JP3383155B2

JP3383155B2 - エチレン系重合体

Info

Publication number: JP3383155B2
Application number: JP16587396A
Authority: JP
Inventors: 清利藤岡; 敏之田尻; 英二磯部; 和久 ▲館▼; 利彦菅野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-06-26
Filing date: 1996-06-26
Publication date: 2003-03-04
Anticipated expiration: 2016-06-26
Also published as: JPH107726A; US6080827A; DE19727257B4; DE19727257A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なエチレン系重
合体に関する。さらに詳しくは、押出成形、真空成形、
フィルム成形、中空成形などにおいて、成形加工特性に
優れ、かつ耐衝撃性などの機械的強度に優れたエチレン
系重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、各種工業分野において、プラスチ
ック性のパイプ、フィルム、及び中空成形体が盛んに用
いられるようになった。特に、安価・軽量であり、成形
加工性・耐薬品性・リサイクル性に優れるなどの理由か
ら、ポリエチレン系樹脂が広範に用いられている。一例
として中空成形の一般的な工程を示すと、溶融樹脂を押出機、あるいはアキュムレーターから
サーキュラーダイを通して円筒状の成形前駆体（パリソ
ン）を形成する工程と、成形金型内でパリソンを空気圧により膨らませ（ブ
ローアップ）、金型形状を賦形させる工程と、により金型内壁に密着した成形体を冷却固化する
工程とに分けられる。

【０００３】このような成形法に供される樹脂には、成
形加工上、パリソン形成時の耐ドローダウン性、ブロー
アップ工程における均一延伸性が要求される。また、物
性上も剛性、耐衝撃性に優れることが要求される。従
来、中空成形の分野では、成形加工性（耐ドローダウン
性・均一延伸性）と基礎的溶融特性との間に次のような
関係があるものと考えられてきた。即ち、基礎的溶融特
性として溶融延伸時に高歪下で伸長応力が急激に増大す
る性質（歪硬化）が強い樹脂ほど成形加工性が良好であ
り、ポリエチレン樹脂にこのような溶融特性を持たせる
ためには、１）チーグラー系触媒を用いた多段重合法に
より分子量分布を広げる方法（特開平２−５３８１１号
公報、特開平２−１３２１０９号公報等）、２）樹脂に
ラジカル発生剤と架橋助剤を添加することにより長鎖分
岐構造を導入する方法（特公平２−５２６５４号公報
等）等が提案されている。しかしながら、１）の方法で
は歪硬化は生じ難く高延伸部位が薄肉化しやすく、２）
の方法では物性面で耐衝撃性が悪化するなどの問題があ
った。また、歪硬化を起こしやすい樹脂の中にも耐ドロ
ーダウン性・均一延伸性の不良なものが認められ、基礎
的溶融特性と成形加工特性との相関には不明な点が多か
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る用途において材料設計上、真に有意義な評価指針を提
示するとともに、均一延伸性・耐ドローダウン性に代表
される加工特性と、優れた機械的特性とを兼ね備えた新
規なエチレン系重合体を提案することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、エチレン単独、ま
たはエチレンと他のα−オレフィンとの重合体であっ
て、メルトインデックス（ＭＩ）、密度（ρ）、２軸伸
長流動特性値（λＭＡＸ）の値が特定の範囲にあるエチ
レン系重合体が成形加工性に優れ、かつ、機械的特性に
優れていることを見いだした。特に、均一延伸性と基礎
的溶融特性との相関は、従来常識とされてきた見かけの
歪硬化の大小よりもλＭＡＸによってより合理的に説明
しうることを見いだした。

【０００６】本発明によって得られたエチレン系重合体
は、溶融押出時の流動安定性や冷延伸時の破断強度・破
断伸度等にも優れている。よって、本発明によるエチレ
ン系重合体は中空成形以外の用途にも好適に用いられ得
る。本発明は、エチレン単独またはエチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとの重合体であって、下記特性
を有することを特徴とするエチレン系重合体を提供する
ものである。

【０００７】（１）１９０℃における２１．６ｋｇ荷重
でのメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜１００ｇ／
１０分の範囲にあり、（２）密度が０．９３５〜０．９７５ｇ／ｃｍ³ の範囲
であり、（３）２軸伸長流動特性値λＭＡＸ（ここでλＭＡＸと
は、１９０℃における２軸伸長流動試験において、伸長
比λが１〜３の範囲で、公称応力が最大値を示す伸長比
を表す指標であり、試験速度として、一定歪速度ｄε／
ｄｔ＝０．０５ｓ^-1を与えたときの実験値である）が
１．５５より大きく、かつ（４）ＪＩＳＫ７１１０に準拠した、−４０（℃）に
おける衝撃強度ＩｚｏｄとＭＩとの関係が、式（１）を
満足する。ｌｏｇＩｚｏｄ＞−０．３９ｌｏｇＭＩ＋２．０２（１）

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるエチレン系重合体
は、エチレン単独重合体、または、エチレンと炭素数３
ないし２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であ
る。また、好ましくは、α−オレフィン含有量が１０重
量％以下、更に好ましくは５重量％以下のものが好適に
使用される。α−オレフィンの含有量がこれより多くな
ると、エチレン共重合体の剛性が低下するなどして好ま
しくない。

【０００９】炭素数３ないし２０のα−オレフィンとし
てはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチ
ルブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、３−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−
１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセ
ン−１、エイコセン−１などが使用される。更にビニル
シクロヘキサンあるいはスチレン及びその誘導体などの
ビニル化合物も使用することができる。また、必要に応
じてエチレンとα−オレフィン及び少量の非共役ポリエ
ン、または環状オレフィンの３元ランダム共重合体であ
ってもよい。ある。

