SA00210230B1 - عوامل حفازة مدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل - Google Patents
عوامل حفازة مدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل Download PDFInfo
- Publication number
- SA00210230B1 SA00210230B1 SA00210230A SA00210230A SA00210230B1 SA 00210230 B1 SA00210230 B1 SA 00210230B1 SA 00210230 A SA00210230 A SA 00210230A SA 00210230 A SA00210230 A SA 00210230A SA 00210230 B1 SA00210230 B1 SA 00210230B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- aluminum
- catalyst
- alkyl
- tri
- catalysts
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 230000003993 interaction Effects 0.000 title claims description 14
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract 2
- -1 alkyl lithium Chemical compound 0.000 claims description 93
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N dibutylalumane Chemical compound C(CCC)[AlH]CCCC KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 26
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 14
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 11
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 11
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 7
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Chemical group C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 4
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- NDXGGKDTNFVFGA-UHFFFAOYSA-N arsinous amide Chemical class [AsH2]N NDXGGKDTNFVFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical group C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000005062 perfluorophenyl group Chemical group FC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)* 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- GGNVFGDIHCZNPQ-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-selanylamine Chemical class [Se]N GGNVFGDIHCZNPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNWJJJOJBSVOEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-1h-indene Chemical group C1=CC=C2C(C=C)C=CC2=C1 DNWJJJOJBSVOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAXBNTIAOJWAOP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobiphenyl Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LAXBNTIAOJWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJUOMJGSXRJJY-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.CC(C)=C GFJUOMJGSXRJJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylidenehexane Chemical compound CCC(=C)C(=C)CC OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000512259 Ascophyllum nodosum Species 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010004032 Bromelains Proteins 0.000 description 1
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031968 Cadaver Diseases 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000761389 Copa Species 0.000 description 1
- 101710095468 Cyclase Proteins 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMGTUEFYEOCZMX-UHFFFAOYSA-N FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F Chemical compound FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F MMGTUEFYEOCZMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSUXVEJIYUYHEU-UHFFFAOYSA-N FC=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 GSUXVEJIYUYHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 1
- XJCFKQBIHPHHAF-UHFFFAOYSA-N I.Br.Br Chemical compound I.Br.Br XJCFKQBIHPHHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100113998 Mus musculus Cnbd2 gene Proteins 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical class O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 241001115903 Raphus cucullatus Species 0.000 description 1
- 238000004639 Schlenk technique Methods 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000033809 Suppuration Diseases 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- GZZMEFFUSRGCNW-UHFFFAOYSA-N [Br].[Br] Chemical compound [Br].[Br] GZZMEFFUSRGCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLWQPXVVRCUUHB-UHFFFAOYSA-N [Cl].C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12 Chemical compound [Cl].C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12 NLWQPXVVRCUUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-H [oxido-[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl]oxyphosphoryl] phosphate Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- ODFJOVXVLFUVNQ-UHFFFAOYSA-N acetarsol Chemical group CC(=O)NC1=CC([As](O)(O)=O)=CC=C1O ODFJOVXVLFUVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N acetylcholine Chemical compound CC(=O)OCC[N+](C)(C)C OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004373 acetylcholine Drugs 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001583 allophane Inorganic materials 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N azanide Chemical compound [NH2-] HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019835 bromelain Nutrition 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WHVXVDDUYCELKP-UHFFFAOYSA-N butatriene Chemical group C=C=C=C WHVXVDDUYCELKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- IQTILSQVDUNLNB-UHFFFAOYSA-N chloro(methoxy)phosphinic acid Chemical compound COP(O)(Cl)=O IQTILSQVDUNLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000013500 data storage Methods 0.000 description 1
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- OTDFMMXVDOECDY-UHFFFAOYSA-N ethene ethynylbenzene Chemical group C1(=CC=CC=C1)C#C.C=C OTDFMMXVDOECDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical compound C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- ACGDKVXYNVEAGU-UHFFFAOYSA-N guanethidine Chemical compound NC(N)=NCCN1CCCCCCC1 ACGDKVXYNVEAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZQPNKXNFGIBHF-UHFFFAOYSA-N hepta-1,2,6-triene Chemical compound C=CCCC=C=C PZQPNKXNFGIBHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 1
- FEEBHGLCZFJVMF-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C.C=CC=CCC FEEBHGLCZFJVMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFQJEYLZQBUBU-UHFFFAOYSA-N hexane;octane Chemical compound CCCCCC.CCCCCCCC IMFQJEYLZQBUBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940102838 methylmethacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- DUUPDCPVCHSTFF-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound [CH2]CCCCCCCC DUUPDCPVCHSTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003342 selenium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N tfa trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008648 triflates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CC=C HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B37/00—Nuts or like thread-engaging members
- F16B37/14—Cap nuts; Nut caps or bolt caps
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B5/00—Joining sheets or plates, e.g. panels, to one another or to strips or bars parallel to them
- F16B5/02—Joining sheets or plates, e.g. panels, to one another or to strips or bars parallel to them by means of fastening members using screw-thread
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
- F16B5/00—Joining sheets or plates, e.g. panels, to one another or to strips or bars parallel to them
- F16B5/12—Fastening strips or bars to sheets or plates, e.g. rubber strips, decorative strips for motor vehicles, by means of clips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمركبات بها يتم تعقيد معدن انتقالي مع نظامي ليجاند ligand ويتم توصيل النظامين عكسيا بكل منهما الآخر بقنطرة واحدة على الأقل نتكون من معطي ومستقبل. وتنتج الرابطة التناسقية الناتجة بين ذرة المعطي وذرة المستقبل شحنة موجبة (جزئيا) في مجموعة المعطي وشحنة سالبة (جزئيا) في مجموعة المستقبل:Δ- Δ+[Donor group→ Acceptor group]ويتعلق الاختراع أيضا باستخدام هذه العوامل الحفازة المدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل كعوامل حفازة للبلمرة polymerisation catalysts.
Description
. عوامل حفازة مدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل الو صف الكامل خلفية الإختراع: - يتعلق الإختراع الحالي بمركبات بها يتم تعقيد معدن إنتقالي بنظامي ليجاند ligand ويتم توصيل النظامين Le بكل منهما | AY بقنطرة واحدة على لأقل تتصمن على معطى ومستقبل. o تنتج الرابطة التساهمية المتكونة بين ذرة المعطي وذرة المستقبل شحنة موجبة (جزئياً) في مجموعة المعطي وشحنة سالبة (جزئياً) في مجموعة المستقبل: At A- [Donor group — Acceptor group] ويتعلق الإختراع أيضاً بإستخدام هذه العوامل الحفازة المدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل كعوامل حفازة للبلمرة ‘polymerisation catalysts Ye وقد تم معرفة الميتاللوسينات metallocene كمركبات باي- معقدة وإستخدامهم كعوامل حفازة في بلمرة polymerisation الأوليفينات olefing لفترة طويلة (البراءة الأوروبية 7 -١797 أ والمقال المذكور هنا) . وفضلاً عن ذلك؛ فمن المعروف من البراءة الأوروبية 1 ١١7 أ أن الميتاللوسينات metallocenes المتحدة مع الكيل الومنيوم aluminium alkyl / ماء كعوامل حفازة مساعدة تكون أنظمة فعالة لبلمرة polymerisation الإثيلين ethylene (على du, المثال ؛ ١ الومينوكسان مثيل MAO = methyl aluminoxane يتم تكويته من ١ مول محسوب من ثالث مثيل ألومنيوم trimethyl aluminium و ١ مول من الماء . وقد يتم أيضاً عمل تسب أخرى Aili, العناصر بالفعل بنجاح (البراءة الدولية veo 9%( . وأيضاًء تعرف الميتاللوسينات metallocenes بالفعل بأن بها يتم إرتباط هياكل بنتاداينيل حلقية cyclopentadienyl skeletons تساهمياً بكل منهما الآخر بقنطرة . وكمثال للبراءات ومنشورات البراءة العديدة في هذا المجال ؛
v ؛ والتي بها تكون المجموعة الرابطة المذكورة هنا هي 1 70457١ قد يتم ذكر البراءة الأوروبية ¢ silylene سيليلن de gana ؛ ethylene (مستبدلة) أو مجموعة إثيلين methylene مجموعة مثيلين مستبدلة ¢ أو مجموعة germylene جرميلين Ac gana ةلدبتسم silylene مجموعة سيليلين مستبدلة . وأيضاً ؛ في البراءة الأوروبية 704411 أ يتم إعطاء phosphine فوسفين المقنطرة كعوامل حفازة لبلمرة الأوليفينات مصقع1ه. metallocenes الميتاللوسينات © وتعتبر العوامل الحفازة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل وإستخدامهم كعوامل حفازة معروفة في الأساس. polymerisation catalysts للبلمرة تصف البراءة الدولية £00 01/ 48- أ مركبات بها يتم تعقيد معدن (JE على سبيل ويتم (metallocenes أروماتي (ميتاللوسينات sb إنتقالي بنظامي باي ؛ وبصفة خاصة جداً بأنظمة بواسطة قنطرة تتضمن على معطى ومستقبل؛ ويتم JAY) توصيل النظامين عكسياً بكل منهم ٠ إرتباط ذرات المعطي والمستقبل كمستبدلات بالأنظمة باي » ؛ بالإضافة إلى إستخدامهم كعوامل .polymerisation catalysts حفازة للبلمرة بنظامي باي؛ ME أ مركبات بها يتم تعقيد معدن -48 [01 VEO وتصف البراءة الدولية ويتم توصيل «(metallocenes (ميتاللوسينات aromatic وبصفة خاصة جداً بأنظمة باي » أروماتية بكل منهما الآخر بواسطة قنطرة تتضمن على معطى ومستقبل ؛ وواحد على Lue النظامين Vo ؛ Ada الأقل من ذرات المعطى و/ أو المستقبل يكون جزء من النظام باي الخاص في كل -polymerisation catalysts بالإضافة إلى إستخدامهم كعوامل حفازة للبلمرة مركبات بها يتم تعقيد معدن إنتقالي AA /07850974 ويصف الطلب السابق للبراءة الأوروبية والذي يعرض تفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل ؛ إما أن يتم إرتباط مجموعة a مع نظام باي المعطى أو مجموعة المستقبل بالمعدن الإنتقالي ؛ بالإضافة إلى إستخدامهم كعوامل حفازة للبلمرة ٠ .polymerisation catalysts أ =AA [oY EAY أ إلى البراءة الدولية -48 [0 EAT وتصف طلبات البراءة الدولية عمليات بلمرة صناعية بإستخدام (AA /08017 بالإضافة إلى الطلب السابق للبراءة الأوروبية العوامل الحفازة المذكورة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل.
¢ ومن المعروف من هذه النصوص أنه قد يتم إستخدام العوامل الحفازة بتفاعل وسطي بين المعطي 9 المستقبل في صورة مدعمة. ومع ذلك؛ فمن المدهش بالنسبة للشخص البارع في المجال أن العوامل الحفازة المدعمة المفضلة بصفة خاصة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل قد يتم إنتاجهم إذا تم إستخدام طين 2 خاص كمواد دعامية. الوصف العام للإختراع: طبقاً لذلك؛ يعطي الإختراع الحالي تركيب يحتوي على: أ) مركب معدن إنتقالي بتفاعل وسطي واحد على الأقل بين المعطي والمستقبل ب) مادة دعامية مستبدلة للأأيون ion ببناء شبكي الطبقة ؛ وإختيارياً Ya ج) واحد أو أكثر من العوامل الحفازة المساعدة. الوصف التفصيلي:- تعتبر مركبات المعدن الإنتقالي مناسبة كمكون أ) بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل مذكور في طلبات البراءة الدولية 014805/ 48- of البراءة الدولية [Vv Eo 48- أ ؛ البراءة الدولية 4A Jo VEAY إلى البراءة الدولية [VAY 48- أ ؛ بالإضافة إلى المركبات المذكورة في ١ طلبات البراءة الأوروبية الأسبق AA Je AYE والبراءة الأوروبية 44/048017 وتعتبر مركبات الميتاللوسينات metallocenes في الصيغ A A | we ROI Ad—fef TT MX, . (ta) (1b), (D.
