ITMI982769A1 - Composizione polimerica ad elevata trasparenza. - Google Patents

Composizione polimerica ad elevata trasparenza. Download PDF

Info

Publication number
ITMI982769A1
ITMI982769A1 IT1998MI002769A ITMI982769A ITMI982769A1 IT MI982769 A1 ITMI982769 A1 IT MI982769A1 IT 1998MI002769 A IT1998MI002769 A IT 1998MI002769A IT MI982769 A ITMI982769 A IT MI982769A IT MI982769 A1 ITMI982769 A1 IT MI982769A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
composition
copolymers
polystyrene
block
composition according
Prior art date
Application number
IT1998MI002769A
Other languages
English (en)
Inventor
Sergio Custro
Claudio Cavallo
Cristina Gobbi
Original Assignee
Enichem Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Spa filed Critical Enichem Spa
Priority to IT1998MI002769A priority Critical patent/IT1304497B1/it
Priority to CA002292137A priority patent/CA2292137C/en
Priority to NO19996212A priority patent/NO321515B1/no
Priority to BG104014A priority patent/BG64287B1/bg
Priority to AT99204355T priority patent/ATE259859T1/de
Priority to EP99204355A priority patent/EP1013712B1/en
Priority to ES99204355T priority patent/ES2215361T3/es
Priority to DE69914869T priority patent/DE69914869T2/de
Priority to HR990390A priority patent/HRP990390B1/xx
Priority to CZ0461999A priority patent/CZ300839B6/cs
Priority to UA99126957A priority patent/UA69384C2/uk
Priority to SK1831-99A priority patent/SK285482B6/sk
Priority to PL337356A priority patent/PL196195B1/pl
Priority to HU9904690A priority patent/HU224707B1/hu
Priority to JP36530999A priority patent/JP4672100B2/ja
Priority to TR1999/03203A priority patent/TR199903203A2/xx
Priority to RU99128077A priority patent/RU2237687C2/ru
Publication of ITMI982769A1 publication Critical patent/ITMI982769A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1304497B1 publication Critical patent/IT1304497B1/it
Priority to US10/251,854 priority patent/US6867258B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

"COMPOSIZIONE POLIMERICA AD ELEVATA TRASPARENZA"
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda composizioni polimeriche ad elevata trasparenza, più in particolare composizioni costituite da polistirene cristallo e copolimeri a blòcchi vinilarene - diene coniugato, preferibilmente stirene - butadiene.
E' nota la miscelazione del polistirene generai purpose (cristallo) con copolimeri a blocchi stirene - butadiene, allo scopo di aumentare la resistenza all'urto ed alla lacerazione a fronte di un contenuto aumento del costo di polistirene tal quale .
Tuttavia non tutti i copolimeri a blocchi sono a questo scopo utilizzabili in quanto spesso l'aggiunta anche di basse percentuali di copolimeri porta ad un drastico peggioramento della trasparenza dei manufatti in polistirene.
Per mantenere buone proprietà di trasparenza, è necessario aggiungere al polistirene cristallo dei copolimeri stirene - butadiene aventi un elevatissimo contenuto in polistirene (>60%), particolari caratteristiche reologiche (lunghezza dei blocchi stirenici e macrostruttura del polimero) e purezza chimica elevata (assenza di additivi che interferiscano nella trasmissione della luce).
In particolare, mescolando il polistirene cristallo con un copolimero a blocchi stirene - butadiene, è necessario raggiungere un compromesso ottimale fra una dispersione uniforme delle particelle di gomma all'interno della matrice stirenica (adeguata alla trasmissione della luce) e la necessità che dette particelle abbiano una dimensione sufficiente per agire come antiurtizzanti del polistirene cristallo.
E' altresì nota nello stato dell'arte (vedi ad esempio US-A-4,267,284) la possibilità di ottenere polistirene antiurtizzato trasparente mediante miscelazione di polistirene cristallo con copolimeri stirene - diene lineari nei quali la fase elastomerica è costituita da un copolimero random stirene -butadiene. In questo modo si ottengono vantaggi rispetto all'uso di copolimeri completamente a blocchi stirene - butadiene, sia per quanto riguarda le proprietà ottiche (mediante la riduzione della differenza dell'indice di rifrazione fra il polistirene e la fase elastomerica) sia per quanto riguarda le caratteristiche di resilienza (mediante l'aumento del volume di fase gommosa antiurtizzante). Risulta meno efficace la dispersione della gomma nella fase continua plastomerica in particelle ben separate e di dimensioni uniformi:
Una ulteriore possibilità nota nell'arte è l'utilizzo di copolimeri lineari stirene - dieni parzialmente a blocchi, caratterizzati da una struttura del tipo p(Sty)-SBR-p(Bde) quali l'Europrene SOL S 142 (marchio depositato di ENICHEM S.p.A.) utilizzato anche nel compounding per calzature. Tuttavia miscele di polistirene cristallo con copolimeri lineari tipo SOL S 142 non presentano un bilancio ottimale di proprietà.
