある。

【０００７】一方、上記の問題点を解消するため、無機
酸化物（例えば、シリカ、アルミナ等）若しくは有機物
に遷移金属化合物および／または有機アルミニウムを担
持させた触媒も提案されている（例えば、特開昭６１−
１０８６１０号公報、同６０−１３５４０８号公報、同
６１−２９６００８号公報、特開平３−７４４１２号公
報、同３−７４４１５号公報）。しかしながら、これら
の触媒によって得られる重合体は、微粉や粗粒を多く含
み、しかも、嵩密度も低いなど粒子性状の点においても
十分とは言えず、更に、固体成分当たりの重合活性が低
かったり、分子量や立体規則性が担持体を使用しない系
に比較して低い等の問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、押出成形や射出
成形が可能な高分子量で且つ高融点のオレフィン重合体
を高収率で得ることが出来るα−オレフィン重合用触媒
成分となり得る新規な遷移金属化合物を提供することに
ある。本発明の他の目的は、上記の遷移金属化合物から
成るα−オレフィン重合用触媒成分を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、上記の触媒成分を使用したα
−オレフィン重合用触媒およびそれを使用したα−オレ
フィン重合体の製造方法を提供することにある。本発明
の更に他の目的は、プロセス適用性を改良するために担
体上に触媒成分を担持して使用するに際し性能低下が小
さい新規な触媒成分を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、下記一般式（Ｉａ）で表される新規な遷移金
属化合物に存する。

【００１０】

【化４】

【００１１】（一般式（Ｉａ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵
は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６の炭化
水素基、炭素数１〜７のケイ素含有炭化水素基または炭
素数１〜６のハロゲン化炭化水素基：Ｒ³、Ｒ⁶はそれぞ
れ独立して炭素数３〜１０の飽和または不飽和の二価の
炭化水素基（ただし、Ｒ³およびＲ⁶の少なくとも一方の
炭素数は５〜８）：Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ独立して、炭素
数８〜２０のアリール基、炭素数８〜２０のハロゲンま
たはハロゲン化炭化水素置換アリール基：

【００１２】ｍおよびｎはそれぞれ独立して、０〜２０
の整数（ただしｍおよびｎが同時に０になることがな
く、ｍまたはｎが２以上の場合、Ｒ⁷同士またはＲ⁸同士
が任意の位置で連結して新たな環構造を形成していても
よい。）：Ｑは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基；炭
素数１〜２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン
基、オリゴシリレン基、またはゲルミレン基：

【００１３】Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素
基、アミノ基または炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素
基を示す。Ｍは周期律表第４〜６族の遷移金属を、各々
示す。）

【００１４】本発明の第２の要旨は、下記一般式（Ｉ
ｂ）で表される新規な遷移金属化合物に存する。

【００１５】

【化５】

【００１６】（一般式（Ｉｂ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｑ、Ｍ、Ｘ、Ｙは一般式（Ｉａ）におけるのと同
じ意味を示し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜
２０の炭化水素または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基を示す。そしてＡｒ¹、Ａｒ²はそれぞれ独立に炭
素数８〜２０の炭化水素置換アリール基またはハロゲン
化炭化水素置換アリール基を示す。）

【００１７】本発明の第３の要旨は、上記の一般式（Ｉ
ａ）または（Ｉｂ）で表される遷移金属化合物から成る
ことを特徴とするオレフィン重合用触媒成分に存する。

【００１８】本発明の第４の要旨は、次の成分（Ａ）及
び（Ｂ）と任意成分（Ｃ）を含むことを特徴とするα−
オレフィン重合用触媒に存する。 成分（Ａ）：上述の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表
される遷移金属化合物成分 成分（Ｂ）：アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と
反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能な
イオン性化合物、又はルイス酸からなる群より選ばれる
もの 成分（Ｃ）：微粒子担体

【００１９】本発明の第５の要旨は、次の成分（Ａ）及
び（Ｄ）と任意成分（Ｅ）を含むことを特徴とするα−
オレフィン重合用触媒に存する。 成分（Ａ）：上述の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表
される遷移金属化合物 成分（Ｄ）：珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物また
は無機珪酸塩からなる群より選ばれるもの 成分（Ｅ）：有機アルミニウム化合物

【００２０】そして、本発明の第６の要旨は、上記の何
れかの触媒とα−オレフィンとを接触させて重合または
共重合を行うことを特徴とするα−オレフィン重合体の
製造方法に存する。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明の遷移金属化合物について説明する。本発
明の遷移金属化合物は、下記一般式（Ｉａ）で表され
る。

【００２２】

【化６】

【００２３】本発明の遷移金属化合物は、置換基Ｒ¹、
Ｒ²及びＲ³を有する五員環配位子と、置換基Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶を有する五員環配位子とが、Ｑを介して相対位置
の観点において、Ｍ、Ｘ及びＹを含む平面に関して非対
称である化合物（ａ）及び対称である化合物（ｂ）を含
む。ただし、高分子量かつ高融点のα−オレフィン重合
体の製造を行うためには、上記の化合物（ａ）、つま
り、Ｍ、Ｘ及びＹを含む平面を挟んで対向する二個の五
員環配位子が当該平面に関して実体と鏡像の関係にない
化合物を使用するのが好ましい。

【００２４】一般式（Ｉａ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ
⁵は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６の炭
化水素基、炭素数１〜７のケイ素含有炭化水素基または
炭素数１〜６のハロゲン化炭化水素基を示す。

【００２５】上記の炭素数１〜６の炭化水素基の具体例
としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル等のアルキル基、ビニ
ル、プロペニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基の
他、フェニル基などが挙げられる。

【００２６】上記の炭素数１〜７のケイ素含有炭化水素
基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシ
リル、ｔ−ブチルジメチルシリル等のトリアルキルシリ
ル基、ビス（トリメチルシリル）メチル等のアルキルシ
リルアルキル基などが挙げられる。

【００２７】上記の炭素数１〜６のハロゲン化炭化水素
基において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。そして、上
記のハロゲン化炭化水素基は、ハロゲン原子が例えばフ
ッ素原子の場合、フッ素原子が上記の炭化水素基の任意
の位置に置換した化合物である。その具体例としては、
フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチ
ル、ヨードメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、
２，２，１，１−テトラフルオロエチル、ペンタフルオ
ロエチル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロプロピ
ル、ノナフルオロブチル、トリフルオロビニル、ｏ−、
ｍ−、ｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロ
フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−ブロモフェニル、２，４
−、３，５−、２，６−、２，５−ジフルオロフェニ
ル、２，４−、３，５−、２，６−、２，５−ジクロロ
フェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，
４，６−トリクロロフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、ペンタクロロフェニルなどが挙げられる。

【００２８】これらの中では、Ｒ¹及びＲ⁴としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜６の炭
化水素基が好ましく、Ｒ²及びＲ⁵としては水素原子が好
ましい。一般式（Ｉａ）中、Ｒ³及びＲ⁶は、それぞれ独
立して、それが結合する五員環に対して縮合環を形成す
る炭素数３〜１０の飽和または不飽和の２価の炭化水素
基を示す。従って、当該縮合環は５〜１２員環である。
ただし、Ｒ³及びＲ⁶の少なくとも一方の炭素数は５〜１
０であり、Ｒ³またはＲ⁶由来の７〜１０員環からなる縮
合環を形成する。この際、当該縮合環の両方が７〜１０
員環であることが好ましい。

【００２９】上記のＲ³及びＲ⁶の具体例としては、トリ
メチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン等の２価の飽和炭化水素基、プロペニレン、２−
ブテニレン、１，３−ブタジエニレン、１−ペンテニレ
ン、２−ペンテニレン、１，３−ペンタジエニレン、
１，４−ペンタジエニレン、１−ヘキセニレン、２−ヘ
キセニレン、３−ヘキセニレン、１，３−ヘキサジエニ
レン、１，４−ヘキサジエニレン、１，５−ヘキサジエ
ニレン、２，４−ヘキサジエニレン、２，５−ヘキサジ
エニレン、１，３，５−ヘキサトリエニレン等の２価の
不飽和炭化水素基などが挙げられる。これらのうち、ペ
ンタメチレン基、１，３−ペンタジエニレン基、１，４
−ペンタジエニレン基または１，３，５−ヘキサトリエ
ニレン基が好ましく、ペンタメチレン基、１，３−ペン
タジエニレン基または１，４−ペンタジエニレン基が更
に好ましく、１，３−ペンタジエニレン基または１，４
−ペンタジエニレン基が特に好ましい。

【００３０】一般式（Ｉａ）中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞ
れ独立して、炭素数８〜２０のアリール基、炭素数８〜
２０のハロゲンまたはハロゲン化炭化水素置換アリール
基を示す。上記の炭素数８〜２０のアリール基の具体例
としては、ジメチルフェニル基、メシチル基、エチルフ
ェニル基、ジエチルフェニル基、トリエチルフェニル
基、ｉ−プロピルフェニル基、ジｉ−プロピルフェニル
基、トリｉ−プロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル
基、ジｎ−ブチルフェニル基、トリｎ−ブチルフェニル
基、ｔ−ブチルフェニル基、ジｔ−ブチルフェニル基、
トリｔ−ブチルフェニル基、ビフェニリル基、ｐーテル
フェニル基、ｍ−テルフェニル基、ナフチル基、アント
リル基、フェナントリル基等のアリール基などが挙げら
れる。これらの中ではｔ−ブチルフェニル基、ビフェニ
リル基、ｐーテルフェニル基、ナフチル基、アントリル
基、フェナントリル基が特に好ましい。

