JPH0848758A - ポリエチレンナフタレート樹脂 - Google Patents
ポリエチレンナフタレート樹脂Info
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- JPH0848758A JPH0848758A JP20026594A JP20026594A JPH0848758A JP H0848758 A JPH0848758 A JP H0848758A JP 20026594 A JP20026594 A JP 20026594A JP 20026594 A JP20026594 A JP 20026594A JP H0848758 A JPH0848758 A JP H0848758A
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- JP
- Japan
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- polyethylene naphthalate
- glycol
- naphthalate resin
- polyethylene
- resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性を損うことなく、結晶性の高いポリエ
チレンナフタレート樹脂を提供する。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸と、エチレングリコ
ールよりなり、成分中にポリエチレングリコール及び／
またはポリオキシテトラメチレングリコールが０．１〜
１０重量％共重合されているポリエチレンナフタレート
樹脂。
チレンナフタレート樹脂を提供する。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸と、エチレングリコ
ールよりなり、成分中にポリエチレングリコール及び／
またはポリオキシテトラメチレングリコールが０．１〜
１０重量％共重合されているポリエチレンナフタレート
樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種成形品用に用いら
れるポリエチレンナフタレート樹脂、さらに詳しくは優
れた結晶性を持つポリエチレンナフタレート樹脂に関す
る。
れるポリエチレンナフタレート樹脂、さらに詳しくは優
れた結晶性を持つポリエチレンナフタレート樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】成形材料のポリエステル樹脂としては、
現在、主にポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブ
チレンテレフタレート樹脂が用いられており、優れた機
械的特性と低公害性の両面から使用量が増加してきてい
る。特にポリエチレンテレフタレート樹脂は各種飲料ボ
トルや食品容器の分野で、その優れた透明性と衛生性を
生かして幅広く用いられている。
現在、主にポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブ
チレンテレフタレート樹脂が用いられており、優れた機
械的特性と低公害性の両面から使用量が増加してきてい
る。特にポリエチレンテレフタレート樹脂は各種飲料ボ
トルや食品容器の分野で、その優れた透明性と衛生性を
生かして幅広く用いられている。
【０００３】しかし、この透明性を生かすためにポリエ
チレンテレフタレート樹脂は、結晶化した状態で使用す
ることができず、結晶化を進ませない条件の下に延伸配
向をかけて成形され、必要な機械的強度を発揮できるよ
うに製造されている。ところが、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃付近に
あるため、ガラス転移温度を大幅に越えるような温度域
（例えば１００℃）では使用することができなかった。
チレンテレフタレート樹脂は、結晶化した状態で使用す
ることができず、結晶化を進ませない条件の下に延伸配
向をかけて成形され、必要な機械的強度を発揮できるよ
うに製造されている。ところが、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃付近に
あるため、ガラス転移温度を大幅に越えるような温度域
（例えば１００℃）では使用することができなかった。
【０００４】ポリエステル系樹脂でこの温度域で透明性
を保持した状態で使用できる樹脂としては、ガラス転移
温度が１１０℃程度になるポリエチレンナフタレート樹
脂が知られており、徐々にその使用量が増加してきてい
る。
を保持した状態で使用できる樹脂としては、ガラス転移
温度が１１０℃程度になるポリエチレンナフタレート樹
脂が知られており、徐々にその使用量が増加してきてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
チレンナフタレート樹脂は、非常に結晶性が悪く、結晶
化乾燥を実施しようとすると、結晶化する以前にポリエ
チレンナフタレート樹脂のチップ同士が融着を起こし、
いわゆる「おこし」を作ってしまい、成形機に投入する
際に咬み込み不良等のトラブルを起こす原因ともなって
いる。本発明は、結晶化乾燥を実施できるように結晶性
が向上されたポリエチレンナフタレート樹脂を提供する
ことを目的とする。
チレンナフタレート樹脂は、非常に結晶性が悪く、結晶
化乾燥を実施しようとすると、結晶化する以前にポリエ
チレンナフタレート樹脂のチップ同士が融着を起こし、
いわゆる「おこし」を作ってしまい、成形機に投入する
際に咬み込み不良等のトラブルを起こす原因ともなって
いる。本発明は、結晶化乾燥を実施できるように結晶性
が向上されたポリエチレンナフタレート樹脂を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、ポリエチレンナフタレート樹脂の結晶性
について鋭意検討した結果、ポリエチレンナフタレート
樹脂に特定の成分を共重合することによりポリエチレン
ナフタレート樹脂の結晶性を著しく向上させることがで
きることを見いだし、本発明に到達した。
な状況に鑑み、ポリエチレンナフタレート樹脂の結晶性
について鋭意検討した結果、ポリエチレンナフタレート
樹脂に特定の成分を共重合することによりポリエチレン
ナフタレート樹脂の結晶性を著しく向上させることがで
きることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】本発明は、ナフタレンジカルボン酸を主成
分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするジオール成分とよりなり、成分中にポリオキ
シテトラメチレングリコール及び／またはポリエチレン
グリコールが０．１〜１０重量％共重合されていること
を特徴とするポリエチレンナフタレート樹脂にある。