E' stata ora trovata una composizione di polistirene e di copolimeri vinilareni - dieni coniugati che supera gli inconvenienti soprariportati, in quanto presenta una elevata trasparenza accanto a proprietà meccaniche pressoché inalterate.
In accordo con ciò, la presente invenzione riguarda una composizione ad elevata trasparenza essenzialmente costituita da:
(1) da 30% a 95%, preferibilmente da 50% a 90%, di polistirene ;
(2) da 70% a 5%, preferibilmente da 50% a 10%, di composizione di copolimeri a blocchi vinilarene -diene coniugato, preferibilmente stirene - diene coniugato C4 oppure C5, ancor più preferibilmente stirene - butadiene;
la somma percentuale di (1) e (2) essendo uguale a 100;
la composizione (2) essendo essenzialmente costituita da:
(2a) copolimeri a struttura lineare da 30% a 60% peso, preferibilmente da 35% a 50%;
(2b) copolimeri a struttura ramificata da 70% a 40% peso, preferibilmente da 65% a 50%;
il peso molecolare medio ponderale della suddetta composizione (2) essendo compreso tra 30.000 e 400.000, preferibilmente da 50.000 a 200.000.
Il contenuto in peso di vinilarene nella composizione polimerica (2) della presente invenzione è da 50% a 70%, preferibilmente da 60 a 80%, con una percentuale in peso di vinilarene a blocco da 40% a 90% del vinilarene totale, preferibilmente da 50% a 70% .
Con il termine vinilareni si intendono composti aromatici monovinil sostituiti aventi un numero di atomi di carbonio da 8 a 18. Tipici esempi sono stirene, 3-metilstirene 4-n-propilstirene, 4-cicloesils tirene 4-decilstirene 2-etil-4-benzilstirene, 4-p-tolilstirene , 4- (4-fenil-n-butil )-stirene 1-vinilnaftalene 2-vinilnaf talene e relative miscele. Lo stirene è il vinilarene preferito.
Esempi di dieni coniugati utilizzabili nella presente invenzione sono il 1,3-butadiene , l'isoprene, il 2,3-dimetil-l ,3-butadiene , il piperilene, il 3-butil-l ,3-ottadiene, e relative miscele. I preferiti sono i dieni coniugati aventi un numero di atomi di carbonio da 4 a 5, ossia l’isoprene ed il 1,3-butadiene, ancor più preferibilmente è il 1,3-butadiene .
Il polistirene utilizzabile nella presente invenzione è scelto tra i polistireni commercialmente disponibili, resinosi, "generai purpose", che usualmente sono costituiti da stirene polimerizzato . E' preferibile l'omopolimero dello stirene generalmente noto come polistirene "cristallo".
Con il termine "strutture lineari" si intendono strutture del tipo B-T-A ove A, B e T saranno più avanti definiti.
Con il termine "strutture ramificate" si intendono strutture scelte tra quelle di formula generale (I)
ove
1) A è il blocco di polivinilarene;
2) b è l'unità monoraerica di diene coniugato;
3) T è il copolimero statistico formato da vinilarene e diene coniugato;
4) x è il numero di unità monomeriche che formano il blocco polidienico B;
5) B è il blocco polidienico;
6) n e m sono il numero di rami del copolimero, essendo n+ m da 1 a 5;
7) B-T-A è il copolimero parzialmente a blocchi innestato sulla funzione polidienica ( b )x o sulle unità dieniche del copolimero statistico T.
La composizione di copolimeri (2) vinilarene -diene coniugato, utilizzata nella preparazione delle composizioni ad alta trasparenza della presente invenzione, è ottenuta secondo il procedimento descritto nella domanda di brevetto della stessa richiedente IT-A-MI98A 001960. Più in particolare, la composizione (2) viene preparata facendo reagire il vinilarene, preferibilmente lo stirene, ed il diene coniugato, preferibilmente il butadiene, con un organoderivato di Litio in un solvente inerte, con formazione di un polimero vivente di struttura A-T-B-Li. Una volta che tutti i monomeri hanno reagito, alla soluzione viene aggiunto un monobromoderivato alchilico R-Br, preferibilmente il monobromoetano, in tal modo ottenendo la composizione polimerica (2). Il monobromoderivato R-Br, oltre a comportarsi come agente di ramificazione, si comporta anche come agente di spegnimento e di conseguenza non è richiesto un ulteriore stadio di spegnimento con reattivi tipo acqua ed alcoli.
Le composizioni ad elevata trasparenza della presente invenzione possono preferibilmente contenere altri additivi, ad esempio antiossidanti.
