JP2000141571A - 多層ボトル及びその製造方法 - Google Patents
多層ボトル及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2000141571A JP2000141571A JP32221098A JP32221098A JP2000141571A JP 2000141571 A JP2000141571 A JP 2000141571A JP 32221098 A JP32221098 A JP 32221098A JP 32221098 A JP32221098 A JP 32221098A JP 2000141571 A JP2000141571 A JP 2000141571A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- layer
- intermediate layer
- bottle
- multilayer bottle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、衛生性、フレーバー性、強度、透
明性、耐熱性、成形性に優れた多層ボトル及びその製造
法を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、最内層、中間層及び最外層か
らなる多層ボトルであり、最内層及び最外層を形成する
ポリエステル（Ａ）と中間層を形成するポリエステル
（Ｂ）が各々ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成
分とし、エチレングリコール単位を主たるグリコール成
分とするポリエステルからなり、かつ、式（１）及び
（２）の条件を満たす多層ボトルである。 ０．８５≧ＩＶ（Ａ）≧０．４０ かつ ０．８５≧ＩＶ（Ｂ）≧０．４０・・ ・（１） Ｔｇ（Ａ）≧１００℃ かつＴｇ（Ｂ）≧１００℃・・・（２） （但し、Ｔｇ（Ａ）はポリエステル（Ａ）のガラス転位
温度、 Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）のガラス転位
温度、ＩＶ（Ａ）はポリエステル（Ａ）の固有粘度、
Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）の固有粘度である。）
明性、耐熱性、成形性に優れた多層ボトル及びその製造
法を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、最内層、中間層及び最外層か
らなる多層ボトルであり、最内層及び最外層を形成する
ポリエステル（Ａ）と中間層を形成するポリエステル
（Ｂ）が各々ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成
分とし、エチレングリコール単位を主たるグリコール成
分とするポリエステルからなり、かつ、式（１）及び
（２）の条件を満たす多層ボトルである。 ０．８５≧ＩＶ（Ａ）≧０．４０ かつ ０．８５≧ＩＶ（Ｂ）≧０．４０・・ ・（１） Ｔｇ（Ａ）≧１００℃ かつＴｇ（Ｂ）≧１００℃・・・（２） （但し、Ｔｇ（Ａ）はポリエステル（Ａ）のガラス転位
温度、 Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）のガラス転位
温度、ＩＶ（Ａ）はポリエステル（Ａ）の固有粘度、
Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）の固有粘度である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレート（以下ポリエチレンナフタレー
ト又はＰＥＮと略記する。）ポリマーからなる多層ボト
ルであって、更に詳しくは衛生性、フレーバー性、強
度、透明性、耐熱性、成形性が良好な多層ボトル及びそ
のボトルの製法に関する。
レンジカルボキシレート（以下ポリエチレンナフタレー
ト又はＰＥＮと略記する。）ポリマーからなる多層ボト
ルであって、更に詳しくは衛生性、フレーバー性、強
度、透明性、耐熱性、成形性が良好な多層ボトル及びそ
のボトルの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＥNはポリエチレンテレフタレート
（以下ＰＥＴと略記する。）比べ耐熱性、ガスバリア−
性、耐薬品性、強度、吸着性等の基本物性が優れている
ことからボトル（容器）やシート材等の包装材料用、
又、フィルム用として有用であり、特開平８−９２３６
２号公報、特開平８−３０９８３３号公報に記載されて
いるようにＰＥＴとのブレンド使用又は単独使用による
数多くの提案が行われている。
（以下ＰＥＴと略記する。）比べ耐熱性、ガスバリア−
性、耐薬品性、強度、吸着性等の基本物性が優れている
ことからボトル（容器）やシート材等の包装材料用、
又、フィルム用として有用であり、特開平８−９２３６
２号公報、特開平８−３０９８３３号公報に記載されて
いるようにＰＥＴとのブレンド使用又は単独使用による
数多くの提案が行われている。
【０００３】ＰＥＮは基本的ＰＥＴと同様な触媒で反応
させることによって得ることができ、ナフタレンジカル
ボン酸エステル形成性誘導体とエチレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体とをエステル化触媒の存在
下でエステル交換反応をさせた後、重合触媒として、二
酸化ゲルマニウムまたは三酸化アンチモンを用いて重縮
合し、次いで固相重合して得る事が出来る。又、射出成
形機などの成形機にＰＥＮを供給してプリフォームを成
形し、このプリフォームを延伸ブロー成形しボトル化さ
れる。
させることによって得ることができ、ナフタレンジカル
ボン酸エステル形成性誘導体とエチレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体とをエステル化触媒の存在
下でエステル交換反応をさせた後、重合触媒として、二
酸化ゲルマニウムまたは三酸化アンチモンを用いて重縮
合し、次いで固相重合して得る事が出来る。又、射出成
形機などの成形機にＰＥＮを供給してプリフォームを成
