JPH08157583A - ポリエチレンナフタレート樹脂 - Google Patents
ポリエチレンナフタレート樹脂Info
- Publication number
- JPH08157583A JPH08157583A JP32120094A JP32120094A JPH08157583A JP H08157583 A JPH08157583 A JP H08157583A JP 32120094 A JP32120094 A JP 32120094A JP 32120094 A JP32120094 A JP 32120094A JP H08157583 A JPH08157583 A JP H08157583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- polyethylene naphthalate
- component
- naphthalate resin
- diol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 結晶性を著しく向上させたポリエチレンナフ
タレート樹脂を提供する。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコー
ルからなり、成分中にダイマージオールが０．５〜５重
量％共重合されているポリエチレンナフタレート樹脂。
タレート樹脂を提供する。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコー
ルからなり、成分中にダイマージオールが０．５〜５重
量％共重合されているポリエチレンナフタレート樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種成形品用に用いら
れるポリエチレンナフタレート樹脂、さらに詳しくは高
い結晶性を持つポリエチレンナフタレート樹脂に関す
る。
れるポリエチレンナフタレート樹脂、さらに詳しくは高
い結晶性を持つポリエチレンナフタレート樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】成形材料用のポリエステル樹脂として
は、現在、主にポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ
リブチレンテレフタレート樹脂が用いられており、優れ
た機械的特性と低公害性の両面から使用量が増加してき
ている。特にポリエチレンテレフタレート樹脂は各種飲
料ボトルや食品容器の分野で、その優れた透明性と衛生
性を生かして幅広く用いられている。
は、現在、主にポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ
リブチレンテレフタレート樹脂が用いられており、優れ
た機械的特性と低公害性の両面から使用量が増加してき
ている。特にポリエチレンテレフタレート樹脂は各種飲
料ボトルや食品容器の分野で、その優れた透明性と衛生
性を生かして幅広く用いられている。
【０００３】しかし、ポリエチレンテレフタレート樹脂
は、透明性を生かすために結晶化した状態で使用するこ
とができず、結晶化を進ませない条件の下において延伸
配向をかけて成形され、必要な機械的強度を発揮できる
ように製造されている。ところが、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃付近
にあるため、Ｔｇを大幅に越えるような温度域（例えば
１００℃）では使用できなかった。
は、透明性を生かすために結晶化した状態で使用するこ
とができず、結晶化を進ませない条件の下において延伸
配向をかけて成形され、必要な機械的強度を発揮できる
ように製造されている。ところが、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃付近
にあるため、Ｔｇを大幅に越えるような温度域（例えば
１００℃）では使用できなかった。
【０００４】ポリエステル系樹脂でこの温度域で透明性
を保持した状態で使用できる樹脂としては、Ｔｇが１１
０℃程度になるポリエチレンナフタレート樹脂が知られ
ており、徐々にその使用量が増加してきている。
を保持した状態で使用できる樹脂としては、Ｔｇが１１
０℃程度になるポリエチレンナフタレート樹脂が知られ
ており、徐々にその使用量が増加してきている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
チレンナフタレート樹脂は、非常に結晶性が悪く、結晶
化乾燥を実施しようとすると、結晶化する以前にポリエ
チレンナフタレート樹脂のチップ同士が融着を起こし、
いわゆる「おこし」を作ってしまい、成形機に投入する
際に咬み込み不良等のトラブルを起こす原因ともなって
いる。本発明は、結晶化乾燥を実施できるように結晶性
が向上されたポリエチレンナフタレート樹脂を提供する
ことを目的とする。
チレンナフタレート樹脂は、非常に結晶性が悪く、結晶
化乾燥を実施しようとすると、結晶化する以前にポリエ
チレンナフタレート樹脂のチップ同士が融着を起こし、
いわゆる「おこし」を作ってしまい、成形機に投入する
際に咬み込み不良等のトラブルを起こす原因ともなって
いる。本発明は、結晶化乾燥を実施できるように結晶性
が向上されたポリエチレンナフタレート樹脂を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、ポリエチレンナフタレート樹脂の結晶性
について鋭意検討した結果、ポリエチレンナフタレート
樹脂に特定の成分を共重合することによりポリエチレン
ナフタレート樹脂の結晶性を著しく向上させることがで
きることを見いだし、本発明に到達した。
な状況に鑑み、ポリエチレンナフタレート樹脂の結晶性
について鋭意検討した結果、ポリエチレンナフタレート
樹脂に特定の成分を共重合することによりポリエチレン
ナフタレート樹脂の結晶性を著しく向上させることがで
きることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】本発明は、ナフタレンジカルボン酸を主成
分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするジオール成分よりなり、樹脂成分中ダイマー
ジオールが０．５〜５重量％共重合されていることを特
徴とするポリエチレンナフタレート樹脂にある。
分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするジオール成分よりなり、樹脂成分中ダイマー
ジオールが０．５〜５重量％共重合されていることを特
徴とするポリエチレンナフタレート樹脂にある。
【０００８】本発明において、酸成分として使用される
ジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成
分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナ
フタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８
０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であ
る。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル
形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度が低下
し高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる
成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。
ジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成