I seguenti esempi sono riportati per una migliore comprensione della presente invenzione. Nei successivi esempi con il termine "copolimeri parzialmente ramificati" si intende la composizione di copolimeri (2).
ESEMPIO 1
Esempio comparativo 1A - Sintesi del copolimero lineare di confronto.
In un reattore da due litri in acciaio inox munito di camicia termostatica e di tutte le connessioni necessarie per l'introduzione dei reagenti -vengono alimentati 600 grammi di cicloesano contenente 80 ppm di tetraidrofurano (THF), 70 grammi di stirene e 30 grammi di butadiene.
La miscela viene riscaldata ad una temperatura di 55 "C ed addizionata di 12.5 mi di soluzione di Litio n-butile in cicloesano (0.1 N). Dopo 30 minuti la conversione dei monomeri è completa e la temperatura finale è di 90°C. Si ottiene in tal modo una soluzione di un copolimero vivente a tre blocchi avente struttura p(Bde)-SBR-p{Sty) alla quale vengono aggiunti 0.5 mi di metanolo; si aggiungono quindi 0.1 grammi di tri-nonil-fosfito (Naugard<8 >TNPP) e 0.05 grammi di 2,4-bis-(n-octil-tio)-6- (4-idrossi-3,5-di-ter-butil -anilino)-1,3 ,5-triazina (Irganox8565) quali agenti antiossidanti.
Il prodotto viene recuperato dalla soluzione polimerica, mediante aggiunta di 4000 grammi di metanolo. Si ottiene in tal modo un prodotto avente struttura lineare e caratterizzato dalle proprietà riportate in tabella 1.
ESEMPIO lb - Sintesi del copolimero parzialmente ramificato (1B).
In un reattore da due litri in acciaio inox munito di camicia termostatica e di tutte le connessioni necessarie per l'introduzione dei reagenti, vengono alimentati 600 grammi di cicloesano contenente 80 ppm di THF, 70 grammi di stirene e 30 grammi di butadiene.
La miscela viene riscaldata ad una temperatura di 55°C ed addizionata di 14.5 ml di soluzione di Litio n-butile in cicloesano (0.1 N). Dopo 30 minuti la conversione dei monomeri è completa e la temperatura finale è di 90°0.
Si ottiene in tal modo una soluzione di un copolimero vivente a tre blocchi avente struttura p(Bde)-SBR-p(Sty) alla quale vengono aggiunti 2.6 mi di una soluzione di monobromoetano (0.5 N) in cicloesano; dopo 30 minuti a 90°C la reazione è completa e si aggiungono 0.1 grammi di tri-nonilfenil-fosfito (Naugard<R >TNPP) e 0.05 grammi di 2,4-bis-(n-octil-tio)-6-( 4-idrossi-3,5-di-ter-butil -anilino )-1,3,5-triazina (Irganox<R >565) quali agenti antiossidanti.
Il prodotto viene recuperato dalla soluzione polimerica mediante aggiunta di 4000 grammi di metanolo. Si ottiene in tal modo un prodotto avente struttura parzialmente ramificata, ovvero una struttura lineare 50% e struttura ramificata 50%.
Le proprietà sono riportate in tabella 1. ESEMPIO le - Miscele polistirene cristallo copolimeri
Sono preparate due serie di prodotti mediante miscelazione dei copolimeri, rispettivamente lineare (esempio la, comparativo) e parzialmente ramificato (esempio lb), con un polistirene "generai purpose" (cristallo) commerciale Edistir N 1840 (Enichem, MFI=9), nei rapporti di composizione polistirene / copolimero 50/50 e 90/10 (peso/peso), prove n°1,2 e 3,4 in tabella 2).
Per la preparazione delle miscele è stato utilizzato un estrusore bivite co-rotante APV MP 2030 nelle seguenti condizioni di miscelazione: alimentazione 10 (kg/h), profilo di temperature T 170-220°C e velocità viti V = 100 rpm. I prodotti, estrusi in spaghetti, sono stati raffreddati in acqua, tagliati in pellets e successivamente asciugati in stufa ad aria a T = 50°C per 4 ore prima di essere stampati.
Lo stampaggio ad iniezione è stato effettuato utilizzando una pressa Sandretto Serie Otto, nelle condizioni di temperatura T = 190-210°C e temperatura stampo T = 25’C.
Le caratteristiche ottiche delle miscele sono state determinate secondo metodo ASTM D1003, utilizzando provini di spessore 2.0 mm. Le proprietà tensili sono state determinate secondo metodo ASTM D 638. Le proprietà di resistenza all'impatto sono state determinate secondo metodo ASTM D 256, su provini senza intaglio, a temperatura ambiente.
L'indice di fluidità dei prodotti tal quali e delle miscele è stato determinato secondo metodo ASTM D1238, nelle condizioni G (200°C; 5 kg).