分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするジオール成分とよりなり、成分中にポリオキ
シテトラメチレングリコール及び／またはポリエチレン
グリコールが０．１〜１０重量％共重合されていること
を特徴とするポリエチレンナフタレート樹脂にある。
【０００８】本発明において、酸成分として使用される
ジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成
分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナ
フタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８
０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であ
る。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル
形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度が低下
し、高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られ
る成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためであ
る。
ジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成
分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナ
フタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８
０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であ
る。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル
形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度が低下
し、高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られ
る成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためであ
る。
【０００９】また、ほかのジカルボン酸成分、例えば、
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル
形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２
０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用させる
これら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキ
ルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル
形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２
０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用させる
これら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキ
ルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
【００１０】ジオール成分としては、エチレングリコー
ルを主成分とするものであり、好ましくは全ジオール成
分中に占めるエチレングリコールが８０％以上、さらに
好ましくは９０％以上である。エチレングリコール以外
のジオール成分として、シクロヘキサンジメタノール、
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール等を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば
２０モル％以下の範囲で共重合することもできる。
ルを主成分とするものであり、好ましくは全ジオール成
分中に占めるエチレングリコールが８０％以上、さらに
好ましくは９０％以上である。エチレングリコール以外
のジオール成分として、シクロヘキサンジメタノール、
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール等を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば
２０モル％以下の範囲で共重合することもできる。
【００１１】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシテ
トラメチレングリコールを特定の範囲で共重合する事が
必要であり、これらの成分を共重合させることで結晶性
が向上するものである。
は、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシテ
トラメチレングリコールを特定の範囲で共重合する事が
必要であり、これらの成分を共重合させることで結晶性
が向上するものである。
【００１２】本発明においてポリエチレンナフタレート
樹脂に共重合されるポリエチレングリコール及び／また
はポリオキシテトラメチレングリコールは、樹脂中に
０．１〜１０重量％の範囲で共重合されていることが必
要で、好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは２〜
７重量％である。この範囲より共重合量が少ないと結晶
性の向上に効果がなく、逆にこの範囲より共重合量が多
いと樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が大幅に低下し、成
形品の耐熱性が低下するため好ましくない。
樹脂に共重合されるポリエチレングリコール及び／また
はポリオキシテトラメチレングリコールは、樹脂中に
０．１〜１０重量％の範囲で共重合されていることが必
要で、好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは２〜
７重量％である。この範囲より共重合量が少ないと結晶
性の向上に効果がなく、逆にこの範囲より共重合量が多
いと樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が大幅に低下し、成
形品の耐熱性が低下するため好ましくない。
【００１３】また、本発明のポリエチレンナフタレート
樹脂に共重合されるポリエチレングリコールの数平均分
子量は、６００〜４０００、好ましくは８００〜２００
０の範囲内にあり、ポリオキシテトラメチレングリコー
ルの数平均分子量は８００〜２０００の範囲内にあるこ