° مناسبة بصفة خاصة بها يمثل Cpl و 11م كربانيونات متماثلة أو مختلفة ببناء محتوي على بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl ¢ به قد يتم إستبدال واحد إلى جميع ذرات الهميدروجين hydrogen atoms بشقوق متماثلة أو مختلفة من المجموعة المتضمنة على الكيل Cra alkyl خطي أو متفرع؛ والذي قد يتم إستبداله فردياً أو كاملاً بهالوجين halogen ؛ أحادي - ثلاثي الإستبدال © بفنيل phenyl بالإضافة إلى إستبدال أحادي "١ ثلاني بفيتيل vinyl ¢ أريل «Ce.12 aryl أريل محتوي على هالوجين halogenated aryl بذرات كربون ١ إلى AY مستبدلات عضوية معدنية (Jie organometallic سيليل silyl » ثالث Jie سيليل trimethylsilyl » فرروسنئيل ferrocenyl « بالإضافة إلى الإستبدال الأحادي أو الثنائي بواسطة 1 و A ويدل © على ذرة معطى والذي قد يحمل إضافياً مستبدلات والذي في حالة إرتباطه ٠ الخاص يكون له عند تنظيمه زوج واحد على الأقل من الألكترونات electrons الحرة ؛ وتشير A على ذرة مستقبل والذي قد يحمل إضافياً مستبدلات والذي في حالة إرتباطه الخاص يكون له فراغ لزوج الكترون celectron ا ويتم إرتباط 22 و A بكل منهما الآخر برابطة تناسقية عكسية بالطريقة التي تكون فيها مجموعة المعطى ذات شحنة موجبة (جزئياً) ومجموعة المستقبل ذات شحنة سالبة (جزئياً)؛ وتشير 10 إلى معدن إنتقالي من المجموعة V IV GIT أو VI من النظام الدوري لمندليف Mendeleeff ؛ مشتمل على اللانثانيدات lanthanides والأكتيتيدات «actinides وتدل X على مكافئ أنيون anion ¢ و تدل « على العدد صفرء oO) 7 * أو ؛ إعتماداً على Mains وقد يكون الكربانيون carbanion الأول والثاني 1م© و 0011 بهيكل بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl skeleton ٠ نفس الشئ او مختلفين. وقد يكون الهيكل بنتاداينيل الحلقي cyclopentadienyl skeleton على سبيل المثال هيكل من المجموعة المتضمنة على بنتادايين حلقي cyclopentadienyl ¢ بنتادايين حلقي مستبدل ¢ إندين 100606 إندين indene مستبدل ؛ فلورين fluorene وفلورين fluorene مستبدل . وقد يوجد ١ إلى ؛ مستبدلات لكل حلقة بنتادايين حلقي و/ أو حلقة بنزين benzene ring مندمجة . وقد تكون هذه المستبدلات عبارة عن الكيل Ciao alkyl Yo مثل methyl Jie » إثيل ethyl ؛ بروبيل propyl » أيزوبروبيل isopropyl ؛ بيوتيل butyl أو
:+ isobutyl Ji sas) » هكسيل hexyl » أوكتيل octyl « ديسيل decyl » دوديسيل dodecyl ¢ هكساديسيل hexadecyl ¢ أوكتاديسيل octadecyl ؛ إيكوزيل eicosyl » الكوكسي alkoxy مين مثل ميثوكسي methoxy « إيثوكسي ethoxy ¢ بروبوكسي propoxy » أيزوبروبوكسي isopropoxy ¢ بيوتوكسي butoxy أو أيز و بيوتوكسي iso-butoxy ¢ هكسوكسي hexoxy ¢ © أوكتيلوكسي octyloxy ¢ ديسيلوكسي decyloxy ¢ دوديسيلوكسي dodecyloxy ء هكسا ديسيلوكسي hexadecyloxy « أوكتا ديسيلوكسي octadecyloxy ¢ إيكوسيلوكسي eicosyloxy » هالوجين Jia halogen فلورين fluorene « كلورين chlorine أو برومين bromine « أريل aryl ددم Jie phenyl Jud » الكيل فنيل Jia C4 alkylphenyl طوليل tolyl ؛ إثيل فنيل ethylphenyl « أيزوبروبيل فنيل (i-)propylphenyl ؛ (ثلاثي أيزو) بيوتيل فنيل (i-tert.)butylphenyl ؛ زيليل ٠ | 1ر1« ؛ فتيل محتوي على هالوجين halogenated phenyl مثل فلورو فنيل fluorophenyl ؛ كلورو chlorophenyl (i أو برومو فنيل naphthyl Ji « bromophenyl أو ثاني فنيليل biphenylyl « ثالث أورجانيل- سيليل triorganyl-silyl مثل ثالث مثيل سليليل (TMS) trimethylsilyl ¢ فرروسنيل ferrocenyl بالإضافة إلى © أو A كما عرف سابقاً. وفضلاً عن ذلك ؛ قد يتم هدرجة SEW hydrogenated الأروماتية aromatic rings المندمجة Lisa او Li بحيث أن تبقى الرابطة ٠ الثنائية فقط ؛ والتي تشارك NS من الحلقة المندمجة وأيضاً حلقة البنتادايين الحلقية cyclopentadiene ring . وفضلاً عن ذلك ؛ قد تحتوي حلقات البنزين benzene rings على سبيل المثال في الإتدين indene أو الفلورين fluorene على واحد أو إثنين من حلقات البنزين benzene rings الأخرى المندمجة . وأيضاً ؛ قد تحتوي حلقة البنتادايين الحلقية و/ أو حلقة البنتاداينيل ٠ الحلقية cyclopentadiene ring وحلقة البنزين benzene ring المندمجة على حلقة بنزين benzene rings Ye مندمجة أخرى. وتعتبر هياكل البنتادايين الحلقية هذه ؛ في صسورة أنيوناتهم anions ؛ هي ليجاندات ligands ممتازة للمعادن metals الإنتقالية ؛ كل كربانيون بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl carbanion من المذكورين سابقاً ؛» صورة مسؤيدلة إختيارياً ٠» يعوض شحنة موجبة في المعدن الواقع مركزياً في المركب المعقد . وتشتمل A BY) الفردية لهذه الكربانيونات carbanions : على بنتاداينيل حلقسي cyclopentadienyl » ميبسل- Yo بتتاداينيل حلقي =Y »٠ ٠» methyl-cyclopentadienyl ثاني مثيل- بنتاداينيل حلقي
ا dla ؟- ثاني مثيل- بنتاداينيل ٠٠١ 1,3-dimethyl-cyclopentadienyl =Y ١ « phenylindenyl فنيل إندينيل » indenyl إتدينيل » 1,2-dimethyl-cyclopentadienyl رابع مثيل- بنتاداينيل حلقي ¢ 1,2-diethyl-cyclopentadienyl ثاني إثيل- بتتاداينيل حلقي بيوتيل » ethyl-cyclopentadienyl إثيل- بنتا- داينيل حلقي » tetramethyl-cyclopentadienyl أوككسيل عادي - بنتاداينيل حلقسي » n-butyl-cyclopentadienyl عادي- بنتاداينيل حلقي © بيتسا - فنيل بروبيل- بنتاداينيسل حلقسسي » n-octyl-cyclopentadienyl بروبيل- » tetrahydroindenyl رابع هيدرو إتدينيل « fphenylpropyl cyclopentadienyl ila ثلاثشي- بيوتيل- بنتاداينيل » propyl-cyclopentadienyl بنتاداينيل - حلقي ثاني فنيل » benzyl-cyclopentadienyl ؛ بنزيل- بنتاداينيل حلقي t-butyl cyclopentadienyl ثالث مثيل جرميل- بنتاداينيل حلقي « diphenylmethyl-cyclopentadienyl مثيل- بنتاداينيل حلقي -. أستائنيل- بتتادايتيسل حلقي J dee +» trimethylgermyl-cyclopentadienyl ثالث فلسورو مثتيل - بنتاداينيل حلقي » trimethylstannyl-cyclopentadienyl ثالث مثيسل سسيليل- بنتاداينيسل حلقسي trifluoromethyl-cyclopentadienyl pentamethyl-cyclopentadienyl بنتا مثيل- بنتاد اينيل حلقي » trimethylsilyl--cyclopentadienyl أو أوكتاهيدرو- فلورينيل totrahydro-fluorenyl ؛ رابع هيدرو- فلورينيل fluorenyl فلورينيل «Vo indenyls benzo-anellated وإندينيلات بنزر fluorenyls فلورينيلات » octahydro-fluorenyl بنتاداينيل حلقي =p sd - موجودة على حلقة من + أضلاع ؛ 07 7<- ثاني مثيل بنتاداينيسل حلقسي - ad Ld J fa ثائني ¢« N,N-dimethylamino-cyclopentadienyl حلقسسي J ll - S$ ؛ dimethylphosphino-cyclopentadienyl تانسي متيل بوراتيل - بنتاداينيسل حلقي » methoxy-cyclopentadienyl ٠ ثاني مثيل- أمينو مثيل)- بنتا- داينيل حلقي - «N) ¢« dimethylboranyl-cyclopentadienyl
-(N,N-dimethylaminomethyl) -cyclopentadienyl أو 7 ؛ إعتماداً على ١ أو ؛ ؛ ويفضل صفر؛ © 7 ١٠ + ويكون للمعامل « القيمة صفر شحنة 14 . وقد يكون لمعادن المجموعة المذكورة سابقاً في الحقيقة إعتماداً فيما بينيا على أي ويكون إثنين من ١ 4 مجموعة يتبعونها ؛ تكافوات/ شحنات تتراوح من إلى 6 ؛ ويفضل * إلى YO
A
هذه التكافوات/ الشحنات في كل حالة معوضة بواسطة الكربانيونات للمركبات الميتاللوسينات ؛ تكون Zit Alla وفي ١ وفي حالة ”م1 ؛ يكون المعامل « طبقاً لذلك القيمة . metallocenes صفر. =n فإن Sm™ وفي oY القيمة أ. -48 fer 42505 قد يتم عمل المرجع للبراءة الدولية (I) وبالنسبة لتحضير المركبات (I) خاصة في الشكل dia, مناسبة أيضاً metallocenes وتكون مركبات الميتاللوسين 8 ا لا QE ٍِ | mx, 08( (IIb)
A
504 (In), ض حيث بها إلى أنظمة باي مشحونة أو متعادلة كهربياً والتي تكون مختلفة عن TT تشير باي 1 وباي كل منهما الاخر ؛ والتي قد تكون مكثفة أحادياً أو ثنائياً مع حلقات من © أضلاع أو + أضلاع غير مشبعة أو مشبعة؛ ٠ وتدل 0 على ذرة معطى والتي تكون عبارة عن مستبدل باي 1 أو جزء من النظام باي في باي 1 والتي في حالة إرتباطها الخاص يكون لها عند تنظيمها زوج واحد على الأقل الكترون حرء على ذرة مستقبل والذي يكون عبارة عن مستبدل باي 17 أو جزء من النظام باي A وتدل إرتباطه الخاص يكون له عند تنظيمها فراغ لزوج الكترون؛ Ala باي 17 والذي في 3 ٠ بكل منهما الآخر برابطة تساهمية عكسية بالطريقة التي بها يكون A 5D حيث يتم إرتباط وحيث به (Ln) لمجموعة المعطى شحنة موجبة (جزئياً) ويكون مجموعة المستقبل شحنة سالبة
Als جزء من النظام باي المصاحب في كل A يكون واحد على الأقل من © و : بدورهم مستبدلات؛ A حيث قد يحمل 1 و
حيث قد يحتوي كل نظام باي » أو كل نظام حلقة مندمجة على واحد أو أكثر A SD go أو 3D هءو حيث به؛ في باي » 1 وباي » dT في الصورة الغير مكثفة أو في الصورة المكثفة ؛ قد يتم إستبدال واحد إلى كل ذرات الهيدروجين في النظام باي » على حدة من كل منهم الآأخر بنفس © الشقوق أو شقوق مختلفة من المجموعة المتضمنة على الكيل ,© والذي قد يتم إستبداله فردياً أو كاملاً بهالوجين halogen « وأحادياً - ثلائياً بفنيل singly-tripyl by phenyl وأيضاً أحادياً - Lo بفئيل أريل Copp أريل محتوي على هالوجين بذرات كربون + إلى VY وأيضاً مستبدل أحادياً أو ثنائياً بواسطة © و (A وبذلك يتم تكوين رابطة تساهمية عكسية بين (i) (Fwdarw) A 5D بين وم ؛ ويكون كلا منهم أجزاء من النظام باي الخاص أو من نظام الحلقة المندمجة؛ أو D (ii) ٠ وال يكون عبارة عن هذه المستبدلات؛ حيث في حالة (ننن) يكون D أو A إضافي أو كلاهما على الأقل أجزاء من النظام باي أو من نظام الحلقة المندمجة. وتشير 14 إلى معدن إنتقالي من المجموعة V IV (IIL أو ]7 من النظام الدوري لمندليف Mendeleeff ؛ مشتمل على اللانثانيدات lanthanides والأكتينيدات cactinides وتدل X على مكافئ أنيون؛ و J yo « على العدد صفرء )0 F oY أو § إعتماداً على شحنة 14. وأيضاً كهؤلاء في باي 1 وباي JI وتكون الأنظمة باي طبقاً للإختراع الحالي عبارة عن إثيلين ethylene مستبدل وغير مستبدل ¢ ألليل allyl ؛ بنتاداينيل pentadienyl » بنزيل benzyl » بيوتادايين butadiene » بنزين benzene ¢ الأنيون بنتاداينيل الحلقي cyclopentadienyl anion والأنواع الناتجة من إستبدال ذرة ٠ كربون carbon atom واحدة على الأقل بذرة مخلطة . وبين الأنواع المذكورة سابقاً ؛ يفضل الأنواع الحلقية . وقد تكون الطبيعة التناسقية بين هذه الليجاندات ligands (أنظمة باي) بالمعدن من النوع سيجما أو النوع باي ويكون للمعامل « القيمة صفرء OY ٠ * أو ؛ ؛ ويفضل صفر ؛ ١٠ أو oY إعتماداً على شحنة 234. وقد يكون لمعادن المجموعة المذكورة سابقاً في الحقيقة إعتماداً فيما بينها على أي مجموعة يتبعونها؛ تكافؤات/ شحنات تتراوح من ؟ إلى 6؛ ويفضل * إلى ؛ Yo ويكون إثنين من هذه التكافؤات/ الشحنات في كل حالة معوضة بواسطة الكربانيونات للمركبات
Ye
Ala وفي ١ ؛ يكون المعامل 8 طبقاً لذلك القيمة La® وفي حالة . metallocenes الميتاللوسينات صفر. =n فإن Sm” ؛ تكون القيمة 7 ؛ وفي 2 « (1) أن (I) للصسيغة السابقة Lik metallocenes وفي تكوين البناء الميتاللوسيني . تعوض كل شحنة موجبة في المعدن الإنتقالي 34 بكربانيون محتوي على بنتاداينيل حلقي جزء ء SY مشبعة M وتكون الشحنات الموجبة التي لا تزال متبقية على الذرة المركزية © قد تم إرتباط إثنين منهم متماثلين أو مختلفين بكل منهما الاخر ¢ X احادية التكافؤ ls pel ( dianions (ثاني أنيونات على سبيل المثال ؛ شقوق سالبة أحادية التكافؤ أو ثنائية التكافؤ من نفس الهيدروكربونات أو الغير مشبعة الخطية أو المتفرعة أو من هيدروكربونات denial hydrocarbons) + ¢ thioalcohols <i aS ssh » phosphines فوسفينات ¢ amines مختلفة ¢ أمينات hydrocarbons .phenols أو فينولات alcohols كحولات بهيدروكربون SR” 018 PR; (NR; «CR3 وقد يتم إرتباط الأنيونات البسيطة مل يتم تكوين ثاني أنيونات Cua «silane مشبع أو غير مشبع أو قنطرات سيلان hydrocarbon ؛ ويفضل أن يوجد صفر ١ أو © of ؛ (Yo) وقد يكون عدد ذرات القنطرة صفرء dianjions ٠ أو ذرات قنطرة . وقد تحمل ذرات القنطرة ١ إلى ؛ ذرات قنطرة ويفضل بصفة خاصة
Rol مستبدلات هيدروكربون Lad ¢ بالإضافة لذرات الهيدروجين ¢«(CHp)3- «== CHy—CH,- «CHp- وتشتمل أمثلة القنطرات بين الأنيونات البسيطة على «-Si(CH3), «CH,-CH=CH-CH, «--CH=CH—CH,- «--(CH=CH),-- «CH-CH إثيل » methyl مثيل ¢ chloride كلوريد ¢ hydride على هيدريد X وتشتمل أمثلة ٠» -C(CH3), ٠ ؛ الشق بروميل iodide ؛ يوديد bromide بروميد » fluoride فلوريد » phenyl فنيل « ethyl n-butyl (sale الشق بيوتيل ¢ i-propyl radical الشق أيزوبروبيل « n-propyl radical عادي ¢ hexyl raical الشق مكسيل » i-amyl radical الشق أيزوأميل « amyl radical الشق أميل » radical ¢ octyl raidcal الشق أوكتيل « heptyl radical الشق هبتيل « i-butyl radical الشق أيزوبيوتيل ميثوكسي ¢ cetyl radical الشق ستيل ¢ decyl radical الشق ديسيل » nonyl radical الشق نونيل Yo
١١ ¢ phenoxy ؛ فينوكسي butoxy ؛ بيوتوكسي Propoxy ؛ بروبوكسي ethoxy إيثوكسي » methoxy ؛ مثيل إثيل أمينو diethyl amino ثاني إثيل أمينو - dimethylamino ثاني- مثيل أمينو أمينو Jd ؛ ثاني- di-t-butylamino ثلاتي بيوتيل أمينو = AG « methylethylamino ؛ ثاني هكسيل فوسفينو حلقي diphenylphosphino ثاني فنيل فوسفينو » diphenylamino « methylidene مثيليدين » dimethylphosphino ثاني مثيل فوسفينو » dicylclohexylphosphino © ؛ وثاني الأنثيون إثيلين جليكول propylidene بروبيليدين « ethylidene (wail