I risultati sono riportati in tabella 2.
ESEMPIO 2
ESEMPIO 2a - Sintesi del copolimero lineare comparativo 2A.
In un reattore da due litri in acciaio inox munito di camicia termostatica e di tutte le connessioni necessarie per l'introduzione dei reagenti vengono alimentati 600 grammi di cicloesano contenente 100 ppm di tetraidrofurano (THF), 70 grammi di stirene e 30 grammi di butadiene.
La miscela viene riscaldata ad una temperatura di 55*C ed addizionata di 9 ml di soluzione di Litio n-butile in cicloesano (0.1 N). Dopo 30 minuti la conversione dei monomeri è completa e la temperatura finale è di 90°C. Si ottiene in tal modo una soluzione di un copolimero vivente a tre blocchi avente struttura p(Bde) -SBR-p( Sty) alla quale vengono aggiunti 0.5 mi di metanolo; si aggiungono quindi 0.1 grammi di tri-nonil-fosf ito (Naugard<R >TNPP ) e 0.05 grammi di 2,4-bis- (n-octil-tio) -6- (4-idrossi-3 ,5-di-ter-butil -anilino )-1 ,3,5-triazina (Irganox<R >565) quali agenti antiossidanti. ;Il prodotto viene recuperato dalla soluzione polimerica, mediante aggiunta di 4000 grammi di metanolo. Si ottiene in tal modo un prodotto avente struttura lineare e caratterizzato dalle proprietà riportate in tabella 1. ;Esempio 2b - sintesi del copolimero parzialmente ramificato 2B. ;In un reattore da due litri in acciaio inox munito di camicia termostatica e di tutte le connessioni necessarie per l'introduzione dei reagenti, vengono alimentati 600 grammi di cicloesano contenente 100 ppm di THF, 70 grammi di stirene e 30 grammi di butadiene. ;La miscela viene riscaldata ad una temperatura di 55°C ed addizionata di 10 ml di soluzione di Litio n-butile in cicloesano (0.1 N). Dopo 30 minuti la conversione dei monomeri è completa e la temperatura finale è di 90°C. ;Si ottiene in tal modo una soluzione di un copolimero vivente a tre blocchi avente struttura p(Bde)-SBR-p(Sty) alla quale vengono aggiunti 1.8 mi di una soluzione di monobromoetano (0.5 N) in cicloesano; dopo 30 minuti a 90°C la reazione è completa e si aggiungono 0.1 grammi di tri-nonilfenil-fosfito (Naugard<® >TNPP) e 0.05 grammi di 2,4-bis- (n-octil-tio)-6-(4-idrossi-3,5-di-ter-butil -anilino)-1,3,5-triazina (Irganox* 565) quali agenti antiossidanti.
Il prodotto viene recuperato dalla soluzione polimerica mediante aggiunta di 4000 grammi di metanolo. Si ottiene in tal modo un prodotto avente struttura parzialmente ramificata (49% lineare e 51% ramificato) e caratterizzato dalle proprietà riportate in tabella 1.
Esempio 2c - Miscele polistirene cristallo copolimeri.
Due serie di prodotti (N“5,6 e 7,8) sono state preparate mediante miscelazione dei copolimeri, rispettivamente lineare (esempio 2a) e ramificato (esempio 2b), con un polistirene generai purpose (cristallo) commerciale Edistir N 1840 (Enichem, MFI = 9), nei rapporti di composizione polistirene / copolimero 50/50 e 90/10 (peso/peso).
Per la preparazione della miscela è stato utilizzato un estrusore bivite co-rotante APV MP 2030 nelle seguenti condizioni di miscelazione: alimentazione 10 (kg/h), profilo di temperature T 170-220°C e velocità viti V = 100 rpm. I prodotti, estrusi in spaghetti, sono stati raffreddati in acqua, tagliati in pellets e successivamente asciugati in stufa ad aria a T = 50°C per 4 ore prima di essere stampati.
Lo stampaggio ad iniezione è stato effettuato utilizzando una pressa Sandretto Serie Otto, nelle condizioni di temperatura T = 190-210°C e temperatura stampo T = 25°C.
Le caratteristiche ottiche delle miscele sono state determinate secondo metodo ASTM D1003, utilizzando provini di spessore 2.0 mm. Le proprietà tensili sono state determinate secondo metodo ASTM D 638. Le proprietà di resistenza all'impatto sono state determinate secondo metodo ASTM D 256, su provini senza intaglio, a temperatura ambiente.
L'indice di fluidità dei prodotti tal quali e delle miscele è stato determinato secondo metodo ASTM D1238, nelle condizioni G (200°C; 5 kg).
I risultati sono riportati in tabella 2.
ESEMPIO 3
Esempio 3a - Sintesi del copolimero lineare comparativo 3A.
