JP2002275252A - 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 - Google Patents
共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性に優れ、かつ容易
にダイレクトブローおよび射出成形可能な共重合ポリエ
ステル樹脂およびそれからなる中空成形体を提供する。 【解決手段】２，６−ナフタレンジカルボキシレートを
主たるジカルボン酸成分とし、ジオール成分がエチレン
グリコール単位８０〜９９モル％と化学式（１）で示さ
れる単位１〜２０モル％であることを特徴とする共重合
ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体。 【化１】
にダイレクトブローおよび射出成形可能な共重合ポリエ
ステル樹脂およびそれからなる中空成形体を提供する。 【解決手段】２，６−ナフタレンジカルボキシレートを
主たるジカルボン酸成分とし、ジオール成分がエチレン
グリコール単位８０〜９９モル％と化学式（１）で示さ
れる単位１〜２０モル％であることを特徴とする共重合
ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のジオール成
分を共重合してなる共重合ポリエステル樹脂およびそれ
からなる中空成形体に関する。さらに詳しくは、成形
性、耐熱性および耐衝撃性、耐薬品性に優れた共重合ポ
リエステル樹脂と、それを用いた飲料、食品、化粧品、
医薬品などの容器として有用な中空成形体に関する。
分を共重合してなる共重合ポリエステル樹脂およびそれ
からなる中空成形体に関する。さらに詳しくは、成形
性、耐熱性および耐衝撃性、耐薬品性に優れた共重合ポ
リエステル樹脂と、それを用いた飲料、食品、化粧品、
医薬品などの容器として有用な中空成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す）樹脂から得られる中空成形体は、優れた透明
性と機械特性を有し、さらに塩化ビニル樹脂製容器にお
けるような有害な添加剤の心配が少なく、衛生および安
全性の面からも調味料、食用油、アルコール飲料、炭酸
飲料、果汁入り飲料、ミネラルウォーターなどの食品用
途に、さらには洗剤、化粧品などの非食品用途に近年広
く使用されるようになっている。
Ｔと記す）樹脂から得られる中空成形体は、優れた透明
性と機械特性を有し、さらに塩化ビニル樹脂製容器にお
けるような有害な添加剤の心配が少なく、衛生および安
全性の面からも調味料、食用油、アルコール飲料、炭酸
飲料、果汁入り飲料、ミネラルウォーターなどの食品用
途に、さらには洗剤、化粧品などの非食品用途に近年広
く使用されるようになっている。
【０００３】プラスチック製容器の製造方法としては、
成形の容易さ、生産性の高さ、設備費の安さなどの点か
ら、ダイレクトブロー成形法が現在最もよく採用されて
いる。ダイレクトブロー成形法では、熔融状態で押し出
されたパリソンが吹き込み成形される時にドローダウン
を起こさぬ様、熔融粘度の高い樹脂を使用しなければな
らないため、一般的には高い熔融粘度を有する塩化ビニ
ル樹脂やポリオレフィンが用いられている。
成形の容易さ、生産性の高さ、設備費の安さなどの点か
ら、ダイレクトブロー成形法が現在最もよく採用されて
いる。ダイレクトブロー成形法では、熔融状態で押し出
されたパリソンが吹き込み成形される時にドローダウン
を起こさぬ様、熔融粘度の高い樹脂を使用しなければな
らないため、一般的には高い熔融粘度を有する塩化ビニ
ル樹脂やポリオレフィンが用いられている。
【０００４】ＰＥＴ樹脂は前記のように透明性、安全
性、衛生面などの点において塩化ビニル樹脂よりも優
れ、耐薬品性においてポリオレフィンよりも優れた特性
を有し、各種の中空成形体の素材として極めて適してい
るものの、ダイレクトブロー成形によって製造された中
空成形体は用途によっては耐熱性が充分ではない。その
ため、例えば８５℃〜９５℃の高温充填を必要とする食
品、飲料用途への使用が限定される。また、塩化ビニル
樹脂を素材とする中空成形体に比べて耐衝撃性が劣り、
実用に適さないという問題もあった。
性、衛生面などの点において塩化ビニル樹脂よりも優
れ、耐薬品性においてポリオレフィンよりも優れた特性
を有し、各種の中空成形体の素材として極めて適してい
るものの、ダイレクトブロー成形によって製造された中
空成形体は用途によっては耐熱性が充分ではない。その
ため、例えば８５℃〜９５℃の高温充填を必要とする食