【００３１】上記の炭素数８〜２０のハロゲンまたはハ
ロゲン化炭化水素置換アリール基において、ハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられる。そして、上記のハロゲンまたはハロ
ゲン化炭化水素置換アリール基は、ハロゲン原子が例え
ばフッ素原子の場合、フッ素原子が上記の炭化水素基の
任意の位置に置換した化合物である。具体的には、フル
オロジメチルフェニル基、（フルオロメチル）メチルフ
ェニル基、エチルフルオロフェニル基、ジエチルフルオ
ロフェニル基、トリエチルフルオロフェニル基、フルオ
ロｉ−プロピルフェニル基、フルオロジｉ−プロピルフ
ェニル基、（フルオロｉ−プロピル）ｉ−プロピルフェ
ニル基、フルオロトリｉ−プロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフルオロフェニル基、ジｎ−ブチルフルオロフェニ
ル基、（フルオロブチル）ブチルフェニル基、トリｎ−
ブチルフルオロフェニル基、ｔ−ブチルフルオロフェニ
ル基、ジｔ−ブチルフルオロフェニル基、トリｔ−ブチ
ルフルオロフェニル基、フルオロビフェニリル基、フル
オロｐ−テルフェニル基、フルオロｍ−テルフェニル
基、フルオロナフチル基、フルオロアントリル基、フル
オロフェナントリル基などが挙げられる。ハロゲン化炭
化水素基としてフッ素化物としてはフッ素化炭化水素置
換アリール基、塩素化物としては塩素化炭化水素置換ア
リール基が好ましく、ｔ−ブチルフルオロフェニル基、
フルオロビフェニリル基、フルオロｐ−テルフェニル
基、フルオロナフチル基、フルオロアントリル基、フル
オロフェナントリル基、ｔ−ブチルクロロフェニル基、
クロロビフェニリル基、クロロｐ−テルフェニル基、ク
ロロナフチル基、クロロアントリル基、クロロフェナン
トリル基が特に好ましい。

【００３２】一般式（Ｉａ）中、ｍ及びｎはそれぞれ独
立に０〜２０の整数を示し、特に１〜５が好ましい。ｍ
及び／又はｎが２以上の整数の場合は、複数の基Ｒ
⁷（Ｒ⁸）は、互いに同一でも異なっていても構わない。
また、ｍ及び／又はｎが２以上の場合、それぞれ、Ｒ⁷
同士またはＲ⁸同士が連結して新たな環構造を形成して
いてもよい。Ｒ⁷及びＲ⁸のＲ³及びＲ⁶に対する結合位置
は特に制限されないが、それぞれの５員環に隣接する炭
素（α位の炭素）であることが好ましい。

【００３３】一般式（Ｉａ）中、Ｑは、二つの五員環を
結合する、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数
１〜２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン基、
オリゴシリレン基、ゲルミレン基の何れかを示す。上述
のシリレン基、オリゴシリレン基またはゲルミレン基上
に２個の炭化水素基が存在する場合は、それらが互いに
結合して環構造を形成していてもよい。

【００３４】上記のＱの具体例としては、メチレン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、１，２−エチレン、
１，３−トリメチレン、１，４−テトラメチレン、１，
２−シクロへキシレン、１，４−シクロへキシレン等の
アルキレン基；（メチル）（フェニル）メチレン、ジフ
ェニルメチレン等のアリールアルキレン基；シリレン
基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリ
レン、ジ（ｎ−プロピル）シリレン、ジ（ｉ−プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン等のアル
キルシリレン基、メチル（フェニル）シリレン、メチル
（トリル）シリレン等の（アルキル）（アリール）シリ
レン基；ジフェニルシリレン等のアリールシリレン基；
テトラメチルジシリレン等のアルキルオリゴシリレン
基；ゲルミレン基；上記の２価の炭素数１〜２０の炭化
水素基を有するシリレン基のケイ素をゲルマニウムに置
換したアルキルゲルミレン基；（アルキル）（アリー
ル）ゲルミレン基；アリールゲルミレン基などを挙げる
ことが出来る。これらの中では、炭素数１〜２０の炭化
水素基を有するシリレン基、または、炭素数１〜２０の
炭化水素基を有するゲルミレン基が好ましく、アルキル
シリレン基、（アルキル）（アリール）シリレン基また
はアリールシリレン基が特に好ましい。

【００３５】一般式（Ｉａ）中、Ｘ及びＹは、それぞれ
独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数１〜２
０の酸素含有炭化水素基、アミノ基または炭素数１〜２
０の窒素含有炭化水素基を示す。上記のハロゲン原子と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
が挙げられる。

【００３６】上記の炭素数１〜２０の炭化水素基の具体
例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル
等のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニ
ル等のアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピル等のアリールアルキル基、trans−スチリ
ル等のアリールアルケニル基、フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、エチルフェニル、トリメチルフェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチル、フェナン
トリル、アントリル等のアリール基が挙げられる。

【００３７】上記の炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素
基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、シクロプロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フ
ェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナ
フトキシ等のアリロキシ基、フェニルメトキシ、ナフチ
ルメトキシ等のアリールアルコキシ基、フリル基などの
酸素含有複素環基などが挙げられる。

【００３８】上記の炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素
基の具体例としては、メチルアミノ、ジメチルアミノ、
エチルアミノ、ジエチルアミノ等のアルキルアミノ基、
フェニルアミノ、ジフェニルアミノ等のアリールアミノ
基、（メチル）（フェニル）アミノ等の（アルキル）
（アリール）アミノ基、ピラゾリル、インドリル等の窒
素含有複素環基などが挙げられる。

【００３９】上記の炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。そして、
上記のハロゲン化炭化水素基は、ハロゲン原子が例えば
フッ素原子の場合、フッ素原子が上記の炭化水素基の任
意の位置に置換した化合物である。具体的には、フルオ
ロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ク
ロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロ
モメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ヨード
メチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，
１，１−テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチ
ル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロプロピル、ノ
ナフルオロブチル、トリフルオロビニル、１，１−ジフ
ルオロベンジル、１，１，２，２−テトラフルオロフェ
ニルエチル、ｏ−、ｍ−、ｐ−フルオロフェニル、ｏ
−、ｍ−、ｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−ブロ
モフェニル、２，４−、３，５−、２，６−、２，５−
ジフルオロフェニル、２，４−、３，５−、２，６−、
２，５−ジクロロフェニル、２，４，６−トリフルオロ
フェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、４−フルオロ
ナフチル、４−クロロナフチル、２，４−ジフルオロナ
フチル、ヘプタフルオロ−１−ナフチル、ヘプタクロロ
−１−ナフチル、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリフルオロメチル
フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリクロロメチルフェニ
ル、２，４−、３，５−、２，６−、２，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル、２，４−、３，５−、
２，６−、２，５−ビス（トリクロロメチル）フェニ
ル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニ
ル、４−トリフルオロメチルナフチル、４−トリクロロ
メチルナフチル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）
ナフチル基などが挙げられる。

【００４０】上記の炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水
素基の具体例としては、トリメチルシリルメチル、トリ
エチルシリルメチル等のトリアルキルシリルメチル基、
ジメチルフェニルシリルメチル、ジエチルフェニルシリ
ルメチル、ジメチルトリルシリルメチル等のジ（アルキ
ル）（アリール）シリルメチル基などが挙げられる。Ｘ
及びＹとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素
基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基または炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素基が更に
好ましく、塩素原子、メチル基、ｉ−ブチル基、フェニ
ル基、ベンジル基、ジメチルアミノ基またはジエチルア
ミノ基が特に好ましい。

【００４１】一般式（Ｉａ）中、Ｍは、周期表第４〜６
族の遷移金属を示し、好ましくは、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムの４族の遷移金属、更に好ましくはジル
コニウム又はハフニウムである。本発明の遷移金属化合
物は、置換基ないし結合の様式に関して合目的的な任意
の方法によって合成することが出来る。代表的な合成経
路は次の反応式に示す通りである。なお、反応式中の
Ｈ₂Ｒ^a及びＨ₂Ｒ^bは、それぞれ、次の様な構造を示す。

【００４２】

【化７】

【００４３】（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、及びｍ、ｎは一般式（Ｉａ）で定義した通り。）

【００４４】

【化８】 Ｈ₂Ｒ^a ＋ n-Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ → ＨＲ^aＬｉ ＋ Ｃ₄Ｈ₁₀ Ｈ₂Ｒ^b ＋ n-Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ → ＨＲ^bＬｉ ＋ Ｃ₄Ｈ₁₀ ＨＲ^aＬｉ＋ＨＲ^bＬｉ＋ＱＣｌ₂ → ＨＲ^a-Ｑ-ＨＲ^b＋
２ＬｉＣｌ ＨＲ^a-Ｑ-ＨＲ^b ＋ ２n-Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ → ＬｉＲ^a-Ｑ-Ｌ
ｉＲ^b ＋ ２Ｃ₄Ｈ₁₀ ＬｉＲ^a-Ｑ-ＬｉＲ^b ＋ ＺｒＣｌ₄ → (Ｒ^a-Ｑ-Ｒ^b)Ｚ
ｒＣｌ₂ ＋ ２ＬｉＣｌ

【００４５】また、上記のＨＲ^aＬｉ及びＨＲ^bＬｉのよ
うなシクロペンタジエニル化合物の金属塩の生成は、例
えば、ヨーロッパ特許第６９７４１８号公報に記載のよ
うに、アリール基などの付加反応を伴う様な方法で合成
してもよい。具体的には、不活性溶媒中、アリールリチ
ウム化合物とアズレン化合物とを反応させてジヒドロア
ズレニル化合物のリチウム塩を生成させる。アリールリ
チウム化物としては、フェニルリチウム、ナフチルリチ
ウム、フルオロナフチルリチウム、ビフェニリルリチウ
ム、フルオロビフェニリルリチウム等が使用される。ま
た、不活性溶媒としては、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又はこれら
の混合溶媒などが使用される。次に、本発明の第２の遷
移金属化合物について説明する。この化合物は、以下の
一般式（Ｉｂ）で表される。

【００４６】

【化９】

【００４７】一般式（Ｉｂ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｑ、Ｍ、Ｘ、Ｙは前述と同じ意味を表す。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立し
て、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素または炭素数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶としては、全て水
素原子であることが好ましい。

【００４８】Ａｒ¹、Ａｒ²はそれぞれ独立に、炭素数８
〜２０のアリール基、炭素数８〜２０のハロゲンまたは
ハロゲン化炭化水素置換アリール基を示す。炭素数８〜
２０の炭化水素または炭素数８〜２０のハロゲン化炭化
水素基の具体例としては、一般式（Ｉａ）における
Ｒ⁷、Ｒ⁸と同様の置換基が挙げられる。より好ましく
は、Ａｒ¹、Ａｒ²は下記一般式（Ｉｃ）で表される。