In un reattore da due litri in acciaio inox munito di camicia termostatica e di tutte le connessioni necessarie per l'introduzione dei reagenti vengono alimentati 600 grammi di cicloesano contenente 80 ppm di tetraidrofurano (THF), 70 grammi di stirene e 30 grammi di butadiene.
La miscela viene riscaldata ad una temperatura di 55’C ed addizionata di 12.5 mi di soluzione di Litio n-butile in cicloesano (0.1 N). Dopo 30 minuti la conversione dei monomeri è completa e la temperatura finale è di 90°C. Si ottiene in tal modo una soluzione di un copolimero vivente a tre blocchi avente struttura p(Bde)-SBR-p(Sty) alla quale vengono aggiunti 0.5 ml di metanolo; si aggiungono quindi 0.1 grammi di tri-nonil-fosfito (Naugard<R >TNPP) e 0.05 grammi di 2,4-bis- (n-octil-tio)-6-(4-idrossi-3,5-di-ter-butil -anilino )-1,3,5-triazina (Irganox<R >565) quali agenti antiossidanti.
Il prodotto viene recuperato dalla soluzione polimerica mediante aggiunta di 4000 grammi di metanolo. Si ottiene in tal modo un prodotto avente struttura lineare e caratterizzato dalle proprietà riportate in tabella 1.
Esempio 3b - Sintesi del copolimero parzialmente ramificato 3b.
In un reattore da due litri in acciaio inox munito di camicia termostatica e di tutte le connessioni necessarie per l'introduzione dei reagenti, vengono alimentati 600 grammi di cicloesano contenente 80 ppm di THF, 80 grammi di stirene e 30 grammi di butadiene.
La miscela viene riscaldata ad una temperatura di 55°C ed addizionata di 11 ml di soluzione di Litio n-butile in cicloesano (0.1 N). Dopo 30 minuti la conversione dei monomeri è completa e la temperatura finale è di 90°C.
Si ottiene in tal modo una soluzione di un copolimero vivente a tre blocchi avente struttura p(Bde) -SBR-p( Sty) alla quale vengono aggiunti 2.0 mi di una soluzione di monobromoetano (0.5 N) in cicloesano; dopo 30 minuti a 90‘C la reazione è completa e si aggiungono 0.1 grammi di tri-nonilfenil-fosf ito (Naugard<R >TNPP) e 0.05 grammi di 2,4 -bis-(n-octil-tio )-6-(4-idrossi-3 ,5-di-ter-butil -anilino) -1, 3,5-triazina (Irganox<R >565) quali agenti antiossidanti.
Il prodotto viene recuperato dalla soluzione polimerica mediante aggiunta di 4000 grammi di metanolo. Si ottiene in tal modo un prodotto avente struttura parzialmente ramificata (50% lineare e 50% ramificato) e caratterizzato dalle proprietà riportate in tabella 1.
Esempio 3c - Miscele polistirene cristallo copolimeri
Due serie di prodotti (prove 9,10 e 11,12 di tabella 2) sono state preparate mediante miscelazione dei copolimeri, rispettivamente lineare (esempio 3a) e parzialmente ramificato (esempio 3b), con un polistirene "generai purpose" (cristallo) Edistir N 1840 (Enichem, MFI = 9), nei rapporti di composizione polistirene / copolimero 50/50 e 90/10 (peso/peso).
Per la preparazione della miscela è stato utilizzato un estrusore bivite co-rotante APV MP 2030 nelle seguenti condizioni di miscelazione: alimentazione 10 (kg/h), profilo di temperature T 170-220°C e velocità viti V = 100 rpm. I prodotti, estrusi in spaghetti, sono stati raffreddati in acqua, tagliati in pellets e successivamente asciugati in stufa ad aria a T = 50°C per 4 ore prima di essere stampati.
Lo stampaggio ad iniezione è stato effettuato utilizzando una pressa Sandretto Serie Otto, nelle condizioni di temperatura Τ'= 190-210°C e temperatura stampo T = 25°C.
Le caratteristiche ottiche delle miscele sono state determinate secondo metodo ASTM D1003, utilizzando provini di spessore 2.0 mm. Le proprietà tensili sono state determinate secondo metodo ASTM D 638. Le proprietà di resistenza all’impatto sono state determinate secondo metodo ASTM D 256, su provini senza intaglio, a temperatura ambiente.
L’indice di fluidità dei prodotti tal quali e delle miscele è stato determinato secondo metodo ASTM D1238, nelle condizioni G (200°0; 5 kg).
I risultati sono riportati in tabella 2.