NV ؛- ثاني فنيل ؛ ١ وتشتمل أمثلة ثاني الأنيونات 8 على ٠. ethylene glycol dianion 3- ؟- بنتاداييتداييل oy ؟- مثيل- » 1 4-diphenyl-1,3-butadienediyl ؟- بيوتادايينداييل ثاني بتزيسل = ١؛ ؟- بيوتاداييندايبللمل - 4 ¢) » methyl-1,3-pentadienediyl ؟- ١ ١ 2,4-hexadienediyl هكسا دابيتداييل - 4 «Y ¢ 1,4-dipbenzyl-1,3-butadienediyl | ٠ ؟- بيوتادايينداييل OV - ؛- ثاني طوليل ٠١ 1,3-pentadienediyl بنتادايينداييل ؟- ١ ثانضظسي- ثالث ميل سيليل)- -4 ٠٠١ 1,4-ditolyl-1,3-butadienediyl بيوتادايينداييلملل —¥ »٠ ١ 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadienediyl بيرتادايينداييل . بيوتاداييتداييل -7 ١ - ثاني فنيل =f) ويفضل بصفة خاصة . 1,3-butadienediyl ثاني -4 »٠ ١ 1,3-pentadienediyl 7-بنتاد ايينداييل ١ ¢ 1,4-diphenyl-1,3-butadienediyl ٠ هكسا داييتداييل - 4 oY » 1,4-dibenzyl-1,3-butadienediyl ؟- بيوتادايينداييل ١ - بنزيل - 56 ١ « 3-methyl-1,3-pentadienediyl ؟- بنتاد ايينداييل ١ مثيل- = » 2,4-hexadienediyl ؛- ثاني (ثالث مثيل ٠ 1,4-ditolyl-1,3-butadienediyl بيوتادايينداييل -“ ١ ثاني طوليل-
SO وتشتمل أمثلة . 1 ,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadienediyl بيوتاداييند اييل =F ١ سيليل)- الأنيونات الخرى على هؤلاء بذرات خلطة ؛ على سبيل المثال في الشكل: YX rE © : rE 5 rE NR rE PR 9 ’ : or ’
'Y حيث قد يكون للقنطرة المعني المحدد . ويفضل بصفة خاصة لتعويض الشحنة أنيونات ١ ضعيفة او غير متناسقة من النوع المذكور سابقاً. وقد يتم تحضير المركبات في الصيغة العامة ((1) طبقاً للبراءة الدولية ما حم ا وتكون مركبات المعقد باي من المعادن الإنتقالية في الصيغ مناسبة أيضاً بصفة خاصة. °
AYD—T A-A—m (lla) or } | (Hib)
A -A—MX. A+ D——MX_ حيث بها تشير باي إلى نظام باي مشحون أو متعادل كهربياً والذي قد يتم تكثيفه أحادياً أو ثنائياً مع حلقات من © أو > أضلاع مشبعة أو غير مشبعة والتي قد يتم إستبدال ذرات الهيدروجين الخاصة في الصورة المكثفة أو الغير مكثفة جزئياً أو كلياً بنفس الشقوق أو شقوق مختلفة من المجموعة ٠ غير متفرع أو متفرع ¢ الكيل (حلقي)- Ciao (cyclo)alkyl المتضمنة على الكيل (حلقي) |ّ الكوكسي «Cy (cyclo)alkenyl ودر » الكيتيل (حلقي) halogen(cyclo)alkyl هالوجين- دودو أو قد يتم إستبدالهم aryl أريل 5 aralkyl أرا الكيل 01-0 (cyclo)alkoxy (حلقي)- A أو D أحادياً أو ثنائياً بواسطة ؛ تكون عبارة عن (Illa) على ذرة معطى ؛ والتي في حالة البناء الجزئي D وتدل Vo وفي حالة البناء الجزئي ٠ مستبدل أو جزء من النظام باي أو يتم توصيلها خلال رابط بالنظام باي يتم إرتباطها بالمعدن الإنتقالي؛ (TID)
وتدل A على ذرة مستقبل؛ والتي في حالة البناء الجزئي (Mla) يتم إرتباطها بالمعدن الإنتقالي ؛ وفي Alls البناء الجزئي (TTD) تكون عبارة عن مستبدل أو جزء من النظام باي أو يتم توصيلها عبر رابط بالنظام باي؛ حيث يحدث إرتباط D و/ أو A بالمعدن الإنتقالي إما بإسلوب مباشر أو عبر رابطء Cun 5 يتم إرتباط © و م بكل منهما AY عبر رابطة تناسيقة بالطريقة التي يكون Led لذرة المعطحى شحنة موجبة (جزئياً) ويكون لذرة المستقبل شحنة سالبة (جزئياً) وحيث قد يحل CA 5D بدورهم مستبدلاتء وتدل 14 على معدن JE من المجموعات 11 إلى 7111 من النظام الدوري لمندليف Mendeleeff « مشتمل على اللانثانيدات lanthanides والأكتينيدات actinides ويفضل المجموعات ٠ 127 إلى VI المشتملة على اللانثانيدات (Ni s lanthanides وتدل X على مكافئ أنيون و تدل 8 على العدد صفرء oY ١١ ¥ أو ؛ إعتماداً على شحنة M وباي وحيث يتم تعريف D و A بالتفصيل كما يلي: (i داخل مجال الصيغة (Ifa) Vo وتدل D على PN عش 80 أو Bi مستبدل ثائياً مرتبط عبر رابط أو بإسلوب ila مرتبط بالبايء أو ©0؛ Se ¢S أو Te مستبدل Lala] أو ثنائياًء 3 A J على Ga ALB أو في إرتباط عبر رابط أو بإسلوب مباشر إلى SM (ii داخل مجال الصيغة JS (Ma) © و A سوياً على واحد من المجموعات المرتبطة عبر رابط أو بإسلوب مباشر بالباي أو M Spacer, يذه Spacer} tP"(R'R CR ب Spacer y—t-P (R'R)=>C(RH—— Spacer \ 4— Spacer} +P" R'RY>NR'R) = 80368 xX, . — , رخ 502687 Spacer (R'RI=>=N(R*)+—> +— 01 ٍ ب ج5026 بسحتعنع) ات 4
ع والذين يمثلوا أملاح phosphonium salts 2 545 98 wu gl ‘ الفوسفوريليدات phosphorylides « أملاح الأمينو فوسفونيوم aminophosphonium salts والفوسفينيمينات «phosphininimines أو الأملاح الأمونيوم ammonium salts المناظرة ويليدات النيرتوجين nitrogen ylides ¢ 8 أملاح الأرسونيوم arsonium salts » والأرسنيليدات arsenylides ¢ أملاح السلفونيوم sulfonium 15 ويليدات الكبريت sulfur ylides ¢ أملاح السلنيوم selenylides «lull selenium salts « أملاح الأمينو أرسونيوم فلم aminoarsonium المناظرة والأرسينيمينات arsinimines « أملاح الأمينو سلفونيوم aminosulfonium salts والسلفيمينات sulfimines ؛ أملاح الأمينو سلينيوم aminoselenium salts و السلينيمينات «selenimines Spacer}—s"(Ry—>C(R'Ry—>Spacerg— ب —¢Spacerk—S(R')—=C(R)— Spacef—— , S(=0y—C(R’R’}-{>-Spacer—}— 1 لات مت ves ٠١ C(R’)—— 5086633 سب Spacer}—-5(=0) 4 Spacer} +§(=0);—>C(R’RY—=Spacer ), | )- وأشكال السلفيمين المناظرة؛ أو (ii داخل مجال الصيغة (IIIb) وتدل «Sb As © NB أو Bi مستبدل ثنائياً مرتبط عبر رابط أو بإسلوب مباشر إلى 4 أو ©؛ 5 Se أو Te مستبدل أحادياً أو ثنائياًء و وتدل A على Ga Al مستبدل ثنائياً أو مرتبط عبر رابط أو بإسلوب مباشر بالباي؛ أو B مستبدل ثائياً مرتبط عبر رابط بالباي؛ حيث يدل Rr? R? R! أو R* والعبارة "مستبدل"؛ على daa على الكيل (حلقي) 01-0 الكيل (Gila) هالوجين Crap الكينيل (حلقي) «Crap أرا الكيل 0-0 الكينيل (حلقي) Cao أرالكيل aralkyl 5 أريل دما الكوكسي (حلقي) «Cia0 أرا الكوكسي «Cris aralkoxy
Yo أمينو ٠» 1-thienyl ثينيل -١ « halogen هالوجين » indenyl ي-م» إندينيل aryloxy أريلوكسي —CHy- الإستبدال والذي قد تم إرتباطه عبر trisubstituted silyl ثنائي الإستبدال ؛ سيليل ثلاثي التكافؤ divalent silyl (SW ويدل "رابط" على سيليل « phenyl-acetyleneyl أو فنيل- أستيلينيل إثيلين » methylene (lie » phosphino فوسؤينو « amino أمينو » germanyl جرمانيل أو ثاني سيلوكسان disilylethylene ؛ مجموعة ثاني سيليل إثيلين propylene بروبيلين ¢ ethylene © إلى ؛ مرات بواسطة الكيل © ؛ فنيل أو الكيل حلقي ١ ؛ والذي قد يتم إستبداله disiloxane وحيث في lll عبر الرابط أو بإسلوب مباشر Se أو 5 CAS (NP ميت ويتم إرتباط العنصر في الحالات Cua gM و A جزء من النظام باي؛ يتم ترتيب الرابط بين D Lead الحالة التي يكون
Ld S—CRY= Lad يتواجد (ii و (i إعتماداً على oF أو ١ ويفضل صفر؛ of أو “ CY 0) ويكون للمعامل « القيمة صفرء Ve يكون لمعادن المجموعة المذكورة سابقاً في الحقيقة إعتماداً فيما بينها على أي 385M شحنة ويكون إثنين من of مجموعة يتبعونهاء تكافؤات/ شحنات تتراوح من إلى 6؛ ويفضل * إلى هذه التكافوات/ الشحنات في كل حالة معوضة بواسطة الكربانيونات للمركبات الميتاللوسينات وفي حالة :2 تكون ١ طبقاً لذلك القيمة n يكون المعامل (La®" Ala وفي . metallocenes Vo القيمة ؟؛ وفي Sm? فإن =n صفر. وتكون الأشكال المهمة التي تقع داخل مجال الصيغ (Ib) (Ia) هي التالية التي قد تعطى بإسلوب بسيط بطريق المثال ولا يعني أن تكون متجاوزة: TLL —C—MX, نامر DAI——MX, دقح BMX, ملا pr ’ ضر 5 Tk JL rl الما َ x SBSpacer_; B-Spacer_y 1 0 : للا Jl Jd JL
وتكون الأشكال المفضلة هي هذه بدون روابط» بإستثناء الأشكال التي led 1 جزء من النظام باي؛ والذي يحتوي دائماً على رابط بين A و 14. (Jamis فضلاً عن ذلك؛ الأشكال في الصيغة الجزئية (IT) وقد يتم تحضير المركبات المعقدة باي من معادن إنتقالبة طبقاً للإختراع من النوع TTT) و (IIb الموضح سابقاً داخل المجال (i أو (il على سبيل المثتال؛ بإسلوب © معروف لهؤلاء البارعين في المجال؛ بتفاعل في حالة الشكل الجزئي في الصيغة (ه111)؛ إما مركب واحد من كل من الصيغ (Iv) و )7 مع كل منهم الآخر ad AMX, (V) 00 مح Y مع فقد المركب (VI) YX إما بتفاعل مركب واحد من كل من الصيغة (VI) و (VII) مع كل منهم الآخر (vi) and Mx, (VII) رز 4 AY Ve مع فقد المركب (VD) YX أو بتفاعل مركب واحد من كل من الصيغة (IX) و (X) مع كل منهما الآخر IX) and AY (X) - MX,,, مع فقد المركب (VD) YX Vo وفي حالة الشكل الجزئي في الصيغة (Ib) أو بتفاعل مركب واحد من كل من الصيغ (XT) و (XID) مع كل منهما الآخر
لال (XI) and D-MX,, (XI) مد Y مع فقد المركب (VI) YX أو Jeli مركب واحد من كل من الصيغ (XI) و (XIV) مع كل منهما AY and Mx, (XIV) تو D—n | + AY ° مع فقد المركب (VD) YX أو بتفاعل مركب واحد من كل من الصيغ (XV) و (XVI) مع JS منهما AY) (XV) and DY (XVI) مه Mx, مع فقد المركب (VD) YX في وجود أو في غياب المذيب الغير محتوي على بروتون «protic حيث يكون D «sb MA ٠ 5 و« لهم المعاني المذكورة ila و يدل Y على (نتتعلع) Si تضعلع عه أر (لعتعلع) sn حيث يدل لق قث R® على حدة؛ على الكيل (حلقي) Crap مستقيم السلسلة أو متفرع؛ الكيل (حلقي) هالوجين Ciao الكينيل (حلقي) مدت أرا الكيل Corps ؛ أريل Cop ؛ فينيل » الليل allyl أو هالوجين ¢ وحيث في الحالة التي يحمل فيها باي شحنة سالبة ؛ قد يكون 17 عبارة عن مكافئ كاتيون cation من VO معدن فلزي (أرضي فلزي) أو ثاليوم thallium ؛ وحيث قد يكون 7 Lad عبارة عن هيدروجين
YA
أو أنيون كحولي RoC كربانيون من النتوع RN عبارة عن أنيون أميد من النوع X لو أن .OR’ من النوع alcoholate anion (Illa) في الصيغة (ii وقد يتم أيضاً إجراء تحضير للمركبات المعتمدة باي داخل المجال ¢ amino-onium salts أملاح أمينو- أونيوم ¢ ylides بأملاح الأونيوم الموجودة » اليليدات
K.A «W.CKaska «<A. W.Johnson) والإيمينات بإسلوب معروف لهؤلاء البارعين في المجال © «Inc. «Joh Wiley & Sons يليدات وإيمينات فوسترنر <D.A Dixon «Ostoja Starzewski وقد يتم الحصول على أملاح الفوسفونيوم بواسطة تكوين رباعي الفوسفينات 1 ١7 تيويورك وينتج نزع الهيدروجين والهالوجين بقواعد عند © نسبة . organyl halides بهاليدات أورجانيل وينتج التفاعل مع مكافئات أخرى . yields phosphorylides فوسفوريليدات ١ :١ متكافئة العناصر الأنيون يليد ؛ مع تحرر البيوتان (butyl lithium سبيل المثال بيوتيل ليثيوم Je) لللقاعدة ٠ يب“ أب 7م Bui 7 —_— _ Hi —CH, -BuH —CH----Li نصف ساندويتش طبقاً لإختراع D-A مع إنقسام 117 إلى المقعد MX; ويؤدي التفاعل الآخر مع الحالي ايب x
IN
اه 1 وفي النهاية ؛ ينتج مكافئ أخرة للقاعدة ؛ تحت نوع الهيدروجين Yo و الهالوجين 1 —C——MX,
ولتحضير المشتقات الأيزوالكترونية fwdarw, N) .2)؛ قد يبدأ الشخص بإسلوب مشابه من الأملاح أمينو فوسفونيوم aminophosphonium salts أو من المعقد التصف ساندوتش المستبدل بالمعطى مثل N —P— MX © والذي؛ مع أمين أورجائيل ail كلوريد الكربون carbon tetrachloride yields ينتج + TT | | —N———MX H uo وينتج نزع البروتون deprotonisation yields التالي في الخطوة الأولى ا ب N —_ MX, م (والذي يتم تكوينه أيضاً من المعقد النصف ساندويتش المستبدل بواسطة P بواسطة التفاعل مع ٠ أزيدات أررجائيل organyl azides أو أزيدات ثالث أورجاتيل سيليل triorganylsilyl azides le sie بإنقسام (N ومع قاعدة أخرى في الحالة التي يحمل فيها النيتروجين ذرة هيدروجين ؛ ينتج 0 N——MX__
أ وبالإضافة إلى رابطة المعطى- المستقبل الأولي المتواجد إلزامياً بين 0 و 3A الصيغ (1)؛ )1( و (II) قد يتم تكوين روابط معطى ومستقبل أخرى إذا كان يتواجد 0 و/ أو A إضافي كمستبدلات لأنظمة البنتادايين الخاصة. ويتم تمييز جميع الروابط بين المعطي والمستقبل بفاعليتهم على الإنعكاس كما يوضح سابقاً. وفي الحالة التي يوجد فيها تجمع من 2 و/ أو HA يكون لهذه © عديد من الأوضاع المذكورة سابقاً. وطبقاً لذلك؛ يغطي الإختراع الحالي حالات الجزئ المقتطر وأيضاً الحالات الغير مقنطرة. وقد يكون عدد المجموعات D متمائل أو مختلف عدد المجموعات ه. ويفضل أن يتم إرتباط الليجاندات ligands ؛ وبصفة «Cpl «Cpl عبر قنطرة معطى ومستقبل واحد فقط. وبالإضافة لقنطرات 0/ .م طبقاً للإختراع الحالي؛ قد تتواجد أيضاً القنطرات التساهمية ٠ في الصيغ (1)؛ )1( و (I) وفي هذه الحالة ؛ تقوى القنطرات 0/ A الصلابة المجسمة والثبات الحراري للحفاز . وبالتبادل بين روابط A/D المغلقة والمفتوحة ؛ قد يتم الحصول على بوليمرات تتابع بدرجات el وأقل في النظام المجسم . وفي حالة الكوبوليمرات ؛ قد يكون لهذه التتابعات تركيبات كيميائية مختلفة. وتكون المجموعات المعطية في الصيغ (1)؛ )1( و (I) هي جميع هذه المجموعات التي Vo بها تكون ذرة المعطى 1 هي عنصر في المجموعة الأساسية VI eV أو 711 في النظام الدوري لمندليف Mendeleeff وقد يكون له زوج الكترون حر واحد على الأقل؛ وبه تكون ذرة المعطىء في حالة العناصر في المجموعة الأساسية Ala BV إرتباط مع مستبدلات ؛ وفي حالة العناصر في المجموعة الأساسية VT ؛ قد تكون في هذه الحالة؛ ذرة معطى من مجموعة أساسية ]71 لا تحمل أي مستبدلات. ويتم توضيح هذا كما يلي بمثال الفوسفور © ؛ الأكسجين 0 والكلورين C1 Yo ء كذرات معطية ؛ حيث به يدل "مستبدل" على هذه المستبدلات المذكورة سابقاً ويدل "Cp" على الرابطة للكربانيون المحتوي على بنتاداينيل ls ويدل الخط مع السهم على رابطة تناسقية كما يوضح في الصيغة (آ) أو )11( ؛ وتدل خطوط أخرى على زوج الكترونات والتي تتواجد:
Yh ri rh
Subst—P—Cp; I0-Cp; IO=C(R)-Cp; ICI—Cp.