形し、このプリフォームを延伸ブロー成形しボトル化さ
れる。
【０００４】通常ボトル用途のＰＥＮポリマーは固相重
合品であり原料コスト、生産コストの点で高価でありコ
スト面での不利があった。又、リサイクルボトルのリジ
ェクト品の回収品をブレンド成形する場合も衛生性、フ
レーバー性、成形性の点で困難であった。
合品であり原料コスト、生産コストの点で高価でありコ
スト面での不利があった。又、リサイクルボトルのリジ
ェクト品の回収品をブレンド成形する場合も衛生性、フ
レーバー性、成形性の点で困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は衛生性、フレ
ーバー性、強度、透明性、耐熱性、成形性に優れた多層
ボトル及びそのボトルの製法を提供することを目的とす
る。
ーバー性、強度、透明性、耐熱性、成形性に優れた多層
ボトル及びそのボトルの製法を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、最内
層、中間層及び最外層からなる多層ボトルであり、最内
層及び最外層を形成するポリエステル（Ａ）と中間層を
形成するポリエステル（Ｂ）が各々ナフタレンジカルボ
ン酸単位を主たる酸成分とし、エチレングリコール単位
を主たるグリコール成分とするポリエステルからなり、
かつ、式（１）及び（２）の条件を満たす多層ボトルで
ある。 ０．８５≧ＩＶ（Ａ）≧０．４０ かつ ０．８５≧ＩＶ（Ｂ）≧０．４０ ・・・（１） Ｔｇ（Ａ）≧１００℃ かつＴｇ（Ｂ）≧１００℃・・・（２） （但し、Ｔｇ（Ａ）はポリエステル（Ａ）のガラス転位
温度、 Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）のガラス転位
温度、ＩＶ（Ａ）はポリエステル（Ａ）の固有粘度、
Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）の固有粘度である。）
層、中間層及び最外層からなる多層ボトルであり、最内
層及び最外層を形成するポリエステル（Ａ）と中間層を
形成するポリエステル（Ｂ）が各々ナフタレンジカルボ
ン酸単位を主たる酸成分とし、エチレングリコール単位
を主たるグリコール成分とするポリエステルからなり、
かつ、式（１）及び（２）の条件を満たす多層ボトルで
ある。 ０．８５≧ＩＶ（Ａ）≧０．４０ かつ ０．８５≧ＩＶ（Ｂ）≧０．４０ ・・・（１） Ｔｇ（Ａ）≧１００℃ かつＴｇ（Ｂ）≧１００℃・・・（２） （但し、Ｔｇ（Ａ）はポリエステル（Ａ）のガラス転位
温度、 Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）のガラス転位
温度、ＩＶ（Ａ）はポリエステル（Ａ）の固有粘度、
Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）の固有粘度である。）
【０００７】また本発明は、ポリエステル（Ａ）及びポ
リエステル（Ｂ）を、剪断速度１００ｓｅｃ-1、温度２
８０〜３３０℃で、かつ、溶融粘度比が式（３）の範囲
を満足する条件で成形することを特徴とする請求項１記
載の多層ボトルの製造方法を包含する。 −０．５≦ｌｏｇ（ηA／ηB）≦１．２５・・・（３） （ただし、ηAは最内層及び最外層を構成するポリエス
テル（Ａ）の溶融粘度（kg/m・sec)、ηBは中間層を構成
するポリエステル（Ｂ）の溶融粘度（kg/m・sec)を示
す。）
リエステル（Ｂ）を、剪断速度１００ｓｅｃ-1、温度２
８０〜３３０℃で、かつ、溶融粘度比が式（３）の範囲
を満足する条件で成形することを特徴とする請求項１記
載の多層ボトルの製造方法を包含する。 −０．５≦ｌｏｇ（ηA／ηB）≦１．２５・・・（３） （ただし、ηAは最内層及び最外層を構成するポリエス
テル（Ａ）の溶融粘度（kg/m・sec)、ηBは中間層を構成
するポリエステル（Ｂ）の溶融粘度（kg/m・sec)を示
す。）
【０００８】（ポリエステル）本発明におけるＰＥＮ
は、ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成分とし、
エチレングリコール単位を主たるグリコール成分とする
ポリエステルからなる。ここで「主たる」とは８０モル
％を超え、好ましくは８５モル％を超えることを言う。
は、ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成分とし、
エチレングリコール単位を主たるグリコール成分とする
ポリエステルからなる。ここで「主たる」とは８０モル
％を超え、好ましくは８５モル％を超えることを言う。
【０００９】従って、２０モル％未満の他の成分が共重
合又は混合体として含有されてもよい。例えば２,６−
ナフタレンジカルボン酸成分の一部（２０モル％未満）
を２,７−、１,５−、１,７−その他のナフタレンジカ
ルボン酸の異性体或はテレフタル酸或はイソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等のごと
き他の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環属族ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の如
き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−βーヒドロキシエトキシ安
息香酸、εーオキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他
の二官能性カルボン酸で置き換えても良い。
合又は混合体として含有されてもよい。例えば２,６−
ナフタレンジカルボン酸成分の一部（２０モル％未満）
を２,７−、１,５−、１,７−その他のナフタレンジカ
ルボン酸の異性体或はテレフタル酸或はイソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等のごと
き他の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環属族ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の如
き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−βーヒドロキシエトキシ安
息香酸、εーオキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他
の二官能性カルボン酸で置き換えても良い。
【００１０】更に、エチレングリコール成分の一部を例
えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
１,１ーシクロヘキサンジメタノール、１,４ーシクロヘ
キサンジメタノール、２,２ービス（４‘ーβーヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４’ーβーヒドロキシ
エトキシフェニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の
１種以上で置換して２０モル％未満の範囲で共重合せし
めたコポリマーであってもよい。
えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
１,１ーシクロヘキサンジメタノール、１,４ーシクロヘ
キサンジメタノール、２,２ービス（４‘ーβーヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４’ーβーヒドロキシ
エトキシフェニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の
１種以上で置換して２０モル％未満の範囲で共重合せし
めたコポリマーであってもよい。
【００１１】上記のような原料を用い、ＰＥＴと基本的
に同様な方法にてエステル化又はエステル交換反応を行
う。この際のエステル交換反応触媒は、コバルト・マン
ガン・カルシウム・マグネシウム化合物等を用いるのが
好ましい。引き続き、ゲルマニウム又はアンチモン触
媒、リン化合物の存在下にて重縮合反応を行いプレポリ
マーを得る。リン化合物としては正リン酸、次亜リン
酸、亜リン酸等の無機リン酸およびトリメチルホスフェ
ートなどの有機リン酸が選ばれる。引き続き、常法に従
って固相重合しても良い。
に同様な方法にてエステル化又はエステル交換反応を行
う。この際のエステル交換反応触媒は、コバルト・マン
ガン・カルシウム・マグネシウム化合物等を用いるのが
好ましい。引き続き、ゲルマニウム又はアンチモン触
媒、リン化合物の存在下にて重縮合反応を行いプレポリ
マーを得る。リン化合物としては正リン酸、次亜リン
酸、亜リン酸等の無機リン酸およびトリメチルホスフェ
ートなどの有機リン酸が選ばれる。引き続き、常法に従
って固相重合しても良い。
【００１２】次に、得られたポリエステルポリマーを用
い、射出成形を行いプリフォームを成形する。
い、射出成形を行いプリフォームを成形する。
【００１３】最内層及び最外層を形成するポリエステル
（Ａ）の固有粘度は０．４０〜０．８５であることが好
ましく、さらには０．６０〜０．８５であることが好ま
しい。０．４０を下回るとであるとブロー成形でドロー
ダウンによる偏肉を起こしやすく更に、強度低下があり
好ましくない。また０．８５を超えると射出成形による
プリフォーム成形において流動性低下の為、ゲート白化
等の外観不良を起こしやすく好ましくない。
（Ａ）の固有粘度は０．４０〜０．８５であることが好
ましく、さらには０．６０〜０．８５であることが好ま
しい。０．４０を下回るとであるとブロー成形でドロー
ダウンによる偏肉を起こしやすく更に、強度低下があり
好ましくない。また０．８５を超えると射出成形による
プリフォーム成形において流動性低下の為、ゲート白化
等の外観不良を起こしやすく好ましくない。
【００１４】ポリエステル（Ａ）はバージン材料である
ことが好ましい。リサイクルボトルの回収工程でのリジ
ェクト品を最内層及び最外層に使用すると衛生性及びフ
レーバー性の点で好ましくない。
ことが好ましい。リサイクルボトルの回収工程でのリジ
ェクト品を最内層及び最外層に使用すると衛生性及びフ
レーバー性の点で好ましくない。
【００１５】また、中間層を形成するポリエステル
（Ｂ）の固有粘度は０．４０〜０．８５であることが好
ましく、さらには０．４０〜０．７５であることが好ま
しい。０．４０を下回ると強度低下があり好ましくな
い。また０．７５を超えると射出成形によるプリフォー
ム成形において流動性低下の為、均一な中間層を形成で
きず好ましくない。
（Ｂ）の固有粘度は０．４０〜０．８５であることが好
ましく、さらには０．４０〜０．７５であることが好ま
しい。０．４０を下回ると強度低下があり好ましくな
い。また０．７５を超えると射出成形によるプリフォー
ム成形において流動性低下の為、均一な中間層を形成で
きず好ましくない。
【００１６】本発明において再利用チップは、回収工
程、成形工程において品質不良によってリジェクトされ
たプリフォーム、ボトルを溶融押出しチップ状にカット
し、更に結晶化又は固相重合処理したものを示す。
程、成形工程において品質不良によってリジェクトされ
たプリフォーム、ボトルを溶融押出しチップ状にカット
し、更に結晶化又は固相重合処理したものを示す。
【００１７】本発明において、再利用プリフォームは、
回収工程、成形工程において品質不良のためリジェクト
されたプリフォームを粉砕機にて粉砕したものを示す。
回収工程、成形工程において品質不良のためリジェクト
されたプリフォームを粉砕機にて粉砕したものを示す。
【００１８】本発明において、再利用ボトルは、回収工
程、成形工程において品質不良のためリジェクトされた
ボトルを粉砕機にて粉砕したものを示す。
程、成形工程において品質不良のためリジェクトされた
ボトルを粉砕機にて粉砕したものを示す。
【００１９】中間層を形成するポリエステル（Ｂ）は、
再利用プリフォーム、再利用ボトル、再利用チップまた
はこれらの混合物であることが製造コスト低減の点で好
ましい。
再利用プリフォーム、再利用ボトル、再利用チップまた
はこれらの混合物であることが製造コスト低減の点で好
ましい。
【００２０】さらに、ポリエステル（Ａ）及びポリエス
テル（Ｂ）のガラス転位温度は１００℃以上であること
が好ましい。１００℃を下回ると、耐熱性が不足し一般