品、飲料用途への使用が限定される。また、塩化ビニル
樹脂を素材とする中空成形体に比べて耐衝撃性が劣り、
実用に適さないという問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、耐
衝撃性、耐薬品性に優れ、かつ容易にダイレクトブロー
および射出成形可能な共重合ポリエステル樹脂およびそ
れからなる中空成形体を提供するものである。
衝撃性、耐薬品性に優れ、かつ容易にダイレクトブロー
および射出成形可能な共重合ポリエステル樹脂およびそ
れからなる中空成形体を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の課題は、２，６−
ナフタレンジカルボキシレートを主たるジカルボン酸成
分とし、ジオール成分がエチレングリコール単位８０〜
９９モル％と化学式（１）で示される単位１〜２０モル
％であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂およ
びそれからなる中空成形体によって達成される。
ナフタレンジカルボキシレートを主たるジカルボン酸成
分とし、ジオール成分がエチレングリコール単位８０〜
９９モル％と化学式（１）で示される単位１〜２０モル
％であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂およ
びそれからなる中空成形体によって達成される。
【０００７】
【本発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹
脂に含まれるジカルボン酸成分は、主として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸またはその低級アルキルエステル
からなる。その他の成分として、テレフタル酸やイソフ
タル酸またはそれらの低級アルキルエステルを、全カル
ボン酸成分中１〜１０モル％含んでいてもよい。また、
１０モル％を超える場合、耐熱性が低下する。
脂に含まれるジカルボン酸成分は、主として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸またはその低級アルキルエステル
からなる。その他の成分として、テレフタル酸やイソフ
タル酸またはそれらの低級アルキルエステルを、全カル
ボン酸成分中１〜１０モル％含んでいてもよい。また、
１０モル％を超える場合、耐熱性が低下する。
【０００８】本発明の共重合ポリエステル樹脂に含まれ
るジオール成分は、８０〜９９モル％のエチレングリコ
ール単位と化学式（１）で示されるジオール単位からな
る。化学式（１）で示される具体的な化合物には、１，
３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。この
うち、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコールが好適である。
るジオール成分は、８０〜９９モル％のエチレングリコ
ール単位と化学式（１）で示されるジオール単位からな
る。化学式（１）で示される具体的な化合物には、１，
３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。この
うち、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコールが好適である。
【０００９】また、本発明の共重合ポリエステル樹脂が
有する効果を損なわない範囲でエチレングリコール単位
の一部を、少量の１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどと置換えてもよい。
有する効果を損なわない範囲でエチレングリコール単位
の一部を、少量の１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどと置換えてもよい。
【００１０】本発明の共重合ポリエステル樹脂に含まれ
る化学式（１）で示されるジオール単位は、全ジオール
単位を１００として１〜２０モル％、好ましくは３モル
％〜１７モル％であり、さらに好ましくは５〜１５モル
％である。１モル％未満の場合、耐衝撃性が不充分であ
る。２０モル％を超える場合、耐薬品性が不充分であ
る。
る化学式（１）で示されるジオール単位は、全ジオール
単位を１００として１〜２０モル％、好ましくは３モル
％〜１７モル％であり、さらに好ましくは５〜１５モル
％である。１モル％未満の場合、耐衝撃性が不充分であ
る。２０モル％を超える場合、耐薬品性が不充分であ
る。