J ل J { هي هذه المجموعات (I) و (11) of) وتكون مجموعات المستقبل المناسبة في الصيغة من النظام الدوري TIT التي بها تكون ذرة المستقبل م عبارة عن عنصر من مجموعة أساسية إتديوم ¢ gallium جاليوم » aluminium ألومينيوم ¢« boron ؛ مثل بورون Mendeleeff لمندليف والذي يكون في حالة إرتباط مع مستبدلات وقد يكون لها فراغ » thallium وثاليوم indium © .electron الكترون وعلى الجانب الآخر ؛ تشتمل ذرة المستقبل على عناصر من مجموعة أساسية أخرى من ربطهم؛ مجموعة مختارة من المجموعات نيترين Ala النظام الدوري للنظام والذي يكون في تعمل كمستقبل. » carbene كرباين » nitrene رابطة الزوج ؛ المتوحد من La برابطة تناسقية ؛ يشار لها A ويتم إرتباط 5 و ١ له شحنة سالبة (جزئيا). A شحنة موجبة (جزئياً) ويكون AD الالكترونات ؛ حيث يكون
A وبين ذرة المستقبل anal ومجموعة D وقد يتم طبقاً لذلك سحب التميز بين المعطى بين ذرة المعطى ( وذرة 0 fwdarw A ومجموعة المستقبل. ويتم تكوين الرابطة التناسقية ؛ المستبدلات D المستقبل م . وتدل مجموعة المعطى على الوحدة المتكونة من ذرة المعطى المتواجدة إختيارياً وزوج الالكترون المتواجد ¢ بطريقة مناظرة ؛ وتدل مجموعة المستقبل على Vo المستبدلات؛ وفراغ الالكترون المتواجد. (A الوحدة المتكونة من ذرة المستقبل وعلى Te ع8 و «SO ¢Bi ¢Sb (As وتشتمل المستبدلات على ذرات المعطى ل صل ¢ مثيل die Crap و 11 على سبيل المثال على: الكيل (حلقي) 10 «Ga (Al B ذرات المستقبل إثيل ؛ بروبيل ؛ أيزوبروبيل + بروبيل حلقي ؛ بيوتيل © أيزوبيوتيل ؛ ثلاثي بيوتيل ؛ بيوتيل حلقي ء بنتيل ؛ نيوبنتيل ؛ بنتيل حلقي ؛ هكسيل ؛ هكسيل حلقي ؛ الهبتيلات الأيزومرية ؛ الأوكتيلات ؛ Yo ¢ النونيلات ؛ الديسيلات ؛ الإنديسيلات ؛ الدويسيلات ؛ مجموعات الألكوكسي ...0 المناظرة
YY
مثل فنيل » نفثيل أو ثاني فنيليل ؛ بنزيل ؛ والذي قد Cop أريل «allyl فينيل » بيوتينيل ؛ الليل ؛ سلفونات ؛ Cry ؛ مجموعات الكوكسي Crp مجموعات الكيل ١ أو ١ يتم إستبدال بهالوجين ؛
Crs ؛ الكيل كربونيل Crp نيترو أو مجموعات الكيل محتوية على هالوجين ؛ الكيل- كربوكسي ¢ أو نيتريل (على سبيل المثال فوق فلورو- فنيل) ؛ «» «- ثاني (ثالث فلورو - مثيل) فنيل سيليل ومستبدلات مشابهة معروفة للشخص البارع (Copa سيليل ؛ ثالث (أريل (Crp ثالث (الكيل 0 -١ كلور؛ بروم ويود؛ sh Jie في المجال)؛ مجموعات أريلوكسي مشابهة. إندينيل؛ هالوجين سيليل» (Crp ثاني فنيل أمينو؛ ثالث (الكيل (Cropp ثينيل» أمينو ثنائي الإستبدال مثل أمينو و(الكيل أليفاتي وأروماتي Crp سيليل «CH5-C=C- (NaS; وطوليل NaSOs= أريل- 11880 مثل فنيل والذي قد تشتمل مستبدلات الألكيل الخاص به بالإضافة إلى المستبدلات المذكورة سابقاً على أوكتيل ؛ ديسيل ؛ دوديسيل ؛ استيريل أو إيكوسيل ؛ وقد تكون مستبدلات الأريل الخاص به عبارة ٠ عن فنيل ؛ طوليل ؛ زيليل؛ نفثيل أو ثاني فنيليل ؛ ومجموعات السيليل المستبدلة هذه والتي قد بذرة المعطى و/ أو ذرة المستقبل ؛ على سبيل المثال -11:(:5:0112©)؛ أمينو —CHy- ترتبط عبر الكيل د6) ¢ أريلوكسي حدم Jud), sud » (Crip (فنيل)- (الكيل ي.6) ؛ أمينو (الكيل نفئيل فوق فلورو فنيل. وتشتمل (Crp مع مجموعات الأريل المستبدلة سابقاً؛ فوق فلورو الكيل أريلوكسي (Cre طوليل؛ الكوكسي (si (Cog الكيل حلقي «Crp المستبدلات المفضلة على الكيل Vo بنزيل ؛ فوق فلورو فنيل ؛ فلور ؛ كلور ؛ بروم » ثاني (الكيل ي©) » allyl فينيل ؛ ألليل «Copy ؛ ثاني فنيل أمينو. gd وتكون مجموعات المعطى هي هذه التي بها يقع زوج الالكترون الحر على As P(N «Bi «Sb ©0؛ of Br «Cl <T «Te «Se «S وتشتمل المجموعات المفضلة بين مجموعات المعطى OPN Je ٠ 8. وقد يتم ذكر التالي كأمثلة للمجموعات المعطية: لوزيتت) -اتوومتتن) -لارتت) «(CiHo)N- لامتي)» «(CH3)P- 7”متتي) لرابتتي)؛ بتاور -لر(يتتت)؛ -إوتا-)؛ Jo ua); P حلقسي) ¢(CeHs)oP- «(CoHs),P - «(CH;O),P «(CHs(CsHs)P - -0(7يتتي)» «(CH;-CgH40),P- مجموعات فوسفينو محتوية على- مغيل- -1:7(يت) «CeHsS- «CH;S- «CH;0- 0 -ولم)ا- (CH) «-C(CHy) = O- Yo 051؛ ثلاثي- بيوتيل- و(و011) «=O Si والتي بها يحمل كل من PsN
زوج الكترون حر ويحمل كل من © و 5 زوجين من الالكترونات all وحيث في المثالين المذكورين أخيراً؛ يتم إرتباط الأكسجين المرتبط برابطة ثنائية عبر مجموعة رابطة؛ وأيضاً أنظمة مثل حلقة البيرروليدون» حيث يعمل أضلاع الحلقة المختلفين عن 17 كروابط. وتستمل مجموعات المستقبل على هؤلاء الذين به يتواجد فراغ لزوج الكترونات على B In «Ga Al © أو «TL ويفضل «Al (B أو «Ga وقد يتم ذكر التالي بطريق المثال: «(CHy);B- -قمتتي) B= )01.( (CeHs)B «(CeHs);B <H,B- , (فينيل)؛ 23 «(J— 3) قياف ¢(CH3),Ga- «(Cl)(C,Hs)Al-«(i-C4Hg)Al- «(CH3),Al «CLAI- «(CH30);B ~Ga- «(H3Hy),Ga- ر(فينيل)- ((CH3)Si- In «(CHz)In- «(CeHs),Ga- «((CH;)3Si-CH,),Ga و(وتن)- In و(بنتاداينيل حلقي) . ١ وتعتبر مجموعات (onal) والمستقبل هذه مناسبة أيضاً والتي تحتوي على مراكز مستقطبة أو التي بها يكون مستبدلين حلقة مع الذرة © أو AN ويتم عمل المرجع تحديداً عند هذه النقطة بطلبات البراءة الدولية 01456/ =A أ البراءة الدولية 1745 0/ 48- أ ؛ البراءة الدولية 01487/ 48-ا إلى البراءة الدولية /٠ 5 48- أء وأيضاً طلبات البراءة الأوربية الأسبق 80974+/ GA والبراءة الأوربية Yo يفي / LAA وتعتبر جميع المواد الدعامية المستبدلة للأيون مناسبة كمكون ب) ببناء شبكي الطبقة معروف للشخص البارع في المجال. وتكون المواد الدعامية المستبدلة للأيون والتي لها بناء شبكي الطبقة عبارة عن مواد بها تبنى الطبقات الفردية؛ على سبيل المثال؛ بروابط أيونية مرتبة موازية لكل منها الآخرء حيث تتواجد التفاعلات البينية الضعيفة بين الطبقات ومن الممكن أن قد يتم Yo إستبدال الأيونات المدرجة. وقد تتواجد هذه المواد الدعامية ببناء شبكي الطبقة طبيعياًء وأيضاً قد يتم إنتاجهم صناعياً. وقد يتم تغليف الشبكات الطبقية فيما بينها في ترتيب مغلف مغلق سداسي الأضلاع أر تغلق Lind مناظرة للبناء الشبكي للأنتيمون» CdCl, أو Cdl, وتشتمل أمثلة المواد الدعامية المستبدلة للأيون ببناء شبكي الطبقة على كوالين kaolin ؛ Yo بنتونيت bentonite ء طين (Kijbushi طية عتصمينوة؛ اللوفان allophane ¢ هيسيتجريت
و hisingerite ء بيروفيلليت pyrophyllite ؛ تلكم talcum ¢ فرميكوليت vermiculite ؛ باليجورسكيت palygorskite ؛ كولينيت nacrite Cu SU ¢ kaolinite » ديكيت dickite ؛ هاللويسيت halloysite ومونتموريللونيتات montmorillonites . وتفضل المونتموريللونيتات montmorillonites بصفة خاصة. 8 وتكون أسطح المواد الدعامية المستبدلة الأيون ببناء شبكي الطبقة مقاسة مطابقة لطريقة طبيعياً في المدى من Ye إلى Ave متر/ جم؛ ويفضل ١ إلى ١٠١ متر/ جم؛ ويفضل بصفة خاصة ٠؟ إلى [a ٠٠١ جم. ويتم إجراء القياس كما ذكر بواسطة Emmet «Brunauer و ١ )١( ٠١ J.
Anorg.
Chem.