【００４９】

【化１０】

【００５０】一般式（Ｉｃ）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ
²⁰、Ｒ²¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１４の
炭化水素基またはハロゲン化炭化水素を示し、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹のうち少なくとも１つ以上は炭素
数２〜１４の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素であ
り、炭化水素またはハロゲン化炭化水素基が２つ以上の
場合には、これらが任意の位置で結合し、環構造を形成
していてもよい。

【００５１】本発明の遷移金属化合物の具体例としては
以下の化合物が挙げられる。なお、これらの化合物は単
に化学的名称のみで指称されているが、その立体構造は
本発明でいう非対称性を持つ化合物と対称性を持つ化合
物の双方を意味する。また、化合物の命名法の理解のた
め、以下の（１）に記載のジルコニウムジクロリドの構
造式と名称を示す。この構造式の化合物は、ジクロロ
｛１，１’−ジメチルメチレンビス［２−メチル−４−
（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニ
ウムと称する。

【００５２】

【化１１】

【００５３】以下に具体的に化合物名を挙げる。 (1) ジクロロ｛１，１’−ジメチルメチレンビス［２−
メチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (2) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (3) ジクロロ｛１，１’−ジメチルゲルミレンビス［２
−メチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (4) ジクロロ｛１，１’−エチレンビス［２−メチル−
４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジル
コニウム (5) ジクロロ｛１，１’−トリメチレンビス［２−メチ
ル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム (6) ジクロロ｛１，１’−（メチル）（フェニル）シリ
レンビス［２−メチル−４−（４−ビフェニリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００５４】(7) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−エチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム (8) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム (9) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム (10)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
フェニル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (11)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (12)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００５５】(13)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−ｉ−プロピル−４−（２−フルオロ−４−
ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (14)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (15)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
フェニル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニリル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (16)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２，６−ジフルオロ−４−ビフェニリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (17)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２，６−ジクロロ−４−ビフェニリル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (18)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２、６−ジメチル−４−ビフェニリル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００５６】(19)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−メチル−４−（２、６−ジエチル−４−ビ
フェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (20)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２’−フルオロ−４−ビフェニリル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (21)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（３’−フルオロ−４−ビフェニリル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (22)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４’−フルオロ−４−ビフェニリル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (23)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２’，６’−ジフルオロ−４−ビフェニ
リル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (24)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２’，６’−ジクロロ−４−ビフェニリ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００５７】(25)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−メチル−４−（２’、６’−ジメチル−４
−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (26)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４’−クロロ−２’、６’−ジフルオロ
−４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニ
ウム (27)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２’、４’、６’−トリクロロ−４−ビ
フェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (28)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２’、４’、６’−トリメチル−４−ビ
フェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (29)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４’−クロロ−２’、６’−ジメチル−
４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウ
ム (30)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（３−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム

【００５８】(31)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−エチル−４−（３−ビフェニリル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム (32)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２−フルオロ−３−ビフェニリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (33)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（２−フルオロ−３−ビフェニリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (34)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム (35)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム (36)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム

【００５９】(37)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−ｎ−プロピル−４−（１−ナフチル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (38)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
フェニル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (39)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム (40)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ジルコニウム (41)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (42)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム

【００６０】(43)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−フェニル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム (44)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−フルオロ−１−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム (45)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−クロロ−１−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム (46)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−メチル−１−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム (47)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ｔ−ブチル−１−ナフチル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム (48)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（５−フルオロ−１−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム

【００６１】(49)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−メチル−４−（５−クロロ−１−ナフチ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (50)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−フルオロ−２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム (51)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム (52)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（５−フルオロ−２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム (53)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（５−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム (54)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（６−フルオロ−２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム

【００６２】(55)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−メチル−４−（６−クロロ−２−ナフチ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (56)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（７−フルオロ−２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム (57)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（７−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル］｝ジルコニウム (58)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (59)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (60)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６３】(61)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−ｎ−プロピル−４−（２，４，６−トリメ
チルフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (62)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
フェニル−４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−
４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (63)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム (64)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム (65)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム (66)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６４】(67)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−フェニル−４−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (68)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２，４，６−トリイソプロピルフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (69)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（３−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム (70)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ｔ−ブチル−２−フルオロフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (71)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ｔ−ブチル−２−クロロフェニル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (72)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（９−アントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム

【００６５】(73)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−エチル−４−（９−アントリル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウム (74)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（９−アントリル）−４Ｈ−アズレ
ニル］｝ジルコニウム (75)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（９−アントリル）−４Ｈ−アズレ
ニル］｝ジルコニウム (76)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
フェニル−４−（９−アントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (77)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（１０−クロロ−９−アントリル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム (78)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（１０−クロロ−９−アントリル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ジルコニウム

【００６６】(79)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−ｉ−プロピル−４−（１０−クロロ−９−
アントリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (80)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（１０−クロロ−９−アントリル）
−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (81)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
フェニル−４−（１０−クロロ−９−アントリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (82)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（１０−フルオロ−９−アントリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (83)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（１−アントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (84)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２−アントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム

【００６７】(85)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−メチル−４−（１−フェナントリル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (86)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（２−フェナントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (87)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（３−フェナントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (88)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（９−フェナントリル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウム (89)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ｐ−テルフェニル）−４Ｈ−アズレ
ニル］｝ジルコニウム (90)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４’’−フルオロ−４−ｐ−テルフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウム (91)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４’−ｍ−テルフェニル）−４Ｈ−アズ
レニル］｝ジルコニウム

【００６８】(92)ジクロロ｛ジメチルシリレン−１−
［２−メチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズ
レニル］−１−［２−メチル−４−（４−ビフェニリ
ル）インデニル］｝ジルコニウム (93)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−５，６，
７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニウム (94)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−５，６，
７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニウム (95)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｉ−プロピル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−５，
６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニウム (96)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
ｎ−プロピル−４−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−５，
６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニウム

【００６９】(97)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレ
ンビス［２−フェニル−４−（４−ビフェニリル）−４
Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジル
コニウム (98)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−５，
６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニウム (99)ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−５，
６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニウム (100) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−ｉ−プロピル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４
Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジル
コニウム (101) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−ｎ−プロピル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４
Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジル
コニウム (102) ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２
−フェニル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−
５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ジルコニ
ウム

【００７０】また、上述の様な化合物において、一般式
（Ｉ）のＸ及びＹ部分に相当する２つの塩素原子の一方
または両方が、水素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ
素原子、メチル基、フェニル基、フルオロフェニル基、
ベンジル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基などに代わった化合物も例示することが出来
る。また、先に例示した化合物の中心金属（Ｍ）がジル
コニウムの代わりに、チタン、ハフニウム、タンタル、
ニオブ、バナジウム、タングステン、モリブデン等に代
えた化合物も例示することが出来る。これらの中では、
ジルコニウム、チタン、ハフニウム等の４族遷移金属化
合物が好ましく、ジルコニウム又はハフニウムが特に好
ましい。

【００７１】次に、本発明のα−オレフィン重合用触媒
（１）及び（２）について説明する。これらの触媒は、
何れも、前述した本発明の遷移金属化合物を成分（Ａ）
として含む。先ず成分（Ａ）の他に成分（Ｂ）として、
アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反応して成分
（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物またはルイス酸を含み、任意成分（Ｃ）として微粒子
担体を含む、本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
について説明する。なお、上記のルイス酸のある種のも
のは、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物として把握すること
も出来る。従って、上記のルイス酸およびイオン性化合
物の両者に属する化合物は、何れか一方に属するものと
する。上記のアルミニウムオキシ化合物としては、具体
的には次の一般式（II）、（III）又は（IV）で表され
る化合物が挙げられる。

【００７２】

【化１２】

【００７３】上記の各一般式中、Ｒ²²は、水素原子また
は炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、特に好ま
しくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数
のＲ ²²はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
ｐは０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。

【００７４】一般式（II）及び（III）で表される化合
物は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種
類のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリア
ルキルアルミニウムと水との反応により得られる。具体
的には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水
から得られる、メチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られる、メチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
モキサン又はメチルイソブチルアルモキサンが好まし
い。

【００７５】上記のアルモキサンは、各群内および各群
間で複数種併用することも可能である。そして、上記の
アルモキサンは、公知の様々な条件下に調製することが
出来る。具体的には以下の様な方法が例示できる。

【００７６】（ａ）トルエン、ベンゼン、エーテル等の
適当な有機溶剤の存在下、トリアルキルアルミニウムを
直接水と反応させる方法。 （ｂ）トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩水
和物、例えば、硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物とを
反応させる方法。 （ｃ）トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含浸
させた水分とを反応させる方法。 （ｄ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとを混合した後、トルエン、ベンゼン、エーテル
等の適当な有機溶剤の存在下、直接水と反応させる方
法。

【００７７】（ｅ）トリメチルアルミニウムとトリイソ
ブチルアルミニウムとの混合物と結晶水を有する塩水和
物、例えば、硫酸銅、硫酸アルミニウムとの水和物とを
加熱反応させる方法。 （ｆ）シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチル
アルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウムで
追加処理する方法。 （ｇ）メチルアルモキサン及びイソブチルアルモキサン
を公知の方法で合成し、これら二成分を所定量混合して
加熱反応させる方法。 （ｈ）ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒中に
硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩とトリメチルアル
ミニウムとを添加して約−４０〜４０℃の温度条件下に
反応させる方法。

【００７８】反応に使用する水の量は、トリメチルアル
ミニウムに対するモル比で通常０．５〜１．５である。
上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状また
は環状の有機アルミニウムの重合体である。一般式（I
V）で表される化合物は、一種類のトリアルキルアルミ
ニウム又は二種類以上のトリアルキルアルミニウムと次
の一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロン酸との１０：
１〜１：１（モル比）の反応により得ることが出来る。
一般式（Ｖ）中、Ｒ23は、炭素数１〜１０、好ましくは
炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭化水素
基を示す。