に行われている内容物の殺菌のための熱処理で熱収縮が
大きく好ましくない。
テル（Ｂ）のガラス転位温度は１００℃以上であること
が好ましい。１００℃を下回ると、耐熱性が不足し一般
に行われている内容物の殺菌のための熱処理で熱収縮が
大きく好ましくない。
【００２１】また、ポリエステル（Ａ）及びポリエステ
ル（Ｂ）を、剪断速度５０〜３００ｓｅｃ-1、温度２８
０〜３３０℃で、かつ、溶融粘度比が式（３）の範囲を
満足する条件で成形することが好ましい。 −０．５≦ｌｏｇ（ηA／ηB）≦１．２５・・・（３） （ただし、ηAは最内層及び最外層を構成するポリエス
テル（Ａ）の溶融粘度（kg/m・sec)、ηBは中間層を構成
するポリエステル（Ｂ）の溶融粘度（kg/m・sec)を示
す。） 式（３）に記載の溶融粘度比範囲を超えると成形時の流
動性が悪く均一な層構造を形成することが困難であり好
ましくない。
ル（Ｂ）を、剪断速度５０〜３００ｓｅｃ-1、温度２８
０〜３３０℃で、かつ、溶融粘度比が式（３）の範囲を
満足する条件で成形することが好ましい。 −０．５≦ｌｏｇ（ηA／ηB）≦１．２５・・・（３） （ただし、ηAは最内層及び最外層を構成するポリエス
テル（Ａ）の溶融粘度（kg/m・sec)、ηBは中間層を構成
するポリエステル（Ｂ）の溶融粘度（kg/m・sec)を示
す。） 式（３）に記載の溶融粘度比範囲を超えると成形時の流
動性が悪く均一な層構造を形成することが困難であり好
ましくない。
【００２２】また成形温度は２８０〜３３０℃の範囲が
好ましく、さらには２９０〜３２０℃の範囲が好まし
い。成形温度が２８０℃より低すぎると成形時の流動性
が低下し好ましくない。また、成形温度が３３０℃より
高いと熱劣化による色相、極限粘度低下を引き起こし好
ましくない。
好ましく、さらには２９０〜３２０℃の範囲が好まし
い。成形温度が２８０℃より低すぎると成形時の流動性
が低下し好ましくない。また、成形温度が３３０℃より
高いと熱劣化による色相、極限粘度低下を引き起こし好
ましくない。
【００２３】多層ボトルの成形は、１ステージ又は２ス
テージ配向ブロー成形にて実施される。１ステーズ配向
ブロー成形の場合、まず、射出成形にてプリフォームを
成形する。ボトル表面にあたる最内層及び最外層を射出
した後、中間層を射出し、３層成形する。あるいは最内
層及び最外層、中間層の射出を繰り返し、５，７層等の
成形体としても良い。ひき続き、プリフォームを十分に
冷却しないままブローゾーンにて配向ブローし、ボトル
とする。但し、プリフォームからボトルにブローするま
でに加熱工程を含んでも良い。
テージ配向ブロー成形にて実施される。１ステーズ配向
ブロー成形の場合、まず、射出成形にてプリフォームを
成形する。ボトル表面にあたる最内層及び最外層を射出
した後、中間層を射出し、３層成形する。あるいは最内
層及び最外層、中間層の射出を繰り返し、５，７層等の
成形体としても良い。ひき続き、プリフォームを十分に
冷却しないままブローゾーンにて配向ブローし、ボトル
とする。但し、プリフォームからボトルにブローするま
でに加熱工程を含んでも良い。
【００２４】最内層及び最外層と中間層の重量比は、５
０：５０〜９８：２の範囲であることが好ましい。中間
層の重量比が５０重量部より高い場合、アセトアルデヒ
ドのボトル内部への拡散速度が速く、また吸着匂い物質
の溶出が顕著であり好ましくない。また中間層の重量比
が２重量部低いと再利用チップ、プリフォーム、ボトル
の使用量が低くコストダウン効果が低く好ましくない。
０：５０〜９８：２の範囲であることが好ましい。中間
層の重量比が５０重量部より高い場合、アセトアルデヒ
ドのボトル内部への拡散速度が速く、また吸着匂い物質
の溶出が顕著であり好ましくない。また中間層の重量比
が２重量部低いと再利用チップ、プリフォーム、ボトル
の使用量が低くコストダウン効果が低く好ましくない。
【００２５】さらに、ポリエステル（Ａ）中のアセトア
ルデヒド量が３５ｐｐｍ以下であり、ポリエステル
（Ｂ）中のアセトアルデヒド量が７０ｐｐｍ以下である
ことが好ましい。ポリエステル（Ａ）中のアセトアルデ
ヒド量が３５ｐｐｍを超え、ポリエステル（Ｂ）中のア
セトアルデヒド量が７０ｐｐｍを超えると多層ボトル中
に拡散してくるアセトアルデヒド量が多くなりフレーバ
ー性の点で好ましくない。
ルデヒド量が３５ｐｐｍ以下であり、ポリエステル
（Ｂ）中のアセトアルデヒド量が７０ｐｐｍ以下である
ことが好ましい。ポリエステル（Ａ）中のアセトアルデ
ヒド量が３５ｐｐｍを超え、ポリエステル（Ｂ）中のア
セトアルデヒド量が７０ｐｐｍを超えると多層ボトル中
に拡散してくるアセトアルデヒド量が多くなりフレーバ
ー性の点で好ましくない。
【００２６】また本発明の多層ボトル中に拡散してくる
アセトアルデヒド量は４μｇ／Ｌ・ｄａｙ以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは３μｇ／Ｌ・ｄａｙ以
下である。アセトアルデヒド量が４μｇ／Ｌ・ｄａｙを
超えると内容物への臭気移りがあり、フレーバー性の点
で好ましくない。
アセトアルデヒド量は４μｇ／Ｌ・ｄａｙ以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは３μｇ／Ｌ・ｄａｙ以
下である。アセトアルデヒド量が４μｇ／Ｌ・ｄａｙを
超えると内容物への臭気移りがあり、フレーバー性の点
で好ましくない。
【００２７】ボトルの透明性はヘーズで表され、５％以
下であることが好ましく、更に好ましくは３％以下であ
る。ヘーズが５％を超えるとボトルの透明性が低下し、
外観上好ましくない。
下であることが好ましく、更に好ましくは３％以下であ
る。ヘーズが５％を超えるとボトルの透明性が低下し、
外観上好ましくない。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが本実施例に限定されるものではない。
説明するが本実施例に限定されるものではない。
【００２９】（１）固有粘度（ＩＶ）：テトラクロロエ
タン：フェノ−ル＝４：６の混合溶媒として３５℃で測
定した。
タン：フェノ−ル＝４：６の混合溶媒として３５℃で測
定した。
【００３０】（２）溶融粘度：NISHI IRONSMITH Co.