分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナ
フタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８
０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であ
る。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル
形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度が低下
し高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる
成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。
【０００９】また、ほかのジカルボン酸成分、例えば、
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル
形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２
０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用される
これら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキ
ルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル
形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２
０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用される
これら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキ
ルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
【００１０】ジオール成分としては、エチレングリコー
ルを主成分とするものであり、好ましくは全ジオール成
分中に占めるエチレングリコールが８０モル％以上、さ
らに好ましくは９０モル％以上である。エチレングリコ
ール以外のジオール成分として、シクロヘキサンジメタ
ノール、ブタンジオール、ジエチレングリコール等を本
発明の効果を損ねない範囲内、例えば２０モル％以下の
範囲で共重合することもできる。
ルを主成分とするものであり、好ましくは全ジオール成
分中に占めるエチレングリコールが８０モル％以上、さ
らに好ましくは９０モル％以上である。エチレングリコ
ール以外のジオール成分として、シクロヘキサンジメタ
ノール、ブタンジオール、ジエチレングリコール等を本
発明の効果を損ねない範囲内、例えば２０モル％以下の
範囲で共重合することもできる。
【００１１】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、ダイマージオールを特定の範囲で共重合する事が必
要であり、この成分が添加されることで結晶性が向上す
る。使用されるダイマージオールは、炭素数３６のジオ
ールおよび炭素数５４のトリオールの混合物であり、炭
素数３６のジオールは直鎖状ジオール、環状ジオール等
の混合物である。使用するダイマージオールは、出来る
限りトリオール成分が少ない事が好ましい。これはトリ
オール成分が多いと重合反応中にゲル化が発生するため
である。好ましくはトリオール成分の割合が３重量％以
下のものが好ましい。また、使用されるダイマージオー
ル中に含まれる炭素数３６のジオールは直鎖状ジオール
および環状ジオール等の混合比率は特に限定されない。
は、ダイマージオールを特定の範囲で共重合する事が必
要であり、この成分が添加されることで結晶性が向上す
る。使用されるダイマージオールは、炭素数３６のジオ
ールおよび炭素数５４のトリオールの混合物であり、炭
素数３６のジオールは直鎖状ジオール、環状ジオール等
の混合物である。使用するダイマージオールは、出来る
限りトリオール成分が少ない事が好ましい。これはトリ
オール成分が多いと重合反応中にゲル化が発生するため
である。好ましくはトリオール成分の割合が３重量％以
下のものが好ましい。また、使用されるダイマージオー
ル中に含まれる炭素数３６のジオールは直鎖状ジオール
および環状ジオール等の混合比率は特に限定されない。
【００１２】本発明において使用されるダイマージオー
ルとしては、一般に市販されているものが使用でき、例
えば東亜合成化学工業（株）製、ベスポール１０００が
挙げられる。
ルとしては、一般に市販されているものが使用でき、例
えば東亜合成化学工業（株）製、ベスポール１０００が
挙げられる。
【００１３】ポリエチレンナフタレート樹脂に共重合さ
れるダイマージオールは全樹脂成分中０．５〜５重量％
の範囲が必要で、好ましくは１〜４重量％、さらに好ま
しくは１〜３重量％である。この範囲より少ないと結晶
性の向上に効果がなく、逆にこの範囲より多いと樹脂の
Ｔｇが低下し、さらに結晶性が逆に悪くなり、成形品の
耐熱性が低下したり結晶化乾燥が困難になるため好まし
くない。
れるダイマージオールは全樹脂成分中０．５〜５重量％
の範囲が必要で、好ましくは１〜４重量％、さらに好ま
しくは１〜３重量％である。この範囲より少ないと結晶
性の向上に効果がなく、逆にこの範囲より多いと樹脂の
Ｔｇが低下し、さらに結晶性が逆に悪くなり、成形品の
耐熱性が低下したり結晶化乾燥が困難になるため好まし
くない。
【００１４】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）と固体状態からの結晶化温度（Ｔｃ+ ）との
差（Ｔｃ+ −Ｔｇ）が７０℃以下であり、溶融状態から
の結晶化温度（Ｔｃ- ）が２００℃以上であることが必
要である。これはＴｃ- が２００℃未満であると結晶化
が進みにくく、Ｔｃ- が２００℃以上であり、Ｔｃ+ と
Ｔｇの差が７０℃以下であることが結晶化が進みやすく
好ましいためである。より好ましくはＴｃ+ とＴｇとの
差が６５℃以下、Ｔｃ- が２１０℃以上である。
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）と固体状態からの結晶化温度（Ｔｃ+ ）との
差（Ｔｃ+ −Ｔｇ）が７０℃以下であり、溶融状態から
の結晶化温度（Ｔｃ- ）が２００℃以上であることが必
要である。これはＴｃ- が２００℃未満であると結晶化
が進みにくく、Ｔｃ- が２００℃以上であり、Ｔｃ+ と
Ｔｇの差が７０℃以下であることが結晶化が進みやすく
好ましいためである。より好ましくはＴｃ+ とＴｇとの
差が６５℃以下、Ｔｃ- が２１０℃以上である。
【００１５】また、本発明のポリエチレンナフタレート
樹脂は、粘度平均分子量が１２０００〜７５０００であ
ることが好ましく、より好ましくは１５０００〜６５０
００である。これは、粘度平均分子量が１２０００未満
であると、得られる成形品の機械的強度が損なわれる傾
向にあり、逆に７５０００を超えると成形性が低下する
傾向にあるためである。
樹脂は、粘度平均分子量が１２０００〜７５０００であ
ることが好ましく、より好ましくは１５０００〜６５０
００である。これは、粘度平均分子量が１２０００未満
であると、得られる成形品の機械的強度が損なわれる傾
向にあり、逆に７５０００を超えると成形性が低下する
傾向にあるためである。
【００１６】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂の
固有粘度［η］は、特に限定されることはないが、成形
性や成形品の機械的特性の面から０．５〜１．５ｄｌ／
ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５５〜