とが必要である。数平均分子量がこの範囲より小さいと
結晶性の向上に効果がなく、逆に耐熱性を低下させる傾
向があり、数平均分子量がこの範囲より大きいと重合反
応性及び相溶性の低下を招き、樹脂の透明性を損なうた
め好ましくない。
樹脂に共重合されるポリエチレングリコールの数平均分
子量は、６００〜４０００、好ましくは８００〜２００
０の範囲内にあり、ポリオキシテトラメチレングリコー
ルの数平均分子量は８００〜２０００の範囲内にあるこ
とが必要である。数平均分子量がこの範囲より小さいと
結晶性の向上に効果がなく、逆に耐熱性を低下させる傾
向があり、数平均分子量がこの範囲より大きいと重合反
応性及び相溶性の低下を招き、樹脂の透明性を損なうた
め好ましくない。
【００１４】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が９０℃以上、好ましくは９０〜１２０℃以
上であり、固体状態からの結晶化温度（Ｔｃ+ ）が２０
０℃以下、Ｔｃ+ と溶融状態からの結晶化温度（Ｔｃ
- ）の差（Ｔｃ- −Ｔｃ+ ）が１０℃以上であることが
必要である。これは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃
未満であると、高い温度域での使用に耐えられなくなる
ためである。また、Ｔｃ+ とＴｃ- 差が１０℃より小さ
く、Ｔｃ+ が２００℃以上であると結晶化させるときに
融着が起こりやすくなり好ましくない。
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が９０℃以上、好ましくは９０〜１２０℃以
上であり、固体状態からの結晶化温度（Ｔｃ+ ）が２０
０℃以下、Ｔｃ+ と溶融状態からの結晶化温度（Ｔｃ
- ）の差（Ｔｃ- −Ｔｃ+ ）が１０℃以上であることが
必要である。これは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃
未満であると、高い温度域での使用に耐えられなくなる
ためである。また、Ｔｃ+ とＴｃ- 差が１０℃より小さ
く、Ｔｃ+ が２００℃以上であると結晶化させるときに
融着が起こりやすくなり好ましくない。
【００１５】また、本発明のポリエチレンナフタレート
樹脂は、粘度平均分子量が１００００〜７００００であ
ることが好ましい。これは、粘度平均分子量が１０００
０未満であると、得られる成形品の機械的強度が損なわ
れる傾向にあり、逆に７００００を超えると成形性が低
下する傾向にあるためである。
樹脂は、粘度平均分子量が１００００〜７００００であ
ることが好ましい。これは、粘度平均分子量が１０００
０未満であると、得られる成形品の機械的強度が損なわ
れる傾向にあり、逆に７００００を超えると成形性が低
下する傾向にあるためである。
【００１６】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂の
固定粘度［η］は、特に限定されることはないが、成形
性や成形品の機械的特性の面から０．４以上であること
が好ましい。なお、本明細書において固定粘度［η］は
フェノールと１，１，２，２−テトラクロルエタンの等
重量混合溶媒に溶解し、２５℃で測定した値を示す。ま
た、粘度平均分子量は次式により算出した。 Ｍｖ＝［η］1.47×３．９２×１０4
固定粘度［η］は、特に限定されることはないが、成形
性や成形品の機械的特性の面から０．４以上であること
が好ましい。なお、本明細書において固定粘度［η］は
フェノールと１，１，２，２−テトラクロルエタンの等
重量混合溶媒に溶解し、２５℃で測定した値を示す。ま
た、粘度平均分子量は次式により算出した。 Ｍｖ＝［η］1.47×３．９２×１０4
【００１７】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂に
はその特性を損なわない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、染料等を添加することができる。
はその特性を損なわない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、染料等を添加することができる。
【００１８】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法
によって製造される。エステル交換法ではナフタレンジ
カルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコール
とポリエチレングリコール及びまたはポリオキシテトラ
メチレングリコールを反応容器内に仕込み、エステル交
換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた後、安定
剤、重合触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６
０℃〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることに
よって得ることができる。
は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法
によって製造される。エステル交換法ではナフタレンジ
カルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコール
とポリエチレングリコール及びまたはポリオキシテトラ
メチレングリコールを反応容器内に仕込み、エステル交
換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた後、安定
剤、重合触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６
０℃〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることに
よって得ることができる。
【００１９】また、エステル化法ではナフタレンジカル
ボン酸、エチレングリコール、ポリエチレングリコール
及びまたはポリオキシテトラメチレングリコールを反応
容器に仕込み窒素加圧下１５０〜７０℃でエステル化反
応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合触媒等
を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃
に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ること
ができる。
ボン酸、エチレングリコール、ポリエチレングリコール
及びまたはポリオキシテトラメチレングリコールを反応
容器に仕込み窒素加圧下１５０〜７０℃でエステル化反
応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合触媒等
を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃
に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ること
ができる。
【００２０】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂を
製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテト
ラブトキシ等が挙げられ、重合用触媒としては、三酸化
アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテト
ラブトキシ等が挙げられ、重合用触媒としては、三酸化
アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
【００２１】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公
知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることが
できる。
は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公
知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることが
できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。本発明で用いた樹脂の熱特性の測定方法は次の通
りである。ガラス転移点（Ｔｇ）、固定状態からの結晶
化温度（Ｔｃ+ ）及び溶融状態からの結晶化温度（Ｔｃ
- ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島津製作所製）
で、窒素気流中２８０℃においてメルトクエンチした試
料を５℃／分で２８０℃まで昇温し、さらにこの状態か
ら５℃／分で冷却して測定し、Ｔｇはショルダー値を、
Ｔｃはピーク値をとった。
する。本発明で用いた樹脂の熱特性の測定方法は次の通
りである。ガラス転移点（Ｔｇ）、固定状態からの結晶
化温度（Ｔｃ+ ）及び溶融状態からの結晶化温度（Ｔｃ
- ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島津製作所製）
で、窒素気流中２８０℃においてメルトクエンチした試
料を５℃／分で２８０℃まで昇温し、さらにこの状態か
ら５℃／分で冷却して測定し、Ｔｇはショルダー値を、
Ｔｃはピーク値をとった。
【００２３】［実施例１］ナフタレンジカルボン酸１０
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、分子量１
０００のポリオキシテトラメチレングリコール１重量％
対ポリマーを反応容器に仕込み、窒素加圧下２６０℃ま
で徐々に昇温し、エステル化反応を行った。
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、分子量１
０００のポリオキシテトラメチレングリコール１重量％
対ポリマーを反応容器に仕込み、窒素加圧下２６０℃ま
で徐々に昇温し、エステル化反応を行った。
【００２４】エステル化反応終了後、安定剤としてトリ
メチルフォスフェートを３００ｐｐｍ対酸成分重量、重
合触媒として三酸化アンチモンを６００ｐｐｍ対酸成分
重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら２
９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナフ
タレート樹脂を得た。
メチルフォスフェートを３００ｐｐｍ対酸成分重量、重
合触媒として三酸化アンチモンを６００ｐｐｍ対酸成分
重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら２
９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナフ
タレート樹脂を得た。
【００２５】［実施例２］ナフタレンジカルボン酸１０
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、分子量２
０００のポリエチレングリコール５重量％対ポリマーを
反応容器に入れ、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温
し、エステル化反応を行った。以下、実施例１と同様に
操作した。
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、分子量２
０００のポリエチレングリコール５重量％対ポリマーを
反応容器に入れ、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温
し、エステル化反応を行った。以下、実施例１と同様に
操作した。
【００２６】［実施例３］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部、
ポリエチレングリコール（分子量１０００）１０重量％
対ポリマーを反応容器に仕込み、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２
４０℃まで徐々に昇温し、エステル交換反応を行った。
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部、
ポリエチレングリコール（分子量１０００）１０重量％
対ポリマーを反応容器に仕込み、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２
４０℃まで徐々に昇温し、エステル交換反応を行った。
【００２７】エステル交換反応終了後、安定剤としてト
リメチルフォスフェートを４００ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として二酸化ゲルマニウムを４００ｐｐｍ対酸
成分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しなが
ら２９０℃まで昇温し、５時間反応させてポリエチレン
ナフタレート樹脂を得た。
リメチルフォスフェートを４００ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として二酸化ゲルマニウムを４００ｐｐｍ対酸
成分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しなが
ら２９０℃まで昇温し、５時間反応させてポリエチレン
ナフタレート樹脂を得た。
【００２８】［比較例１］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部を
反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ン５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２４０℃まで徐々
に昇温し、エステル交換反応を行った。以下、実施例３
と同様に操作した。この樹脂はＴｃ- とＴｃ+ の差が極
めて小さく結晶性が悪いものであった。
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部を
反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ン５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２４０℃まで徐々
に昇温し、エステル交換反応を行った。以下、実施例３
と同様に操作した。この樹脂はＴｃ- とＴｃ+ の差が極
めて小さく結晶性が悪いものであった。
【００２９】［比較例２］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール１４０モル部、
分子量１０００のポリエチレングリコール３０重量％対
ポリマーを反応容器に入れ、窒素加圧下２６０℃まで徐
々に昇温し、エステル化反応を行った。以下、実施例１
と同様に操作した。この樹脂はＴｃ- が明確に現れず、
Ｔｃ+ もブロードになっているため結晶性が悪いもので
あった。
チル１００モル部、エチレングリコール１４０モル部、
分子量１０００のポリエチレングリコール３０重量％対
ポリマーを反応容器に入れ、窒素加圧下２６０℃まで徐
々に昇温し、エステル化反応を行った。以下、実施例１
と同様に操作した。この樹脂はＴｃ- が明確に現れず、
Ｔｃ+ もブロードになっているため結晶性が悪いもので
あった。
【００３０】各実施例、比較例で得られたポリエチレン
ナフタレート樹脂について、それぞれ固有粘度［η］、
分子量、融点及び熱特性値を測定した。これらを一括し
て表１に示した。
ナフタレート樹脂について、それぞれ固有粘度［η］、
分子量、融点及び熱特性値を測定した。これらを一括し
て表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、樹脂中のポリエチレングリコール及び／またはポリ
オキシテトラメチレングリコールが特定の量で共重合さ
れていることによりポリエチレンナフタレートの耐熱性
を損なうことなく結晶性が向上されている。
は、樹脂中のポリエチレングリコール及び／またはポリ
オキシテトラメチレングリコールが特定の量で共重合さ
れていることによりポリエチレンナフタレートの耐熱性
を損なうことなく結晶性が向上されている。
フロントページの続き (72)発明者 寺嶌 泰範 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主成分とする
ジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とす
るジオール成分とよりなり、成分中にポリエチレングリ
コール及び／またはポリオキシテトラメチレングリコー
ルが０．１〜１０重量％共重合されていることを特徴と
するポリエチレンナフタレート樹脂。 - 【請求項２】 示差走査熱量計で測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が９０℃以上、固体状態からの結晶化温度
（Ｔｃ+ ）が２００℃以下であり、Ｔｃ+ と溶融状態か
らの結晶化温度（Ｔｃ- ）の差Ｔｃ- −Ｔｃ+ が１０℃
以上であることを特徴とする請求項１記載のポリエチレ
ンナフタレート樹脂。 - 【請求項３】 ポリエチレングリコールの数平均分子量
が６００〜４０００、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールの数平均分子量が８００〜２０００の範囲内である
ことを特徴とする請求項１記載のポリエチレンナフタレ
ート樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20026594A JPH0848758A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20026594A JPH0848758A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848758A true JPH0848758A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16421467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20026594A Pending JPH0848758A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0848758A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000063581A (ko) * | 1999-07-26 | 2000-11-06 | 구광시 | 유아용 수유병 및 그의 제조방법 |
| KR20000063541A (ko) * | 2000-07-21 | 2000-11-06 | 구광시 | 내열성이 우수한 폴리에틸렌나프탈레이트계 유아용 수유병 |
| JP2020117575A (ja) * | 2019-01-21 | 2020-08-06 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム |
| JP2021031560A (ja) * | 2019-08-22 | 2021-03-01 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム |
-
1994
- 1994-08-03 JP JP20026594A patent/JPH0848758A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000063581A (ko) * | 1999-07-26 | 2000-11-06 | 구광시 | 유아용 수유병 및 그의 제조방법 |
| KR20000063541A (ko) * | 2000-07-21 | 2000-11-06 | 구광시 | 내열성이 우수한 폴리에틸렌나프탈레이트계 유아용 수유병 |
| JP2020117575A (ja) * | 2019-01-21 | 2020-08-06 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム |
| JP2021031560A (ja) * | 2019-08-22 | 2021-03-01 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム |
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