製RHEOMETER NR-1100Sにて測定した。
製RHEOMETER NR-1100Sにて測定した。
【００３１】（３）成形性：成形性は、中間層形成ポリ
エステル側に青色着色マスターチップを添加し中間層の
分布にて判断した。
エステル側に青色着色マスターチップを添加し中間層の
分布にて判断した。
【００３２】（４）フレーバー性及びボトル中に拡散し
てくるアセトアルデヒド量：フレーバー性は上記成形ボ
トルに純水を充填し、７週間後に充填水の臭気を確認し
た。またボトルを成形後、窒素によりボトル内をパージ
した後、キャッピングし、２日後にボトル中に拡散して
くるアセトアルデヒド量をガスクロにて測定した。
てくるアセトアルデヒド量：フレーバー性は上記成形ボ
トルに純水を充填し、７週間後に充填水の臭気を確認し
た。またボトルを成形後、窒素によりボトル内をパージ
した後、キャッピングし、２日後にボトル中に拡散して
くるアセトアルデヒド量をガスクロにて測定した。
【００３３】（５）最内層及び最外層および中間層形成
ポリエステル中のアセトアルデヒド量：プリフォームの
最内層及び最外層及び中間層を分離し、凍結粉砕した
後、ヘッドスペースガスクロによって各々に含有するア
セトアルデヒド量を測定した。
ポリエステル中のアセトアルデヒド量：プリフォームの
最内層及び最外層及び中間層を分離し、凍結粉砕した
後、ヘッドスペースガスクロによって各々に含有するア
セトアルデヒド量を測定した。
【００３４】（６）ガラス転位温度：昇温速度５℃／ｍ
ｉｎ．にてＤＳＣで測定した。
ｉｎ．にてＤＳＣで測定した。
【００３５】（７）強度：上記成形ボトルに３vol.の炭
酸ガスを含む炭酸水を充填し、０．５ｍの高さから落下
させ、割れ本数をカウントした。
酸ガスを含む炭酸水を充填し、０．５ｍの高さから落下
させ、割れ本数をカウントした。
【００３６】（８）耐熱性：ボトルに９５℃の熱水を充
填し、３分放置し、その後冷水にて冷却した。処理前後
の内容積変化を測定した。
填し、３分放置し、その後冷水にて冷却した。処理前後
の内容積変化を測定した。
【００３７】（９）ヘーズ：ボトル胴部（約３００μ
ｍ）を切り出し、測定サンプルとし、濁度計にて測定し
た。
ｍ）を切り出し、測定サンプルとし、濁度計にて測定し
た。
【００３８】［参考例１］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００部（以下、重量部を部と略
記する）とエチレングリコール（ＥＧと略記する）５１
部とを酢酸コバルト四水塩０．００３部、酢酸カルシウ
ム一水塩０．０１４部及び酢酸マグネシウム四水塩０．
０４４部をエステル交換触媒として用い、常法に従って
エステル交換反応させ、非晶性二酸化ゲルマニウムのＥ
Ｇ１％溶液１．５８部添加したのち、トリメチルフォス
フェート０．０４７部を添加し、エステル交換反応を終
了せしめた。
ン酸ジメチルエステル１００部（以下、重量部を部と略
記する）とエチレングリコール（ＥＧと略記する）５１
部とを酢酸コバルト四水塩０．００３部、酢酸カルシウ
ム一水塩０．０１４部及び酢酸マグネシウム四水塩０．
０４４部をエステル交換触媒として用い、常法に従って
エステル交換反応させ、非晶性二酸化ゲルマニウムのＥ
Ｇ１％溶液１．５８部添加したのち、トリメチルフォス
フェート０．０４７部を添加し、エステル交換反応を終
了せしめた。
【００３９】次に引き続き常法通り高温高真空下で重縮
合反応を行い、その後ストランド型のチップとした。得
られたポリマーの固有粘度は０．５０で有り、重合時間
は６０分であった。更に、常法によりこのプレポリマー
を固相重合した。得られたポリマー（参考例１）の固有
粘度は０．７１、ガラス転位温度は１１８℃、アセトア
ルデヒド含有量は２ｐｐｍであった。
合反応を行い、その後ストランド型のチップとした。得
られたポリマーの固有粘度は０．５０で有り、重合時間
は６０分であった。更に、常法によりこのプレポリマー
を固相重合した。得られたポリマー（参考例１）の固有
粘度は０．７１、ガラス転位温度は１１８℃、アセトア
ルデヒド含有量は２ｐｐｍであった。
【００４０】［参考例２］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００部（以下、重量部を部と略
記する）とエチレングリコール（ＥＧと略記する）５１
部とを酢酸コバルト四水塩０．０１部、酢酸マンガン四
水塩０．０３部をエステル交換触媒として用い、常法に
従ってエステル交換反応させ、三酸化アンチモンのＥＧ
２．７４％溶液１．０部添加したのち、正リン酸０．０
２部を添加し、エステル交換反応を終了せしめた。
ン酸ジメチルエステル１００部（以下、重量部を部と略
記する）とエチレングリコール（ＥＧと略記する）５１
部とを酢酸コバルト四水塩０．０１部、酢酸マンガン四
水塩０．０３部をエステル交換触媒として用い、常法に
従ってエステル交換反応させ、三酸化アンチモンのＥＧ
２．７４％溶液１．０部添加したのち、正リン酸０．０
２部を添加し、エステル交換反応を終了せしめた。
【００４１】次に引き続き常法通り高温高真空下で重縮
合反応を行い、その後ストランド型のチップとした。得
られたポリマーの固有粘度は０．４７で有り、重合時間
は６０分であった。更に、常法によりこのプレポリマー
を固相重合した。得られたポリマー（参考例２）の固有
粘度は０．６５、ガラス転位温度は１１８℃、アセトア
ルデヒド含有量は３ｐｐｍであった。
合反応を行い、その後ストランド型のチップとした。得
られたポリマーの固有粘度は０．４７で有り、重合時間
は６０分であった。更に、常法によりこのプレポリマー
を固相重合した。得られたポリマー（参考例２）の固有
粘度は０．６５、ガラス転位温度は１１８℃、アセトア
ルデヒド含有量は３ｐｐｍであった。
【００４２】［参考例３］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル９２重量部およびジメチルテレフ
タレート６．４部ならびにエチレングリコール（以下、
ＥＧと略記することがある）５１部を、酢酸コバルト四
水塩０．０１部および酢酸マンガン四水塩０．０３部を
エステル交換触媒として用いて、常法に従ってエステル
交換反応させ、三酸化アンチモンのＥＧ２．７４％溶液
１．０部添加したのち、トリメチルホスフェートの４．
３％エチレングリコール溶液０．５４部を添加し、エス
テル交換反応を終了せしめた。
ン酸ジメチルエステル９２重量部およびジメチルテレフ
タレート６．４部ならびにエチレングリコール（以下、
ＥＧと略記することがある）５１部を、酢酸コバルト四
水塩０．０１部および酢酸マンガン四水塩０．０３部を
エステル交換触媒として用いて、常法に従ってエステル
交換反応させ、三酸化アンチモンのＥＧ２．７４％溶液
１．０部添加したのち、トリメチルホスフェートの４．
３％エチレングリコール溶液０．５４部を添加し、エス
テル交換反応を終了せしめた。
【００４３】引き続き常法通り高温高真空下で重縮合反
応を６０分関行い、その後ストランド型のチップとし
た。得られたチップ状のポリマーの固有粘度は０．５６
であった。
応を６０分関行い、その後ストランド型のチップとし
た。得られたチップ状のポリマーの固有粘度は０．５６
であった。
【００４４】更に、常法によりこのプレポリマーを固相
重合した。得られたポリマー（参考例３）の固有粘度は
０．７１、ガラス転位温度は１１２℃、アセトアルデヒ
ド含有量は２ｐｐｍであった。
重合した。得られたポリマー（参考例３）の固有粘度は
０．７１、ガラス転位温度は１１２℃、アセトアルデヒ
ド含有量は２ｐｐｍであった。
【００４５】［参考例４］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル９２重量部およびジメチルイソフ
タレート６．４部ならびにエチレングリコール（以下、
ＥＧと略記することがある）５１部を、酢酸コバルト四
水塩０．０１部および酢酸マンガン四水塩０．０３部を
エステル交換触媒として用いて、常法に従ってエステル
交換反応させ、三酸化アンチモンのＥＧ２．７４％溶液
１．０部添加したのち、トリメチルホスフェートの４．
３％エチレングリコール溶液０．５４部を添加し、エス
テル交換反応を終了せしめた。
ン酸ジメチルエステル９２重量部およびジメチルイソフ
タレート６．４部ならびにエチレングリコール（以下、
ＥＧと略記することがある）５１部を、酢酸コバルト四
水塩０．０１部および酢酸マンガン四水塩０．０３部を
エステル交換触媒として用いて、常法に従ってエステル
交換反応させ、三酸化アンチモンのＥＧ２．７４％溶液
１．０部添加したのち、トリメチルホスフェートの４．
３％エチレングリコール溶液０．５４部を添加し、エス
テル交換反応を終了せしめた。
【００４６】引き続き常法通り高温高真空下で重縮合反
応を６０分関行い、その後ストランド型のチップとし
た。得られたチップ状のポリマーの固有粘度は０．５２
であった。
応を６０分関行い、その後ストランド型のチップとし
た。得られたチップ状のポリマーの固有粘度は０．５２
であった。
【００４７】更に、常法によりこのプレポリマーを固相
重合した。得られたポリマー（参考例４）の固有粘度は
０．７４、ガラス転位温度は１１１℃、アセトアルデヒ
ド含有量は３ｐｐｍであった。
重合した。得られたポリマー（参考例４）の固有粘度は
０．７４、ガラス転位温度は１１１℃、アセトアルデヒ
ド含有量は３ｐｐｍであった。
【００４８】［参考例５］参考例５のポリマーは参考例
１のプレポリマーを結晶化したものを使用した。
１のプレポリマーを結晶化したものを使用した。
【００４９】［参考例６及び７］参考例６は、参考例１
のポリマーをボトル成形したものを２軸（ベント付き）
押し出し機にて溶融押し出しの後、チップ上に切断した
ものを結晶化したもの、参考例７は参考例１のポリマー
をボトル成形したものを粉砕機にて粉砕し、結晶化した
ものを使用した。
のポリマーをボトル成形したものを２軸（ベント付き）
押し出し機にて溶融押し出しの後、チップ上に切断した
ものを結晶化したもの、参考例７は参考例１のポリマー
をボトル成形したものを粉砕機にて粉砕し、結晶化した
ものを使用した。
【００５０】［参考例８及び９］参考例８のポリマー
は、参考例３のプレポリマーを結晶化したものを使用
し、参考例９のポリマーは参考例４のプレポリマーを結
晶化したものを使用した。以上のポリエステルを用い、
日精ＡＳＢ社製ＡＳＢ−５０ＴＨ２色成形機にて６８０
ｍｌ耐熱タイプ形状で目付けは３２ｇのボトル成形を行
った。
は、参考例３のプレポリマーを結晶化したものを使用
し、参考例９のポリマーは参考例４のプレポリマーを結
晶化したものを使用した。以上のポリエステルを用い、
日精ＡＳＢ社製ＡＳＢ−５０ＴＨ２色成形機にて６８０
ｍｌ耐熱タイプ形状で目付けは３２ｇのボトル成形を行
った。
【００５１】［実施例１〜１２］表２に示す最内層及び
最外層（スキン層）、中間層（コア層）で構成される多
層ボトルを、日精ＡＳＢ社製ＡＳＢ−５０ＴＨ２色成形
機にて、剪断速度１００ｓｅｃ-1、温度３００℃で成形
した。ボトルは、６８０ｍｌ耐熱タイプ形状で目付けは
３２ｇであった。多層ボトルの品質を表２及び３に示し
た。
最外層（スキン層）、中間層（コア層）で構成される多
層ボトルを、日精ＡＳＢ社製ＡＳＢ−５０ＴＨ２色成形
機にて、剪断速度１００ｓｅｃ-1、温度３００℃で成形
した。ボトルは、６８０ｍｌ耐熱タイプ形状で目付けは
３２ｇであった。多層ボトルの品質を表２及び３に示し
た。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA17 BB08 CA03 CA07 CA18 CA20 FA03 GA02 4F071 AA45 AA46 AA88 AH05 BA01 BB06 BC04 4F100 AK41A AK41B AK41C AK41K BA03 BA06 BA25A BA25B BA25C BA26A BA26B BA26C DA01 EH362 GB16 JA05A JA05B JA05C JA06A JA06B JA06C JA20A JA20B JA20C JD02 JJ03 JK01 JL01 JN01 YY00 YY00A YY00B YY00C 4F208 AA24C AA26C AA50 AG03 AG07 AH55 AR06 AR08 AR17 LA04 LA08 LB22 LG06 LG28 LN04
Claims (8)
- 【請求項１】 最内層、中間層及び最外層からなる多層
ボトルであり、最内層及び最外層を形成するポリエステ
ル（Ａ）と中間層を形成するポリエステル（Ｂ）が各々
ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成分とし、エチ
レングリコール単位を主たるグリコール成分とするポリ
エステルからなり、かつ、式（１）及び（２）の条件を
満たす多層ボトル。 ０．８５≧ＩＶ（Ａ）≧０．４０ かつ ０．８５≧ＩＶ（Ｂ）≧０．４０ ・・・（１） Ｔｇ（Ａ）≧１００℃ かつＴｇ（Ｂ）≧１００℃・・・（２） （但し、Ｔｇ（Ａ）はポリエステル（Ａ）のガラス転位
温度、 Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）のガラス転位
温度、ＩＶ（Ａ）はポリエステル（Ａ）の固有粘度、
Ｔｇ（Ｂ）はポリエステル（Ｂ）の固有粘度である。） - 【請求項２】 最内層及び最外層と、中間層との重量比
が５０：５０〜９８：２の範囲にある請求項１に記載の
多層ボトル。 - 【請求項３】 最内層及び最外層中のアセトアルデヒド
量が３５ｐｐｍ以下であり、中間層中のアセトアルデヒ
ド量が７０ｐｐｍ以下であり、ボトル中に拡散してくる
アセトアルデヒド量が４μｇ／Ｌ・ｄａｙ以下である請
求項１に記載の多層ボトル。 - 【請求項４】 中間層を形成するポリエステルが再利用
チップである請求項１又は２に記載の多層ボトル。 - 【請求項５】 中間層を形成するポリエステルが、再利
用プリフォーム及び／又は再利用ボトルである請求項１
又は２に記載の多層ボトル。 - 【請求項６】 胴部ヘーズが５％以下である請求項１又
は２に記載の多層ボトル。 - 【請求項７】 ポリエステル（Ａ）のナフタレンジカル
ボン酸単位の含有量が８０モル％以上である請求項１に
記載の多層ボトル。 - 【請求項８】 ポリエステル（Ａ）及びポリエステル
（Ｂ）を、剪断速度５０〜３００ｓｅｃ-1、温度２８０
〜３３０℃で、かつ、溶融粘度比が式（３）の範囲を満
足する条件で成形することを特徴とする請求項１記載の
多層ボトルの製造方法。 −０．５≦ｌｏｇ（ηA／ηB）≦１．２５・・・（３） （ただし、ηAは最内層及び最外層を構成するポリエス
テル（Ａ）の溶融粘度（kg/m・sec)、ηBは中間層を構成
するポリエステル（Ｂ）の溶融粘度（kg/m・sec)を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32221098A JP4306844B2 (ja) | 1998-11-12 | 1998-11-12 | 多層ボトル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32221098A JP4306844B2 (ja) | 1998-11-12 | 1998-11-12 | 多層ボトル及びその製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000141571A true JP2000141571A (ja) | 2000-05-23 |
| JP2000141571A5 JP2000141571A5 (ja) | 2005-08-11 |
| JP4306844B2 JP4306844B2 (ja) | 2009-08-05 |
Family