【００１０】本発明のエチレン系重合体のメルトインデ
ックス（ＭＩ）は、０．１ないし１００ｇ／１０分、好
ましくは０．５ないし５０ｇ／１０分の範囲である。Ｍ
Ｉの値が０．１ｇ／１０ｍｉｎより低い場合はパリソン
形成時に肌荒れが生じたり、ブローアップ工程で吹き破
れが生じて好ましくなく、１００ｇ／１０ｍｉｎより大
きくなると、ドローダウンが著しく起こり好ましくな
い。なお、ＭＩはＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５７Ｔに準
拠し、１９０℃、２１．６ｋｇ荷重で測定される。

【００１１】次にこのエチレン系重合体の密度は０．９
３５ｇ／ｃｍ³ないし０．９７５ｇ／ｃｍ³、好ましく
は０．９４５ないし０．９７０ｇ／ｃｍ³である。密度
がこの値より低い場合は共重合体の剛性が低下し、好ま
しくない。なお密度は、ＪＩＳＫ６７６０に準拠して
測定される。更に、本発明のエチレン系重合体は、２軸
伸長流動特性値λＭＡＸ（ここでλＭＡＸとは、２軸伸
長流動試験において、伸長比λが１〜３の範囲で、公称
応力が最大値を示す伸長比を表す指標であり、試験速度
として、一定歪速度ｄε／ｄｔ＝０．０５ｓ^-1を与えた
時の実験値である）が、式 λＭＡＸ＞１．５５、好ま
しくは、式 λＭＡＸ＞１．６０、更に好ましくは、式
λＭＡＸ＞１．６５の範囲にあることを特徴とする。

【００１２】ここでいう２軸伸長流動試験とは、１軸圧
縮変形が等２軸伸長変形に対応することを利用した流動
特性測定である。すなわち、２枚の平板間に挟まれた試
料を圧縮すると厚みの減少に応じてそれに直行する半径
方向に材料が伸長することを利用し、圧縮方向の応力測
定値から２軸伸長流動特性を評価する試験方法である。
その測定原理は潤滑スクイージング流れ法として一般に
知られている。［Ｐ．Ｒ．Ｓｏｓｋｅｙ，Ｈ．Ｈ．Ｗｉ
ｎｔｅｒ，Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．，２９，４９３（１９８
５）等］

【００１３】本発明は、面積一定法で一定歪速度試験に
よって測定される。半径方向の等２軸伸長歪速度ｄε／
ｄｔと試料厚みｈとは次式の関係にある。

【００１４】

【数１】

【００１５】ただし、ｄ／ｄｔは時間による一階の常微
分を表す。しかして、圧縮によって生じる半径方向の伸
長比λ（試料初期値径に対するその時点での直径の比）
と公称応力σ_Eの関係をプロットすると図１に示すよう
なグラフが得られ、最大値点ＡをλＭＡＸとして知るこ
とができる。なお、伸長比λ、及び、公称応力σ_Eは次
式の関係から知ることができる。

【００１６】λ ＝（ｈ₀ ／ｈ₁）^1/2 σ_E＝Ｆ／Ａ₀ ここで、ｈ₀ は試料の初期厚み、ｈ₁は測定した時点で
の試料厚さである。また、Ｆは圧縮荷重、Ａ₀ は試料の
初期横断面積である。試験の一定歪速度は、ｄε／ｄｔ
＝０．０５ｓ^-1とされる。λＭＡＸは樹脂の流動特性を
知る指標として有効であり、λＭＡＸの値が大きな樹
脂、すなわち図−２において樹脂１に対して樹脂２のよ
うな特徴を有する樹脂は、中空成形のブローアップ工程
のような２軸伸長流動下において、伸長比の高い部位に
おいてもより強い張力を維持するため、金型形状の複雑
な成形に際しても金型コーナー部や突出部などの歪量の
大きな部位において薄肉化を抑制し、良好な成形特性を
示す。

【００１７】従来、均一延伸性の評価は、１軸伸長流動
における応力の歪硬化現象によって論じられているが
（特開平２−５３８１１、特開平１３２１０９等）、実
際の中空成形においては、応力（張力／断面積）ではな
く張力の時間発展が問題になるのであって、公称応力
（張力／初期断面積）による評価方法の方がより本質的
である。

【００１８】また、このような樹脂を使用して成形され
た中空成形体は肉厚の均一性が高いため経済性、軽量性
といった面で好ましい品質をもち、また、賦形後の冷却
工程を短縮できるなど製造面でのメリットも大きい。λ
ＭＡＸが１．５５以下の場合は成形加工性、特に均一延
伸性が低下し、好ましくない。また、本発明のエチレン
系重合体は次の特性を満足するものが好ましい。

【００１９】１９０℃における溶融張力（ＭＴ）とＭ
Ｉとの関係が、ｌｏｇＭＴ＞−０．３１ｌｏｇＭＩ＋１．６４好ましくは、式ｌｏｇＭＴ＞−０．３１ｌｏｇＭＩ＋１．６９で示される関係を満たす。

【００２０】ＭＴが上記関係式より低い場合、パリソン
形成時にドローダウンが発生して成形が困難であり、あ
るいはブローアップ工程で成形品に肉厚の不均一を生じ
たり、薄肉部が吹きやぶれると言った問題が生じるおそ
れがある。 −４０℃におけるＩｚｏｄとＭＩとの関係が、式ｌｏｇＩｚｏｄ＞−０．３９ｌｏｇＭＩ＋２．０２好ましくは、式ｌｏｇＩｚｏｄ＞−０．３９ｌｏｇＭＩ＋２．１１更に好ましくは、式ｌｏｇＩｚｏｄ＞−０．３９ｌｏｇＭＩ＋２．１８で示される関係を満たす。Ｉｚｏｄの値が上記範囲より
低い場合は耐衝撃性が低下する。

【００２１】本発明のエチレン系重合体を製造する方法
については特に制限はないが、例えば少なくとも以下の
２成分より形成される触媒によって好適に製造すること
ができる。［Ａ］共役五員環配位子を少なくとも１個有する周期律
表４Ｂ〜６Ｂ族の遷移金属化合物［Ｂ］周期律表４Ｂ〜６Ｂ族遷移金属原子からなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、ハ
ロゲン原子、無機酸及び有機酸の陰イオンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の陰イオン、とからなる水溶
性または酸性水溶液に可溶性の塩と接触させて得られ
た、水分含有率が３重量％以下の、（１）珪酸塩を除く
イオン交換性層状化合物及び（２）無機珪酸塩からなる
群より選ばれた少なくとも一種の化合物。

【００２２】また必要により有機アルミニウム化合物
［Ｃ］も用いられる。次に前記の３つの成分［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］について説明する。成分［Ａ］は、一般
に下記の式で表されたものが用いられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】［ここで、Ａ及びＡ′は共役五員環配位子
（同一化合物内においてＡ及びＡ′は同一でも異なって
いてもよい）を、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の
位置で架橋する結合性基を、ＺはＭと結合している窒素
原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子またはイオウ原
子を含む配位子、水素原子、ハロゲン原子、または炭化
水素基を、Ｑ′は共役五員環配位子の任意の位置とＺを
架橋する結合性基を、Ｍは周期律表４Ｂ〜６Ｂ族から選
ばれる金属原子を、そして、Ｘ及びＹはＭと結合した水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、ア
ミノ基、リン含有炭化水素基またはケイ素含有炭化水素
基を、それぞれ示す。］

【００２５】Ａ及びＡ′は共役五員環配位子であり、こ
れらは同一化合物内において同一でも異なってもよいこ
とは前記した通りである。この共役五員環配位子（Ａ及
びＡ′）の典型例としては、共役炭素五員環配位子、す
なわちシクロペンタジエニル基を挙げることができる。
このシクロペンタジエニル基は水素原子を５個共有する
もの［Ｃ₅Ｈ₅］であってもよく、また、その誘導体、
すなわちその水素原子のいくつかが置換基で置換されて
いるもの、であってもよい。この置換基の一つの具体例
は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭化水素
基であるが、この炭化水素基は一価の基としてシクロペ
ンタジエニル基と結合していても、またこれが複数存在
するときにそのうちの２個がそれぞれ他端（ω−端）で
結合してシクロペンタジエニル基の一部と共に環を形成
していてもよい。後者の代表例は、２個の置換基がそれ
ぞれのω−端で結合して当該シクロペンタジエニル基中
の隣接した２個の炭素原子を共有して縮合六員環を形成
しているもの、すなわちインデニル基またはフルオレニ
ル基である。

【００２６】従って、共役五員環配位子（Ａ及びＡ′）
の典型例は、置換または非置換のシクロペンタジエニル
基、インデニル基またはフルオレニル基ということがで
きる。シクロペンタジエニル基上の置換基としては、前
記の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭化水素
基の他に、ハロゲン基（たとえば、フッ素、塩素、臭
素）、アルコキシ基（たとえば、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のもの）、
珪素含有炭化水素基（たとえば、珪素原子を−Ｓｉ（Ｒ
¹）（Ｒ²）（Ｒ³）の形で含む炭素数１〜２４程度の
基）、リン含有炭化水素基（たとえば、リン原子を−Ｐ
（Ｒ¹）（Ｒ²）の形で含む炭素数１〜１８程度の
基）、窒素含有炭化水素基（たとえば、窒素原子を−Ｎ
（Ｒ¹）（Ｒ²）の形で含む炭素数１〜１８程度の
基）、あるいはホウ素含有炭化水素基（たとえば、ホウ
素原子を−Ｂ（Ｒ¹）（Ｒ²）の形で含む炭素数１〜１
８程度の基）である。これらの置換基が複数ある場合、
それぞれの置換基は同一であっても異なってもよい。

【００２７】Ｑは二つの共役五員配位子間を任意の位置
で架橋する結合性基を、Ｑ′は共役五員環配位子の任意
の位置とＺ基を架橋する結合性基を表す。詳しくは、Ｑ
及びＱ′は、（イ）メチレン基、エチレン基、イソプロ
ピレン基、フェニルメチルメチレン基、ジフェニルメチ
レン基、シクロヘキシレン基等の炭素数１〜２０のアル
キレン基、（ロ）シリレン基、ジメチルシリレン基、フ
ェニルメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシ
リレン基、テトラメチルジシリレン基等のシリレン基、
（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あるいはアル
ミニウムを含む炭化水素基［具体的には（ＣＨ₃）₂Ｇ
ｅ基、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｇｅ基、（ＣＨ₃）Ｐ基、（Ｃ₆
Ｈ₅）Ｐ基、（Ｃ₄Ｈ₃）Ｎ基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｎ基、
（ＣＨ₃）Ｂ基、（Ｃ₄Ｈ₃）Ｂ基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ
基、（Ｃ₆Ｈ₅）Ａｌ基、（ＣＨ₃Ｏ）Ａｌ基等］等で
ある。好ましいものは、アルキレン基及びシリレン基で
ある。

【００２８】Ｍは、周期律表４Ｂ〜６Ｂ族から選ばれる
金属原子、好ましくは周期律表４Ｂ族金属原子、具体的
にはチタン、ジルコニウム及びハフニウムである。特に
はジルコニウムが望ましい。Ｚは、Ｍと結合している窒
素原子、酸素原子、珪素原子、リン原子、または、イオ
ウ原子を含む配位子、水素原子、ハロゲン原子または炭
化水素基である。Ｚとして好ましいものの具体例として
は、酸素（−Ｏ−）、イオウ（−Ｓ−）、炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ基、炭素数１
〜４０、好ましくは１〜１８の珪素含有炭化水素基、炭
素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒素含有炭化水素
基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のリン含有炭
化水素基、水素原子、塩素、臭素、炭素数１〜２０の炭
化水素基である。

【００２９】Ｘ及びＹは、各々水素、ハロゲン基、炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、アミノ
基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のリン含有炭
化水素基（具体的には、例えばジフェニルホスフィン
基）、あるいは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
珪素含有炭化水素基（具体的には、例えばトリメチルシ
リル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基）である。
ＸとＹとは同一であっても異なってもよい。これらのう
ちハロゲン基、炭化水素基（特に炭素数１〜８のもの）
及びアミノ基が好ましい。

【００３０】したがって、成分［Ａ］として好ましい一
般式［１］、［２］、［３］あるいは［４］で表される
化合物のうち、特に好ましいものは下記内容のそれぞれ
の置換基を有するものである。Ａ，Ａ′＝シクロペンタジエニル、ｎ−ブチル−シクロ
ペンタジエニル、インデニル、２−メチル−インデニ
ル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒド
ロインデニル、２−メチル−テトラヒドロインデニル、
２−メチルベンゾイルデニル、Ｑ，Ｑ′＝エチレン、ジメチルシリレン、イソプロピリ
デン、Ｚ＝ｔ−ブチルアミド、フェニルアミド、シクロヘキシ
ルアミド、Ｍ＝４Ｂ族遷移金属、Ｘ，Ｙ＝塩素、メチル、ジエチルアミノ。

【００３１】成分［Ａ］は同一の一般式で表される化合
物群内において、及び（または）異なる一般式で表され
る化合物間において、二種以上の化合物の混合物として
用いることができる。Ｍがジルコニウムである場合のこ
の遷移金属化合物の具体例は、下記の通りである。

【００３２】（イ）一般式［１］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑを有さず共役五員環配位子２を２個有
する遷移金属化合物、例えば（１）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（３）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（４）ビス（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（５）ビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（６）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド等。

【００３３】（ロ）一般式［２］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑ、例えば、（ロ−１）Ｑ＝アルキレン基のものとして、例えば、
（１）メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（２）エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３）エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノハイドライド、（４）エチレン
ビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、
（５）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノメ
トキシドモノクロリド、（６）エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジエトキシド、（７）エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジメチル、等。

【００３４】（ロ−２）Ｑ＝シリレン基のものとして、
例えば、（１）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレンビス
（４，５，６，７−テトラハイドロインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（３）ジメチルシリレンビス（２−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（４）ジ
メチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４，５，６，７−テトラハイドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（６）ジメチルシリレ
ンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３′，５′−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（７）ジメチルシリレンビス（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、等。

【００３５】（ロ−３）Ｑ＝ゲルマニウム、リン、窒
素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素基のも
のとして、例えば、（１）ジメチルゲルマニウムビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチ
ルゲルマニウム（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（３）メチルアルミニウ
ムビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（４）
フェニルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（５）フェニルホスフィノビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（６）エチルホラノビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（７）フェニ
ルアミノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（８）フェニルアミノ（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド等。

【００３６】（ハ）一般式［３］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑ′を有せず共役五員環配位子を１個有
する遷移金属化合物、例えば、（１）ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウ
ムジクロリド、（２）インデニル−ビス（フェニル）ア
ミドジルコニウムジクロリド、（３）ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）アミノジ
ルコニウムジクロリド、（４）ペンタメチルシクロペン
タジエニルフェノキシジルコニウムジクロリド、（５）
シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド、
（６）ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロリド、（７）シクロペンタジエニルジルコニウ
ムベンジルジクロリド、（８）シクロペンタジニルジル
コニウムジクロリドハイドライド、（９）シクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドトリエトキシド等。

【００３７】（ニ）一般式［４］で表される化合物、す
なわち結合性基Ｑ′で架橋した共役五員環配位子を１個
有する遷移金属化合物、例えば、（１）ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミ
ドジルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔｅｒｔブチル
アミドジルコニウムジクロリド、（３）ジメチルシリレ
ン（インデニル）シクロヘキシルアミドジルコニウムジ
クロリド、（４）ジメチルシリレン（テトラハイドロイ
ンデニル）デシルアミドジルコニウムジクロリド、
（５）ジメチルシリレン（テトラハイドロインデニル）
（（トリメチルシリル）アミノ）ジルコニウムジクロリ
ド、（６）ジメチルゲルマン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（フェニル）アミノジルコニウムジクロリ
ド等、が例示される。

【００３８】（ホ）また、上記（イ）〜（ニ）の化合物
の塩素を臭素、ヨウ素、ハイドライド、メチル、フェニ
ル基等に置き換えたものも使用可能である。さらに、成
分［Ａ］として上記（イ）〜（ホ）に例示したジルコニ
ウム化合物の中心金属をジルコニウムからチタン、ハフ
ニウム、ニオブ、モリブデンまたはタングステン等に換
えた化合物を用いることができる。

【００３９】これらのうちで好ましいものは、ジルコニ
ウム化合物、ハフニウム化合物、及びチタン化合物であ
る。さらに好ましいものは、ジルコニウム化合物であ
る。成分［Ｂ］としては、ある特定の塩類処理された
（１）珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物又は（２）
無機珪酸塩が用いられる。珪酸塩を除くイオン交換性層
状化合物及び無機珪酸塩に含まれる化合物は、それぞれ
重複して分類されることがあるが、本発明に使用される
化合物は、これらのいずれかに少なくとも分類されるも
のである。