Soc «Teller (خ1٠١). ويفضل أن يتم كيميائياً معالجة (المكون ب) قبل الإستخدام. وتشتمل أمثلة المعالجة ٠ الكيميائية والتي قد يتم ذكرها على معالجة سطح لإزالة الشوائب والتي قد تؤثر عكسياً على البلمرة؛ أو معالجات سطح للتأثير على البناء البلوري. وبصفة خاصة؛ قد يتم ذكر المعالجة بأحماض أو قلويات برونستية؛ وقد تعمل المعالجة بالأحماض البرونستية ليس فقط إزالة الشوائب؛ لكن أيضاً إزالة الكاتيونات الغير مرغوبة الموجوجة مثل كاتيونات الألومينيوم ؛ الحديد و/ أو الماغنسيوم من الشبكة الطبقية وبذلك يزيد من V0 مساحة السطح. وبصفة عامة يتم تدمير البناء البلوري ب) أو تغييره بإسلوب دائم بالمعالجة بقلوي. وقد يؤدي هذا في حالات للزيادة في فاعلية نظام الحفاز. وقد يتم إستبدال الأيونات المعدنية التي من الممكن أن توجد بين الشبكات الطبقية بأيونات أخرى. ويفضل أيونات مطلوب تجسيمياً. وفضلاً عن ذلك؛ قد يتم إزدواج المواد الغير عضوية أو العضوية Lind بين الطبقات الفردية ؛ على سيل المثال يتم إدخالها بين Yo الطبقات . وتشتمل أمثلة هذه المواد على أملاح TiCl Jie أو 4 2:01 كحولات معدنية Jie Cua BOR) 5 POOR) 5 « Zr(OR) 4 Ti(OR) 4 يتم إختيار الشقوق R على حدة من الكيل؛ أريل أو أرا الكيل. وتشتمل أمثلة أخرى والذي قد يتم ذكرها على أيونات هيدروكسيد معدنية مثل (OH)p]™ يميلقا [ب(01) يتا و “0000(:[1) ([Fes0 أو مركبات غروية غير عضوية .Si0, Jie وقد يتم بوضوح إستخدام هذه المواد كمخاليط. وكمثال لأيونات أخرى قد يتم هنا ذكر Yo الأكاسيد التي قد يتم الحصول عليها من أيونات هيدروكسيد المعدن المذكورة سابقاً بالتخلص
Yo الحراري من الماء. وقد يتم هتاء فضلاً عن ذلك؛ ذكر البوليمرات التي قد يتام الحصول عليها .Ge (OR)s أو Al (OR); ¢Si(OR)s Jie بتحليل كحولات المعدن وقد يتم إستخدام المكون ب) بدون معالجة سابقة؛ أو بعد إضافة ماء أو يفل بصفة خاصة؛ بعد المعالجة الحرارية. ويفضل أن يتم إجراء معالجة حرارية سابقة في تيار غاز حماية
AE ثم إلى 8060م ؛ وبصفة خاصة ١٠٠ثم إلى ٠١ عند درجات حرارة في المدى من © وقد يتم بوضوح إستخدام مخاليط من مكونات ب) عديدة مختلفة. بصفة خاصة كمكون ب). montmorillonites وتفضل المونتموريللونيتات ويتم إجراء تحضير العوامل الحفازة المدعمة طبقاً للإختراع بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل (دعامة) بإسلوب معروف لهؤلاء البارعين في المجال. يكون مثال هو تفاعل هاليد معطى محتوي على سيليل مع تحرر هاليد السيليل لتكوين المعقد ligand معدن إنتقالي مع ليجاند - ٠ مستقبل ligand معطى/ شبه ساندويتش وتفاعل أخرى للمعقد معطى/ شبه ساندويتش مع ليجاند محتوي على سيليل لتكوين ميتاللوسين معطى- مستقبل مع تحرر هاليد السيليل. وتعتبر العوامل الحفازة المدعمة طبقاً للإختراع الحالي بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل مناسبة كعوامل حفازة في عمليات للبلمرة المتجانسة والكوبلمرة (البلمرة المساعدة) ومين أو للبلمرة المساعدة لواحد أو أكثر من الأوليفينات olefins لواحد أو أكثر من الأوليفينات ve أو Cog alkynes الكاينات «Cy isoolefins ومين مع واحد أو أكثر من الأيزو أليفينات olefins المحلول ؛ الجزء الكبير ؛ الضغط العالي أو طور gas ميت في الغاز diolefins ثاني أوليفينات بار ء وقد يتم إجراء البلمرة في وجود ©00١0 إلى ١,5 العجينة عند -+*م إلى 75+0"م عند ضغط وده الخطية والمتفرعة المشسبعة أو الأروماتية أو hydrocarbons أو غياب الهيدروكربونات مشبع أو أروماتي. وقد Coro الأروماتية المستبدلة بألكيل أو هيدروكربونات محتوية على هالوجين Ys يتم إجراء هذه البلمرة على دفعات ويفضلء بإستمرار في واحد أو أكثر من المفاعلات. وفي الحالة الذي فيها يتم عمل مفاعلات عديدة أو مناطق تفاعل؛ وقد يتم إجراء البلمرة تحت ظروف مول لكل مول من مركبات "٠١ إلى ٠١ بلمرة مختلفة. ويتم تفاعل (كو) مونومرات الميتاللوسين.
ويتم إختيارياً إستخدام العوامل الحفازة المدعمة طبقاً للإختراع الحالي بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل؛ سوياً مع عوامل حفازة مساعد ج). وتكون النسبة الكمية من مركب الميتاللوسين إلى الحفاز المساعد عبارة عن ١ إلى ٠٠٠٠٠١ مول من الحفاز المساعد لكل مول من الميتاللوسين. ° وتكون العوامل الحفازة المساعدة على سبيل المثال عبارة عن مركبات ألومينوكسان. ويوضح أن هذه المركبات أنها هي هذه في الصيغة I 0 1 |ّ XVII) 1 م بها R J على الكيل «Crap اريل 2م أو بنزيل و Ve « عبارة عن عدد من ٠١ dagen JY إلى Yeo ومن الممكن أيضاً إستخدام خليط من الالومينوكسانات المختلفة أو خليط من بادثاتهم (الكيلات الومينيوم aluminium alkyls أو هاليدات الكيل الومينيوم (alkyl aluminium halides متحدة مع الماء (في صورة غازية ؛ سائلة ؛ صلبة أو متحدة ؛ على سبيل المثال ؛ كماء البلورة) . وقد يتم أيضاً إضافة الماء كرطوبة (متبقية) من وسط البلمرة ¢ المونومر monomer ؛ أو Vo دعامة. وتحتوي الروابط البارزة من الدعامات المربعة في الصيغة (XVII) على مجموعات SR مجموعات AIR? كمجموعات طرفية في الألومينوكسان الأوليجومري. وتتواجد هذه الألومينوكسانات بصفة عامة كخليط من الألومينوكسانات العديدة بأطوال سلسلة مختلفة. وقد أدى البحث التفصيلي إلى الومينوكسانات ببناء من نوع حلقة أو قفقص. وتعتبر Ye الألومينوكسانات هي مركبات متاحة تجارياً. وفي الحالة الخاصة ؛ حيث R= CHy يتم إستخدام العبارة الومينوكسانات.
Yv وتكون عوامل حفازة مساعدة أخرى ج) عبارة عن أنيونات ضخمة؛ غير تناسقية أو تناسقية بدرجة ضعيفة. ويتم تحقيق تنشيط بهذه الأنيونات الضخمة بنجاح ؛ على سبيل مع ثالث (بنتا فلورو فنيل) بوران A/D metallocenes المثال « بتفاعل الميتاللوسينات ثالث فنيل » triphenylborane ؛ ثالث فنيل بوران tris-(pentafluorophenyl)borane ثالث تيبل - رابع - (بنتا فلورو فنيل) بورات ¢ triphenyl aluminium الومينيوم © ثاني ألكيل فنيل- أمونيوم - رابع- (بنتا- - NN أو trityl-tetrakis-(pentafluorophenyl)borate أو N,N-dialkylphenyl-ammonium-tetrakis-(pentafluorophenyl)borate فلورو فنيل) بورات أملاح الفوسفونيوم أو السلفونيوم المناظرة من البورات أو معدن فلزي (فلزي أرضي)؛ أملاح الفوق ¢ triflates ؛ التريفلات tosylates الثاليوم أو الفضة من البورات ؛ الكربونات ؛ التوسيلات أو + trifluoroacetate ثالث فلسورو خلات Jia perfluorocarboxylates فلورو كربوكسيلات Ve =X والذي مكافئ أنيونة A/D الأحماض المناظرة . ويفضل ؛ أن يتم إستخدام الميتاللوسينات تحضير هذه المشتقات في موضعها بتفاعل Lad أريل ؛ أو مجموعات بنزيل . وقد يتم ليكلا
NR; OR ¢ التي لها مكافئات أنيون أخرى مثل - فلور ؛ كلور ؛ بروم A/D الميتاللوسينات إلخ. وقبلاً مع الكيلات الألومينيوم؛ أو جائيلات الليثيوم أو مركبات جريجزاد أو اللكيلات الزتك أو الرصاص. Yo وقد يتم تنشيط نواتج التفاعل الناتجة بذلك بالبوران أو البورات المذكورة سابقاً بدون فصل سابق. وتشتمل العوامل الحفازة المساعدة الأخرى ج) على الكيلات الومينيوم ؛ هاليدات الكيل مركبات جريجنراد أو te الومينيوم ؛ الكيلات ليثيوم أو مركبات أورجانو- ماغنسيوم أورجائيلات بوران محللة جزئياً. ٠ إلى ١ وتشتمل العبارة الكيل على جميع شقوق الألكيل الخطية أو المتفرعة بذرات كربون والمعروفة لهؤلاء البارعين في المجال ؛ مثل مثيل ؛ إثيل ؛ بروبيل عادي ؛ أيزوبروبيل ؛ VY بيوتيل عادي ؛ أيزوبيوتيل ؛ ثلاثي بيوتيل ؛ بنتيل عادي » أيزوبنتيل ؛ نيونتيل ؛ هكسيل » هبتيل ؛ أوكتيل وأيزوأوكسيل ؛ وقد يتم مقاطعة سلاسل الألكيل بصفة خاصة بواحد أو أكثر من اذلرات المخلطة؛ وبصفة خاصة الأكسجين. ©
YA
وتشتمل أمثلة الكيلات الألومينيوم المفضلة على ثالث الكيلات الومينيوم مثل ثالث مثيل . الومينيوم ؛ ثالث إثيل الومينيوم ؛ ثالث أيزوبيوتيل الومينيوم ؛ ثالث أيزوأوكتيل الومينيوم وتشتمل أمثلة هاليدات الكيل الألومينيوم على كلوريد ثاني إثيل الألومينيوم ؛ ثاني كلوريد إثيل الومينيوم؛ وكلوريد (ذي نوعين من الذرات) إثيل الومينيوم. ° وتشتمل العوامل الحفازة المساعدة المفضلة على الكيلات الومينيوم وليثيوم. وقد يتم إجراء التنشيط بالعوامل الحفازة المساعدة ج) أو تكون الأنيون الضخم الغير تناسقي أو التناسقي بدرجة ضعيفة في الأتوكلاف أو في وعاء تفاعل منفصل (قبل التكوين). وقد يتم إجراء التنشيط في وجود أو غياب المونومر (المونومرات) المراد بلمرتها. وقد يتم إجراء التنشيط في مذيب اليفاتي أو أروماتي أو محتوي على هالوجين أو عامل معلق أو أيضاً على سطح مادة دعامية للحفاز. Yo وقد يتم إستخدام العوامل الحفازة المساعدة/ العوامل الحفازة المساعدة ج) في صورة متجانسة أو أيضاً فردية أو مرتبطة في صورة غير متجانسة على دعامات. وقد تكون المادة الدعامية ذات طبيعة غير عضوية أو عضوية؛ Jie جيل السيليكاء (MeCly ALO; مشتقات سليلوز cellulose ؛ نشا وبوليمرات polymer « أو أيضاً المكون ب). ويفصل أن تكون المواد الدعامية معالجة من قبل حرارياً و/ أو كيميائياً وذلك لضبط أو ١ المحافظة تحديد أعلى محتوي الماء و/ أو تركيز مجموعة الهيدروكسي منخفضة كلما أمكن. وقد تتضمن المعالجة السابقة الكيميائية على سبيل المثال على تفاعل الدعامة مع الكيل الومينيوم ٠ ويتم sale تسخين الدعامات الغير عضوية إلى ١٠٠"م إلى ١٠٠٠م لمدة ١ إلى ٠٠١ ساعة قبل الإستخدام . ويكون سطح هذه الدعامات الغير عضوية؛ وبصفة خاصة السيليكا (,5:0)؛ بين ٠١ و ٠٠٠١ م"/ جم؛ ويفضل بين ٠٠١ و [Ya Ave جم. ويكون القطر الجزيئي بين ١,١ و5000 Yo ميكرون (ميكرون) ؛ ويفضل بين ٠١ و Yoo ميكرون. وتشتمل الأوليفينات olefins » الأيزو أوليفينات isoolefins ¢ الأوليفينات الحلقية cycloolefins ؛ الألكاينات 18 و الثاني أوليفينات diolefins المراد تحويلها بالبلمرة المتجانسة أو البلمرة المساعدة على سبيل المثال على إثيلين ethylene ؛ بروبيلين propylene ؛ بيوتين- ١ butene-1 » أيزوبيوتين i-butene « بنتين- pentene-1 ١ « هكسين- hexene-1 ١ » أوكتين Y= Jie —V » octene-1 YO بيوتين- 3-methylbutene-1 ١ ¢ 4 - مثيل- بنتين- 4-methylpentene-1 ١ ¢