TABELLA 1 - CARATTERISTICHE DEI POLIMERI
Tabella 2 - CARATTERISTICHE DELLE MISCELE
Nella suddetta tabella 2, la colonna 1 rappresenta il tipo di copolimero usato (quelli lineari, siglati come "A", sono tutti comparativi), la colonna 2 il percento in peso di polistirene e di copolimeri a blocchi, la colonna 3 è la misura dell'urto Izod espressa in J/m, la quarta colonna (C.R.) la misura del carico a rottura in MPa, la quinta colonna (A.R.) rappresenta l'allungamento a rottura ed è espresso in %, la sesta colonna (Trasm.) rappresenta il valore di trasmittanza in %, la settima colonna (Haze) rappresenta il valore di haze in %.
Come risulta dalle prove 1 e 3, il copolimero lineare comparativo (1A) non consente di ottenere un soddisfacente bilanciamento di proprietà. Infatti, a fronte di caratteristiche di resistenza all’impatto e di proprietà tensili soddisfacenti e molto migliorative rispetto a quelle tipiche del polistirene cristallo, le proprietà ottiche restano insufficienti per l'applicazione finale.
Anche nelle prove N° 5 e 7, dove si utilizza il copolimero comparativo (2A) che presenta maggiore massa molecolare e pertanto una fluidità molto ridotta, si hanno miscele con caratteristiche di urto ulteriormente migliorate, ma con proprietà ottiche ancora non ottimali.
Al contrario con i prodotti della presente invenzione 1B (prove n“ 2 e 4) e 2B (prove n" 6 e 8), si verifica che, a fronte di proprietà di urto ancora molto elevate e di proprietà tensili sufficientemente buone, le proprietà ottiche risultano molto migliorate rispetto a quelle descritte in precedenza .
Infine lo stesso andamento è verificato anche nel caso dei prodotti a maggiore contenuto in stirene (3A comparativo, prove 9 e 11; 3B, prove 10 e 12) per i quali, a caratteristiche delle miscele del tutto confrontabili, corrisponde un notevole vantaggio nelle proprietà ottiche per il prodotto a struttura parzialmente ramificata della presente invenzione (3B).

Claims (9)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composizione ad elevata trasparenza essenzialmente costituita da: (1) da 30% a 95% di polistirene; (2) da 70% a 5% di composizione di copolimeri a blocchi vinilarene - diene coniugato, la somma percentuale di (1) e (2) essendo uguale a 100, la composizione (2) essendo essenzialmente costituita da: (2a) copolimeri a struttura lineare da 30% a 60% peso; (2b) copolimeri a struttura ramificata da 70% a 40% peso; il peso molecolare medio ponderale della suddetta composizione (2) essendo compreso tra 30.000 e 400.000, preferibilmente da 50.000 a 200.000 .
  2. 2. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il polistirene (1) è da 50% a 90%, e la composizione polimerica (2) è da 50% a 10%.
  3. 3. Composizione secondo la rivendicazione 1 in cui la composizione (2) è essenzialmente costituita da: (2a) copolimeri a struttura lineare da 35% a (2b) copolimeri a struttura ramificata da 65% a 50%.
  4. 4. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il vinilarene è lo stirene ed il diene coniugato è C4 o C5. '
  5. 5. Composizione secondo la rivendicazione 4, in cui il diene coniugato è il butadiene.
  6. 6. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il contenuto in peso di vinilarene nella composizione di copolimeri a blocchi (2) è da 50% a 70%.
  7. 7. Composizione secondo la rivendicazione 6, in cui il contenuto in peso di vinilarene nella composizione di copolimeri a blocchi (2) è da 60% a 80%.
  8. 8. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui: (i) i copolimeri a struttura lineare (2a) hanno struttura del tipo B-T-A; (ii) i copolimeri a struttura ramificata (2b) hanno la formula generale (I) (I) in cui: 1) A è il blocco di polivinilarene; 2) b è l'unità monomerica di diene coniugato; 3) T è il copolimero statistico formato da vinilarene e diene coniugato; 4) x è il numero di unità monomeriche che formano il blocco polidienico B; 5) B è il blocco polidienico; 6) n e m sono il numero di rami del copolimero, essendo n m da 1 a 5; 7) B-T-A è il copolimero parzialmente a blocchi innestato sulla funzione polidienica ( b )x o sulle unità dieniche del copolimero statistico T.
  9. 9. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il polistirene è il polistirene "cristallo" .
IT1998MI002769A 1998-12-22 1998-12-22 Composizione polimerica ad elevata trasparenza. IT1304497B1 (it)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1998MI002769A IT1304497B1 (it) 1998-12-22 1998-12-22 Composizione polimerica ad elevata trasparenza.
CA002292137A CA2292137C (en) 1998-12-22 1999-12-15 High transparency polymeric composition
NO19996212A NO321515B1 (no) 1998-12-22 1999-12-15 Polymerblanding med hoy transparens
BG104014A BG64287B1 (bg) 1998-12-22 1999-12-15 Полим...р...н 'ъ''ав ' ви'ока прозра-но''
EP99204355A EP1013712B1 (en) 1998-12-22 1999-12-16 High transparency polymeric composition
ES99204355T ES2215361T3 (es) 1998-12-22 1999-12-16 Composicion polimerica con transparencia elevada.