【００７９】

【化１３】Ｒ²³Ｂ（ＯＨ）₂ ・・・（Ｖ）

【００８０】具体的には以下の様な反応生成物が例示で
きる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物 また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物としては、一般式
（VI）で表される化合物が挙げられる。

【００８１】

【化１４】〔Ｋ〕^e+〔Ｚ〕^e- ・・・（VI）

【００８２】一般式（VI）中、Ｋはカチオン成分であっ
て、例えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチ
オン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙
げられる。また、それ自身が還元され易い金属の陽イオ
ンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。

【００８３】上記のカチオンの具体例としては、トリフ
ェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロ
ヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、ジプロピルア
ンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェ
ニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリス
（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリス（メチルフ
ェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、ト
リフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピ
リリウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オン等が挙げられる。

【００８４】上記の一般式（VI）中、Ｚは、アニオン成
分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオン種に対して
対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）であ
る。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、
有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物
アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物ア
ニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ、
具体的には次のアニオンが挙げられる。

【００８５】（ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
キス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝
ホウ素、テトラキス｛３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニ
ル｝ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素など （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３，
４，５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝
アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミニウム等

【００８６】（ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキ
ス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テ
トラキス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル｝ガリウム、テトラキス｛３，５−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル｝ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ガリウム等 （ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素など （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等（ｇ）デカボレート、
ウンデカボレート、カルバドデカボレート、デカクロロ
デカボレート等

【００８７】また、ルイス酸、特に成分（Ａ）をカチオ
ンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化
合物、金属ハロゲン化合物、固体酸などが例示され、そ
の具体的例としては次の化合物が挙げられる。

【００８８】（ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３，
５−ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固体酸

【００８９】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
において、任意成分（Ｃ）としての微粒子担体は、無機
または有機の化合物から成り、通常５μから５ｍｍ、好
ましくは１０μから２ｍｍの粒径を有する微粒子状の担
体である。上記の無機担体としては、例えば、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｚ
ｎＯ等の酸化物、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂
−Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ等の複合酸化物などが挙げられる。

【００９０】上記の有機担体としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合
体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化
水素の（共）重合体などから成る多孔質ポリマーの微粒
子担体が挙げられる。これらの比表面積は、通常２０〜
１０００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ²／ｇであ
り、細孔容積は、通常０．１ｃｍ²／ｇ以上、好ましく
は０．３ｃｍ²／ｇ、更に好ましくは０．８ｃｍ²／ｇ以
上である。

【００９１】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
は、微粒子担体以外の任意成分として、例えば、Ｈ
₂Ｏ、メタノール、エタノール、ブタノール等の活性水
素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子供
与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアルミ
ニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化合物を
含むことが出来る。

【００９２】また、上記以外の任意成分としては、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム等のトリ低級アルキルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド
等のハロゲン含有アルキルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムヒドリド等のアルキルアルミニウムヒドリド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウ
ムブトキシド等のアルコキシ含有アルキルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のアリールオ
キシ含有アルキルアルミニウム等が挙げられる。

【００９３】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
において、アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と反
応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物またはルイス酸は、成分（Ｂ）として、そ
れぞれ単独使用される他、これらの３成分を適宜組み合
わせて使用することが出来る。また、上記の低級アルキ
ルアルミニウム、ハロゲン含有アルキルアルミニウム、
アルキルアルミニウムヒドリド、アルコキシ含有アルキ
ルアルミニウム、アリールオキシ含有アルキルアルミニ
ウムの１種または２種以上は、任意成分ではあるが、ア
ルミニウムオキシ化合物、イオン性化合物またはルイス
酸と併用してα−オレフィン重合用触媒（１）中に含有
させるのが好ましい。

【００９４】本発明のα−オレフィン重合用触媒（１）
は、重合槽の内外において、重合させるべきモノマーの
存在下または不存在下、上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を
接触させることにより調製することが出来る。すなわ
ち、成分（Ａ）及び（Ｂ）と必要に応じて成分（Ｃ）等
を重合槽に別々に導入してもよいし、成分（Ａ）及び
（Ｂ）を予め接触させた後に重合槽に導入してもよい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物を成分（Ｃ）に含
浸させた後に重合槽へ導入してもよい。

【００９５】上記の各成分の接触は、窒素などの不活性
ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キ
シレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触
温度は、−２０℃から溶媒の沸点の範囲の温度、特に、
室温から溶媒の沸点の範囲の温度が好ましい。この様に
して調製された触媒は、調製後に洗浄せずに使用しても
よく、また、洗浄した後に使用してもよい。更には、調
製後に必要に応じて新たに成分を組み合わせて使用して
もよい。

【００９６】また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び成分（Ｃ）
を予め接触させる際、重合させるモノマーを存在させて
α−オレフィンの一部を重合する、いわゆる予備重合を
行うことも出来る。すなわち、重合の前に、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ビニルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンの
予備重合を行い、必要に応じて洗浄した予備重合生成物
を触媒として使用することも出来る。この予備重合は、
不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体
触媒１ｇ当たり、通常０．０１〜１０００ｇ、好ましく
は０．１〜１００ｇの重合体が生成する様に行うのが好
ましい。

【００９７】成分（Ａ）及び（Ｂ）の使用量は任意であ
る。例えば、溶媒重合の場合、成分（Ａ）の使用量は、
遷移金属原子として、通常１０^-7〜１０²ｍｍｏｌ／
Ｌ、好ましくは１０^-4〜１ｍｍｏｌ／Ｌの範囲とされ
る。アルミニウムオキシ化合物の場合、Ａｌ／遷移金属
のモル比は、通常１０〜１０⁵、好ましくは１００〜２
×１０⁴、更に好ましくは１００〜１０⁴の範囲とされ
る。一方、成分（Ｂ）としてイオン性化合物またはルイ
ス酸を使用した場合、遷移金属に対するこれらのモル比
は、通常０．１〜１，０００、好ましくは０．５〜１０
０、更に好ましくは１〜５０の範囲とされる。

【００９８】次に成分（Ｄ）として、珪酸塩を除くイオ
ン交換性層状化合物または無機珪酸塩を含み、任意成分
（Ｅ）として有機アルミニウム化合物を含む、本発明の
α−オレフィン重合用触媒（２）について説明する。

【００９９】上記のイオン交換性層状化合物としては、
六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、
ＣｄＩ₂型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性
化合物が挙げられ、その具体例としては、α−Ｚｒ（Ｈ
ＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｚｒ
（ＫＰＯ₄）₂・３Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−
Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・
Ｈ₂Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰ
Ｏ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ等の多価金属
の結晶性酸性塩が挙げられる。

【０１００】上記のイオン交換性層状化合物は、必要に
応じて塩類処理および／または酸処理を行って使用して
もよい。塩類処理も酸処理も施されていない状態の、珪
酸塩を除くイオン交換性層状化合物は、イオン結合等に
よって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重
なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンの
交換が可能である。

【０１０１】上記の無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱
物、ゼオライト、珪藻土などが挙げられる。これらは、
合成品を使用してもよいし、天然に産出する鉱物を使用
してもよい。粘土および粘土鉱物の具体例としては、ア
ロフェン等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライ
ト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メ
タハロイサイト、ハロイサイト等のハロイサイト族、ク
リソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石
族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、
ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメク
タイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、
イライト、セリサイト、海緑石などの雲母鉱物、アタパ
ルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベント
ナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイ
ロフィライト、リョクデイ石群などが挙げられる。これ
らは混合層を形成していてもよい。また、人工合成物と
しては、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイ
ト、合成テニオライト等が挙げられる。

【０１０２】上記の無機珪酸塩の中では、カオリン族、
ハロサイト族、蛇紋石族、スメクタイト、バーミキュラ
イト鉱物、雲母鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合
成サポナイト又は合成テニオライトが好ましく、スメク
タイト、バーミキュライト鉱物、合成雲母、合成ヘクト
ライト、合成サポナイト又は合成テニオライトが更に好
ましい。これらは、特に処理を行うことなくそのまま使
用してもよいし、ボールミル、篩い分け等の処理を行っ
た後に使用してもよい。また、単独で使用しても、２種
以上を混合して使用してもよい。

【０１０３】上記の無機珪酸塩は、必要に応じ、塩類処
理および／または酸処理により、固体の酸強度を変える
ことが出来る。また、塩類処理においては、イオン複合
体、分子複合体、有機誘導体などを形成することによ
り、表面積や層間距離を変えることが出来る。すなわ
ち、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の
大きな嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大
した状態の層状物質を得ることが出来る。

【０１０４】イオン交換性層状化合物および無機珪酸塩
は、未処理のまま使用してもよいが、含有される交換可
能な金属陽イオンを次に示す塩類および／または酸より
解離した陽イオンとイオン交換することが好ましい。

【０１０５】上記のイオン交換に使用する塩類は、１〜
１４族原子から成る群より選ばれた少なくとも一種の原
子を含む陽イオンを含有する化合物であり、好ましく
は、１〜１４族原子から成る群より選ばれた少なくとも
一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸お
よび有機酸から成る群より選ばれた少なくとも一種の原
子または原子団よりより誘導される陰イオンとから成る
化合物であり、更に好ましくは、２〜１４族原子から成
る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオン
と、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄、ＳＯ₄、ＮＯ₃、Ｃ
Ｏ₃、Ｃ₂Ｏ₄、ＣｌＯ ₄、ＯＯＣＣＨ₃、ＣＨ₃ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ₃、ＯＣｌ₂、Ｏ（ＮＯ₃）_２、Ｏ（ＣｌＯ₄）₂、
Ｏ（ＳＯ₄）、ＯＨ、Ｏ₂Ｃｌ₂、ＯＣｌ₃、ＯＯＣＨ及び
ＯＯＣＣＨ₂ＣＨ₃から成る群より選ばれた少なくとも一
種の陰イオンとから成る化合物である。また、これら塩
類は２種以上を同時に使用してもよい。

【０１０６】上記のイオン交換に使用する酸は、好まし
くは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択さ
れ、これらは、２種以上を同時に使用してもよい。塩類
処理と酸処理を組み合わせる方法としては、塩類処理を
行った後に酸処理を行う方法、酸処理を行った後に塩類
処理を行う方法、塩類処理と酸処理を同時に行う方法、
塩類処理を行った後に塩類処理と酸処理を同時に行う方
法などがある。なお、酸処理は、イオン交換や表面の不
純物を取り除く効果の他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｌｉ等の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。

