JP2000306441A - 透明導電膜の転写方法 - Google Patents
透明導電膜の転写方法Info
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Abstract
する技術の提供。 【解決手段】ガラス基板10上に予め形成した透明導電
膜30を、プラスチックシート基材80の側に転写す
る。その際、転写すべき透明導電膜30を、転写時に剥
離部分となるポリイミド剥離層20と、アクリル系の保
護膜40とでサンドイッチ状にはさみ込んだ形態にす
る。保護膜40の上には、カラーフィルタ層50と、そ
のカラーフィルタ層50を被うように接着剤層60が位
置する。
Description
料からなるシート基材の一面に、転写によって透明導電
膜を形成する技術であり、転写すべき透明導電膜を、プ
ラスチック材料に比べて耐熱性にすぐれた基板側に形成
しておく転写技術に関する。
の光学的な表示装置のための電極あるいは配線となる透
明導電膜を形成する技術の一つとして知られている。こ
の転写による技術は、基本的に、一時的に透明導電膜を
支持する仮の基板上に、剥離層を介して透明導電膜を形
成しておき、その透明導電膜を接着剤の層を介して別の
シート基材に転写するという方法である。その基本につ
いては、たとえば特開平2−174011の公報が示し
ている。なお、接着剤層については、一般に、仮の基板
の透明導電膜上に形成するが、場合によっては、別のシ
ート基材の側に形成しておくこともできる。
(インジウム−チン−オキサイド)やSnO2などの金
属酸化物を用いるが、それらの材料は、高温で成膜する
ほど低抵抗を示す。実用上、たとえば150℃以上の基
板温度で比抵抗3.0×10‐4Ωcm以下の特性が望
まれる。そこで、その上に透明導電膜を形成する仮の基
板としては、最終的に透明導電膜を支持する別のシート
基材に比べて耐熱性にすぐれたものを選択すべきであ
る。特に、別のシート基材として、プラスチック材料を
用いる場合には、それが肝要である。その点から、特開
平11−24081号の公報は、剥離層の材料としてポ
リイミド樹脂を用い、しかも、仮の基板として、ポリイ
ミド樹脂を有効に塗膜化するため、分子内に弗素原子お
よび珪素原子を含まず、かつ剥離層のポリイミドの焼成
温度を超えるガラス転移温度をもつ耐熱性ポリマーを用
いる技術を示している。
電膜を形成する技術について、いろいろと実験し検討し
たところ、仮の基板の側から透明導電膜を別のシート基
材の側に転写する際、その透明導電膜にクラックが発生
するおそれがあることに着目した。その原因を探ったと
ころ、透明導電膜が薄く比較的にもろい性質をもち、そ
れが転写時に加わる外力に耐えきれないことに起因して
いることが判明した。外力の主因は、透明導電膜をシー
ト基材の側に接着するための接着剤の硬化収縮に伴う応
力であり、それが転写時に仮の基板を引き剥がす際に透
明導電膜に作用することになる。また、転写後にそうし
た応力が残ると、高温、高湿等のストレスがかかった場
合にクラックが発生しやすくなる。このような接着剤の
側から加わる応力に対し、透明導電膜を保護するという
考え方は、前記した公報を含め今までは何も考慮されて
いなかった。そして特に、そうした応力に起因する問題
は、耐熱性の仮の基板として、セラミックス、ガラス、
金属(42アロイ、銅合金等の熱膨張の小さい金属材料
が好適である)の単体、あるいはそれらの複数を積層し
複合したものなど、プラスチック材料であるシート基材
に比べて大きな剛性をもつものを用いるときに顕著であ
る。また、これらの仮の基板は、パターン形成を前提に
すると、温度や湿度に対する寸法安定性が重要であり、
プラスチック材料は望ましい材料ではない。
写時の外力から透明導電膜を有効に保護する技術を提供
することを第1の目的とする。また、この発明は、外力
の主因となる接着剤の層の厚さを有効に制御することが
できる技術を提供することを他の目的とする。
すぐれた基板の側に予め形成した透明導電膜を、プラス
チック材料からなるシート基材の側に転写するに際し、
転写すべき透明導電膜を、耐熱性の基板上、転写時に剥
離部分となる剥離層と、前記したクラックの発生から保
護するための保護膜とでサンドイッチ状にはさみ込んだ
形態にする。透明導電膜は、転写時、剥離層と保護膜と
によって保護されているため、特に接着剤層の側の保護
膜が前記した外力を吸収あるいは緩衝するように作用
し、クラックの発生を有効に防ぐことができる。
の剥離層としては、透明導電膜の材料であるITO等を
高温で成膜可能なだけの耐熱性、そうしたITO等との
しっかりした密着性、透明導電膜をパターニングする際
のエッチングプロセス等に対する耐性、さらには、仮の
基板との適度な密着性(剥離するまでにしっかりと仮の
基板に密着し、しかも、他層にダメージを与えずに剥離
可能であるような密着性であり、たとえば、90°剥離
で数g〜100g/cm程度の引き剥がし力が必要なだ
けの密着性)をもつことが必要である。この剥離層とし
て好適な材料はポリイミドである。前記した特開平11
−24081号の公報の7ページの比較例1では、ポリ
イミド膜−ガラス基板の場合、剥離しにくいという記載
があるが、実験によれば、仮の基板がガラスであっても
特別な処理を行うことなくポリイミド膜は剥離可能であ
る。しかし、ポリイミドも種類によってガラスとの密着
性を異にする。ピロメリット酸無水物と4,4’−ジア
ミノジフェニルエーテルから合成される第1のものは、
表面にSiO2がコートされたガラスとの密着性はそれ
ほど良くなく、剥離層の材料として適している。それに
対し、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、あるい
はピロメリット酸無水物と3,3’−ジアミノジフェニ
ルスルホンから合成される第2のポリイミドは、第1の
ものよりもガラスとの密着性が良い。しかも、ポリイミ
ドとガラスとの密着性はベークをすると良くなり、時間
の経過とともに次第に低下し、一定のところで変化しな
くなる。しかし、そのように密着性が低下したものを再
びベークすると、密着性は元に戻る。第1のポリイミド
はベーク直後でもガラスから剥離することができるが、
数日すると水洗でも剥がれてしまうほど密着性が低下す
る(90°剥離で1g/cm未満)。それに対し、第2
のポリイミドはベーク直後ではガラスから剥がすことが
できないが、時間が経過すれば剥がすことができるよう
になる。こうしたポリイミドの密着性の変化は、ポリイ
ミドの吸湿が原因していると考えられる。したがって、
ポリイミドのそうした特性を考慮しつつ、ポリイミドを
剥離層として用いることができる。また、たとえば密着
性の良くない第1のポリイミドにシランカップリング剤
を添加することによって、ガラスとの密着性を最適化す
ることができる。
む他方の保護膜は、剥離層と相俟って透明導電膜を保護
するための膜であり、アルキッド、アクリル、ウレタン
等の有機系の樹脂のほか、無機系、あるいは無機系と有
機系とのハイブリッド樹脂などを用いることできる。無
機系の材料として、たとえばテトラアルコキシシランの
アルコール溶液(コーティング溶液)があり、より厚く
塗布する際には、これに有機成分を入れたコーティング
溶液もある(たとえば、商品名セラメートC−533、
ZRS−5PH/触媒化成)。剥離層が0.1〜2μ
m、透明導電膜が0.1〜0.4μmの厚さに対し、保
護膜は0.5〜2μmの厚さであり、保護特性の点から
すると、その硬さを鉛筆硬度(JIS K5401)が
H以上、好ましくは2H以上に設定するのが良い。ま
た、この保護膜の上にカラー表示のためのカラーフィル
タ層を形成するときには、剥離層の除去に対しカラーフ
ィルタ層および接着剤層を保護する機能をもたせるよう
にもすべきである。
TOやSiO2などの金属酸化物を用いることができ、
特には、透明性および比抵抗などの特性面ですぐれたI
TOが好ましい。このITOなどは、スパッタ、イオン
プレーティングあるいは電子ビーム蒸着などの公知の方
法によって形成することができる。また、耐熱性の仮の
基板としては、セラミックス、ガラス、金属の単体か、
それらが複合された基板を広く適用することができる
が、特にはガラス基板が好ましい。ガラスは耐熱性にす
ぐれるだけでなく、その上に透明導電膜やカラーフィル
タ層などを正確に位置合わせしつつ形成することができ
るからである。そして、ガラスは、前記したように、剥
離層の材料であるポリイミドとの関係からも好適な材料
である。
するための接着剤層としては、熱をかけずに硬化する紫
外線硬化型のものが好ましい。その中でもカチオン重合
型のもの、たとえば、エポキシ系の紫外線硬化型接着剤
が最適である。塗布の厚さは、2〜20μm程度であ
り、充分な接着強度を得ることができ、透過率を失わな
い薄さをもつ値に設定する。こうした接着剤層は、ラミ
ネート時の押圧条件により膜厚分布に差が生じたり、脇
から接着剤がはみ出したりする。そのため、接着剤層の
部分に、その接着剤層の厚さを制御するためのスペーサ
手段を設けるようにするのが良い。スペーサ手段として
は、接着剤層の中に混入したスペーサ粒子、あるいは保
護膜の上に形成したスペーサパターンなどを用いること
ができる。
材は、シート(枚葉)、ロールのいずれの形態でも用い
ることができ、好ましい厚さは100〜700μmの範
囲である。したがって、ここでいうシート基材は、いわ
ゆるフィルムやシートを含むシート状の部材を包含する
概念である。材料であるプラスチックとしては、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエステル、ポリカーボネート、塩
化ビニール、ナイロン、ポリアリレート、アクリル、ポ
リイミド等を適用することができる。
ら、この発明の内容をさらに具体的に説明する。まず、
図1に示すように、洗浄したガラス基板10を用意し、
その一面に剥離層としての透明なポリイミド層20を塗
布によって形成する。ガラス基板10の厚さは0.7〜
1.1mm程度であり、全体として剛性をもっている。
このガラス基板10は、その表面に転写すべき透明導電
膜などを支持する基板であるため、良好な表面平滑性、
たとえば暗室下5000Luxの明るさの反射光で目視
により観察した時にキズや突起等が見えない程度の表面
平滑性(基板表面の外観規格)をもっていることが望ま
しい。また、ポリイミド層20は、前記した第1のポリ
イミドに固形分比で0.1%のシランカップリング剤を
添加したものであり、その厚さが0.1〜2μmであ
る。勿論、このポリイミド層20については、塗布した
後、加熱処理により硬化させる。ガラス基板10は、ポ
リイミド硬化のための加熱処理に充分に耐えうることは
勿論である。
基板10のポリイミド層20上に、ITO膜を成膜した
後、それをパターニングすることによって、透明導電膜
30を形成する。ITO膜の成膜に当たってはガラス基
板10の温度を150℃以上とし、前記したような比抵
抗の低い膜を得る。そして、図3に示すように、ガラス
基板10上の透明導電膜30を被うように、アクリル系
の保護膜40を1〜2μmの厚さに形成する。
上にイエロー、マゼンタ、シアンの色パターン50Y,
50M,50Cを含むカラーフィルタ層50をフォトリ
ソグラフィ法によって形成する。色パターン50Y,5
0M,50Cの材料として、染料あるいは顔料などの着
色剤をポリイミド樹脂溶液に溶解あるいは分散させた公
知の塗布材料を用いることができる(たとえば、特開平
10−170716号)。各色パターンはストライプ形
状であり、その幅は50〜200μmであり、隣り合う
色パターンの間の距離は5〜20μmである。また、カ
ラーフィルタ層50は、反射型のものであり、その厚さ
が0.2〜2μmである。この際、カラーフィルタ層5
0の各色パターン50Y,50M,50Cおよびパター
ニングしたITO膜は、寸法安定性にすぐれたガラス基
板10上で位置合わせを行っているので、パターニング
や位置合わせの上で何ら問題が起こらない。
タ層50の上を全体的に被うように、接着剤層60を塗
布によって形成する。接着剤層60としては、紫外線硬
化型であり、カチオン重合型のエポキシ系の紫外線硬化
型接着剤(旭電化工業株式会社製のUV硬化樹脂KR5
00)を用いる。塗布の厚さは、2〜20μm程度であ
り、充分な接着強度を得ることができ、透過率を失わな
い薄さをもつ値に設定する。このとき、接着剤層60の
中に、スペーサ手段としてスペーサ粒子、たとえばベン
ゾグアナミンの4μm球形粒子(図示しない)を混入す
る。スペーサ粒子は、塗布すべき材料の中に予め添加し
ておき、基板10への塗布を行う。この際、接着剤は液
状であり、スペーサ粒子の大きさよりやや厚めに塗膜の
厚さをコントロールすることが望ましい。この状態でガ
ラス基板10とプラスチックシートであるシート基材8
0をラミネートすると、膜厚が全面均一の接着剤層60
を得ることができる。なお、スペーサ粒子の混入量とし
ては、接着剤層60を形成した後で、面内分布量が40
個/mm2程度となるよう調整するのが好ましい。ここ
で、接着剤層60のエポキシ樹脂は、光硬化によってた
とえば数%程度の体積収縮を生じるが、スペーサ粒子は
そうした変化が生じにくい。そのため、接着剤層60の
体積収縮に伴ってスペーサ粒子の部分に不都合な変形や
応力が生じ、ITO膜にクラックが生じることがある。
これを避けるため、スペーサ粒子の粒子径は所定以下の
大きさにすべきであり、たとえば5.5μm以下に設定
するのが好ましい。スペーサ手段としては、スペーサ粒
子のほか、図6に示すように、カラーフィルタ層50の
各色パターン50Y,50M,50Cの間(この部分
は、透明導電膜30のパターンがない部分でもある)
に、島状あるいはストライプ状にパターニングしたスペ
ーサパターン70を用いることもできる。スペーサパタ
ーン70は、不都合な変形や応力によって透明導電膜3
0に損傷を与えるようなことがない。また、スペーサパ
ターン70は、黒色の色材を混入したポリイミド樹脂を
利用して形成することができる。そうすれば、液晶表示
をするとき、表示のコントラストを向上させるというメ
リットをも得る。
の側に、ポリエーテルスルホン基板からなるシート基材
80(厚さが100〜700μm)を配置し、透明導電
膜30およびカラーフィルタ層50などをガラス基板1
0側からシート基材80側に転写する。この転写処理に
際しては、シート基材80側から紫外線を照射するが、
併せて、照射に伴う接着剤層60の側(硬化対象物)の
温度上昇を積極的に抑え、できるだけ常温に近い温度に
する。この転写時、特にダメージを受けやすい透明導電
膜30は、剥離層としてのポリイミド膜20と保護膜4
0との間にサンドイッチされているため、接着剤層60
の硬化および転写に伴う外力から有効に保護される。
を除去する。それは、透明導電膜30と液晶表示のため
のドライバーICとの電気的な接続を可能とするためで
もあり、液晶駆動のための実効電圧の向上を図るためで
もある。ポリイミド層20の除去については、ヒドラジ
ン−エチレンジアミンを用いた湿式エッチングを用い
る。この際、前記保護膜40は、このエッチャントから
接着剤層60、カラーフィルタ層50を保護する。
る。
す断面図である。
状態を示す断面図である。
を示す断面図である。
態を示す断面図である。
る。
Claims (6)
- 【請求項1】 プラスチック材料からなるシート基材の
一面に、転写によって透明導電膜を形成するに際し、転
写すべき前記透明導電膜を、前記プラスチック材料に比
べて耐熱性にすぐれた基板側に形成しておく転写方法で
あって、前記耐熱性にすぐれた基板上に前記透明導電膜
が、転写時に剥離部分となる剥離層と、その透明導電膜
を保護するための保護膜とではさみ込まれていることを
特徴とする、透明導電膜の転写方法。 - 【請求項2】 前記耐熱性にすぐれた基板は、セラミッ
クス、ガラス、金属の単体か、それらが複合された基板
であり、しかも、前記剥離層は、ポリイミド系の樹脂か
らなる、請求項1の転写方法。 - 【請求項3】 前記耐熱性にすぐれた基板上、前記保護
膜の上にさらに接着剤層を含む、請求項1の転写方法。 - 【請求項4】 前記接着剤層の部分に、その接着剤層の
厚さを制御するためのスペーサ手段を備える、請求項3
の転写方法。 - 【請求項5】 前記スペーサ手段は、前記接着剤層の中
に混入したスペーサ粒子、あるいは前記保護膜の上に形
成したスペーサパターンのいずれかである、請求項4の
転写方法。 - 【請求項6】 前記透明導電膜は、液晶カラー表示装置
の電極であり、カラー表示のためのカラーフィルタ層が
前記保護膜の上に形成され、前記接着剤層がそのカラー
フィルタ層を被っている、請求項3の転写方法。
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