DE69914869T DE69914869T2 (de) 1998-12-22 1999-12-16 Hochtransparente Polymerzusammensetzung
AT99204355T ATE259859T1 (de) 1998-12-22 1999-12-16 Hochtransparente polymerzusammensetzung
HR990390A HRP990390B1 (en) 1998-12-22 1999-12-17 High transparency polymeric composition
CZ0461999A CZ300839B6 (cs) 1998-12-22 1999-12-17 Vysoce transparentní kompozice tvorená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer
UA99126957A UA69384C2 (uk) 1998-12-22 1999-12-20 Високопрозора полімерна композиція
SK1831-99A SK285482B6 (sk) 1998-12-22 1999-12-21 Vysoko transparentná polymérna kompozícia
PL337356A PL196195B1 (pl) 1998-12-22 1999-12-21 Silnie przezroczysta kompozycja polimerowa
HU9904690A HU224707B1 (en) 1998-12-22 1999-12-21 High transparency polymeric composition
JP36530999A JP4672100B2 (ja) 1998-12-22 1999-12-22 高透明性ポリマー組成物
TR1999/03203A TR199903203A2 (xx) 1998-12-22 1999-12-22 Y�ksek oranda �effaf polimerik bile�im.
RU99128077A RU2237687C2 (ru) 1998-12-22 1999-12-22 Полимерная композиция высокой прозрачности
US10/251,854 US6867258B2 (en) 1998-12-22 2002-09-23 High transparency polymeric composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1998MI002769A IT1304497B1 (it) 1998-12-22 1998-12-22 Composizione polimerica ad elevata trasparenza.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ITMI982769A1 true ITMI982769A1 (it) 2000-06-22
IT1304497B1 IT1304497B1 (it) 2001-03-19

Family

ID=11381300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT1998MI002769A IT1304497B1 (it) 1998-12-22 1998-12-22 Composizione polimerica ad elevata trasparenza.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6867258B2 (it)
EP (1) EP1013712B1 (it)
JP (1) JP4672100B2 (it)
AT (1) ATE259859T1 (it)
BG (1) BG64287B1 (it)
CA (1) CA2292137C (it)
CZ (1) CZ300839B6 (it)
DE (1) DE69914869T2 (it)
ES (1) ES2215361T3 (it)
HR (1) HRP990390B1 (it)
HU (1) HU224707B1 (it)
IT (1) IT1304497B1 (it)
NO (1) NO321515B1 (it)
PL (1) PL196195B1 (it)
RU (1) RU2237687C2 (it)
SK (1) SK285482B6 (it)
TR (1) TR199903203A2 (it)
UA (1) UA69384C2 (it)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2654377T3 (es) 2008-10-07 2018-02-13 Ross Technology Corporation Superficies resistentes a los derrames con fronteras hidrofóbicas y oleofóbicas
EP2547832A4 (en) 2010-03-15 2016-03-16 Ross Technology Corp PISTON AND METHODS FOR PRODUCING HYDROPHOBIC SURFACES
WO2012115986A1 (en) 2011-02-21 2012-08-30 Ross Technology Corporation Superhydrophobic and oleophobic coatings with low voc binder systems
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
MX2015000119A (es) * 2012-06-25 2015-04-14 Ross Technology Corp Recubrimientos elastoméricos con propiedades hidrofóbicas y/u oleofóbicas.
WO2015041328A1 (ja) * 2013-09-20 2015-03-26 Ｐｓジャパン株式会社 押出発泡体及び容器
JP6006430B2 (ja) * 2013-09-20 2016-10-12 Ｐｓジャパン株式会社 ビニル芳香族炭化水素重合体組成物及びビニル芳香族炭化水素重合体組成物の製造方法
JP6258088B2 (ja) * 2014-03-17 2018-01-10 Ｐｓジャパン株式会社 二軸延伸シート
JP6262577B2 (ja) * 2014-03-17 2018-01-17 Ｐｓジャパン株式会社 二軸延伸シート

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5943059B2 (ja) * 1977-10-27 1984-10-19 新日鐵化学株式会社 透明性を改良したスチレン系樹脂組成物
DE3049186A1 (de) * 1980-12-24 1982-07-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung einer biaxial gereckten folie aus styrol-butadien-blockcopolymerisaten
DE3816294A1 (de) * 1988-05-13 1989-11-23 Basf Ag Transparente, thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
GB2232677B (en) 1989-06-08 1993-06-30 Labofina Sa Polymeric material composition
JP2986178B2 (ja) * 1990-06-04 1999-12-06 電気化学工業株式会社 ブロツク共重合体樹脂組成物
JP3103384B2 (ja) * 1991-02-15 2000-10-30 旭化成工業株式会社 ブロック共重合体樹脂組成物
JPH0717809B2 (ja) * 1991-10-17 1995-03-01 旭化成工業株式会社 ブロック共重合体樹脂組成物
JP3332281B2 (ja) * 1994-01-31 2002-10-07 電気化学工業株式会社 透明高強度樹脂組成物
US5596041A (en) * 1994-04-04 1997-01-21 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Hydrogenated block copolymer and hydrogenated block copolymer compositon
IT1269803B (it) * 1994-05-20 1997-04-15 Enichem Elastomers Composizione adesiva hot melt per etichette
JPH0966554A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Daicel Chem Ind Ltd スチレン系透明シートおよびフィルムの製造方法
JPH09324084A (ja) * 1996-06-05 1997-12-16 Denki Kagaku Kogyo Kk ブロック共重合体樹脂組成物、成形体及びその製造方法
DE19810141A1 (de) * 1998-03-10 1999-09-16 Basf Ag Polymermischungen aus Styrolpolymeren
IT1302040B1 (it) * 1998-09-04 2000-07-20 Enichem Spa Copolimeri a blocchi idrogenati aventi struttura parzialmenteramificata.

Also Published As

Publication number Publication date
NO996212L (no) 2000-06-23
HRP990390A2 (en) 2000-10-31
DE69914869T2 (de) 2005-01-05
JP2000191869A (ja) 2000-07-11
US20030065093A1 (en) 2003-04-03
EP1013712A1 (en) 2000-06-28
JP4672100B2 (ja) 2011-04-20
NO321515B1 (no) 2006-05-15
BG104014A (en) 2001-08-31
NO996212D0 (no) 1999-12-15
RU2237687C2 (ru) 2004-10-10
CA2292137A1 (en) 2000-06-22
ES2215361T3 (es) 2004-10-01
HU224707B1 (en) 2006-01-30
UA69384C2 (uk) 2004-09-15
IT1304497B1 (it) 2001-03-19
EP1013712B1 (en) 2004-02-18
SK285482B6 (sk) 2007-02-01
PL337356A1 (en) 2000-07-03
DE69914869D1 (de) 2004-03-25
US6867258B2 (en) 2005-03-15
HUP9904690A3 (en) 2002-02-28
HRP990390B1 (en) 2004-08-31
HUP9904690A2 (hu) 2000-11-28
CZ300839B6 (cs) 2009-08-26
CZ9904619A3 (cs) 2000-12-13
TR199903203A3 (tr) 2000-07-21
SK183199A3 (en) 2000-11-07
ATE259859T1 (de) 2004-03-15
HU9904690D0 (en) 2000-02-28
PL196195B1 (pl) 2007-12-31
TR199903203A2 (xx) 2000-07-21
CA2292137C (en) 2007-10-02
BG64287B1 (bg) 2004-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4304881A (en) Alkenyl aromatic resin composition having an excellent impact strength
US6369160B1 (en) Polymer mixtures comprised of styrene polymers
EP1437384B1 (en) Block copolymer compositions
KR100711270B1 (ko) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체를 함유한 개질아스팔트 조성물
KR20010110695A (ko) 스티렌-부타디엔 블럭 공중합체를 기재로 한, 유리처럼투명하고 충격성이 개량된 폴리스티렌
EP3019542B1 (en) Mono vinyl aromatic conjugated diene block copolymer and polymer composition comprising said block copolymer and a mono vinylarene acrylate copolymer
ITMI982769A1 (it) Composizione polimerica ad elevata trasparenza.
EP3109279B1 (en) Thermoplastic resin composition, and molded product and method for producing same
KR20060110892A (ko) 비대칭 스티렌 블록으로 구성된 스티렌-부타디엔-스티렌블록 공중합체를 함유한 아스팔트 조성물
KR20120036815A (ko) 수소 첨가 블록 공중합체의 제조 방법, 그 제조 방법에 의해 얻어진 수소 첨가 블록 공중합체 및 그 조성물
JP5653754B2 (ja) スチレン−ブタジエンブロック共重合体混合物に基づく透明で強靭で剛性のある成形組成物
JPS6366862B2 (it)
JP2010539267A5 (it)
DE10306891A1 (de) Transparente Blockcopolymere aus Vinylaromaten und Dienen
US5304598A (en) Polymeric compositions and method for preparing them
KR100440642B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
JP4392809B2 (ja) スチレン系樹脂組成物及びフィルム
JPH0551494A (ja) ポリオレフイン組成物
JP3688069B2 (ja) 樹脂シート
JPS5834839A (ja) 熱可塑性重合体組成物