【０１０７】塩類および酸による処理条件は特に制限さ
れない。しかしながら、通常、塩類および酸濃度は０．
１〜３０重量％、処理温度は室温から使用溶媒の沸点の
範囲の温度、処理時間は５分から２４時間の条件を選択
し、被処理化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行
うことが好ましい。また、塩類および酸は一般的には水
溶液で使用される。

【０１０８】上記の塩類処理および／または酸処理を行
う場合、処理前、処理間、処理後に粉砕や造粒などで形
状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理や有機化合
物処理、有機金属処理などの他の化学処理を併用しても
よい。この様にして得られる成分（Ｄ）としては、水銀
圧入法で測定した半径２０Å（オングストローム）以上
の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃ
ｃ／ｇであることが好ましい。斯かる成分（Ｄ）は、水
溶液中で処理した場合、吸着水および層間水を含む。こ
こで、吸着水とは、イオン交換性層状化合物または無機
珪酸塩の表面あるいは結晶破面に吸着された水であり、
層間水とは、結晶の層間に存在する水である。

【０１０９】本発明において、成分（Ｄ）は、上記の様
な吸着水および層間水を除去してから使用することが好
ましい。脱水方法は、特に制限されないが、加熱脱水、
気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶
媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温度は、
吸着水および層間水が残存しない様な温度範囲とされ、
通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上とされる
が、構造破壊を生じる様な高温条件は好ましくない。加
熱時間は、０．５時間以上、好ましくは１時間以上であ
る。その際、脱水乾燥した後の成分（Ｄ）の重量減量
は、温度２００℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間吸
引した場合の値として３重量％以下であることが好まし
い。本発明においては、重量減量が３重量％以下に調製
された成分（Ｄ）を使用する場合、必須成分（Ａ）及び
後述の任意成分（Ｅ）と接触する際にも、同様の重量減
量の状態が保持される様に取り扱うことが好ましい。

【０１１０】本発明のα−オレフィン重合用触媒（２）
において、任意成分（Ｅ）としての有機アルミニウム化
合物の一例は、次の一般式（VII）で表される。

【０１１１】

【化１５】ＡｌＲ²⁴ _aＰ_3-a ・・・（VII)

【０１１２】一般式（VII）中、Ｒ²⁴は炭素数１〜２０
の炭化水素基、Ｐは、水素、ハロゲン、アルコキシ基ま
たはシロキシ基を示し、ａは０より大きく３以下の数を
示す。一般式（VII ）で表される有機アルミニウム化合
物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミ
ニウムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ含有
アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの中では、
トリアルキルアルミニウムが好ましい。本発明のα−オ
レフィン重合用触媒（２）においては、成分（Ｅ）とし
て、一般式（VII）で表される有機アルミニウム化合物
以外にメチルアルミノキサン等のアルミノキサン類など
も使用できる。また、上記の有機アルミニウム化合物と
アルミノキサン類とを併用することも出来る。

【０１１３】本発明のα−オレフィン重合用触媒（２）
は、α−オレフィン重合用触媒（１）の場合と同様の方
法により調製することが出来る。この際、成分（Ａ）及
び成分（Ｄ）と任意成分（Ｅ）の接触方法は、特に限定
されないが、次の様な方法を例示することが出来る。

【０１１４】（１）成分（Ａ）と成分（Ｄ）とを接触さ
せる方法 （２）成分（Ａ）と成分（Ｄ）とを接触させた後に任意
成分（Ｅ）を添加する方法 （３）成分（Ａ）と任意成分（Ｅ）とを接触させた後に
成分（Ｄ）を添加する方法 （４）成分（Ｄ）と任意成分（Ｅ）とを接触させた後に
成分（Ａ）を添加する方法 （５）各成分（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）を同時に接触させ
る。

【０１１５】なお、この接触は、触媒調製時だけでな
く、オレフィンによる予備重合時またはオレフィンの重
合時に行ってもよい。上記の各成分の接触の際もしくは
接触の後に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合
体、シリカ、アルミナ等の無機酸化物の固体を共存させ
るか、または、接触させてもよい。

【０１１６】また、上記の各成分の接触は、窒素などの
不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよ
い。接触は、−２０℃から溶媒の沸点の間の温度で行
い、特に室温から溶媒の沸点の間での温度で行うのが好
ましい。

【０１１７】上記の各成分の使用量は次の通りである。
すなわち、成分（Ｄ）１ｇ当たり、成分（Ａ）は、通常
１０^-4〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは１０^-3〜５ｍｍｏｌ
であり、成分（Ｅ）は、通常０．０１〜１０⁴ｍｍｏ
ｌ、好ましくは０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、
成分（Ａ）中の遷移金属と成分（Ｅ）中のアルミニウム
の原子比は、通常１：０．０１〜１０⁶、好ましくは
１：０．１〜１０⁵である。この様にして調製された触
媒は、調製後に洗浄せずに使用してもよく、また、洗浄
した後に使用してもよい。また、必要に応じて新たに任
意成分（Ｅ）を組み合わせて使用してもよい。この際、
使用される任意成分（Ｅ）の量は、成分（Ａ）中の遷移
金属に対する任意成分（Ｅ）中のアルミニウムの原子比
で１：０〜１０ ⁴、好ましくは１：１〜１０⁴になる様に
選ばれる。

【０１１８】次に、本発明に係るα−オレフィン重合体
の製造方法について説明する。本発明においては、前述
の本発明の触媒とα−オレフィンとを接触させて重合ま
たは共重合を行う。本発明のα−オレフィン重合用触媒
（１）又は（２）は、溶媒を使用する溶媒重合に適用さ
れる他、実質的に溶媒を使用しない液相無溶媒重合、気
相重合、溶融重合にも適用される。また、重合方式は、
連続重合および回分式重合の何れであってもよい。

【０１１９】溶媒重合における溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の不活性な飽和脂肪族または芳香族炭化水素
の単独あるいは混合物が使用される。重合温度は、通常
−７８〜２５０℃、好ましくは−２０〜１００℃とされ
る。反応系のオレフィン圧は、特に制限されないが、好
ましくは常圧から２０００ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ、更に好ま
しくは常圧から５０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇの範囲とされる。
また、例えば、温度や圧力の選定または水素の導入など
の公知の手段により分子量調節を行なうことも出来る。

【０１２０】原料のα−オレフィンとしては、炭素数が
通常２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが
使用され、その具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−
テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、
１−エイコセン等が挙げられる。本発明の触媒は、立体
規則性重合を目的とする炭素数３〜１０のα−オレフィ
ン、特にプロピレンの重合に好適に使用される。

【０１２１】また、本発明の触媒は、上記の各α−オレ
フィン同志またはα−オレフィンとの他の単量体との共
重合にも適用可能である。α−オレフィンと共重合可能
な他の単量体としては、例えば、ブタジエン、１，４−
ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−
デカジエンの様な共役および非共役ジエン類、シクロプ
ロペン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエンの様な環状オレフィンが挙げ
られる。また、重合に際しては、多段階に条件を変更す
るいわゆる多段重合、例えば、一段目にプロピレンの重
合を行い、二段目にエチレンとプロピレンの共重合を行
う所謂ブロック共重合も可能である。

【０１２２】本発明の遷移金属化合物をα−オレフィン
重合用触媒成分とすることにより、後述の実施例に示す
通り、得られるポリマーの融点が高く、分子量が大きく
なり、ＭＦＲが低下する等の効果が達成される。その理
由は、必ずしも明かではないが、一応、次の様に推定す
ることが出来る。

【０１２３】すなわち、本発明の遷移金属化合物におけ
る置換基Ｒ⁷及び／又はＲ⁸は、それが結合するＲ³及び
／又はＲ⁶が７員以上の縮合環を形成するため、５員環
部分とＲ³及び／又はＲ⁶とで形成される縮合環平面か
ら、ある程度の角度を持った立体配置を占める。しか
も、置換基Ｒ⁷、Ｒ⁸は無置換フェニル基に比べて立体的
に嵩高くなり、適度な立体障害と形状とを形成する。そ
の結果、ポリマー鎖の成長方向およびモノマーの配位方
向を規制する作用が高められ、生成するポリマーの立体
規則性が向上し、ひいては、融点の高いポリマーが得ら
れると推定される。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例
において、触媒合成工程および重合工程は、全て精製窒
素雰囲気下で行い、溶媒は、ＭＳ−４Ａで脱水した後に
精製窒素でバブリングして脱気して使用した。また、固
体触媒成分当たりの活性は触媒活性として（単位：ｇ−
ポリマー／ｇ−固体）、錯体成分当たりの活性は錯体活
性（単位：ｇ−ポリマー／ｇ−錯体）として表した。

【０１２５】（１）ＭＦＲの測定：ポリマー６ｇに熱安
定剤（ＢＨＴ）のアセトン溶液（０．６重量％）６ｇを
添加した。次いで、上記のポリマーを乾燥した後、メル
トインデクサー（２３０℃）に充填し、２．１６Ｋｇ荷
重の条件下に５分間放置した。その後、ポリマーの押し
出し量を測定し、１０分間当たりの量に換算し、ＭＦＲ
の値とした。

【０１２６】（２）分子量分布の測定：ＧＰＣにより得
られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
の比（Ｍｗ／Ｍｎ＝Ｑ値）により決定した。ＧＰＣ装置
は、Ｗａｔｅｒｓ社製「１５０ＣＶ型」を使用した。溶
媒はオルトジクロルベンゼンを使用し、測定温度は１３
５℃とした。

【０１２７】（３）融点の測定：ＤＳＣ（デュポン社製
「ＴＡ２０００型」）を使用し、１０℃／分で２０〜２
００℃までの昇降温を１回行った後の２回目の昇温時の
測定により求めた。