１．４ｄｌ／ｇである。なお、本明細書において固有粘
度［η］はフェノールと１，１，２，２−テトラクロル
エタンの等重量混合溶媒に溶解し、２５℃で測定した値
を示す。また、粘度平均分子量は次式により算出した。 Ｍｖ＝［η］1.47×３．９２×１００００
固有粘度［η］は、特に限定されることはないが、成形
性や成形品の機械的特性の面から０．５〜１．５ｄｌ／
ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５５〜
１．４ｄｌ／ｇである。なお、本明細書において固有粘
度［η］はフェノールと１，１，２，２−テトラクロル
エタンの等重量混合溶媒に溶解し、２５℃で測定した値
を示す。また、粘度平均分子量は次式により算出した。 Ｍｖ＝［η］1.47×３．９２×１００００
【００１７】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、その特性を損なわない範囲内で酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、染料等を添加することができる。
は、その特性を損なわない範囲内で酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、染料等を添加することができる。
【００１８】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法
によって製造できる。エステル交換法では、ナフタレン
ジカルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコー
ルとダイマージオールを反応容器内に仕込み、エステル
交換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた後、安
定剤、重合触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２
６０〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることに
よって得ることができる。
は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法
によって製造できる。エステル交換法では、ナフタレン
ジカルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコー
ルとダイマージオールを反応容器内に仕込み、エステル
交換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた後、安
定剤、重合触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２
６０〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることに
よって得ることができる。
【００１９】また、エステル化法では、ナフタレンジカ
ルボン酸、エチレングリコール、ダイマージオールを反
応容器に仕込み、窒素加圧下１５０〜２６０℃でエステ
ル化反応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合
触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６０〜３０
０℃に加熱し、３〜５時間反応させることによって得る
ことができる。
ルボン酸、エチレングリコール、ダイマージオールを反
応容器に仕込み、窒素加圧下１５０〜２６０℃でエステ
ル化反応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合
触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６０〜３０
０℃に加熱し、３〜５時間反応させることによって得る
ことができる。
【００２０】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂を
製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテト
ラブトキシ等が挙げられ、重合用触媒としては、三酸化
アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテト
ラブトキシ等が挙げられ、重合用触媒としては、三酸化
アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
【００２１】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公
知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることが
できる。
は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公
知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることが
できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。本発明で用いた樹脂の熱特性の測定方法は次の通
りである。ガラス転移温度（Ｔｇ）、固体状態からの結
晶化温度（Ｔｃ+ ）、溶融状態からの結晶化温度（Ｔｃ
- ）および融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
（島津製作所製）で、窒素気流中２８０℃においてメル
トクエンチした試料を５℃／分で２８０℃まで昇温し、
さらにこの状態から５℃／分で冷却して測定し、Ｔｇは
ショルダー値を、その他はピーク値をとった。また樹脂
の組成分析は、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体ク
ロマトグラフィーで定量した。なお、実施例および比較
例で使用したダイマージオールは東亜合成化学工業
（株）製、ベスポール１０００である。
する。本発明で用いた樹脂の熱特性の測定方法は次の通
りである。ガラス転移温度（Ｔｇ）、固体状態からの結
晶化温度（Ｔｃ+ ）、溶融状態からの結晶化温度（Ｔｃ
- ）および融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
（島津製作所製）で、窒素気流中２８０℃においてメル
トクエンチした試料を５℃／分で２８０℃まで昇温し、
さらにこの状態から５℃／分で冷却して測定し、Ｔｇは
ショルダー値を、その他はピーク値をとった。また樹脂
の組成分析は、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体ク
ロマトグラフィーで定量した。なお、実施例および比較
例で使用したダイマージオールは東亜合成化学工業
（株）製、ベスポール１０００である。
【００２３】［実施例１］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に０．５重量％となる
ように反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸
マンガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエ
ステル交換反応を行った。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に０．５重量％となる
ように反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸
マンガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエ
ステル交換反応を行った。
【００２４】エステル交換反応終了後、安定剤としてト
リメチルフォスフェートを２５０ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として三酸化アンチモンを４５０ｐｐｍ対酸成
分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら
２９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナ
フタレート樹脂を得た。
リメチルフォスフェートを２５０ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として三酸化アンチモンを４５０ｐｐｍ対酸成
分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら
２９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナ
フタレート樹脂を得た。
【００２５】［実施例２］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に１重量％になるよう
に反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステ
ル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に１重量％になるよう
に反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステ
ル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。
【００２６】［実施例３］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に３重量％になるよう
に反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステ
ル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に３重量％になるよう
に反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステ
ル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。
【００２７】［実施例４］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に５重量％になるよう
に反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステ
ル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に５重量％になるよう
に反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステ
ル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。
【００２８】［比較例１］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部を
反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステル
交換反応を行った。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部を
反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエステル
交換反応を行った。
【００２９】エステル交換反応終了後、安定剤としてト
リメチルフォスフェートを２５０ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として三酸化アンチモンを４５０ｐｐｍ対酸成
分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら
２９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナ
フタレート樹脂を得た。この樹脂はＴｃ+ とＴｇの差が
大きく、Ｔｃ+ も高いため結晶性が悪いものであった。
リメチルフォスフェートを２５０ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として三酸化アンチモンを４５０ｐｐｍ対酸成
分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら
２９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナ
フタレート樹脂を得た。この樹脂はＴｃ+ とＴｇの差が
大きく、Ｔｃ+ も高いため結晶性が悪いものであった。
【００３０】［比較例２］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に２０重量％になるよ
うに反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエス
テル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。この樹脂はＴｇが１００℃以下であり耐熱性が悪
く、またＴｃ- が低いため結晶性も悪いものであった。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ダイマージオールを全樹脂成分中に２０重量％になるよ
うに反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを３００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、十分にエス
テル交換反応を行った。以下、実施例１と同様に操作し
た。この樹脂はＴｇが１００℃以下であり耐熱性が悪
く、またＴｃ- が低いため結晶性も悪いものであった。
【００３１】［比較例３］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ポリエチレングリコール（分子量１０００）を全樹脂成
分中に５重量％となるように反応容器に仕込み、エステ
ル交換触媒として酢酸マンガンを３００ｐｐｍ対酸成分
重量添加し、十分にエステル交換反応を行った。以下、
実施例１と同様に操作した。この樹脂はＴｃ+ とＴｇと
の差が大きく、Ｔｃ+ も高いため結晶性が悪いものであ
った。
チル１００モル部、エチレングリコール２４０モル部、
ポリエチレングリコール（分子量１０００）を全樹脂成
分中に５重量％となるように反応容器に仕込み、エステ
ル交換触媒として酢酸マンガンを３００ｐｐｍ対酸成分
重量添加し、十分にエステル交換反応を行った。以下、
実施例１と同様に操作した。この樹脂はＴｃ+ とＴｇと
の差が大きく、Ｔｃ+ も高いため結晶性が悪いものであ
った。
【００３２】以上の各実施例、比較例で得られたポリエ
チレンナフタレート樹脂について、それぞれ組成、固有
粘度［η］、分子量、融点及び熱特性値を測定した。こ
れらを一括して表１に示した。
チレンナフタレート樹脂について、それぞれ組成、固有
粘度［η］、分子量、融点及び熱特性値を測定した。こ
れらを一括して表１に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、樹脂中にダイマージオールが特定の量で共重合され
ていることにより耐熱性を損なうことなく結晶性が向上
され、各種飲料用ボトルや食品容器等に適する。
は、樹脂中にダイマージオールが特定の量で共重合され
ていることにより耐熱性を損なうことなく結晶性が向上