Yq أيزوبرين ¢ 1,3-butadiene ؟- بيوتادايين ١٠ » 4-methylhexene-1 ١ ؛- مثيل هكسين- —1 و ف 1,5-hexadiene هكسادايين —0 ١ ¢ 1,4-hexadiene هكسادايين - 4 ١٠ « isoprene فينيل هكسين حلقي methyloctadiene مثقيل أوكتاد ايين ¢ 1,6-octadiene أوكتادايين ومثيل أسؤىيلين acetylene cela « chloroprene كلورو برين ¢ vinylcyclohexane وفضلاً عن ذلك ؛ قد يتم إجراء البلمرة المكونة للحقلة مع ألفا ¢ أوميجا- . methylacetylene © بنتان حلقي) =F) ثاني أوليفينات ؛ به ؛ على سبيل المثال ؛ يتم تكوين بولي (مثيلين- :1,5-hexadiene هكسادايين —0 »١ من poly(methylene-1,3-cyclopentane ef) 70 trialkylsilyl-substituted a, 7 - diolefins وإذا تم إستخدام الفا-» أوميجا- ثاني أوليفينات مجموعة وظيفية لاحقاً بتفاعل من نوع البلمرة. JAY المستبدلة بثالث الكيل سيليل ؛ قد يتم ٠ وثاني الأوليفينات» على سبيل olefins عن ذلك ؛ قد يتم إستبدال الأوليفينات Si المثال ؛ بفنيل ؛ فنيل مستبدل ؛ هالوجين ؛ مجموعة كربوكسي محولة لاستر أو مجموعة أنهيدريد . ورولك حمض ؛ وتشتمل مركبات هذا النوع على سبيل المثال على استيرين مثيل استيرين ؛ أنثراسين» Jd استيرين ؛ فلورو استيرين ¢ إندين 100606 ؛ 4 - فينيل ثاني فنيل ؛ فينيل فلورين ؛ مث أكريلات؛ أكريلات إثيل؛ فينيل سيلان؛ ثالث مثيل الليل سيلان؛ كلوريد فينيل ؛ كلوريد dia Vo ؛ أيزوبيوتيلين ؛ كربازول فينيل ؛ بيرروليدون فينيل ؛ ethylene فينيليدين ؛ رابع فلورو إثيلين أكريلونيتريل ؛ إثيرات فينيل واسترات فيتيل. وتكون المواد الإضافية المتعددة المفتوحة الحلقة ؛ على سبيل المثال؛ إبيسيلون- ممكنة أيضاً طبقاً ٠ كبرولاكتون أو دلتا - فاليرولاكتون أو لاكتامات مثل إبسيلون كابرولاكتام ا للإختراع الحالي ويتم وصف الأوليفينات الحلقية التي قد يتم إستخدامها في طلبات البراءة الدولية ٠
AA J VEAE والبراءة الدولية AA J) EA
وتشتمل المونومرات المفضلة على: إثيلين alas «ethylene ؛ بيوتين ؛ هكسين ؛ أوكتين =o ٠ ١ هكسادايين» ١ = أوكتادايين ؛ أوليفينات حلقية ؛ متيل- مث اكريلات ؛ إيسيلون- كابرولاكتون ؛ دلتا- فاليرولاكتون وأستيلين . ومن الممكن أيضاً إجراء البلمرات (المساعدة) المذكورة سابقا في وجود هيدروجين ؛ على سبيل المثال ؛ لضبط الوزن الجزيئي. ويتم إجراء البلمرات المتجانسة أو البلمرات المساعدة أو المواد المضافة المتعددة المراد إجرائها بالعوامل الحفازة المدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل طبقاً للإختراع الحالي دون تبادل حراري أو ثابت حرارياً في مدى درجة حرارة وضغط محدد. وتشتمل العمليات على عمليات ذات ضغوط عالية في الأتوكلاف أو مفاعلات أنبوبية؛ بلمرة محلول Lindy بلمرة كبيرة؛ بلمرة في طور العجينة في مفاعلات أنبوبية أو مفاعلات حلقية ؛ بالإضافة إلى البلمرة في الطور ٠ الغازي ؛ والذي به لا يتجاوز توصيل الضغوط لبلمرة العجينة ؛ المحلول والطور الغازي Oke وقد يتم La إجراء هذه البلمرات في وجود الهيدروجين. وتكون جميع طرق البلمرة هذه معروفة جيداً ومتاحة لهلاء البارعين في المجال وتساعد العوامل الحفازة المدعمة طبقاً للإختراع الحالي بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل؛ خلال قنطرة بين المعطي والمستقبل» على فتحة ١ محددة بإسلوب التنقير المراد عمله في شبكتي البنتاداينيل الحلقية cyclopentadienyl أو في الليجاندين ligands وبذلك التحقيق بالإضافة للفاعلية العالية أيضاً إنتقائية تجسيمية عالية؛ توزيع وزن جزيئي محكم وإدخال متجانس للمونومرات المساعدة. وكنتيجة للفتحة المحددة المشابهة للتتقيرء يوجد أيضاً حيز للكومونومرات الضخمة. ويتم أيضاً تحقيق تجانس عالي في توزيع الوزن الجزيئي بواسطة التجانس والموضع المحدد لمكان Ye البلمرة بالإدخال (حفاز فردي الوضع). وقد ينتج أيضاً البناء A/D ثبات أكبر للعوامل الحفازة في درجات الحرارة العالية؛ وبذلك قد يتم أيضاً إستخدام العوامل الحفازة في مدى درجة حرارة عالي من A إلى ٠725"م؛ ويفضل ذم إلى AVA ويكون التفكك الحراري الممكن للرابطة بين المعطي والمستقبل عكسية وتؤدي كنتيجة Yo لعملية التنظيم الذاتي هذه وألية الإصلاح الذاتي إلى خواص مرغوبة بصفة خاصة للحفاز. ويسمح
التفكك الحراري؛ على سبيل المثال ؛ بإتساع محدد لتوزيع الوزن الجزيئي؛ حيث قد يتم معالجة البوليمرات بسهولة أكير. ويوضح هذا التأثير» على سبيل Lind cial في هذه العوامل الحفازة التي بها يتم إرتباط الليجاندات ligands على سبيل المثال Cpl و 17م برابطة تساهمية ورابطة LAD وتسمح أبنية الميتاللوسين A/D طبقاً للإختراع الحالي؛ على سبيل المثال بدرجة تكوين بولي © إثيلين ethylene خالي من العيوب والذي قد لا يتم تحقيقه بعوامل حفازة تقليدية . وقد تظهر بوليمرات الإثيلين ethylene polymers طبقاً لذلك درجات حرارة إنصهار عالية فوق الطبيعي؛ على سبيل (Jal أعلى من 5٠م إلى ١6٠٠م (أقصى منحنى (DSC وتعتبر هذه البولي إثيلينات الخطية ؛ والتي يتم تكوينها بإسلوب مباشر في عملية البلمرة ولها درجات إنصهار 65م إلى ١٠٠"م (أقصى منحنى ©05)؛ ويفضل VEY إلى ١٠٠”م؛ ويفضل بصفة خاممسة 0٠ 440١م إلى (V1 جديدة. وتظهر هذه البولي إثيلينات polym ethylenes الجديدة ذات درجات الإنصهار العالية ؛ على سبيل المثال ؛ خواص ألية محسنة وثبات عيوب التكوين حرارياً (قابلية التعقيم في الإستخدامات الطبية) بالمقارنة بالبولي إثيلينات المعروفة؛ وبذلك تفتح إستخدامات جديدة قوية والتي لم تكن ممكنة من قبل بالنسبة للبولي إثيلينات والتي؛ على سبيل المثال؛ قد تتصهر فقط بواسطة البولي بروبيلين التكتيكي العالي. وتكون المظاهر الأخرى عبارة عن محتويات حرارية Ade Vo للإنصهار وأوزان جزيئية عالية للبولي إثيلين.
وبالرغم من أنه يتم خفض الوزن الجزيئي للبولي إثيلين (PE) في مدى درجة حرارة واسع برفع درجة حرارة البلمرة؛ ولا يوجد إنخفاض ملحوظ في الفاعلية والنتيجة النهائية؛ ولا
يزال يبقى مدى الأوزان الجزيئية PE عالي فنياً ودرجات إنصهار PE عالية. وفضلاً عن ذلك؛ فمن الملحوظ أن العوامل الحفازة المدعمة Wak للإختراع الحالي بتفاعل ٠ وسطي بين المعطي والمستقبل بتمائل مناسب يؤثر على البلمرة الموضعية المحدة (التنظيمي المشابه؛ التتظيمي الاقتراني) على مونومرات مناسبة بدون؛ مع ذلك؛ بدء ارتباط غير محدد بدرجة متزايدة (غير تنظيمي) لوحدات المونومر على نفس المونومر في الجزء العلوي لمدى درجة الحرارة المذكور سابقاً. ولم يتم التحقق تماماً من هذه الظاهرة ؛ لذلك قد يكون متوافق مع ملاحظة أن الروابط التناسقية التي تتداخل برابطة أيونية؛ مثل الروابط بين المعطي والمستقبل في Yo مركبات الميتاللوسين طبقاً للاختراع الحالي؛ تظهر انعكاسية متزايدة عند درجات حرارة
YY
مرتفعة . وبذلك ؛ يلاحظ على سبيل المثال ؛ في البلمرة المساعدة للإثيلين - بروبيلين والتي بنفس الإتاحة لكلا من المونومرات المساعدة. ويتم تكوين كوبوليمر بمحتوى بروبيلين عالي عند درجات حرارة بلمرة منخفضة؛ حيث ينخفض محتوى البروبيلين بزيادة درجة حرارة البلمرة إلى غالبا عند درجات حرارة ethylene أن يتم في النهاية؛ تكوين البوليمرات المحتوية على إثيلين
Alle © بالنسبة ligands ودوران الليجاندات A/D وقد يتم تمثيل التفكك والارتباط العكسي للبناء ؛ تخطيطياً كما يلي Cp على سبيل المثال لهياكل ٠» لكل منهما الآخر والذي بذلك يصبح ممكناً : + + +
D—FA D A D
D/A- ring dissociation rotation © © em ليو هم ——= |e) ©) << <<
M DIA M ring ot association ot rotation يمكلا A
D/A-bridged unbridged syn anti وتكون خاصية أخرى ذات قيمة للعوامل الحفازة المدعمة طبقا للاختراع الحالي بتقاعل وسطي بين المعطي والمستقبل هي إمكانية التنشيط الذاتي وبذلك؛ تجنب استخدام العوامل الحفازة المساعدة Ve في الصورة A المكلفة؛ وبصفة خاصة في حالة المشتقات الثاني أنيونية. وترتبط ذرة المستقبل ؛ على سبيل المثال ؛ جانب واحد من 76 ligand مع ليجاند A/D المفتوحة للمركب الميتاللوسين ثاني الأنيون مع تكوين الشكل 8 ؛ وبذلك ينتج شحنة موجبة في المعدن الانتقالي ؛ بينما شحنة سالبة. وقد يحدث هذا التتشيط الذاتي داخل الجزيئي أو بين A يكون لذرة المستقبل بليجائد كلابي X ligands توضيح هذا بواسطة مثال الإرتباط المفضل لليجاندي Ag الجزيئات Ye :)!!!( المسمى بالمشتق بيوتاداييندييل
D anti
A D/A- ring ; dissociation ~~ SYN rotation SD & (coi) —_ | حص \ R "DIA ring YZ
AN association rotation © ا —=C CC Coe CcC— \ / Cc
C=C /\ TN ١7١ 4 \ activated form yy أو الكربون المستبدل أو الغير مستبدل؛ H وبذلك يكون موضع الإرتباط بين المعدن الانتقالي 14 و على سبيل المثال الكربون المتحد لثاني الأنيون بيوتاداييندييل الموضح في مثال الصيغة؛ هو موضع إدخال الأوليفين للبلمرة. وفضلا عن ذلك؛ تكون العوامل الحفازة المدعمة المراد استخدامها طبقا للاختراع والتي بها تفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل؛ مناسبة لإنتاج كلا من بوليمرات ملدنة حرارياً وملدنة © حيث قد يتم الحصول على بوليمرات بلورية cli مرنة طبقاً لعمليات الانتاج العديدة المذكورة عالية بمدى انصهار مثالي بالإضافة إلى بوليمرات غير بلورية بدرجة حرارة مثالية انتقالية للزجاج. وتعتبر البوليمرات التي قد يتم الحصول عليها بهذه الطريقة مناسبة بصفة خاصة لإنتاج وبصفة خاصة الألواح؛ الأنابيب؛ المقاطع الموجودة؛ الأقراص» أوساط (JS جميع أنواع ٠ وإكستريدات. JAS تخزين بيانات ضوئية؛ أغلفة وتشرح الأمثلة التالية الاختراع ولا يقصد بأي طريقة تحديده. i tid بلمرة الإثيلين /' م٠١ + ٠٠١ بسطح (Fluka AG Buchs) تم إضافة 1,76 جم من مونتمور يللونيت Yo جم؛ والذي قد تم تجفيفه لمدة ساعتين عند ٠١٠7"م في تيار أراجون؛ خلال نظام بوابة تحكم تحت مل خالي من الأكسجين. ©08٠0 7248 جو أراجون إلى أوتوكلاف في أستيل مولاري في ١ كمحلول (TIBA) مل مول من ثالث أيزوبيوتيل ألومينيوم ١,5 وتم حقن طولوين بواسطة سرنجة وتم تقليب المحتويات في الأتوكلاف لمدة ساعة عند درجة حرارة الغرفة
AD بواسطة قلاب مغناطيسي. وبعد ذلك تم حقن 0,0 ميكرومول من الميتاللوسين Yo في 7 مل طولوين وتم تقليب الخليط الكلي لمدة ساعة أخرى. وعند [(cp)MePhPBCly(cp)ZrCls] الأوتوكلاف sodium مل عبر طولوين مجفف بالصوديوم ٠٠١ هذه الخطوة؛ تم نقل بضغط ethylene إلى 45م ؛ وتم دفع الإتيلين autoclave وتم تسخين الأتوكلاف + autoclave دقيقة عند ضغط ثابت. وأرتفعت درجة حرارة الأوتوكلاف 9٠0 بار ء وتم بلمرة الخليط لمدة ٠
Ye autoclave من 2260 إلى 4 0م نتيجة التفاعل الطارد للحرارة . وتم تحرر ضغط الأتوكلاف ؛ وبعد ذلك تم ترشيح ethanol لتر من الإيثانول ١ A autoclave وتقليب محتويات الأتوكلاف في حجرة PA المواد الصلبة بالامتصاص ؛ وغسلها بإيثانول وتجفيفها إلى وزن ثابت عند مرات . ساعة. Zr (بولي - إثيلين) / مول PEt 77+ تجفيف بالفراغ. وكانت فاعلية الحفاز o-dichlorobenzene ولتعيين البيانات التحليلية تم إذابة البولي إثيلين في ©- ثاني كلورو بنزين © وترسيب البوليمر في ad Alb تحت غاز حماية عند ١٠٠*م؛ وتم فصل المادة الغير عضوية في *- ثاني كلورو بنزين . eta. إيثانول وعزله كما ذكر سابقاً. وكانت اللزوجة الداخلية عبارة عن 4,16 ديسيلتر / جم ؛ طبقاً لمتوسط الوزن الجزيئي 2) E+ عند o-dichlorobenzene 17م = Ty في التسخين الثاني درجة انصهار DSC كجم / مول. وأعطى قياس 507 = M, جول جم. ٠450 = Hp بمحتوى حراري للانصهار Ve ؟ Jia بلمرة بروبيلين جم؛ والذي قد تم [a ٠١ + ٠00 تم إضافة ©1,7 جم من مونتموريللونيت بسطح خلال نظام بوابة تحكم تحت جو argon تجفيفه لمدة ساعتين عند 0١٠٠م في تيار أراجون مل خالي من الأكسجين. ٠0 مسخن VAA إلى أتوكلاف استيل argon أراجون ١ مولاري في ١ كمحلول (TIBA) مل مول من ثالث أيزوبيوتيل ألومينيوم V,0 وتم حقن بواسطة سرنجة وتقليبه لمدة ساعة عند درجة حرارة الغرفة بواسطة قلاب toluene طولوين [د27:0رو) و0 3 حاط ]ذرم)] A/D وبعد ذلك تم حقن 0,+ ميكرومول من الميتاللوسين مول ١ وتم تقليب الخليط الكلي لمدة ساعة أخرى . وتم إضافة حوالي toluene في ؟ مل طولوين ٠ وبلمرته Fe من بروبين تحت ضغط إلى الأوتوكلاف ؛ وتم تسخين محتويات الأتوكلاف إلى إلى ١4م نتيجة التفاعل الطارد oF دقيقة . وارتفعت درجة الحرارة الداخلية من Fo لمدة للحرارة؛ وتم تحرير ضغط الأوتوكلاف ؛ وإذابة البوليمر المتكون في طولوين وفصله عن المادة لتر من إيثانول ؛ ١ الغير عضوية بالترشيح . وتم ترسيب محلول البلمرة المذاب في طولوين في
Yo في حجرة PA وغسله بالإيثانول ؛ وتم فصل البوليمر بالترشيح وتجفيفه إلى وزن ثابت عند مرات . ساعة. Zr تجفيف بالفراغ . وكانت فاعلية الحفاز 17,7 ) 29 (بولي بروبيلين / مول / ديسيلتر ١,79 عبارة عن VE ثاني كلورو بنزين عند -© deta وكانت اللزوجة الداخلية. ومحتوى oF ١- عند Ty في التسخين الثاني مرحلة انتقالية للزجاج DSC جم. وأوضح القياس جول / جم. ١ = Hp حراري للانصهار ©
Lov 11 معامل التنظيم المشابه : NMR طيف 79١ mm تحليل ثالث أدين 7/80: mr/rm
AR IT
” مثال ٠
ENB - بلمرة إثيلين - بروبيلين والذي تم تجفيفه can متر/ ٠١ + 700 تم إضافة 1,75 جم من مونتموريللونيت بسطح لمدة ساعتين عند 0٠٠٠م في تيار أراجون ؛ خلال نظام بوابة تحكم تحت جو أراجون إلى مل مسخن وخالي من الأكسجين. 00 VAA أوتوكلاف استيل مولاري في ١ كمحلول (TIBA) مل مول من ثالث أيزوبيوتيل ألومينيوم V,0 وتم حقن Vo طولوين بواسطة سرنجة وتقليبه لمدة ساعة حرارة الغرفة بواسطة قلاب مغناطيسي. [(cp)Me:PhPBCL(cp)ZrCL] A/D وبعد ذلك تم حقن 0,+ ميكرومول من الميتاللوسين مل من طولوين ٠٠١ في 7 مل طولوين وتم تقليب الخليط الكلي لمدة ساعة أخرى. وتم نقل إلى الأوتوكلاف. وبعد (ENB) مجفف خلال الصوديوم و١ جم من ©- إثيليدين -7- نوربونين جم من البروبين تحت ضغط خلال جهاز تحكم استيل ٠١ تسخين الأوتوكلاف إلى 080 وتم دفع ٠ بار محسوب بإضافة إثيلين ١ وتم زيادة الضغط الداخل في الأوتوكلاف بواسطة ؛ بار من ؟ إلى دقيقة من البلمرة ؛ تم تحرير ضغط الأوتوكلاف ؛ وتخفيف محتويات Yo وبعد . ethylene لتر ١ الأوتوكلاف بالطولوين ؛ وترشيحها خلال مرشح 00 ميكرومتر؛ وتم ترسيب المرشح في ؛ وتجفيفه إلى وزن ثابت عند Jl من إيثانول ؛ وفصل البوليمر بالترشيح ؛ وغسله بواسطة
٠م في حجرة تجفيف تحت فراغ وكانت فاعلية الحفاز عبارة عن [EPDM + VA مول Zr . مرات ٠. ساعة . وكانت اللزوجة الد اخلية. .eta في 0— ثاني كلورو بنزين عند ١٠؟٠١ م عبارة عن ٠,٠9 ديسيلتر / جم. وأعطى قياس DSC في التسخين الثاني درجة حرارة انتقال للزجاج و1 # - 45م درجة حرارة انتقال للزجاج م1 = 283 ومحتوى حراري للانصهار YA = Han © جول / جم وكان تركيب المطاط EPDM كما عين بواسطة طيف الأشسعة تحت الحمر ie J Joos ١١ ethylene (yd) بروبين ASSTRR SOs A ENB ٠ مقال ؛ بلمرة إثيلين - بروبيلين - ENB ثم تكرار الطريقة المذكورة في مثال ال باستثناء أنه تم استخدام [(cp)Et,PBCly(cp)ZrCl,] كميتاللوسين A/D وارتفعت درجة الحرارة الداخلية للاتوكلاف خلال البلمرة من 280 إلى 8؛"م. وكانت Vo فاعلية الحفاز حوالي ٠١ طن 270014 لكل مول Zr ولكل ساعة. وكان للمطاط الغير بلوري لزوجة داخلية. eta في ©- ثاني كلورو بنزين عند 468٠م ١ ديسيلتر / جم محسوبة. وأعطى قياس DSC في التسخين الثاني درجة حرارة انتقالية للزجاج Ty = = )290 وكان تركيب المطاط EPDM كما عين بواسطة طيف الأشعة تحت الحمرار ethylene (pl) 00 وزن 7 Ye بروبين 4 وزن/ Joos ENB
ب مثال ٠ه بلمرة البروبيلين تم تطبيق الطريقة المذكورة في مثال oF باستثناء أنه تم استخدام rac[2-Me-ind)-EPBCL(2-Me-ind)ZrCl,] © كميتاللوسين A/D وتم تجفيف المونتموريللونيت عند ٠٠٠7م لمدة 46م محسوبة في وجود بروبيلين . وكان للبولي بروبيلين polypropylene المتكون لزوجة داخلية ١ في *- ثاني كلورو بنزين عند 0٠6٠م YOY ديسيلتر / جم. وأوضح قياس DSC في التسخين الثاني انتقال زجاج عند - 2% وكانت أقصى درجة للاتصهار عند poe ١ ٠ مشثال > بلمرة إثيلين -- بروبيلين - ENB تم تطبيق الطريقة المذكورة في مثال oF باستثناء أنه تم استخدام ١ ميكرومول من ميتاللوسين A/D إلى ¥ جم من مونتموريللونيت مع ؟ مل مول من ثالث أيزوبيوتيل ألوميتيوم . وكانت فاعلية الحفاز عبارة عن ١١ طن EPDM لكل مول Zr ولكل ساعة. eta . ) قن ثاني Ve كلورو بنزينء ٠,١ = (PVE ديسيلتر / جم (DSC) تسخين ثاني) = PEA طيف الأشعة تحت الحمرار إثيلين Los ov ethylene بروبين ASTRAL Joos A ENB Yo .مثال V (مثال مقارن):- بلمرة إثيلين - بروبيلين - ENB ثم اس ستخدام الطريقة المذكورة في مثال ¢ وبدلا من موتتموريللونيت تم استخدام سيليكاجل )332 (Grace Type والذي تم تجفيفهم أولا عند ١٠٠"م sad ساعتين في تيار أراجون
م كمادة دعامية ؛ وكانت فاعلية الحفاز 4؛, طن فقط من البوليمر المتكون لكل مول من Zr ولكل ساعة. مثال A تحضير حفاز 8 تم إجراء جميع التفاعلات تحت ظروف لا هوائية شديدة وباستخدام تقنيات Schlenk أو تقنيات ذات فراغ عالي. وكانت المذيبات المستخدمة جافة ومشبعة بالأراجون وتم إعطاء تغييرات كيميائية. دلتا. بالجزء لكل مليونء بالنسبة إلى المعيار الخاص: 'H (رابع مثيل سيلان «(tetramethylsilane !ا (بورون ثالث فلوريد إخيرات PC «(boron trifluoride etherate (رابع مثيل سيلان) AAO) TP حمض فوسفوريك .(phosphoric acid ٠ وتدل الإشارات السالبة على تغيير لمجال أعلى. (ثاني مثيل فوسفينو- ثاني كلورو بورانيل)- ثاني (بنتاداينيل حلقي) زركونيوم ثاني كلوريد (Dimethyphosphino-dichloroboranyl)-bridged bis(cyclo-pentadienyl) zirconium [(cp)MeP,BCa(ep)ZiCly] shia dichloride وتم وضع ١ مول من ثالث مثيل سيليل - 8 بنتادايين حلقي (Fluka) في قارورة Schlenk وتخفيفه بواسطة 7٠0٠0 مل من إثير ثاني الإثيل جاف وتبريده إلى -<١تم. وتم إضافة ١١ مول من بيوتيل ليثيوم (محلول 7,5 مولار في هكسان) نقطة نقطة لها المحلول وتم تقليب المعلق المتكون عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعتين. وبعد ذلك تم إضافة ١,١ مول من ثاني مثيل كلورو فوسفات في ٠ © مل من إثير ثاني الإثيل نقطة نقطة عند صفرءم وتم تقليب خليط التفاعل طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة؛ وتم إزالة المديب تحت ٠ - ضغط منخفض وبعد ذلك تم استخلاص الراسب في ٠00 مل من هكسان. وبعد الترشسيح ؛ تم إزالة المذيب تحت ضغط منخفض وتم إعادة تكثيف الليجاند ligand المعطى المحتوي على سيليل Me, P(cp)SiMes عند ضغط "٠١ تور. وتم إضافة محلول من ١.097 مول من الليجاند 18808 المعطى المحتوي على سيليل في ٠ مل من طولوين نقطة نقطة خلال © ساعات إلى معلق مبرد إلى صفرتم؛ ١09 مول من
Ya مل طولوين ¢ وتم تقليب المعلق الأصفر طول الليل عند درجة Yor رابع كلوريد الزركونيوم في الأصفر الشحيح الذوبان بالترشيح؛ D - حرارة الغرفة. وتم فصل المعقد النصف ساندويتش تور)؛ وبعد ذلك تفاعل مع الليجاندات TV +) وغسله بالطولوين وتجفيفه تحت ضغط منخفض ٠,01 وبعد ذلك تم إعادة تعليق A/D المستقبلة المحتوية على سيليل لتكوين ميتاللوسين 55 مل من طولوين ؛ وبعد ذلك تم ببطء إضافة Yoo _مول من المعقد النصف ساندويتش - © في © مل من طولوين ببطء نقطة نقطة £0 BCL (cp)SiMes ليجاند المستقبل المحتوي على سيليل عند صفرتم. وبعد التفاعل الأخر طوال الليل عند حرارة الغرفة؛ تم ترشيح المعقد وتركيز المرشضح وبالتبخير تحت ضغط منخفض إلى أن بدأ أن يصبح معكر وبعد ذلك تم بلورته في حجرة تبريد cos) في صورة إبر دقيقة للتحليل البنائي بأشعة AD عميقة. وتم الحصول على الميتاللوسين ٠ بواسطة إعادة البلورة من الطولوين . تحليل البناء بأشعة إكس: : جزء لكل مليون. (VF) ١8 و Yo = d(PB) pm ١٠ = d(centroid Cp, Zr) pm YY4,Y = d(Zr-cps centroid) °\YVY,4 = (centroid-Zr-centroid) 42515 ٠ (°VY) تتفت = (CL1-Zr-Cl) زارية دلتا = -لاءلا (متعدد) : 310)! H}NMR(162 MHz, CD:Cly) هرتز) ١3١ = ميجاهرتزء يا00:0) دلتا = = )+ (ثنائي» 320118 ا YA) NMR {'H} "8 هرتزء ؛١ = ![ 310136 (AL) AV+ = دلتا (CDCl ميجاهرتز؛ ٠١١( NMR {'H} PC + (Ga (فرديء و0 ١١4,4 + (lal «Cp — «5s 16 =1y 310136 AE) ٠١١ HCH Ye
Cp- هرتز ١ = 3[ 3013© (ثنائي» ١77,7 + هرتزء م©- بيتا)؛ A = 27310150 (ثنائي؛ ١٠" (فردي؛ و©- جاما). ١78,7 + (lla هرتز VY = 2[ SPI (SLE) 1,34 + = ميجاهرتز؛ يل00:0) دلتا £04) THMR جاما- —Cp ؟ هرتز)ء «pseudo (رباعي- WE + )11 Gy - (متعدد - و0 1,07 + «(CH هرتزء © pseudo (رباعي ٠,١٠ + هرتزء و©- جاما- 11)؛ © epseudo - (ثلاثي LYS + «((H Yo
٠ 'H "CH NOESY «DC NMR الطيف Gulu م©- بيتا - 11). وتم عمل التجربة على "HC HMBC 00 وبالرغم من أنه تم وصف الاختراع بالتفصيل في السابق لغرض التوضيح فمن المفهوم أن هذا التفصيل بمفرده لهذا الغرض وقد يتم عمل التغييرات هنا بواسطة هؤلاء البارعين في المجال بدون الحيود عن مدى ومجال الاختراع باسثناء أنه قد يحدد بعناصر الحماية. © 4 Jia البلمرة المساعدة — للإثيلين - هكسين. جم [a Yo + ٠00 سطح dale (KIO) جم من مونتموريللونيت ٠,75 تم إدخال "تم ؛ تحت جو أراجون في أتوكلاف ٠00 والذي قد تم تجفيفه لمدة ساعتين في تيار أراجون عند مل مجفف بالشعلة وخالي من الأكسجين عبر نظام بوابة تحكم في الضغط. ©٠0٠١ VAAL ٠ مولاري في ١ كمحلول (TIBA) مل مول من ثالث أيزوبيوتيل ألومينيوم ١,75 وتم حقن طولوين بواسطة سرنجة وتقليبه لمدة ساعتين عند حرارة الغرفة بواسطة قلاب مغناطيسي. في [(cp)EtPBCly(cp)ZrCly] A/D مل مول من الميتاللوسين +, YO وبعد ذلك تم حقن
VEAT) جم ٠٠١ مل من طولوين وتم تقليب الخليط لمدة ساعة أخرى. وبعد ذلك تم إدخال 5 هكسين جاف مشبع بالأراجون في الأتوكلاف وتم تسخين الخليط إلى 40م وتم -١ مل) من VO بار. ٠١ ضبط ضغط الإيثين عند دقيقة تم ١ وارتفعت درجة الحرارة الداخلة من 460عم إلى 44"م. وبعد البلمرة لمدة تحرر ضغط الأتوكلاف؛ وتم تخفيف محتويات الأتوكلاف اللزجة الشفافة بالطولوين وترشيحها لتر من الإيثانول؛ وفصله بالترشيح؛ وغسله بالإيثانول وتجفيفه إلى ١ وترسيب الكوبوليمر في
AOA وزن ثابت في حجرة تجفيف تحت فراغ عند Ye ولكل ساعة. تركيب Zr ناتج : © جم فاعلية حفاز : £0 طن من الكوبوليمر لكل مول (NMR) كوبوليمر مول7 من هكسين 7٠8 بالوزن و 204
Of مول# من TAY بالوزن و 3
وكانت اللزوجة الداخلية في ©- ثاني كلورو بنزين عند 460 ٠*م : ٠,77 ديسيلتر / جم. DSC (تسخين ثاني) : درجة حرارة انتقالية للزجاج Y=—=T, كم . درجة حرارة انتقالية للزجاج 1 = o— كم .
Claims (1)
- عناصر_الحماية-١ ١ نظام حفاز catalyst system يتضمن على: (i Y مركب معدن انتقالي transition metal بتفاعل وسطي واحد على الأقل بين المعطي YW والمستقبل. ¢ ب) مادة دعامية مستبدلة الأيون jon-exchanging support material ببناء شبكي الطبقة layer lactic structure © و اختيارياً ‘ ج واحد أو أكثر من العوامل الحفازة المساعدة co-catalyst . ١ 7- نظام حفاز catalyst system طبقاً لعنصر الحماية ١ ؛ حيث تكون المادة الدعامية المستبدلة " الأيون المذكورة ion-exchanging support materia عبارة عن montmorillonite أو خليط ¥ محتوي على -montmorillonite 6 ؟- نظام حفاز catalyst system طبقاً لعنصر الحماية ١ ء Cua يكون الحفاز المساعد co- catalyst © المذكور عبارة عن -alumoxane ١ 4- نظام حفاز catalyst system طبقاً لعنصر الحماية FF ؛ حيث يكون alumoxane المذكور Y عبارة عن .methyl alumoxane (MAO) ١ #- نظام حفاز catalyst system طبقاً لعنصر الحماية ١ ؛ حيث يكون الحفاز المساعد co- Sid catalyst " عبارة عن alkyl lithium | aluminum alkyl ١ 1- نظام catalyst system lia طبقاً لعنصر الحماية 0 ؛ حيث يتم اختيار aluminum alkyl ¥ المذكورة من المجموعة المتكونة من tri(n- « triethyl aluminum ¢ trimethyl aluminum tri(n-butyl) «¢ triisobutyl aluminum ¢ dibutyl aluminum hydride ¢ propyl)aluminum Y ؛ tri(n-octyl) aluminum « tri(n-hexyl) aluminum ¢ aluminum ¢ أو -triisooctyl aluminumل =V ١ عملية لبلمرة polymerization ألفا اوليفين cycloolefins ¢ i-olefins ¢ a-olefins ¢ alkenes 7 و/ أو diolefins متضمنة على التفاعل الوسطى للمونومر monomer مع نظام حفاز catalyst system ¥ متضمن على: ؛ ( مركب معدن انتقالي transistion matal بتفاعل وسطي واحد على الأقل بين المعطي والمستقبل؛ _ب) مادة دعامية مستبدلة الأيون ion-exchanging support material ببناء شبكي الطبقة layer gal lactic structure 1 Vv ج واحد أو أكثر من العوامل الحفازة المساعدة .co-catalyst —A ١ عملية lh لعنصر الحماية ١ ؛ حيث تكون المادة الدعامية المستبدلة الأيون ion-exchanging support material المذكورة عبارة عن montmorillonite أو خليط محتوي على.montmorillonite ٠ ١ 4- عملية طبقا لعنصر الحماية V ؛ حيث يكون الحفاز المساعد co-catalyst المذكور عبارة عن.alumoxane Y Adee -٠١ ١ طبقا لعنصر الحماية 4 ؛ حيث بها يكون alumoxane المذكور عبارة عن.alumoxane methyl (MAO) Y Adee -١١ ١ طبقاً لعنصر الحماية 7 ؛ حيث يكون الحفاز المساعدة co-catalyst المذكور عبارة Y عن alkyl aluminum alkyl ممستط11ا. dle -١7 ١ طبقاً لعنصر الحماية 4 ؛ حيث يتم اختيار aluminum alkyl المذكورة من المجموعة * المتكونة من dibuty « tri(n-propyl) aluminum ¢ triethyl aluminum ¢ trimethyl aluminum tri(n- + tri(n-butyl) aluminum « triisobutyl aluminum «¢ aluminum hydride Y؟ .triisooctyl aluminum 0 ¢ tri(n-octyl) aluminum ¢ hexyl)aluminum —VY ١ بوليمر polymer منتج بواسطة عملية بلمرة polymerization تتضمن على تفاعل المونومر" monomer ¥ مع تظام حفاز catalyst system يتضمن على: v { مركب معدن انتقالي transition metal بتفاعل وسطي واحد على الأقل بين المعطي والمستقبل؛¢ ب) مادة دعامية مستبدلة الأيون jon-exchanging support material ببناء شبكي الطبقة layer lactic structure © و اختيارياً (z ° واحد أو أكثر من العوامل الحفازة المساعدة .co-catalyst -١40 ١ تشكيل قوالب molding يتضمن على بوليمر polymer منتج بواسطة عملية بلمرة polymerization VY تتضمن على تفاعل المونومر monomer مع نظام حقاز catalyst system " يتضمن على: ¢ 1 مركب معدن انتقالي transition metal بتفاعل وسطي واحد على الأقل بين المعطي والمستقبل» ° ب مادة دعامية مستبدلة الأيون jon-exchanging support material ببناء 5 Sy الطبقة layer lactic structure واختيارياً ‘ V ج) واحد أو أكثر من العوامل الحفازة المساعدة co-catalyst
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19915108A DE19915108A1 (de) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA00210230B1 true SA00210230B1 (ar) | 2006-09-05 |
Family
ID=7903407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA00210230A SA00210230B1 (ar) | 1999-04-01 | 2000-07-11 | عوامل حفازة مدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6353064B1 (ar) |
| EP (1) | EP1041086B1 (ar) |
| JP (1) | JP2000319313A (ar) |
| KR (1) | KR20000071523A (ar) |
| CN (2) | CN1510056A (ar) |
| AT (1) | ATE259836T1 (ar) |
| CA (1) | CA2302890A1 (ar) |
| DE (2) | DE19915108A1 (ar) |
| ES (1) | ES2215507T3 (ar) |
| NO (1) | NO20001674L (ar) |
| RU (1) | RU2277101C2 (ar) |
| SA (1) | SA00210230B1 (ar) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6214946B1 (en) * | 1999-05-19 | 2001-04-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Inert particulate material passivation for single-site catalyst in EPDM production |
| WO2002034759A1 (en) * | 2000-10-24 | 2002-05-02 | Dow Global Technologies Inc. | Bridged ylide group containing metal complexes |
| DE10114345A1 (de) | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Bayer Ag | Katalysator mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung |
| US7834112B2 (en) * | 2001-09-14 | 2010-11-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Method of polymerization of olefins |
| DE10244214A1 (de) * | 2002-09-23 | 2004-04-01 | Bayer Ag | Übergangsmetallverbindungen mit Donor-Akzeptor-Wechselwirkung und speziellem Substitutionsmuster |
| DE10244213A1 (de) * | 2002-09-23 | 2004-04-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Homo-, Copolymeren und/oder Blockcopolymeren mit Metallocenen mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung nach der lebenden Polymerisation |
| US7119153B2 (en) * | 2004-01-21 | 2006-10-10 | Jensen Michael D | Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength |
| US7214746B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-05-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phosphorus bridged metallocene compounds for olefin polymerization |
| KR100988055B1 (ko) * | 2007-04-30 | 2010-10-18 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로 원자를 포함하는 새로운 4족 전이금속 화합물 |
| CN110935489B (zh) * | 2019-05-31 | 2021-10-26 | 东华大学 | 通过氢键作用的负载型过渡金属催化剂体系及其制备方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| US5580939A (en) | 1983-06-06 | 1996-12-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| JPH07100724B2 (ja) * | 1986-12-18 | 1995-11-01 | 三井東圧化学株式会社 | エチレンとα−オレフインの共重合方法 |
| TW218884B (ar) * | 1991-05-01 | 1994-01-11 | Mitsubishi Kakoki Kk | |
| US5332708A (en) | 1992-11-23 | 1994-07-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions and catalytic processes |
| GB9304521D0 (en) | 1993-03-05 | 1993-04-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Improved alumoxane,method for its preparation and polymerisation process using such alumoxane |
| JPH0753621A (ja) | 1993-08-12 | 1995-02-28 | Mitsubishi Chem Corp | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
| EP0658576B1 (en) | 1993-12-17 | 1998-07-29 | Tosoh Corporation | Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization process |
| JPH07309906A (ja) | 1994-05-18 | 1995-11-28 | Mitsubishi Chem Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| JP3429088B2 (ja) | 1994-05-18 | 2003-07-22 | 三菱化学株式会社 | エチレン系重合体 |
| DE69525679T2 (de) | 1994-05-18 | 2002-11-07 | Mitsubishi Chem Corp | Katalysator zur Polymerisation eines Olefins und Verfahren zum Polymerisieren des Olefins |
| JP3376091B2 (ja) | 1994-05-18 | 2003-02-10 | 三菱化学株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| MY112177A (en) | 1994-09-30 | 2001-04-30 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
| JP3572328B2 (ja) | 1995-06-16 | 2004-09-29 | 東ソー株式会社 | エチレン系重合体の製造方法 |
| JPH09291112A (ja) | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Tosoh Corp | 超高分子量エチレン系重合体、その粉末及びそれらの製造方法 |
| US5747404A (en) | 1996-05-28 | 1998-05-05 | Lyondell Petrochemical Company | Polysiloxane supported metallocene catalysts |
| DE19627064C2 (de) * | 1996-07-05 | 1998-12-03 | Bayer Ag | Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| JP3383155B2 (ja) | 1996-06-26 | 2003-03-04 | 三菱化学株式会社 | エチレン系重合体 |
| US6174974B1 (en) * | 1996-07-05 | 2001-01-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing thermoplastic elastomers |
| US6021380A (en) | 1996-07-09 | 2000-02-01 | Scanis, Inc. | Automatic semiconductor wafer sorter/prober with extended optical inspection |
| JP3635822B2 (ja) | 1996-11-06 | 2005-04-06 | 東ソー株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| US6340652B1 (en) * | 1996-12-09 | 2002-01-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalysts for polymerization of α-olefins, process for producing α-olefin polymers, novel transition metal compounds and catalyst components for polymerization of α-olefin |
| JPH10168111A (ja) | 1996-12-09 | 1998-06-23 | Mitsubishi Chem Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| US5906955A (en) | 1996-12-20 | 1999-05-25 | Tosoh Corporation | Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer |
| JP3629113B2 (ja) | 1996-12-24 | 2005-03-16 | 三菱化学株式会社 | オレフィンの多段階重合方法 |
| EP0963365B1 (en) | 1997-01-08 | 2003-06-04 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Solid acids as catalysts for the preparation of hydrocarbon resins |
| JP3458656B2 (ja) * | 1997-05-27 | 2003-10-20 | 東ソー株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| DE19757218A1 (de) * | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Elastomeren |
| DE19757524A1 (de) * | 1997-12-23 | 1999-06-24 | Bayer Ag | eta-Komplex-Verbindungen |
| EP1018520A4 (en) * | 1998-07-24 | 2007-07-25 | Japan Polypropylene Corp | PROCESS RELATING TO THE PRODUCTION OF OLEFIN POLYMER |
| KR100367463B1 (ko) * | 1999-03-03 | 2003-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합 |
-
1999
- 1999-04-01 DE DE19915108A patent/DE19915108A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-03-20 ES ES00105375T patent/ES2215507T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-20 DE DE50005290T patent/DE50005290D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-20 EP EP00105375A patent/EP1041086B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-20 AT AT00105375T patent/ATE259836T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-22 US US09/532,932 patent/US6353064B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-29 CA CA002302890A patent/CA2302890A1/en not_active Abandoned
- 2000-03-31 CN CNA031043550A patent/CN1510056A/zh active Pending
- 2000-03-31 KR KR1020000016758A patent/KR20000071523A/ko active IP Right Grant
- 2000-03-31 CN CN00105380A patent/CN1118480C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-31 NO NO20001674A patent/NO20001674L/no unknown
- 2000-03-31 RU RU2000107894/04A patent/RU2277101C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-03 JP JP2000100908A patent/JP2000319313A/ja active Pending
- 2000-07-11 SA SA00210230A patent/SA00210230B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20001674L (no) | 2000-10-02 |
| CN1118480C (zh) | 2003-08-20 |
| CN1270082A (zh) | 2000-10-18 |
| RU2277101C2 (ru) | 2006-05-27 |
| DE50005290D1 (de) | 2004-03-25 |
| EP1041086A2 (de) | 2000-10-04 |
| ES2215507T3 (es) | 2004-10-16 |
| DE19915108A1 (de) | 2000-10-05 |
| EP1041086A3 (de) | 2000-11-02 |
| NO20001674D0 (no) | 2000-03-31 |
| CA2302890A1 (en) | 2000-10-01 |
| JP2000319313A (ja) | 2000-11-21 |
| EP1041086B1 (de) | 2004-02-18 |
| CN1510056A (zh) | 2004-07-07 |
| US6353064B1 (en) | 2002-03-05 |
| KR20000071523A (ko) | 2000-11-25 |
| ATE259836T1 (de) | 2004-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2232766C2 (ru) | Связанные мостиками металлоцены, способ полимеризации | |
| EP0729477B1 (en) | Polymerization catalyst systems, their production and use | |
| EP0586168B1 (en) | Catalyst compositions and process for preparing polyolefins | |
| CN100379767C (zh) | 新的均相烯烃聚合催化剂组合物 | |
| RU2201935C2 (ru) | Металлоценовые соединения, способы их получения | |
| US6380120B1 (en) | Metallocene compositions | |
| KR101344198B1 (ko) | 디엔 중합 방법 | |
| US20020161143A1 (en) | Metallocene compositions | |
| SK112495A3 (en) | Method of manufacture of polyolefine with broad distribution of molecular mass by using of catalytic system | |
| JPH10139806A (ja) | 担持された触媒システム、その調製方法、及びオレフィンを重合させるための前記触媒システムの使用 | |
| JPH11501339A (ja) | ボラベンゼン系オレフィン重合触媒 | |
| US20030171206A1 (en) | Imino-amide catalyst compositions for the polymerization of olefins | |
| JP2004507589A (ja) | 触媒系および重合プロセスにおけるその使用 | |
| US6380330B1 (en) | Metallocene compositions | |
| JP2000513761A (ja) | 官能性ポリオレフィンの製造法 | |
| SA00210230B1 (ar) | عوامل حفازة مدعمة بتفاعل وسطي بين المعطي والمستقبل | |
| KR20000010949A (ko) | α-올레핀의 중합화 방법 | |
| US6831187B2 (en) | Multimetallic catalyst compositions for the polymerization of olefins | |
| US20040063877A1 (en) | Process for preparing homopolymers, copolymers and/or block copolymers by living polymerization with metallocenes having a donor-acceptor interaction | |
| WO1996013532A1 (en) | In situ dehydroxylation of supports and preparation of supported metallocene polyolefin catalysts | |
| KR20000010947A (ko) | 지지된 촉매 조성물 및 올레핀 단량체의 중합방법u | |
| EP2832739A1 (en) | Bridged metallocene complex for olefin polymerization | |
| CA2441337A1 (en) | Catalysts characterized by a donor-acceptor interaction | |
| CA2315651A1 (en) | Method for producing elastomers | |
| US6383968B1 (en) | Process for the polymerization of olefins |