【０１２８】

【実施例１】（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリ
レンビス［２−メチル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル］｝ジルコニウムの合成： （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成；２−ブロムナフタレ
ン（２．１０ｇ，１０．１４ｍｍｏｌ）をジエチルエー
テル（１５ｍＬ）とヘキサン（１５ｍＬ）の混合溶媒に
溶かし、ｔ−ブチルリチウムのペンタン溶液（１２．４
ｍＬ，２０．２８ｍｍｏｌ，１．６４Ｎ）を−７８℃で
滴下した。−５℃で１．５時間撹拌し、この溶液に２−
メチルアズレン（１．４４ｇ，１０．１４ｍｍｏｌ）を
加え室温で１．５時間撹拌した。さらにヘキサン（１０
ｍＬ）を加え、０℃に冷却しテトラヒドロフラン（１５
ｍＬ）を加えた。Ｎ−メチルイミダゾール（２０μＬ）
とジメチルジクロロシラン（０．５９ｍＬ，４．８７ｍ
ｍｏｌ）を加え、室温まで昇温し、室温で１．５時間撹
拌し、途中テトラヒドロフラン（５ｍＬ）を加えた。こ
の後、希塩酸を加え、分液した後有機相を硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去すると、粗精製物が得
られた。さらにこの粗精製物をシリカゲルカラムを用い
て精製するとジメチルシリレンビス［２−メチル−４−
（２−ナフチル）−１，４−ジヒドロアズレン］（２．
２５ｇ，７７％）が得られた。

【０１２９】次に、上記で得られた反応生成物（２．０
７ｇ，３．４７ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（２０ｍ
Ｌ）に溶かし、−７８℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液（４．５ｍＬ，６．９４ｍｍｏｌ，１．５４ｍｏ
ｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に昇温して室温で一夜撹拌し
た。溶媒を留去し、トルエン（１０ｍＬ）とジエチルエ
ーテル（０．２５ｍＬ）を加えた。−７８℃に冷却し、
四塩化ジルコニウム（８１０ｍｇ，３．４７ｍｍｏｌ）
を加え、徐々に昇温し室温で４時間撹拌した。得られた
スラリー溶液をセライトを用いて濾過し、トルエン（６
ｍＬ）とヘキサン（３ｍＬ×２）で洗浄した。濾別した
ものをジクロロメタン（５０ｍＬ）で抽出すると、ジク
ロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−メチル−
４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニ
ウムのラセミ・メソ混合物（７１５ｍｇ，収率２６％，
ｒａｃ：ｍｅｓｏ＝６：４）が得られた。

【０１３０】（ｂ）ラセミ体の精製；上記で得られたラ
セミ・メソ混合物（６６４ｍｇ）をジクロロメタン（２
５ｍＬ）に懸濁し、高圧水銀灯（１００Ｗ）を用いて２
０分光照射した。この溶液を減圧下溶媒を留去した。得
られた固体にトルエン（７ｍＬ）を加え懸濁させ、濾過
した。同様の操作をトルエン（２ｍＬ，３ｍＬ）を用い
て行い、最後にヘキサン（２ｍＬ）で洗浄した。減圧下
乾燥すると黄色粉末としてラセミ体（３１０ｍｇ，錯
体：トルエン＝４．７：１）が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ0.97（s, 6
H, SiMe₂）, 2.12（s, 6H, 2-Me）, 5.08（br s, 2H, 4
-H）, 5.85-5.93（m, 6H）, 6.05-6.10（m, 2H）, 6.71
（d, J=12Hz, 2H）, 7.40-7.57（m, 6H, arom）, 7.77-
7.83（m, 8H, arom）．

【０１３１】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：内容積２Ｌの撹拌式オートクレーブ
中にメチルアルモキサン（東ソー・アクゾ社製「ＭＭＡ
Ｏ」）４ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を導入した。一方、
破裂板付き触媒フィーダーに上記のラセミ体０．３ｍｇ
をトルエンで希釈して導入した。その後、オートクレー
ブにプロピレン１５００ｍＬを導入した後、室温で破裂
板をカットし、７０℃に昇温して１時間の重合操作を行
い、ポリプロピレン５９ｇを得た。錯体活性は２．０×
１０⁵であった。ポリプロピレンのＴｍは１５４．３
℃、ＭＦＲは０．５、Ｍｗは５．２×１０⁵、Ｑは２．
９であった。

【０１３２】

【実施例２】＜粘土鉱物を助触媒とするα- オレフィン
の重合＞ （１）粘土鉱物の化学処理：硫酸１０ｇと脱塩水９０ｍ
Ｌから成る希硫酸に１０ｇのモンモリロナイト（クニミ
ネ工業社製「クニピアＦ」）を分散させ、沸点まで昇温
した後に６時間撹拌処理した。その後、回収したモンモ
リロナイトを脱塩水で十分洗浄し、予備乾燥した後に２
００℃で２時間乾燥し、化学処理された粘土鉱物を得
た。この化学処理されたモンモリロナイト２００ｍｇ
に、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌのトリエチルアルミニウムの
トルエン溶液０．８ｍＬを加え、室温で１時間撹拌し
た。その後、トルエンで洗浄し、３３ｍｇ／ｍＬのモン
モリロナイト−トルエンスラリーを得た。

【０１３３】（２）重合： 内容積１Ｌの撹拌式オート
クレーブ中にトリイソブチルアルミニウム（東ソー・ア
クゾ社製）０．２５ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を導入し
た。一方、破裂板付き触媒フィーダーに実施例１（１）
で得たラセミ体１．１３ｍｇをトルエンで希釈して導入
し、更に、モンモリロナイト５０ｍｇを含む上記のスラ
リー及びトリイソブチルアルミニウム０．０１５ｍｍｏ
ｌ（Ａｌ原子換算）を導入した。その後、オートクレー
ブにプロピレン７００ｍＬを導入し、室温で破裂板をカ
ットし、８０℃に昇温して１時間重合を行い、ポリプロ
ピレン９１ｇを得た。触媒活性は１８２０、錯体活性は
８．０×１０⁴であった。ポリプロピレンのＴｍは１５
０．６℃、ＭＦＲは３．３、Ｍｗは３．２×１０⁵、Ｑ
は２．７であった。

【０１３４】

【実施例３】（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリ
レンビス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムの合成： （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成；１−ブロモ−４−ｔ
−ブチルベンゼン（２．４ｍＬ，１３．８ｍｍｏｌ）を
ジエチルエーテル（２０ｍＬ）とヘキサン（２０ｍＬ）
の混合溶媒に溶かし、ｔ−ブチルリチウムのペンタン溶
液（１７．０ｍＬ，２７．７ｍｍｏｌ，１．６３Ｎ）を
−７８℃で滴下した。−５℃で１時間撹拌し、この溶液
に２−メチルアズレン（１．７７ｇ，１２．５ｍｍｏ
ｌ）を加え室温で１．５時間撹拌した。０℃に冷却しテ
トラヒドロフラン（２０ｍＬ）を加えた。Ｎ−メチルイ
ミダゾール（３０μＬ）とジメチルジクロロシラン
（０．７６ｍＬ，６．２３ｍｍｏｌ）を加え、室温まで
昇温し、室温で１時間撹拌した。この後、希塩酸を加
え、分液した後有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減
圧下溶媒を留去すると、ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，４−ジヒ
ドロアズレン）の粗精製物（４．２ｇ）が得られた。

【０１３５】次に、上記で得られた粗精製物をジエチル
エーテル（２０ｍＬ）に溶かし、−７８℃でｎ−ブチル
リチウムのヘキサン溶液（８．０ｍＬ，１２．５ｍｍｏ
ｌ，１．５６ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に昇温して室
温で一夜撹拌した。溶媒を留去し、トルエン（２０ｍ
Ｌ）とジエチルエーテル（０．５ｍＬ）を加えた。−７
８℃に冷却し、四塩化ハフニウム（１．９９ｇ，６．２
３ｍｍｏｌ）を加え、徐々に昇温し室温で５時間撹拌し
た。得られたスラリー溶液をセライトを用いて濾過し、
トルエン（２ｍＬ×２）とヘキサン（２ｍＬ）で洗浄し
た。濾別したものをジクロロメタン（２５ｍＬ）で抽出
すると、ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ
−アズレニル］｝ハフニウムのラセミ・メソ混合物（２
９０ｍｇ，収率５％）が得られた。

【０１３６】（ｂ）ラセミ体の精製；上記で得られたラ
セミ・メソ混合物（２９０ｍｇ）をジクロロメタン（１
５ｍＬ）に懸濁し、高圧水銀灯（１００Ｗ）を用いて１
５分光照射した。この溶液を減圧下溶媒を留去した。得
られた固体にトルエン（２ｍＬ）を加え懸濁させ、濾過
した。トルエン（０．５ｍＬ）、ヘキサン（３ｍＬ）で
洗浄し、減圧下乾燥するとラセミ体（１０５ｍｇ，３６
％）が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ1.00（s, 6
H, SiMe₂）, 1.34（s, 18H, t-Bu）, 2.27（s, 6H, 2-M
e）, 5.03（br s, 2H, 4-H）, 5.84-6.10（m, 8H）, 6.
79（d, J=12Hz, 2H）, 7.30-7.40（m, 8H, arom）．

【０１３７】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：実施例１（２）において、実施例１
（１）で得たラセミ体の代わりに上記のラセミ体0.69mg
を使用した以外は、実施例１（２）と同様に操作し、ポ
リプロピレン７５ｇを得た。錯体活性は１．１×１０⁵
であった。ポリプロピレンのＴｍは１５６．７℃、ＭＦ
Ｒは０．１３であった。

【０１３８】

【実施例４】＜粘土鉱物を助触媒とするα- オレフィン
の重合＞実施例２（２）において、実施例１（１）で得
られたラセミ体の代わりに実施例３（１）で得たラセミ
体１．２８ｍｇを使用する以外は実施例２（２）と同様
の操作を行い、ポリプロピレン２０９．３ｇを得た。触
媒活性は４２００、錯体活性は１．６×１０⁵であっ
た。ポリプロピレンのＴｍは１５５．７℃、Ｍｗは５１
００００、Ｑ値は３．２、ＭＦＲは０．６であった。

【０１３９】

【実施例５】（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリ
レンビス［２−メチル−４−（２−フルオロ−４−ビフ
ェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムの合成： （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成；２−フルオロ−４−
ブロモビフェニル（４．６３ｇ，１８．５ｍｍｏｌ）を
ジエチルエーテル（４０ｍＬ）とヘキサン（４０ｍＬ）
の混合溶媒に溶かし、ｔ−ブチルリチウムのペンタン溶
液（２２．８ｍＬ，３６．９ｍｍｏｌ，１．６２Ｎ）を
−７８℃で滴下し、−５℃で２時間撹拌した。この溶液
に２−メチルアズレン（２．３６ｇ，１６．６ｍｍｏ
ｌ）を加え室温で１．５時間撹拌した。０℃に冷却しテ
トラヒドロフラン（４０ｍＬ）を加えた。Ｎ−メチルイ
ミダゾール（４０μＬ）とジメチルジクロロシラン
（１．０ｍＬ，８．３０ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇
温し、室温で１時間撹拌した。この後、希塩酸を加え、
分液した後有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
溶媒を留去すると、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−（２−フルオロ−４−ビフェニリル）−１，４−
ジヒドロアズレン）の粗精製物（６．３ｇ）が得られ
た。

【０１４０】次に、上記で得られた粗精製物をジエチル
エーテル（２３ｍＬ）に溶かし、−７８℃でｎ−ブチル
リチウムのヘキサン溶液（１０．３ｍＬ，１６．６ｍｍ
ｏｌ，１．５６ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に昇温して
室温で２時間撹拌した。さらに、トルエン（１８５ｍ
Ｌ）を加え、−７８℃に冷却し、四塩化ハフニウム
（２．６５ｇ，８．３ｍｍｏｌ）を加え、徐々に昇温し
室温で一夜撹拌した。得られたスラリー溶液から減圧下
大部分の溶媒を留去し、濾過したのち、トルエン（４ｍ
Ｌ）、ヘキサン（９ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）、
ヘキサン（１０ｍＬ）で洗浄すると、ジクロロ｛１，
１’−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（２−
フルオロ−４−ビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル］｝
ハフニウムのラセミ・メソ混合物（１．２２ｍｇ，収率
１６％）が得られた。

【０１４１】（ｂ）ラセミ体の精製；上記で得られたラ
セミ・メソ混合物（１．１ｇ）をジクロロメタン（３０
ｍＬ）に懸濁し、高圧水銀灯（１００Ｗ）を用いて３０
分光照射した。この溶液を減圧下溶媒を留去した。得ら
れた固体にジクロロメタン（４０ｍＬ）を加え懸濁さ
せ、濾過した。ヘキサン（３ｍＬ）で洗浄し、減圧下乾
燥するとラセミ体（５７７ｍｇ，５２％）が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ1.03（s, 6
H, SiMe₂）, 2.30（s, 6H, 2-Me）, 5.07（br s, 2H, 4
-H）, 5.8-6.15（m, 8H）, 6.83（d, 2H）, 7.20-7.62
（m, 16H, arom）．

【０１４２】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：実施例１（２）において、実施例１
（１）で得たラセミ体の代わりに上記のラセミ体０．７
５ｍｇを使用した以外は、実施例１（２）と同様に操作
し、ポリプロピレン４ｇを得た。錯体活性は５．３×１
０³であった。ポリプロピレンのＴｍは１５６．９℃で
あった。

【０１４３】

【実施例６】＜粘土鉱物を助触媒とするα- オレフィン
の重合＞実施例２（２）において、実施例１（１）で得
られたラセミ体の代わりに実施例５（１）で得たラセミ
体１．４０ｍｇを使用する以外は実施例２（２）と同様
の操作を行い、ポリプロピレン１６２．３ｇを得た。触
媒活性は３２００、錯体活性は１．２×１０⁵であっ
た。ポリプロピレンのＴｍは１５４．４℃、Ｍｗは５７
００００、Ｑ値は３．０、ＭＦＲは０．３であった。

【０１４４】

【実施例７】（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリ
レンビス［２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニ
ル］｝ハフニウムの合成：上記で合成した、ジクロロジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４−（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムのラセミ
体（１００ｍｇ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）に溶か
し、酸化白金（２０ｍｇ）のジクロロメタン（３ｍＬ）
懸濁液を加えた。この混合物を水素下（５ｋＧ／ｃ
ｍ²）３０分撹拌した。得られたスラリーを減圧下乾固
し、再びジクロロメタン（３０ｍＬ）を加え、静置し
た。デカンテーションにより沈殿した酸化白金をのぞ
き、得られた溶液を減圧下乾固するとジクロロ｛１，
１’−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（４−
ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラ
ヒドロアズレニル］｝ハフニウムのラセミ体（７７ｍ
ｇ）が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ0.92（s, 6
H, SiMe₂）, 1.2-1.6（m, 16H, CH₂）, 1.35(s, 18H, t
-Bu）, 2.11(s, 6H, 2-Me）, 4.20（br s, 2H, 4-H）,
5.75（s, 2H）, 7.30-7.40（m, 8H, arom）．

【０１４５】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：実施例１（２）において、実施例１
（１）で得たラセミ体の代わりに上記実施例７（１）の
ラセミ体０．６９ｍｇを使用した以外は、実施例１
（２）と同様に操作し、ポリプロピレン２５ｇを得た。
錯体活性は３．６×１０⁴であった。ポリプロピレンの
Ｔｍは１６１．７℃、ＭＦＲは０．０１以下であった。

【０１４６】

【実施例８】＜粘土鉱物を助触媒とするα- オレフィン
の重合＞実施例２（２）において、実施例１（１）で得
られたラセミ体の代わりに実施例７（１）で得たラセミ
体１．３ｍｇを使用する以外は実施例２（２）と同様の
操作を行い、ポリプロピレン６４．７ｇを得た。触媒活
性は１２９０、錯体活性は５．０×１０⁴であった。ポ
リプロピレンのＴｍは１５５．８℃、Ｍｗは４３０００
０、Ｑ値は３．１、ＭＦＲは１．１であった。

【０１４７】

【実施例９】（１） ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−エチル−４−（２−フルオロ−４−ビ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムの合成： （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成；２−フルオロ−４−
ブロモビフェニル（６．３５ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）を
ジエチルエーテル（５０ｍＬ）とヘキサン（５０ｍＬ）
の混合溶媒に溶かし、ｔ−ブチルリチウムのペンタン溶
液（３３ｍＬ、５０．６ｍｍｏｌ、１．５４Ｎ）を−７
８℃で滴下した。−１０℃で２時間攪拌し、この溶液に
２−エチルアズレン（３．５５ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した。ヘキサン（３０ｍＬ×
２）を加え、上澄みをデカントした。得られた黄色沈殿
に０℃でヘキサン（３０ｍＬ）とテトラヒドロフラン
（４０ｍＬ）を加えた。Ｎ−メチルイミダゾール（５０
μＬ）とジメチルジクロロシラン（１．４ｍＬ、１１．
４ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温し、室温で１時間攪
拌した。この後、希塩酸を加え、分液した後有機相を硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去すると、ジ
メチルシリレンビス（２−エチル−４−（２−フルオロ
−４−ビフェニル）−１，４−ジヒドロアズレン）の粗
精製物（８．３ｇ）が得られた。

【０１４８】次に、上記で得られた粗精製物をジエチル
エーテル（３０ｍＬ）に溶かし、−７０℃でｎ−ブチル
リチウムのヘキサン溶液（１４．９ｍＬ、２２．８ｍｍ
ｏｌ、１．５３Ｎ）を滴下し、徐々に昇温して室温で一
夜攪拌した。さらに、トルエン（２００ｍＬ）を加え、
−７０℃に冷却し、四塩化ハフニウム（３．６ｇ，１
１．４ｍｍｏｌ）を加え、徐々に昇温し室温で４時間攪
拌した。得られたスラリー溶液から減圧下大部分の溶媒
を留去し、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加え、得ら
れたスラリーを濾過した。ジエチルエーテル（５ｍＬ×
２）、エタノール（１５ｍＬ×２）、ヘキサン（１０ｍ
Ｌ×２）で洗浄すると、ジクロロ｛１，１’−ジメチル
シリレンビス［２−エチル−４−（２−フルオロ−４−
ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムのラセ
ミ・メソ混合物（４．５３ｇ、収率４２％）が得られ
た。

【０１４９】（ｂ）ラセミ体の精製；上記で得られたラ
セミ・メソ混合物（４．５ｇ）をジクロロメタン（３５
ｍＬ）に懸濁し、高圧水銀灯（１００Ｗ）を用いて１時
間光照射した。この溶液を減圧下溶媒を留去した。得ら
れた固体にトルエン（２５ｍＬ）とジクロロメタン（１
１ｍＬ）を加え６０℃に加熱すると均一溶液となった。
これを減圧下ジクロロメタンを留去すると結晶が析出
し、濾過した。ヘキサン（５ｍＬ×２）で洗浄し、減圧
下乾燥するとラセミ体（１．７９ｇ、３７％）が得られ
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ1.02（s, 6
H, SiMe₂）, 1.08（t, J=8Hz, 6H, CH₃CH₂）, 2.54（se
pt, J=8Hz, 2H, CH₃CH₂）, 2.70（sept, J=8Hz,2H, CH₃
CH₂）, 5.07（br s, 2H, 4-H）, 5.85-6.10（m, 8H）,
6.83（d, J=12Hz, 2H）, 7.30-7.6（s, 16H, arom）．

【０１５０】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：実施例１（２）において、実施例１
（１）で得たラセミ体の代わりに上記のラセミ体０．７
７ｍｇを使用した以外は、実施例１（２）と同様に操作
し、ポリプロピレン２４ｇを得た。錯体活性は２．７×
１０⁴であった。ポリプロピレンのＴｍは１５９．８
℃、ＭＦＲは０．０６であった。

【０１５１】

【実施例１０】＜粘土鉱物を助触媒とするα−オレフィ
ンの重合＞実施例２（２）において、実施例１（１）で
得たラセミ体の代わりに実施例９（１）で得られたラセ
ミ体１．４４ｍｇを使用した以外は、実施例２（２）と
同様に操作し、ポリプロピレン１１０ｇを得た。触媒活
性は２２００、錯体活性は７．７×１０⁴であった。ポ
リプロピレンのＴｍは１５８．１℃、Ｍｗは４４０００
０、Ｑ値は２．８、ＭＦＲは０．７であった。

【０１５２】

【実施例１１】（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−エチル−４−（２−フルオロ−４−ビ
フェニル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズ
レニル］｝ハフニウムの合成：上記で合成した、ジクロ
ロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−エチル−４
−（２−フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ハフニウムのラセミ体（６２５ｍｇ）をジクロロ
メタン（２０ｍＬ）に溶かし、酸化白金（１００ｍｇ）
のジクロロメタン（３ｍＬ）懸濁液を加えた。この混合
物を水素下（１０ｋＧ／ｃｍ²）２時間攪拌した。得ら
れたスラリーにジクロロメタン（３０ｍＬ）を加え、静
置し上澄みを除いた。残りの不溶分にはさらにジクロロ
メタン（５０ｍＬ）を加え、攪拌後、静置して同様にう
わずみを除いた。得られた溶液を減圧下乾固し、エーテ
ル（１０ｍＬ×２）で洗浄し、再び減圧下乾固するとす
るとジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ
−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル］｝ハフニ
ウムのラセミ体（４９５ｍｇ）が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）δ0.93（s, 6
H, SiMe₂）, 1.08（t, 6H, CH₃CH₂）, 1.1-3.0（m, 20
H, CH₂）, 4.30（d, 2H, 4-H）, 5.83（s, 2H）,7.1-7.
7（s, 16H, arom）．

【０１５３】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：実施例１（２）において、実施例１
（１）で得たラセミ体の代わりに上記のラセミ体０．７
７ｍｇを使用した以外は、実施例１（２）と同様に操作
し、ポリプロピレン１３ｇを得た。錯体活性は１．７×
１０⁴であった。ポリプロピレンのＴｍは１６３．０
℃，ＭＦＲは０．０２であった。

【０１５４】

【実施例１２】＜粘土鉱物を助触媒とするα−オレフィ
ンの重合＞実施例２（２）において、実施例１（１）で
得たラセミ体の代わりに実施例１１（１）で得られたラ
セミ体１．４５ｍｇを使用した以外は、実施例２（２）
と同様に操作し、ポリプロピレン５２ｇを得た。触媒活
性は１０４０、錯体活性は３．６×１０⁴であった。ポ
リプロピレンのＴｍは１５８．８℃、Ｍｗは３８０００
０、Ｑ値は２．９、ＭＦＲは１．０であった。

【０１５５】

【比較例１】（１）ジクロロジメチルシリレンビス（２
−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニ
ウムの合成： （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成；２−メチルアズレン
（２．２２ｇ）をヘキサン（３０ｍＬ）に溶かし、フェ
ニルリチウムのシクロヘキサン−ジエチルエーテル溶液
（１５．６ｍＬ）を０℃で少しずつ加えた。この溶液を
室温で１時間撹拌した後、−７８℃に冷却しテトラヒド
ロフラン（３０ｍＬ）を加えた。この溶液にジメチルジ
クロロシラン（０．９５ｍＬ）を加え、室温まで昇温
し、さらに５０℃で１．５時間加熱した。この後、塩化
アンモニウム水溶液を加え、分液した後有機相を硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた
粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：ジクロロメタン＝５：１）で精製するとジメチル
シリレンビス（２−メチル−４−フェニル−１，４−ジ
ヒドロアズレン）（１．４８ｇ）が得られた。

【０１５６】上記で得られたジメチルシリレンビス（２
−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレン）
（７６８ｍｇ）をジエチルエーテル（１５ｍＬ）に溶か
し、−７８℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．９８ｍＬ，１．６４Ｎ）を滴下し、徐々に昇温し
て室温で１２時間撹拌した。減圧下溶媒留去した後、得
られた固体をヘキサンで洗浄し減圧乾固した。これにト
ルエン・ジエチルエーテル（４０：１）（２０ｍＬ）を
加え、−６０ ℃で四塩化ジルコニウム（３２５ｍｇ）
を加え、徐々に昇温し室温で１５時間撹拌した。得られ
た溶液を減圧下濃縮し、ヘキサンを加えて再沈殿させる
とジクロロジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムのラセミ・メ
ソ混合物（１５０ｍｇ）が得られた。

【０１５７】（ｂ）ラセミ体の精製；上記で得られたラ
セミ・メソ混合物（８８７ｍｇ）をジクロロメタン（３
０ｍＬ）に懸濁し、高圧水銀灯（１００Ｗ）を用いて３
０分光照射した。この溶液を減圧下溶媒を留去した。得
られた固体にトルエン（１１ｍＬ）を加え懸濁させ、濾
過した。ヘキサン（４ｍＬ）で洗浄し、減圧下乾燥する
とラセミ体（４３７ｍｇ）が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）δ0.51（s, 6H,
SiMe₂）, 1.92（s, 6H,2-Me）, 5.30（br d, 2H, 4-
H）, 5.75-5.95（m, 6H）, 6.13（s, 2H）, 6.68（d, J
=14Hz, 2H）, 7.05-7.20（m, 2H, arom）, 7.56（d, J=
7Hz, 2H）．

【０１５８】（２）メチルアルモキサンを助触媒とする
プロピレンの重合：実施例１（２）において、実施例１
（１）で得たラセミ体の代わりに上記のラセミ体０．２
６ｍｇを使用した以外は、実施例１（２）と同様に操作
し、ポリプロピレン４３．５ｇを得た。錯体活性は１．
６×１０⁵であった。ポリプロピレンのＴｍは１５０．
９℃、ＭＦＲは１．３、Ｍｗは３．５×１０⁵、Ｑは
２．７であった。

【０１５９】

【比較例２】＜粘土鉱物を助触媒とするα- オレフィン
の重合＞実施例２（２）において、実施例１（１）で得
られたラセミ体の代わりに比較例１（１）で得たラセミ
体０．９８ｍｇを使用する以外は実施例２（２）と同様
の操作を行い、ポリプロピレン２０４．９ｇを得た。触
媒活性は４１００、錯体活性は２．１×１０⁵であっ
た。ポリプロピレンのＴｍは１４８．８℃、ＭＦＲは
９．９、Ｍｗは２．０×１０⁵、Ｑは２．４であった。

【０１６０】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の新規な遷移
金属化合物を含む本発明の触媒によれば、生成ポリマー
の分子量および立体規則性を低下させることなく、押出
成形や射出成形が可能な高分子量で且つ高融点のオレフ
ィン重合体を高収率で得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の触媒の製造方法を表すフローチャー
ト図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 7/02 Ｃ０７Ｆ 7/02 Ｃ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉａ）で表される遷移金属
   化合物。 【化１】 （一般式（Ｉａ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ
   独立して水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基、炭素数
   １〜７のケイ素含有炭化水素基または炭素数１〜６のハ
   ロゲン化炭化水素基：Ｒ³、Ｒ⁶はそれぞれ独立して炭素
   数３〜１０の飽和または不飽和の二価の炭化水素基（た
   だし、Ｒ³およびＲ⁶の少なくとも一方の炭素数は５〜
   ８）：Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ独立して、炭素数８〜２０の
   アリール基、炭素数８〜２０のハロゲンまたはハロゲン
   化炭化水素置換アリール基：ｍおよびｎはそれぞれ独立
   して、０〜２０の整数（ただしｍおよびｎが同時に０に
   なることがなく、ｍまたはｎが２以上の場合、Ｒ⁷同士
   またはＲ⁸同士が任意の位置で結合して環構造を形成し
   ていてもよい。）：Ｑは炭素数１〜２０の二価の炭化水
   素基；炭素数１〜２０の炭化水素基を有していてもよい
   シリレン基、オリゴシリレン基、またはゲルミレン基：
   Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原
   子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のケ
   イ素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
   水素基、炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素基、アミノ
   基または炭素数１〜２０の窒素含有炭化水素基：Ｍは周
   期律表第４〜６族の遷移金属を、各々示す。）
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉａ）中、Ｒ³およびＲ⁶が
   炭素数５の炭化水素基である請求項１に記載の遷移金属
   化合物。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｉｂ）で表される請求項１
   又は２に記載の遷移金属化合物。 【化２】 （一般式（Ｉｂ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｑ、Ｍ、
   Ｘ、Ｙは前述と同じ意味を示す。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
   ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して、水素
   原子、炭素数１〜２０の炭化水素または炭素数１〜２０
   のハロゲン化炭化水素基：Ａｒ¹、Ａｒ²はそれぞれ独立
   に、炭素数８〜２０のアリール基、炭素数８〜２０のハ
   ロゲンまたはハロゲン化炭化水素置換アリール基を示
   す。）
4. 【請求項４】 Ａｒ¹、Ａｒ²が下記一般式（Ｉｃ）で表
   される請求項３に記載の遷移金属化合物。 【化３】 （一般式（Ｉｃ）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹は
   水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１４の炭化水素基
   またはハロゲン化炭化水素を示し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、
   Ｒ²⁰、Ｒ²¹のうち少なくとも１つ以上は炭素数２〜１４
   の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素であり、炭化水
   素またはハロゲン化炭化水素基が２つ以上の場合には、
   これらが任意の位置で結合し、環構造を形成していても
   よい。）
5. 【請求項５】 Ｍが周期律表第４族の遷移金属である請
   求項１乃至４に記載の遷移金属化合物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れかに記載の遷移金属
   化合物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒
   成分。
7. 【請求項７】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）と任意成分
   （Ｃ）を含むことを特徴とするα−オレフィン重合用触
   媒。 成分（Ａ）：請求項１〜５の何れかに記載の遷移金属化
   合物 成分（Ｂ）：アルミニウムオキシ化合物、成分（Ａ）と
   反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能な
   イオン性化合物またはルイス酸からなる群より選ばれる
   もの 成分（Ｃ）：微粒子担体
8. 【請求項８】 次の成分（Ａ）及び（Ｄ）と任意成分
   （Ｅ）を含むことを特徴とするα−オレフィン重合用触
   媒。 成分（Ａ）：請求項１〜５の何れかに記載の遷移金属化
   合物 成分（Ｄ）：珪酸塩を除くイオン交換性層化合物または
   無機珪酸塩からなる群より選ばれるもの 成分（Ｅ）：有機アルミニウム化合物
9. 【請求項９】 請求項７又は８に記載の触媒とα−オレ
   フィンとを接触させて重合または共重合を行うことを特
   徴とするα−オレフィン重合体の製造方法。