され、各種飲料用ボトルや食品容器等に適する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 清介 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (72)発明者 塚田 裕行 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主成分とする
ジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とす
るジオール成分とよりなり、成分中にダイマージオール
が０．５〜５重量％共重合されていることを特徴とする
ポリエチレンナフタレート樹脂。 - 【請求項２】 示差走査熱量計で測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）と固体状態からの結晶化温度（Ｔｃ+ ）との
差が７０℃以下であり、溶融状態からの結晶化温度（Ｔ
ｃ- ）が２００℃以上であることを特徴とする請求項１
記載のポリエチレンナフタレート樹脂。 - 【請求項３】 粘度平均分子量が１２０００〜７５００
０であることを特徴とする請求項１または２記載のポリ
エチレンナフタレート樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32120094A JPH08157583A (ja) | 1994-12-01 | 1994-12-01 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32120094A JPH08157583A (ja) | 1994-12-01 | 1994-12-01 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157583A true JPH08157583A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=18129916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32120094A Pending JPH08157583A (ja) | 1994-12-01 | 1994-12-01 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157583A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0921143A3 (en) * | 1997-10-06 | 1999-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester elastomer and composition comprising the same |
-
1994
- 1994-12-01 JP JP32120094A patent/JPH08157583A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0921143A3 (en) * | 1997-10-06 | 1999-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester elastomer and composition comprising the same |
| US6242560B1 (en) | 1997-10-06 | 2001-06-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester elastomer and composition comprising the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5612423A (en) | Process for manufacturing polyester copolymers containing terephthalate and naphthalate units | |
| KR100217955B1 (ko) | 공중합 폴리에스테르 및 이것으로 이루어진 중공 용기 및 연신필름 | |
| JPS5964624A (ja) | 高バリヤ−特性を有するポリイソフタレ−トおよびそのコポリマ− | |
| JPS5964625A (ja) | 環状ダイマ−含有量の少ないポリイソフタレ−ト及びそのコポリマ−とそれらの製法 | |
| JPS5845225A (ja) | 改質されたポリエチレンテレフタレ−ト成形材料 | |
| WO2022140183A1 (en) | Improved polyester composition for extrusion blow molded containers | |
| JP3134052B2 (ja) | 食品包装用ポリエステル組成物及びその成形品 | |
| JPH08157583A (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂 | |
| JPH0848758A (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂 | |
| JP3108047B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3365450B2 (ja) | 高重合度ポリエステルの製造方法 | |
| JP2781597B2 (ja) | ポリエステル系シュリンクフィルム | |
| JPH1121338A (ja) | 結晶化抑制型ポリエステル | |
| JP3681493B2 (ja) | ボトル用ポリエチレンナフタレート | |
| JPH0848760A (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂 | |
| JPH0848759A (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂 | |
| KR101159850B1 (ko) | 저 함량의 올리고머를 갖는 네오펜틸글리콜이 공중합된폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 | |
| WO2023114069A1 (en) | Improved polyester composition for extrusion blow molded containers | |
| KR101159840B1 (ko) | 저 함량의 올리고머를 갖는 1,4-사이클로헥산디메탄올이공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 | |
| JP2023549184A (ja) | 強度に優れたポリエステル共重合体およびこれを含む物品 | |
| JPH0859806A (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂 | |
| JP3396577B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂 | |
| JP2024038206A (ja) | ポリエステル樹脂及びポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH08113630A (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂 | |
| JPH0859803A (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂 |