JPH11106492A - ポリエステル - Google Patents
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
バリア性に優れたポリエステルを提供する。 【解決手段】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸成
分を97〜91モル%、イソフタル酸成分を3〜9モル
%、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分と
し、ガラス転移温度Tg(℃)及び融点Tm(℃)が下
記式(1)、(2)を満たすポリエステル。 110≦Tg (1) Tm≦263℃ (2)
Description
相、透明性及びガスバリア性に優れた包装材料に適した
ポリエステルに関し、特に飲料用ボトル用樹脂として有
用なポリエステルに関する。
Nと略記することがある)はポリエチレンテレフタレー
ト(以下、PETと略記することがある)に比べUV
(紫外線)カット性、耐熱性、ガスバリア−性、耐薬品
性等の基本物性が優れていることからボトル(容器)や
シート材等の包装材料として有用であることは予想され
ており数多くの提案が行われている。
色相、透明性において十分とは言えない。PET成分を
ブレンド及び共重合することによって色相、透明性をあ
る程度改善することができると推定されるが、この場合
にはガスバリア性の低下があり物性面での不具合があ
る。本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、
イソフタル酸成分を共重合又はブレンドし、ポリマーの
融点及びガラス転移点について特定の条件を満たすポリ
エステルは熱安定性が良好で、しかも色相、透明性、ガ
スバリア性に優れたポリエステルであり、包装用、特に
飲料用ボトル用の樹脂として優れた性質を備えることを
見出し本発明に達した。
ナフタレンジカルボン酸成分を97〜91モル%及びイ
ソフタル酸成分を3〜9モル%並びにジオール成分とし
てエチレングリコールからなるポリエステルであり、ガ
ラス転移温度Tg(℃)及び融点Tm(℃)が下記式
(1)、(2)を満たす包装材料用ポリエステル
発明のポリエステルの場合、酸成分としてナフタレンジ
カルボン酸成分を97〜91モル%及びイソフタル酸成
分を3〜9モル%含有する。イソフタル酸成分が9モル
%を超えるとポリエステルの非晶性が強くなり、成形時
及び固相重合時の結晶化及び乾燥が困難である。イソフ
タル酸成分が3モル%未満であるとポリエステルの融点
が高く、成形温度低下ができず熱安定性の悪化もたらし
たり、透明性が悪い。
られているポリエステルの製法に従って、ナフタレンジ
カルボン酸もしくはその低級アルキルエステル及びイソ
フタル酸もしくはその低級アルキルエステルとエチレン
グレコールとを触媒の存在下に重縮合することによって
得ることができる。
ばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
1,1ーシクロヘキサンジメタノール、1,4ーシクロヘ
キサンジメタノール、2,2ービス(4‘ーβーヒドロ
キシフェニル)プロパン、ビス(4’ーβーヒドロキシ
エトキシフェニル)スルホン酸等の多官能化合物の1種
以上で置換して10重量%未満の範囲で共重合せしめた
コポリマーであってもよい。
媒は、例えば亜鉛化合物、カルシウム化合物、マグネシ
ウム化合物、マンガン化合物が挙げられる。酢酸塩、酸
化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩として用いること
が可能である。
ン化合物として例えばトリメチルホスフェート、トリエ
チレンホスフェート又はトリーnーブチルホスフェート
及び正リン酸が挙げられる。重合反応触媒としては、ゲ
ルマニウム化合物、アンチモン化合物が挙げられる。
g(℃)及び融点Tm(℃)について、下記式(1)及
び(2)を満たすことが必要である。
がある)が110℃より低いと耐熱性が不十分である。
融点(以下、Tmと略することがある)が263℃より
高いと成形温度が高く熱安定性が悪い。
固有粘度[η]は下記式(3)を満たすことが好まし
い。
る際にチップ割れが多く、生産上好ましくない。0.6
3より高いと熱劣化による着色が大きく好ましくない。
れるポリエステルをプレポリマーとして、このプレポリ
マーに対して固相重合を行い、ポリマーの固有粘度[η]
を下記式(4)を満たす範囲にすることが好ましい。固
相重合は公知の方法で行なうことができる。
を超える場合、ボトル成形時の透明性の悪化又はボトル
形状の悪化をもたらす為、好ましくない。
装用材料に用いるのであるが、成形品、特に中空成形
体、容器、シート及びフィルムとして用いる。中空成形
体として具体的には飲料用ボトルを挙げることができ
る。これらの成形品を製造するにあたっては従来より知
られている成形方法を用いることができる。例えば、中
空成形体を得る方法としてはコールドパリソン法、ホッ
トパリソン法、押出しブロー法、インジェクションブロ
ー法、真空成形法、ガスアシスト法等が挙げられる。
説明する。 (1)固有粘度(η): テトラクロロエタン:フェノ−ル=4:6の混合溶媒と
して35℃で測定した。
を160度×90分乾燥機中で熱処理し、結晶化させた
後、カラーマシン社製CM−7500型カラーマシンで
測定した。
0℃で5時間乾燥した後、名機制作所製の射出成形機1
00DMを用い成形温度300℃で55gのプリフォー
ムを成形し、これをブロー延伸し内容積1.5l、胴部
肉厚300μmのボトルとした。このボトル胴部のヘー
ズを日本電色工業社製濁度計にて測定した。
リマーを160℃で5時間乾燥した後、製膜機を用い成
形温度300℃で無延伸フィルムを成形し、これを2軸
延伸し、20μmの延伸フィルムを成形して試験片を得
た。ガス透過係数測定装置にて酸素、二酸化炭素透過係
数を測定した。試験片に用いたフィルムの延伸条件は縦
横3×3倍である。結果を表2に示す。
トルに90℃の熱水を充填し3分後に水冷。処理前後の
容積収縮率を測定した。結果を表3に示す。
ン酸ジメチルエステル(NDCと略記する)227部、
ジメチルイソフタレート(DMIと略記する)14部、
エチレングリコール(EGと略記する)62部とを酢酸
カルシウム一水塩(Caと略記する)0.035部及び
酢酸マグネシウム四水塩(Mgと略記する)0.107
部をエステル交換触媒として用い、常法に従ってエステ
ル交換反応させ、非晶性二酸化ゲルマニウム(Geと略
記する)のEG1%溶液3.1部を添加したのち、トリ
メチルフォスフェート(Pと略記する)0.14部を添
加し、エステル交換反応を終了せしめた。次に引き続き
常法通り高温高真空下で重縮合反応を行い、その後スト
ランド型のチップとした。得られたポリマーの固有粘度
は0.5で有り、重合時間は70分であった。このポリ
マーをプレポリマーとして更に常法によりプレポリマー
を固相重合した。得られたポリエステルの固有粘度は
0.7であった。
6ーナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、ジメチ
ルイソフタレートの比率を表1に示す様に変更する以外
は、実施例1と同様に行った。また、これらの得られた
ポリエステルのポリマー品質及び各評価結果についても
併せて表1に示した。
ン酸ジメチルエステル、ジメチルテレフタレートの比率
を表1に示す様に変更する以外は、実施例1と同様に行
った。また、これらの得られたポリエステルのポリマー
品質及び各評価結果についても併せて表1に示した。
で色相、透明性、耐熱性及びガスバリア性に優れ包装材
料に適した商品価値の高い製品となりうる。
Claims (5)
- 【請求項1】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸成
分を97〜91モル%及びイソフタル酸成分を3〜9モ
ル%並びにジオール成分としてエチレングリコールから
なるポリエステルであり、ガラス転移温度Tg(℃)及
び融点Tm(℃)が下記式(1)、(2)を満たす包装
材料用ポリエステル。 【数1】 110℃≦Tg (1) Tm≦263℃ (2) - 【請求項2】 固有粘度[η]が下記式(3)を満たす
請求項1に記載のポリエステル。 【数2】0.45≦[η]≦0.63 (3) - 【請求項3】 固有粘度[η]が下記式(4)を満たす請
求項1に記載のポリエステル。 【数3】0.65≦[η]≦0.90 (4) - 【請求項4】 溶融重合によって得られた請求項2に記
載のポリエステル。 - 【請求項5】 溶融重合によって得られたプレポリマー
を固相重合することによって製造された請求項3に記載
のポリエステル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26878797A JPH11106492A (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26878797A JPH11106492A (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | ポリエステル |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11106492A true JPH11106492A (ja) | 1999-04-20 |
Family
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JP26878797A Pending JPH11106492A (ja) | 1997-10-01 | 1997-10-01 | ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11106492A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002275252A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Kanebo Ltd | 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 |
-
1997
- 1997-10-01 JP JP26878797A patent/JPH11106492A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002275252A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Kanebo Ltd | 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 |
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