【００１１】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、以下
のようにして製造することができる。まず、前述のジカ
ルボン酸および／又はその低級アルキルエステル成分お
よびジオール成分を常法に従い直接エステル化するか、
あるいは有機酸カルシウム塩および／または有機酸マグ
ネシウム塩の存在下エステル交換することによって、低
重合体を調製する。
のようにして製造することができる。まず、前述のジカ
ルボン酸および／又はその低級アルキルエステル成分お
よびジオール成分を常法に従い直接エステル化するか、
あるいは有機酸カルシウム塩および／または有機酸マグ
ネシウム塩の存在下エステル交換することによって、低
重合体を調製する。
【００１２】前述の低級アルキルエステルとしては、例
えばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピル
エステルなどを挙げることができる。好ましくは、ジメ
チルエステルである。
えばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピル
エステルなどを挙げることができる。好ましくは、ジメ
チルエステルである。
【００１３】次に、酸化ゲルマニウムおよび／または酸
化アンチモンなどを重縮合触媒として、常圧から真空度
６７Ｐａ以下まで減圧したのち、重合温度２５０〜３１
０℃で重縮合反応を行う。このようにして、固有粘度で
０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇ程度の共重合ポリエステル
樹脂を製造する。
化アンチモンなどを重縮合触媒として、常圧から真空度
６７Ｐａ以下まで減圧したのち、重合温度２５０〜３１
０℃で重縮合反応を行う。このようにして、固有粘度で
０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇ程度の共重合ポリエステル
樹脂を製造する。
【００１４】また、共重合ポリエステル樹脂のチップを
水分量を１００ｐｐｍ以下になるまで１３０〜１５０℃
で減圧乾燥したのち、１６０〜１８０℃で結晶化する。
その後、目的・用途に応じて、真空度６７Ｐａ以下、重
合温度２１０〜２４０℃で固相重合反応を行って更に重
合度を高めてもよい。
水分量を１００ｐｐｍ以下になるまで１３０〜１５０℃
で減圧乾燥したのち、１６０〜１８０℃で結晶化する。
その後、目的・用途に応じて、真空度６７Ｐａ以下、重
合温度２１０〜２４０℃で固相重合反応を行って更に重
合度を高めてもよい。
【００１５】前記共重合ポリエステル樹脂の水分量を１
００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下になる
まで乾燥する。その後、乾燥した共重合ポリエステル樹
脂を可塑化装置を用いて熔融し、ダイオリフィスを通し
て押し出し、円筒形のパリソンに成形する。このパリソ
ンを金型に挟んで内部に空気を吹き込む方法（ダイレク
トブロー成形法）を用いて中空成形体に成形することが
できる。
００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下になる
まで乾燥する。その後、乾燥した共重合ポリエステル樹
脂を可塑化装置を用いて熔融し、ダイオリフィスを通し
て押し出し、円筒形のパリソンに成形する。このパリソ
ンを金型に挟んで内部に空気を吹き込む方法（ダイレク
トブロー成形法）を用いて中空成形体に成形することが
できる。
【００１６】また、上記と同様の水分量になるよう乾燥
する。その後、可塑化装置を用いて共重合ポリエステル
樹脂を熔融し、任意形状の金型中に流し込む方法（射出
成形法）で中空成形体を成形することもできる。
する。その後、可塑化装置を用いて共重合ポリエステル
樹脂を熔融し、任意形状の金型中に流し込む方法（射出
成形法）で中空成形体を成形することもできる。
【００１７】
【発明の効果】本発明の共重合ポリエステル樹脂および
それからなる中空成形体は、ダイレクトブローおよび射
出成形性、耐衝撃性、８５℃以上の高温充填を行っても
変形しない耐熱性や耐薬品性など、優れた特性を有し、
中空成形体としてその用途範囲を拡げるものである。
それからなる中空成形体は、ダイレクトブローおよび射
出成形性、耐衝撃性、８５℃以上の高温充填を行っても
変形しない耐熱性や耐薬品性など、優れた特性を有し、
中空成形体としてその用途範囲を拡げるものである。
【００１８】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、実施例における共重合ポリエステル樹脂の
固有粘度、衝撃強度、および中空成形体の耐熱性、耐薬
品性、耐衝撃性は以下に示す方法により測定・評価した
（表１、２）。
する。なお、実施例における共重合ポリエステル樹脂の
固有粘度、衝撃強度、および中空成形体の耐熱性、耐薬
品性、耐衝撃性は以下に示す方法により測定・評価した
（表１、２）。
【００１９】（１）固有粘度 フェノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロ
エタン４０重量％の混合溶液５０ｍｌに試料０．５ｇを
溶かし、２０℃にて測定した。
エタン４０重量％の混合溶液５０ｍｌに試料０．５ｇを
溶かし、２０℃にて測定した。
【００２０】（２）衝撃強度 共重合ポリエステル樹脂を１５０℃、１０時間乾燥後、
熔融温度２９０℃〜３１５℃、金型温度６０℃の条件
で、住友重機械工業（株）製 ＭＩＮＩＭＡＴ１４／７
Ｄ射出成形機で、３．１７５ｍｍアイゾット衝撃試験片
を射出成形した。アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ Ｄ２
５６に則り測定した。
熔融温度２９０℃〜３１５℃、金型温度６０℃の条件
で、住友重機械工業（株）製 ＭＩＮＩＭＡＴ１４／７
Ｄ射出成形機で、３．１７５ｍｍアイゾット衝撃試験片
を射出成形した。アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ Ｄ２
５６に則り測定した。
【００２１】（３）耐熱性 共重合ポリエステル樹脂を１５０℃、１０時間乾燥後、
熔融温度２９０℃〜３１５℃、金型温度４０℃〜８０℃
の条件で、日本製鋼所（株）製 ＪＥＢ−ＩＩＩ型中空
成形機（Ｐ４０−２５ＡＢ押し出し機内蔵）を用い、熔
融した共重合ポリエステル樹脂をダイオリフィスを通し
て押し出し、円筒形のパリソンを成形し、金型に挟んで
内部に空気を吹き込んでボトルを成形した。このボトル
に８５℃の熱水を充填した後、室温まで放置冷却し中空
成形体外観変化を観察した。評価は１０本の中空成形体
のうち１本も変形しない場合は○、１本でも変形した場
合は×とした。因みにＰＥＴ樹脂を使用して、上記の方
法で評価したところ、１０本全てが変形した。
熔融温度２９０℃〜３１５℃、金型温度４０℃〜８０℃
の条件で、日本製鋼所（株）製 ＪＥＢ−ＩＩＩ型中空
成形機（Ｐ４０−２５ＡＢ押し出し機内蔵）を用い、熔
融した共重合ポリエステル樹脂をダイオリフィスを通し
て押し出し、円筒形のパリソンを成形し、金型に挟んで
内部に空気を吹き込んでボトルを成形した。このボトル
に８５℃の熱水を充填した後、室温まで放置冷却し中空
成形体外観変化を観察した。評価は１０本の中空成形体
のうち１本も変形しない場合は○、１本でも変形した場
合は×とした。因みにＰＥＴ樹脂を使用して、上記の方
法で評価したところ、１０本全てが変形した。
【００２２】（４）耐薬品性 （３）と同様の方法で成形したボトルに、メタノールを
充填・密封し、２３℃±２℃下で１６８時間放置したの
ち、その外観変化を観察した。評価はボトルが変色した
り、ひび割れが発生した場合は×、変化ない場合は○と
した。
充填・密封し、２３℃±２℃下で１６８時間放置したの
ち、その外観変化を観察した。評価はボトルが変色した
り、ひび割れが発生した場合は×、変化ない場合は○と
した。
【００２３】（５）耐衝撃性 （３）と同様の方法で成形したボトルに、水を充填した
後、８０ｃｍの高さから塩化ビニル製タイル上に２回連
続して落下させ、成形体底部の割れ発生を観察した。評
価は１０本のボトルのうちたかだか２本しか割れない場
合は○、３本以上割れた場合は×とした。
後、８０ｃｍの高さから塩化ビニル製タイル上に２回連
続して落下させ、成形体底部の割れ発生を観察した。評
価は１０本のボトルのうちたかだか２本しか割れない場
合は○、３本以上割れた場合は×とした。
【００２４】また、共重合ポリエステル樹脂を１５０
℃、１０時間乾燥後、熔融温度２９０℃〜３１５℃、金
型温度４０℃〜８０℃の条件で日精樹脂工業（株）製
ＦＥ２１０Ｓ５０ＡＳＢ射出成形機により、成形したボ
トルについても、（３）、（４）、（５）と同様の方法
で評価した（表３）。
℃、１０時間乾燥後、熔融温度２９０℃〜３１５℃、金
型温度４０℃〜８０℃の条件で日精樹脂工業（株）製
ＦＥ２１０Ｓ５０ＡＳＢ射出成形機により、成形したボ
トルについても、（３）、（４）、（５）と同様の方法
で評価した（表３）。
【００２５】実施例１ ２，６−ジメチルナフタレート３０．０８ｋｇ、エチレ
ングリコール７．２６ｋｇ、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール０．５６ｋｇ、エステル交換触媒として酢
酸カルシウム３．９ｇおよび酢酸マグネシウム１３．２
ｇを、精留塔を有する重合槽に投入後、微量の窒素を流
しながら２３０℃まで加熱、攪拌した。この間精留塔温
度を６０〜８０℃に維持することで、エチレングリコー
ルを還流させ発生したメタノールだけを系外に留出させ
た。
ングリコール７．２６ｋｇ、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール０．５６ｋｇ、エステル交換触媒として酢
酸カルシウム３．９ｇおよび酢酸マグネシウム１３．２
ｇを、精留塔を有する重合槽に投入後、微量の窒素を流
しながら２３０℃まで加熱、攪拌した。この間精留塔温
度を６０〜８０℃に維持することで、エチレングリコー
ルを還流させ発生したメタノールだけを系外に留出させ
た。
【００２６】収集したメタノールの量より計算して、エ
ステル交換率が約９０％に達したところで、重縮合触媒
として酸化ゲルマニウム４．２ｇ、熱安定剤としてリン
酸トリメチル１３．５ｇを投入し、加熱、攪拌を続けな
がら徐々に減圧し、約１時間かけて槽内を真空度６７Ｐ
ａ以下にした。この間、重合槽内温度は２９０℃まで上
昇させた。この状態で約３時間重合を続けた後、常圧に
戻し、その後加圧してストランド状に押し出して水で冷
却、カッターを用いてチップ状の共重合ポリエステル樹
脂を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂の固有粘度
は０．５５ｄｌ／ｇであった。
ステル交換率が約９０％に達したところで、重縮合触媒
として酸化ゲルマニウム４．２ｇ、熱安定剤としてリン
酸トリメチル１３．５ｇを投入し、加熱、攪拌を続けな
がら徐々に減圧し、約１時間かけて槽内を真空度６７Ｐ
ａ以下にした。この間、重合槽内温度は２９０℃まで上
昇させた。この状態で約３時間重合を続けた後、常圧に
戻し、その後加圧してストランド状に押し出して水で冷
却、カッターを用いてチップ状の共重合ポリエステル樹
脂を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂の固有粘度
は０．５５ｄｌ／ｇであった。
【００２７】この共重合ポリエステル樹脂のチップを減
圧下１５０℃で水分を１００ｐｐｍ以下に乾燥したの
ち、１８０℃で結晶化し、続いて２３０℃で６時間固相
重合した。この共重合ポリエステル樹脂を用いて前述の
評価を実施した（表１）。但し、この際、ボトル物性の
評価にはダイレクトブロー成形により得たボトルを用い
た。表２に評価結果を示す。
圧下１５０℃で水分を１００ｐｐｍ以下に乾燥したの
ち、１８０℃で結晶化し、続いて２３０℃で６時間固相
重合した。この共重合ポリエステル樹脂を用いて前述の
評価を実施した（表１）。但し、この際、ボトル物性の
評価にはダイレクトブロー成形により得たボトルを用い
た。表２に評価結果を示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例２〜３、比較例１、３ 共重合ポリエステル樹脂の組成を表１に示すとおり変更
したこと以外は、実施例１と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を得た。表２に評価結果を示す。
したこと以外は、実施例１と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を得た。表２に評価結果を示す。
【００３１】実施例４〜５ 共重合ポリエステル樹脂のジオール成分以外に、ジカル
ボン酸成分についても表１に示すとおり変更したこと以
外は、実施例１と同様にして共重合ポリエステル樹脂を
得た。表２に評価結果を示す。
ボン酸成分についても表１に示すとおり変更したこと以
外は、実施例１と同様にして共重合ポリエステル樹脂を
得た。表２に評価結果を示す。
【００３２】実施例６〜８、比較例２ 共重合ポリエステル樹脂の組成のうち、２−メチル−
１，３−プロパンジオールをネオペンチルグリコールへ
変更したこと以外は、実施例１と同様にして共重合ポリ
エステル樹脂を得た。表２に評価結果を示す。
１，３−プロパンジオールをネオペンチルグリコールへ
変更したこと以外は、実施例１と同様にして共重合ポリ
エステル樹脂を得た。表２に評価結果を示す。
【００３３】実施例９、１０ 共重合ポリエステル樹脂の組成のうち、ジオール成分を
２−メチル−１，３−プロパンジオールからネオペンチ
ルグリコールへ変更し、さらにジカルボン酸成分の一部
を表１に示すとおり変更したこと以外は実施例１と同様
にして共重合ポリエステル樹脂を得た。表２に評価結果
を示す。
２−メチル−１，３−プロパンジオールからネオペンチ
ルグリコールへ変更し、さらにジカルボン酸成分の一部
を表１に示すとおり変更したこと以外は実施例１と同様
にして共重合ポリエステル樹脂を得た。表２に評価結果
を示す。
【００３４】実施例１１〜１２ 共重合ポリエステル樹脂の組成のうち、２−メチル−
１，３−プロパンジオールを１，３−プロパンジオール
へ変更したこと以外は、実施例１と同様にして共重合ポ
リエステル樹脂を得た。表２に評価結果を示す。
１，３−プロパンジオールを１，３−プロパンジオール
へ変更したこと以外は、実施例１と同様にして共重合ポ
リエステル樹脂を得た。表２に評価結果を示す。
【００３５】比較例３ ジカルボン酸成分として２，６−ジメチルナフタレート
のみ、ジオール成分としてエチレングリコールのみを用
い、共重合成分を全く含まない以外は、実施例１と同様
にしてポリエステル樹脂を得た。表２に評価結果を示
す。
のみ、ジオール成分としてエチレングリコールのみを用
い、共重合成分を全く含まない以外は、実施例１と同様
にしてポリエステル樹脂を得た。表２に評価結果を示
す。
【００３６】実施例１５ 実施例１と同様の方法で重合した共重合ポリエステル樹
脂を用い、同様の条件で乾燥後、射出成形して得たボト
ルにより、同様の評価した結果を表３に示す。
脂を用い、同様の条件で乾燥後、射出成形して得たボト
ルにより、同様の評価した結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】実施例１６ 実施例４の共重合ポリエステル樹脂を用い、同様の条件
で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した結
果を表３に示す。
で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した結
果を表３に示す。
【００３９】実施例１７ 実施例６の共重合ポリエステル樹脂を用い、同様の条件
で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した結
果を表３に示す。
で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した結
果を表３に示す。
【００４０】実施例１８ 実施例９の共重合ポリエステル樹脂を用い、同様の条件
で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した結
果を表３に示す。
で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した結
果を表３に示す。
【００４１】実施例１９ 実施例１１の共重合ポリエステル樹脂を用い、同様の条
件で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した
結果を表３に示す。
件で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した
結果を表３に示す。
【００４２】実施例２０ 実施例１３の共重合ポリエステル樹脂を用い、同様の条
件で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した
結果を表３に示す。
件で乾燥後、射出成形して得たボトルにより、評価した
結果を表３に示す。
【００４３】表１、表２、表３より明らかなように、本
発明の共重合ポリエステル樹脂は優れた衝撃強度を示し
ている。また、それからなる中空成形体は、優れた耐熱
性、耐薬品性、耐衝撃性を示している。
発明の共重合ポリエステル樹脂は優れた衝撃強度を示し
ている。また、それからなる中空成形体は、優れた耐熱
性、耐薬品性、耐衝撃性を示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 BA01 BB06 BB09 BC04 4J029 AA03 AB01 AD01 AE01 BA03 BA04 BA07 BA09 BA10 CC06A JA091 JF361 JF471 KB02 KD01 KD07
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，６−ナフタレンジカルボキシレート
を主たるジカルボン酸成分とし、ジオール成分がエチレ
ングリコール単位８０〜９９モル％と化学式（１）で示
される単位１〜２０モル％であることを特徴とする共重
合ポリエステル樹脂。 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2：炭素数１〜４のアルキル基または水素を表
す） - 【請求項２】 請求項１記載の共重合ポリエステル樹脂
からなることを特徴とする中空成形体。
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|---|---|---|---|
| JP2001082085A JP4795553B2 (ja) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | 中空成形体 |
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| JPH06301147A (ja) * | 1993-04-12 | 1994-10-28 | Teijin Ltd | 写真感光材料用フィルム |
| JPH08337659A (ja) * | 1995-04-14 | 1996-12-24 | Mitsubishi Chem Corp | 共重合ポリエステル製容器 |
| JPH09136341A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-05-27 | Mitsubishi Chem Corp | ポリエステル成形体の製造方法 |
| JPH10101782A (ja) * | 1996-10-01 | 1998-04-21 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステル及びそれからなる繊維 |
| JPH11106492A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Teijin Ltd | ポリエステル |
| JP2000007769A (ja) * | 1998-04-24 | 2000-01-11 | Kanebo Ltd | ポリエステル樹脂及びその成形物 |
| JP2000141571A (ja) * | 1998-11-12 | 2000-05-23 | Teijin Ltd | 多層ボトル及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-03-22 JP JP2001082085A patent/JP4795553B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05247187A (ja) * | 1992-03-10 | 1993-09-24 | Teijin Ltd | 水性ポリエステル樹脂及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルム |
| JPH06301147A (ja) * | 1993-04-12 | 1994-10-28 | Teijin Ltd | 写真感光材料用フィルム |
| JPH08337659A (ja) * | 1995-04-14 | 1996-12-24 | Mitsubishi Chem Corp | 共重合ポリエステル製容器 |
| JPH09136341A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-05-27 | Mitsubishi Chem Corp | ポリエステル成形体の製造方法 |
| JPH10101782A (ja) * | 1996-10-01 | 1998-04-21 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステル及びそれからなる繊維 |
| JPH11106492A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Teijin Ltd | ポリエステル |
| JP2000007769A (ja) * | 1998-04-24 | 2000-01-11 | Kanebo Ltd | ポリエステル樹脂及びその成形物 |
| JP2000141571A (ja) * | 1998-11-12 | 2000-05-23 | Teijin Ltd | 多層ボトル及びその製造方法 |
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