ID=18141195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32221098A Expired - Fee Related JP4306844B2 (ja) | 1998-11-12 | 1998-11-12 | 多層ボトル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4306844B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275252A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Kanebo Ltd | 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 |
| JPWO2006107099A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2008-10-02 | 株式会社クレハ | 多層ブロー成形容器及びその製造方法 |
| WO2016031150A1 (ja) * | 2014-08-28 | 2016-03-03 | 株式会社吉野工業所 | プリフォーム及びボトル |
| JP2020183246A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-12 | 大日本印刷株式会社 | 多層容器および多層プリフォーム |
Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6271622A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-02 | Unitika Ltd | 多層二軸延伸ボトルの製造方法 |
| JPH0295631U (ja) * | 1988-06-14 | 1990-07-30 | ||
| JPH0439025A (ja) * | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 多層ボトルの製造方法 |
| JPH0439024A (ja) * | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 多層ボトルの製造方法 |
| JPH0477523A (ja) * | 1990-07-16 | 1992-03-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 中空成形容器 |
| JPH0516297U (ja) * | 1991-08-16 | 1993-03-02 | 株式会社吉野工業所 | 再生合成樹脂材料製容器 |
| JPH05330535A (ja) * | 1992-05-27 | 1993-12-14 | Nissei Asb Mach Co Ltd | 再充填可能な合成樹脂製容器及びその成形方法 |
| JPH0892362A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Teijin Ltd | ボトル用ポリエチレンナフタレート |
| JPH08309833A (ja) * | 1995-05-22 | 1996-11-26 | Teijin Ltd | 透明性を備えたポリエステル中空容器の製造方法 |
| JPH0977859A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-03-25 | Teijin Ltd | ボトル用ポリエチレンナフタレート |
| JPH09254346A (ja) * | 1996-01-17 | 1997-09-30 | Mitsubishi Chem Corp | 多層ポリエステルシートおよびそれを加工してなる包装容器 |
| JPH1086213A (ja) * | 1996-09-12 | 1998-04-07 | Teijin Ltd | ボトル用プリフォーム及びその製造方法 |
| JPH10180967A (ja) * | 1996-12-25 | 1998-07-07 | Toyobo Co Ltd | 耐熱性多層シートおよびそれを用いた容器 |
| JPH10315417A (ja) * | 1997-05-20 | 1998-12-02 | Mitsubishi Chem Corp | 積層ポリエステルシート |
| JPH11115134A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 熱可塑性ポリエステル樹脂の押し出し成形積層体 |
| JPH11130851A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-18 | Teijin Ltd | ボトル用ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート樹脂及びそれからなる成形品 |
| JPH11216805A (ja) * | 1998-02-02 | 1999-08-10 | Ueno Hiroshi | 積層体及びそれを用いた容器 |
-
1998
- 1998-11-12 JP JP32221098A patent/JP4306844B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6271622A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-02 | Unitika Ltd | 多層二軸延伸ボトルの製造方法 |
| JPH0295631U (ja) * | 1988-06-14 | 1990-07-30 | ||
| JPH0439025A (ja) * | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 多層ボトルの製造方法 |
| JPH0439024A (ja) * | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 多層ボトルの製造方法 |
| JPH0477523A (ja) * | 1990-07-16 | 1992-03-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 中空成形容器 |
| JPH0516297U (ja) * | 1991-08-16 | 1993-03-02 | 株式会社吉野工業所 | 再生合成樹脂材料製容器 |
| JPH05330535A (ja) * | 1992-05-27 | 1993-12-14 | Nissei Asb Mach Co Ltd | 再充填可能な合成樹脂製容器及びその成形方法 |
| JPH0892362A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Teijin Ltd | ボトル用ポリエチレンナフタレート |
| JPH08309833A (ja) * | 1995-05-22 | 1996-11-26 | Teijin Ltd | 透明性を備えたポリエステル中空容器の製造方法 |
| JPH0977859A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-03-25 | Teijin Ltd | ボトル用ポリエチレンナフタレート |
| JPH09254346A (ja) * | 1996-01-17 | 1997-09-30 | Mitsubishi Chem Corp | 多層ポリエステルシートおよびそれを加工してなる包装容器 |
| JPH1086213A (ja) * | 1996-09-12 | 1998-04-07 | Teijin Ltd | ボトル用プリフォーム及びその製造方法 |
| JPH10180967A (ja) * | 1996-12-25 | 1998-07-07 | Toyobo Co Ltd | 耐熱性多層シートおよびそれを用いた容器 |
| JPH10315417A (ja) * | 1997-05-20 | 1998-12-02 | Mitsubishi Chem Corp | 積層ポリエステルシート |
| JPH11115134A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 熱可塑性ポリエステル樹脂の押し出し成形積層体 |
| JPH11130851A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-18 | Teijin Ltd | ボトル用ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート樹脂及びそれからなる成形品 |
| JPH11216805A (ja) * | 1998-02-02 | 1999-08-10 | Ueno Hiroshi | 積層体及びそれを用いた容器 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275252A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Kanebo Ltd | 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 |
| JPWO2006107099A1 (ja) * | 2005-04-01 | 2008-10-02 | 株式会社クレハ | 多層ブロー成形容器及びその製造方法 |
| WO2016031150A1 (ja) * | 2014-08-28 | 2016-03-03 | 株式会社吉野工業所 | プリフォーム及びボトル |
| JP2016049638A (ja) * | 2014-08-28 | 2016-04-11 | 株式会社吉野工業所 | プリフォーム及びボトル |
| CN106536156A (zh) * | 2014-08-28 | 2017-03-22 | 株式会社吉野工业所 | 瓶坯及瓶 |
| US20170197351A1 (en) * | 2014-08-28 | 2017-07-13 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Preform and bottle |
| US11472090B2 (en) | 2014-08-28 | 2022-10-18 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Preform and bottle |
| JP2020183246A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-12 | 大日本印刷株式会社 | 多層容器および多層プリフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4306844B2 (ja) | 2009-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2215035C (en) | Polyesters, polyester compositions, polyester laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles | |
| KR100348238B1 (ko) | 신규 폴리에스테르 및 그의 제조방법 | |
| US6613259B2 (en) | Process of making polyester pellets | |
| JP2002518218A (ja) | フェニレンジ（オキシ酢酸）の残基を含有し、ガス透過に対する良好なバリヤー性を有する多層ポリエステル物品 | |
| JP2024501278A (ja) | 押出ブロー成形容器のための改良されたポリエステル組成物 | |
| JP4306844B2 (ja) | 多層ボトル及びその製造方法 | |
| JPH04168148A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその用途 | |
| JP3737302B2 (ja) | 新規なポリエステルペレットおよびポリエステルペレットの製造方法 | |
| JP2723141B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその用途 | |
| JP3502538B2 (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂粒状物、それからなる成形品およびボトル | |
| JP2000141571A5 (ja) | ||
| JPH0985810A (ja) | ダイレクトブロー成形品 | |
| JP2000094500A (ja) | ボトル及びその製造方法 | |
| JP3522043B2 (ja) | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 | |
| JP3498939B2 (ja) | ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法 | |
| JPH06172549A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂配合物及び紫外線バリヤー性容器の製造方法 | |
| JP2000079633A (ja) | ポリエステル中空容器の製造方法およびポリエステル中空容器 | |
| JPH11209588A (ja) | 改質ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 | |
| JP2001342334A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物および該組成物からなる成型品 | |
| JPH02263619A (ja) | ポリエステル中空容器 | |
| JP2002167495A (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及びその識別方法 | |
| JP2953726B2 (ja) | 飽和ポリエステル製ボトルの製造方法 | |
| JPH10204162A (ja) | ポリエステル粒状体及びこれを用いた容器の製造方法 | |
| JP2000119496A (ja) | 重縮合コポリマーおよびその成形体 | |
| JP3751166B2 (ja) | ポリエステルペレットの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050125 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050125 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060914 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060926 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080121 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090407 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090428 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130515 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130515 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140515 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |