JPS5943059B2 - 透明性を改良したスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、スチレン系樹脂の新しい組成物に関し、特
に、透明性と引張り特性を著るしく改良したスチレン系
樹脂組成物に関するものである。

スチレン系樹脂は成形しやすく、透明な成形品が得られ
、廉価なので広範囲に使用されている。しかしながら、
スチレン系樹脂は一般に脆弱性であり、現在では耐衝撃
性を向上するために線状スチレン−ブタジエンのブロッ
ク共重合体と一般のスチレン系樹脂との混合物が使用さ
れている。ところが、この場合に、耐衝撃性を向上させ
ようとするとスチレン系樹脂の特長である透明性が悪く
なり、透明性を維持しようとすると耐衝撃性が向上しな
い結果となり、耐衝撃性及び透明性が共に向上した成形
品を与えるスチレン系樹脂組成物の開発が望まれていた
。ところで、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体
としては、一般式（Ａ−Ｂ）ｎまたは（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ
（但し、Ａは芳香族ビニル重合体ブロックを、Ｂは共役
ジエン重合体ブロックを、ｎは正の整数を示す。

）で表わされる線状ブロック共重合体と、一般式（Ａ−
Ｂ）ｘＹ（但し、Ａは芳香族ビニル重合体ブロックを、
Ｂは共役ジエン重合体ブロックを、Ｙは放射状重合体の
形成に使用される多官能性処理剤から誘導される原子（
単数又は複数）であり、Ｘは該多官能性処理剤の官能基
の数を表わし、少くとも３以上の整数である。）で表わ
される枝分れブロック共重合体とが知られている。そし
て、一般に、上記ブロック共重合体のＢ成分が４０ｗｔ
％以上の組成の場合には、Ｂ成分が海を形成し、Ａ成分
がこの海に囲まれた島を形成しており、一般のスチレン
系樹脂と混合すると海構造の凝集化が起つてブロック共
重合体の添加量が増すにつれて透明性が低下していく。
反対に、Ｂ成分が４０ｗｔ％以下の場合には、海構造が
Ａ成分になつているため一般のスチレン系樹脂とは相溶
性が良く、透明性に良好な結果を与えるが耐衝撃性等の
物性が悪くなる。本発明は、かかるスチレン系樹脂の欠
点を克服し、強靭でしかも透明性に優れたスチレン系樹
脂組成物を提供せんとするもので、Ｂ成分４０％以上の
線状ブロック共重合体とＢ成分４０％以下の枝分れプロ
ツク共重合体とを一定の割合で混合することにより、透
明性及び耐衝撃性等の物性が共に著るしや向上したスチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。

即ち、本発明は、ゴム成分を含有しないスチレン系樹脂
５５〜８２ｗｔ％と、共役ジエン含有率４０ｗｔ％以上
の一般式（Ａ−Ｂ）ｎまたは（Ａ一Ｂ）ｎ−Ａ（但し、
Ａは芳香族ビニル重合体プロツクを、Ｂは共役ジエン重
合体プロツクを、ｎは正の整数を示す。

）で示される線状プロツク共重合体１５〜３５ｗｔ％と
、共役ジエン含有率４０ｗｔ％以下の一般式（Ａ−Ｂ）
ＸＹ（但し、Ａは芳香族ビニル重合体プロツクを、Ｂは
共役ジエン重合体プロツクを、Ｙは放射状重合体の形成
に使用される多官能性処理剤から誘導される原子（単数
又は複数）、ｘは該多官能性処理剤の官能基の数を表わ
し、少くとも３以上の整数である。）で示される枝分れ
プロツク共重合体３〜１５ｗｔ？とを混合してなるもの
である。本発明において使用されるゴム成分を含有しな
いスチレン系樹脂としては、スチレン単独重合体又はス
チレンと共重合し得るモノマーとスチレンとの共重合体
が用いられる。

例えば、ポリスチレン、スチレン：α−メチルスチレン
共重合体、スチレンリビニルトルエン共重合体、スチレ
ンリメタクリル酸メチル共重合体、スチレンリアクリロ
ニトリル共重合体などがある。又、本発明に使用される
一般式（Ａ−Ｂ）ｎまたは一般式（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａで表
わされた線状プロツク共重合体において、芳香族ビニル
重合体プロツクＡとしては、例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物
のいずれかで形成された重合体プロツクであり、共役ジ
エン重合体プロツクＢとしては、例えば、ブタジエン、
イソプレン等の共役ジエン化合物のいずれかで形成され
た重合体プロツクであつて、ｎは、好ましくは、１又は
２である。

更に、本発明において使用される一般式（Ａ−Ｂ）ＸＹ
で表わされる枝分れプロツク共重合体において、芳香族
ビニル重合体プロツクＡと共役ジエン重合体プロツクＢ
は夫々上述した線状プロツク共重合体の場合と同様な化
合物のいずれかで構成される重合体プロツクであり、原
子（単数又は複数）Ｙは放射状重合体の形成に使用され
る多官能性処理剤、例えば、ポリエポキシド、ポリイソ
シアネート、ポリアルデヒド、ポリケトン、テトラアリ
ル錫や弗化第二錫の如き錫化合物等から誘導される枝分
れプロツク共重合体の中心原子あるいは中心原子団であ
り、Ｘは少くとも３、好ましくは４以上の整数であり、
更に、芳香族ビニル重合体プロツクＡと共役ジエン重合
体プロツクＢの割合は、広範囲で変化し得るが、好まし
くは、共役ジエン重合体プロツクＢの含有率が４０〜１
０ｗｔ％である。

本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、上述の通り、共
役ジエン含有率４０ｗｔ％以上の一般式（Ａ−Ｂ）ｎま
たは（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａで表わされる線状プロツク共重合
体が１５〜３５ｗｔ％、共役ジエン含有率４０％以下の
一般式（Ａ−Ｂ）ＸＹで表わされる枝分れプロツク共重
合体が３〜１５ｗｔ％だけ一般のスチレン系樹脂に混合
されている結果、従来の耐衝撃スチレン樹脂に比べて、
透明性において著るしく向上しているにもかかわらず耐
衝撃性、引張り特性等の物性においても著るしく向上し
ており、透明なフイルムや容器等における用途範囲が一
段と拡大される。

以下、実施例に基づいて本発明の内容を更に具体的に説
明する。

〔実施例 １］ 共役ジエン含有率４０ｗｔ％以上の線状プロツク共重合
体として一般式（Ａ−Ｂ）ｎにおいて、Ａはスチレン重
合体プロツク、Ｂはブタジエン重合体プロツク、ｎは２
〜３であるブタジエン含有率６０ｗｔ％のスチレン−ブ
タジエン共重合体（旭化成工業（株）製商品名タブプレ
ン）を２０ｗｔ％と、共役ジエン含有率４０ｗｔ％以下
の枝分れプロツク共重合体として一般式（Ａ−Ｂ）ＸＹ
において、Ａはスチレン重合体プロツク、Ｂはブタジエ
ン重合体プロツク、Ｘは３，Ｙはエポキシ化亜麻仁油か
ら誘導される原子団であるブタジエン含有率２５％のス
チレン−ブタジエン共重合体（フイリツプス社製商品名
Ｋ−レジン）を７．２ｗｔ％と、ゴム成分を含有しない
スチレン系樹脂としてポリスチレン（新日鐵化学（株）
製商品名工スチレンＧ−１５）７２．８ｗｔ％とを練り
込み、シート押出機にて０．３ｍ７７！の厚さに押出し
て形成したシートにつき、透明性と引張り強度を測定し
た結果を次の比較例と比較しながら表１に示す。

〔比較例−１〕 実施例１で練り込まれた各共重合体中のブタジエン成分
を基準にして、シート中に含有されるブタジエン成分が
実施例１のシートと同じ割合になるように実施例１で使
用したタブプレン２３％とポリスチレンJモV％とを練り
込み、シート押出機にて０．３ｍ７！Ｌの厚さに押出し
てシートを形成した。

〔比較例−２〕比較例−１と同様にシート中に含有され
るブタジエン成分が実施例１のものと同じ割合になるよ
うに実施例１で使用したタブプレン１０ｗｔ％，Ｋ−レ
ジン３１．２ｗｔ％及びポリスチレン５８．８ｗｔ％の
割合で練り込み、シート押出機にて０．３ｍ７７！の厚
さに押出してシートを形成した。

尚、光線透過率は、積分球式光度計（日本精密光学（株
）製のＳＥＰ−Ｈ型）によつて求めた値であり、又、引
張試験におけるＭＤはシート押出機によつて押出された
シートの押出方向における測定値を示し、又、ＴＤはこ
の押出方向と直角方向における測定値を示すものである
。表１の結果から明らかなように、光線透過率の平行透
過について最も好結果を与えているのはＫ−レジン含有
量が最も多い比較例−２であるが、この場合には伸び率
が比較例−１よりも低く、シート性状として不適である
。

しかし、本発明に係る実施例１では、引張試険における
伸び率も高く、引張り強度が著るしく向上している土に
、光線透過率においても平行透過率が高くて比較例−１
に比べて透明性が著るしく改良されていることがわかる
。又、参考例として薄肉シート用として代表的なレジン
配合例（市販ＨＩ／ＧＰ＝８／２ブレンド）のものを表
１に示したがこのシート強度とも同等である。実施例１
のシートは本発明の目的とする透明性及び耐衝撃性等の
物性が共に向上している。〔実施例 ２〕 実施例１と同様な方法で実施例１で使用したポリスチレ
ン、タブプレン及びＫ−レジンを一定の割合で練り込み
、射出成型機を用いて５０ｋｇ／ＣｒｌＧの条件下で５
０ｍｍ×４０ｍ７７！、肉厚３．２ｍ７１Ｌのプレート
を形成し、これらのプレートを用いて測定した光線透過
率とタンペル試験片による引張試験の結果を表に示す。

表の結果から明らかなように、Ｋ−レジンを含有する本
発明に係る組成物によつて形成された成形品は、引張試
験の伸び率の結果から明らかなように引張り強度におい
ても比較例に比べて遥かに優れているにもかかわらず、
光線透過率においては平行透過率が比較例よりも著るし
く向上しており、本発明組成物は透明性及び耐衝撃性等
の物性が向上した成形品を与えることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゴム成分を含有しないスチレン系樹脂５５〜８２ｗ
   ｔ％と、共役ジエン含有率４０ｗｔ％以上の一般式（Ａ
   −Ｂ）ｎまたは（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ（但し、Ａは芳香族ビ
   ニル重合体ブロックを、Ｂは共役ジエン重合体ブロック
   を、ｎは正の整数を示す。 ）で示される線状ブロック共重合体１５〜３５ｗｔ％と
   、共役ジエン含有率４０ｗｔ％以下の一般式（Ａ−Ｂ）
   ｘＹ（但し、Ａは芳香族ビニル重合体ブロックを、Ｂは
   共役ジエン重合体ブロックを、Ｙは放射状重合体の形成
   に使用される多官能性処理剤から誘導される原子（単数
   又は複数）、ｘは該多官能性処理剤の官能基の数を表わ
   し、少くとも３以上の整数である。）で示される枝分れ
   ブロック共重合体３〜１５ｗｔ％とを混合してなる透明
   性を改良したスチレン系樹脂組成物。