【００４０】塩類処理が施されていない状態の珪酸塩を
除くイオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって
構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった
結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可
能なものを言う。大部分の粘土はイオン交換性層状化合
物である。粘土は通常粘土鉱物を主成分とする。これ
ら、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は天
然産のものに限らず、人工合成物であってもよい。

【００４１】粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフ
ェン等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カ
オリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロ
イサイト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタ
イル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モ
ンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノント
ロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイ
ト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イラ
イト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャ
イト、セピオライト、パイゴルスカイト、ベントナイ
ト、木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフ
ィライト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混
合層を形成していてもよい。

【００４２】イオン交換性層状化合物は、六万最密パッ
キング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ ₂型、ＣｄＩ₂型等
の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物等を例示
することができる。イオン交換性層状化合物の具体例と
しては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３Ｈ₂Ｏ、
α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）₂・
Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ−Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ
（ＮＨ₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ等の多価金属の結晶性酸性
塩があげられる。これらは特に処理を行うことなくその
まま用いてもよいし、ボールミル、ふるいわけ、塩酸、
硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、安息香酸等の有
機酸、等との接触による酸処理等の処理を行った後に用
いてもよい。また単独で用いても、２種以上を混合して
用いてもよい。無機珪酸塩としてはゼオライト、ケイソ
ー土が挙げられる。

【００４３】本発明に用いられる塩は、周期律表第４〜
６族遷移金属原子からなる群より選ばれた少なくとも一
種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸及び
有機酸の陰イオンからなる群より選ばれた少なくとも一
種の陰イオン、とからなる水溶性または酸性水溶液に可
溶性の化合物である。

【００４４】具体的には、Ｔｉ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｔ
ｉ（ＣＯ₃）₂、Ｔｉ（ＮＯ₃）₄、Ｔｉ（Ｓ
Ｏ₄）₂、ＴｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ
₄、Ｚｒ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｚｒ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ₃）₄、Ｚｒ（ＣＯ₃）₂、Ｚｒ（ＮＯ₃）₄、
Ｚｒ（ＳＯ₄）₂、ＺｒＦ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢ
ｒ₄、ＺｒＩ₄、ＺｒＯＣｌ₂、ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、
ＺｒＯ（ＣｌＯ₄）₂、ＺｒＯ（ＳＯ₄）、Ｈｆ（ＯＯ
ＣＣＨ₃）₄、Ｈｆ（ＣＯ₃）₂、Ｈｆ（ＮＯ₃）₄、
Ｈｆ（ＳＯ₄）₂、ＨｆＦ₄、ＨｆＣｌ₄、ＨｆＢ
ｒ₄、ＨｆＩ₄、ＨｆＯＣｌ₂、Ｖ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ₃）₃、ＶＯＳＯ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＣｌ₃、Ｖ
Ｃｌ₄、ＶＢｒ₃、Ｎｂ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）
₅、Ｎｂ₂（ＣＯ₃）₅、Ｎｂ（ＮＯ₃）₅、Ｎｂ
₂（ＳＯ₄）₅、ＮｂＦ₅、ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、
ＮｂＩ₅、Ｔａ（ＯＯＣＣＨ₃）₅、Ｔａ₂（ＣＯ₃）
₅、Ｔａ（ＮＯ₃）₅、Ｔａ₂（ＳＯ₄）₅、Ｔａ
Ｆ₅、ＴａＣｌ₅、ＴａＢｒ₅、ＴａＩ₅、Ｃｒ（ＣＨ
₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｃｒ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、
Ｃｒ（ＯＯＣＨ）₂ＯＨ、Ｃｒ（ＮＯ₃）₃、Ｃｒ（Ｃ
ｌＯ₄）₃、ＣｒＰＯ₄、Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃、ＣｒＯ
₂Ｃｌ₂、ＣｆＦ₃、ＣｒＣｌ₃、ＣｒＢｒ₃、ＣｒＩ
₃、ＭｏＯＣｌ ₄、ＭｏＣｌ₃、ＭｏＣｌ₄、ＭｏＣｌ
₅、ＭｏＦ₆、ＭｏＩ₂、ＷＣｌ₄、ＷＣｌ₆、Ｗ
Ｆ₆、ＷＢｒ₅等が挙げられる。

【００４５】また、これら塩は２種以上、使用してもよ
い。塩との接触（塩処理と言うことがある）に先立って
行ってもよい酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、
結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンの一部又は全
部を溶出させる。酸処理で用いられる酸は、前記の無機
酸または有機酸、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、
シュウ酸から選択され、２種以上、同時に用いてもよ
い。

【００４６】塩及び酸との接触処理条件は、特に制限さ
れないが、通常、塩及び酸濃度は、例えば、水溶液等の
溶液中の濃度でそれぞれ０．１〜３０重量％、処理温度
は室温〜使用溶媒の沸点、処理時間は５分〜２４時間の
条件を選択して、イオン交換性層状化合物及び無機珪酸
塩からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物を構
成している物質の少なくとも一部を溶出する条件で行う
ことが好ましい。また、塩及び酸は好ましくは水溶液で
用いられる。

【００４７】本発明では上記塩処理を行うが、処理前、
処理間、処理後に粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよ
い。また、アルカリ処理や有機物処理等の他の化学処理
を併用してもよい。このようにして得られる固体生成物
の中でも、水銀圧入法で判定した半径２０Ａ以上の細孔
容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇ
のものが好ましい。

【００４８】これら珪酸塩を除くイオン交換性層状化合
物及び珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種の
化合物には、通常吸着水及び層間水が含まれる。本発明
においては、これらの吸着水及び層間水を除去して成分
［Ｂ］を得る。ここで、吸着水とはイオン交換性層状化
合物または珪酸塩粒子の表面あるいは結晶破面に吸着さ
れた水で、層間水は結晶の層間に存在する水である。本
発明では、加熱処理によりこれらの吸着水及び／または
層間水を除去したものが用いられることになり、望まし
い。イオン交換性層状化合物または珪酸塩の吸着水及び
層間水の加熱処理方法は特に制限されないが、加熱脱
水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水及び有機
溶媒との共沸脱水等の方法が用いられる。

【００４９】また、必要により成分［Ｃ］として用いら
れる有機アルミニウム化合物の例は、一般式ＡｌＲ_aＰ_3-a （式中、Ｒは炭素数１から２０の炭化水素基、Ｐは水
素、ハロゲン、アルコキシ基、ａは０＜ａ≦３の数）で
示されるトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリプロピルアルミニム、トリイソブチルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウムまたはジエチルア
ルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノ
メトキシド等のハロゲンもしくはアルコキシ含有アルキ
ルアルミニウムである。またこの他、メチルアルミノキ
サン等のアルミノキサン類等も使用できる。これらのう
ち特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。

【００５０】成分［Ａ］と成分［Ｂ］との接触は、反応
器に導入する前に予じめ行ってもよいし、反応器中で接
触してもよい。成分［Ａ］と成分［Ｂ］の割合は成分
［Ｂ］１ｇあたり成分［Ａ］が０．０００１〜１０ｍｍ
ｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌである。ま
た、有機アルミニウム化合物も重合時に反応器中に導入
するほかに、予め反応器中に導入する前に成分［Ｂ］と
接触させる実施形態も好適に用いられる。成分［Ａ］、
成分［Ｂ］及び成分［Ｃ］の接触の順序はいかなる順で
あってもさしつかえない。

【００５１】この接触に際し、または接触の後にポリエ
チレン、ポリプロピレン等の重合体、シリカ、アルミナ
等の無機酸化物の固体を共存させ、あるいは接触させて
もよい。接触は窒素等の不活性ガス中、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水
素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、−２０℃〜溶媒
の沸点の間で行い、特に室温から溶媒の沸点の間で行う
のが好ましい。

【００５２】該有機アルミニウム化合物の使用量は、乾
燥した成分［Ｂ］１ｇあたり０．００１〜１００００ｍ
ｍｏｌ、好ましくは０．０１〜１００ｍｍｏｌである。
予め有機アルミニウム化合物と成分［Ｂ］を接触させる
場合は、接触後洗浄せずに用いてもよく、また洗浄した
後に用いても良い。重合の前に、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニル
シクロアルカン、スチレン等のオレフィンを予備的に重
合し、必要に応じて洗浄したものを触媒として用いるこ
ともできる。

【００５３】この予備的な重合は不活性溶媒中で穏和な
条件で行うことが好ましく、成分［Ｂ］１ｇあたり、
０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの
重合体が生成するように行うことが望ましい。重合は触
媒の存在下、エチレンのみ、あるいはエチレンと炭素数
３〜２０のα−オレフィンの共存下で行われる。ここで
用いられるα−オレフィンの例としては、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル
−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシク
ロアルカン、スチレンあるいはこれらの誘導体等が挙げ
られる。

【００５４】重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭
化水素や液化α−オレフィン等の溶媒存在下、あるいは
不存在下に行われる。温度は−５０℃〜２５０℃であ
り、圧力は特に制限されないが、好ましくは常圧〜約２
０００ｋｇ・ｆ／ｃｍ²の範囲である。また、重合系内
に分子量調節剤として水素等を存在させてもよい。更
に、重合温度、分子量調節剤の濃度等を変えて多段階で
重合させてもよい。

【００５５】本発明のエチレン系重合体は耐ドローダウ
ン性・均一延伸性などの成形加工特性に優れ、かつ、耐
衝撃性などの機械的強度にも優れた特性を発揮する。本
発明のエチレン系重合体を成形するに際しては、充填
剤、顔料、耐候性安定剤、熱安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤、滑剤などの公知の
添加剤を配合してもよい。本発明のエチレン系重合体
は、バリアー性樹脂、あるいは接着性樹脂などとともに
多層化して用いてもよい。

【００５６】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら
実施例によって制約を受けるものではない。なお、以下
の諸例において各種物性試験は以下の方法に従って行っ
た。（１）メルトインデックス（ＭＩ）ＭＩはＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５７Ｔに準拠して、１
９０℃、２１．６ｋｇ荷重で測定した。

【００５７】（２）密度（ρ） ρはＪＩＳＫ６７６０に準拠して測定した。（３）２軸伸長流動特性値（λＭＡＸ） λＭＡＸの測定にはＰｏｌｙｍｉｃｓ社製ＭＡＲＳIII
を使用した。この装置はいわゆる一定面積型スクィーズ
式２軸伸長粘度計であり、測定に際し、試料と測定治具
の間に潤滑剤としてシリコンオイル（信越シリコーンＫ
Ｆ９６Ｈ動粘度＝１×１０⁶ ｃＳｔ）を用いた。測
定温度は１９０℃とし、測定治具には直径２５ｍｍφの
２軸伸長粘度測定用治具を用いた。測定は一定歪速度モ
ードで、歪速度ｄε／ｄｔ＝０．０５ｓ^-1で行った。測
定結果は、公称応力σ_E（張力／初期断面積）を伸長比
λに対して図表化し、λが１〜３の範囲でσ_Eが最大値
を示すλの値をλＭＡＸとした。試料はペレットから直
径２５ｍｍφ、厚さ１２ｍｍの円柱状のプレス片を作成
し測定に供した。

【００５８】（４）溶融張力（ＭＴ）ＭＴの測定は（株）インテスコ製の自動溶融張力測定装
置を使用し、ノズル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長８ｍ
ｍ、流入角９０°、１９０℃の温度で、押出速度０．７
１６ｃｃ／分、引取り速度２ｍ／分、エアギャップ４０
ｃｍの条件で行った。なお、上述したＭＩの測定及びＭ
Ｔの測定に際しては予めエチレン系重合体に２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾールを０．１重量％配合
した。

【００５９】（５）衝撃強度（Ｉｚｏｄ）ＩｚｏｄはＪＩＳＫ７１１０に準拠して、−４０℃で
測定した。試験片は、幅：１２．７ｍｍ、厚さ：３．２
ｍｍ、長さ：６３．５ｍｍのプレス片の中央に、深さ：
２．５４ｍｍ、角度：４５°のノッチ部を切削加工して
作成した。

【００６０】（６）成形加工性試験得られた重合体を肉厚１．０ｍｍのシート状にプレス成
形し、これを２３０℃に加熱した後縦横１２５ｍｍ×９
８ｍｍ、高さ４０ｍｍの直方体状成形体を真空成形し、
得られた成形品の肉厚の均一性を観察した。

【００６１】 ○：肉厚が均一で商品価値の高いもの △：底部肉厚が若干不足するもの ×：底部肉厚が不足し実用性のないもの以下の触媒合成工程及び重合工程は、すべて精製窒素雰
囲気下で行った。また溶媒は、ＭＳ−４Ａで脱水した
後、精製窒素でバブリングして脱気したものを用いた。

【００６２】〈実施例１〉（１）粘土鉱物の化学処理及び造粒市販のモンモリロナイト８ｋｇを振動ボールミルによっ
て粉砕し、塩化マグネシウム１０ｋｇを溶解させた脱塩
水５０リットル中に分散させて８０℃で１時間攪拌し
た。得られた固体成分を水洗した後、８．２％の塩酸水
溶液５６リットル中に分散させて、９０℃で２時間攪拌
し、脱塩水で水洗した。このようにして塩酸処理された
モンモリロナイト４．６ｋｇの水スラリーを固形分濃度
１５．２％に調整し、スプレードライヤーにより噴霧造
粒を行った。造粒により得られた粒子の形状は球状であ
った。ついで、この造粒された塩酸処理モンモリロナイ
トを１リットルのフラスコに２０ｇ分取し、その後、Ｃ
ｒ（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ４８ｇを溶解させた脱塩水４
００ｍｌ中に分散させ、９０℃で３時間攪拌した。処理
後、この固体成分を脱塩水で洗浄し、乾燥を行って化学
処理モンモリロナイトを得た。

【００６３】（２）粘土鉱物の加熱脱水処理２００ｍｌフラスコに（１）で得た化学処理モンモリロ
ナイト１０．０ｇを入れて０．１ｍｍＨｇの減圧下、２
００℃で２時間の加熱脱水処理を行い触媒成分［Ｂ］を
得た。この脱水処理で１．３ｇの重量減が認められた。

【００６４】（３）触媒成分の合成１００ｍｌフラスコに、（３）で得られた化学処理モン
モリロナイト３．０ｇを入れ、トルエン２０ｍｌに分散
させてスラリーとした。次いで室温において攪拌下、ト
リエチルアルミニウムを１．３ｍｌ添加した。室温で１
時間接触させた後、上澄み液を抜き出し固体部をトルエ
ンで洗浄した。これにトルエンを加えてスラリーとした
後、触媒成分［Ａ］としてビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（２０．
０μｍｏｌ／ｍｌ）を１２．０ｍｌ加え、室温で１時間
攪拌して触媒成分を得た。

【００６５】（４）エチレン重合体の製造精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オー
トクレーブ中にノルマルヘキサン１リットル、触媒成分
［Ｃ］としてトリエチルアルミニウム０．１５ｍｍｏ
ｌ、前記（３）で得られた触媒成分を１００．０ｍｇ仕
込んだ。その後、９０℃に昇温した後、エチレンを導入
して全圧を２２．０ｋｇｆ／ｃｍ²に保ち、攪拌を続け
て１時間重合を行った。重合はエタノール１０ｍｌを加
えることにより停止させた。得られたエチレン重合体は
２８０ｇであった。この重合体のＭＩは０．５５ｇ／１
０分、密度は０．９４６ｇ／ｃｍ³であった。λＭＡＸ
は１．６９、ＭＴは６５．１ｇといずれも高い値を示し
た。また、Ｉｚｏｄは未破壊（ｎ．ｂ．）であり、この
重合体は優れた成形加工性と機械的特性を示すことが明
らかである。結果を表−１に示す。

【００６６】〈実施例２〉（１）エチレン重合体の製造実施例１の（３）で得られた触媒成分の使用量を１２０
ｍｇ、オートクレーブ内のガス組成が［水素／エチレ
ン］＝０．０３４ｍｏｌ％になるように水素を加えた以
外は実施例１の（４）と同様の方法によりエチレンの重
合を行った。得られたエチレン重合体は３１０ｇであっ
た。この重合体のＭＩは４．７９／１０分、ＳＳは１
７．３、密度は０．９５４ｇ／ｃｍ³であった。λＭＡ
Ｘは１．９０、ＭＴは３３．５ｇといずれも高い値を示
した。Ｉｚｏｄは９３ｋｇｃｍ／ｃｍと極めて高い値を
示しており、この重合体は優れた成形加工性と機械的特
性を示すことが明らかである。結果を表−１に示す。

【００６７】〈実施例３〉（１）触媒成分の合成触媒成分［Ｂ］として実施例１の（２）で得た造粒され
た化学処理モンモリロナイト３．０ｇを１００ｍｌフラ
スコに入れ、トルエン２０ｍｌに分散させてスラリーと
した。ついで室温において攪拌下、触媒成分［Ｃ］とし
てトリエチルアルミニウム１．３ｍｌを添加した。室温
で１時間接触させた後、上澄み液を抜き出して固体部を
トルエンで洗浄して触媒を得た。

【００６８】（２）エチレン重合体の製造精製窒素で充分置換された２リットルの誘導攪拌式オー
トクレーブ中にノルマルヘキサン１リットル、トリエチ
ルアルミニウム０．１５ｍｍｏｌ、前記（１）で得られ
た触媒成分を９０．０ｍｇ仕込んだ。その後、９０℃に
昇温した後、エチレンを導入して全圧を２２．０ｋｇｆ
／ｃｍ²に保ち、攪拌を続けて１段目の重合を１時間行
った。ついで、ただちに触媒成分［Ａ］としてビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドのトル
エン溶液（２．０μｍｏｌ／ｍｌ）を３．６ｍｌ加え、
オートクレーブ内のガス組成が［水素／エチレン］＝
０．０４８ｍｏｌ％になるように水素を加え、全圧を２
２．０ｋｇｆ／ｃｍ²に保つようにエチレンを導入して
９０℃で攪拌下、２段目の重合を１時間行った。重合は
エタノール１０ｍｌを加えることにより停止させた。得
られたエチレン重合体は２４３ｇであった。この重合体
のＭＩは２．４１ｇ／１０分、ＳＳは４３．０、密度は
０．９５４ｇ／ｃｍ³であった。λＭＡＸは１．５８、
ＭＴは４３．０ｇといずれも高い値を示した。Ｉｚｏｄ
は１３０．０ｋｇｃｍ／ｃｍと極めて高い値を示してお
り、この重合体は優れた成形加工性と機械的特性を示す
ことが明らかである。結果を表−１に示す。

【００６９】〈比較例１〉市販のエチレン系重合体（昭
和電工（株）製ＳＸ４５５１Ｈ）を使用した。この重合
体はλＭＡＸ、ＭＴ、Ｉｚｏｄともに低位であり、成形
加工特性、機械的特性ともに不充分であった。結果を表
−１に示す。

【００７０】〈比較例２〉市販のエチレン系重合体（三
井石油化学（株）製ＨＺ８２００Ｂ）を使用した。この
重合体はλＭＡＸ、ＭＴ、Ｉｚｏｄともに低位であり、
成形加工特性、機械的特性ともに不十分であった。結果
を表−１に示す。

【００７１】〈比較例３〉市販のエチレン系重合体（三
菱化学（株）製ＢＺ−８１）を使用した。この重合体は
λＭＡＸ、ＭＴ、Ｉｚｏｄともに低位であり、成形加工
特性、機械的特性ともに不十分であった。結果を表−１
に示す。

【００７２】〈比較例４〉市販のエチレン系重合体（三
菱化学（株）製ＨＦ３１０）を使用した。この重合体は
λＭＡＸ、ＭＴ、Ｉｚｏｄともに低位であり、成形加工
特性、機械的特性ともに不十分であった。結果を表−１
に示す。

【００７３】

【発明の効果】本発明のエチレン系重合体は、耐ドロー
ダウン性、均一延伸性等の成形加工性に優れ、優れた耐
衝撃性を有するので工業的に極めて有利である。

【００７４】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】２軸伸長流動特性値λＭＡＸを示す図

【図２】λＭＡＸと成形加工性との相関を示す図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲館▼ 和久三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市総合研究所内 (72)発明者菅野利彦神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (56)参考文献特開平８−127613（ＪＰ，Ａ) 特開平７−309907（ＪＰ，Ａ) 特開平５−295022（ＪＰ，Ａ) 特開平５−301917（ＪＰ，Ａ) 特開平７−188336（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 10/00 - 10/14 C08F 110/00 - 110/14 C08F 210/00 - 210/18 C08F 4/64 - 4/69

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン単独またはエチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとの重合体であって、下記特性
を有することを特徴とするエチレン系重合体。（１）１９０℃における２１．６ｋｇ荷重でのメルトイ
ンデックス（ＭＩ）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲
にあり、（２）密度が０．９３５〜０．９７５ｇ／ｃｍ³ の範囲
であり、（３）２軸伸長流動特性値λＭＡＸ（ここでλＭＡＸと
は、１９０℃における２軸伸長流動試験において、伸長
比λが１〜３の範囲で、公称応力が最大値を示す伸長比
を表す指標であり、試験速度として、一定歪速度ｄε／
ｄｔ＝０．０５ｓ^-1を与えたときの実験値である）が
１．５５より大きく、かつ（４）−４０（℃）における衝撃強度ＩｚｏｄとＭＩと
の関係が、式（１）ｌｏｇＩｚｏｄ＞−０．３９ｌｏｇＭＩ＋２．０２（１）を満足する。
【請求項２】１９０℃における溶融張力（ＭＴ）とＭ
Ｉとが、式（２）ｌｏｇＭＴ＞−０．３１ｌｏｇＭＩ＋１．６４（２）を満足する請求項１に記載のエチレン系重合体。
【請求項３】 λＭＡＸ＞１．６０であることを特徴と
する請求項１又は２に記載のエチレン系重合体。
【請求項４】密度が０．９４５〜０．９７５ｇ／ｃｍ
³ であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載のエチレン系重合体。
【請求項５】ＭＩが０．５ないし５０ｇ／１０分の範
囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載のエチレン系重合体。