JPH0132858B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はヒンジ特性、透明性、剛性、耐衝撃強
度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。 芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブ
ロツク共重合体として特にスチレン−ブタジエン
ブロツク共重合体は、例えば包装容器、包装用フ
イルム等の材料として広く用いられている。この
ものはポリスチレンの耐衝撃性を改良した点にお
いて優れてはいるが、ヒンジ特性、透明性、剛
性、耐衝撃強度の全てにおいて優れた性質を示す
ものは得られない。即ち、上記ブロツク共重合体
はブタジエンの含有率によつてエラストマー的性
質又はプラストマー的性質を示し、その領域を支
配する成分比の分岐点はおおよそブタジエン含有
率が40重量％付近にあると考えられるところ、該
ブタジエン含有率が40重量％以上のものは耐衝撃
強度、ヒンジ特性において良好であるが、剛性、
透明性において劣り、また該ブタジエン含有率が
40重量％未満のものは剛性に優れるものの、ヒン
ジ特性に劣るものである。 他方、上記ブロツク共重合体に他の重合体を混
合してその性質を改善する試みが種々なされてい
るが、いずれの試みも上記の性質全てにおいて満
足した結果を与えるには至つていない。 例えば、スチレン−ブタジエンブロツク共重合
体にゴム変性ポリスチレンを混合してなるもの、
スチレン−ブタジエンブロツク共重合体にポリス
チレン等のスチレン系樹脂を混合してなるものが
提案されている。しかしながら、前者は耐衝撃強
度、ヒンジ特性を改善できるものの透明性に劣
り、後者は耐衝撃強度、剛性を改善でき透明性良
好であるが、ヒンジ特性に劣つており、いずれも
上記の性質全てにおいて満足した結果を与えるも
のではない。 本発明者等は芳香族ビニル化合物と共役ジエン
化合物とのブロツク共重合体の性質改善を図るこ
とを目的とし、鋭意研究した結果、特定の共役ジ
エン含有率を有する、芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物の放射状枝分れブロツク共重合体と
線状ブロツク共重合体とを特定の混合比をもつて
混合することにより、ヒンジ特性、透明性、剛
性、耐衝撃強度に優れた樹脂組成物を得ることが
できることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 即ち、本発明は、共役ジエン含有率５〜40重量
％であつて、芳香族ビニル重合体ブロツクおよび
共役ジエン重合体ブロツクを有する放射状枝分れ
ブロツク共重合体60〜95重量％と、共役ジエン含
有率40〜90重量％であつて、芳香族ビニル重合体
ブロツクおよび共役ジエン重合体ブロツクを有す
る線状ブロツク共重合体５〜40重量％とを混合し
てなる熱可塑性樹脂組成物である。 本発明において、使用される放射状枝分れブロ
ツク共重合体は芳香族ビニル化合物の重合体ブロ
ツクと共役ジエン化合物の重合体ブロツクを有す
るものであり、例えば次のような一般式で示され
るものである。 一般式：｛（Ａ−Ｂ）ｎ｝xY（但し、Ａは芳香族
ビニル重合体ブロツク、Ｂは共役ジエン重合体ブ
ロツク、Ｙは放射状枝分れ重合体の形成に使用さ
れる多官能性処理剤から誘導される原子又は原子
団、ｘは多官能性処理剤の官能基の数であつて、
少くとも３以上の整数を表わす） ここで、重合体ブロツクＡを構成する単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、クロル
スチレン、ビニルトルエン等が例示され、また重
合体ブロツクＢを構成する単量体としては、ブタ
ジエン、イソプレン等が例示される。 また、上記Ｙは放射状枝分れブロツク共重合体
の中心原子又は中心原子団であり、放射状重合体
の形成に使用される多官能性処理剤、例えば、ポ
リエポキシド、ポリイソシアネート、ポリアルデ
ヒド、ポリケトン、テトラアリル錫や弗化第二錫
の如き錫化合物等から誘導されるものである。 また、上記ｘは多官能性処理剤の官能基の数を
表わす整数で、少くとも３、好ましくは４以上の
整数である。ｎは整数で、好ましくは１〜５であ
る。 放射状枝分れブロツク共重合体における共役ジ
エン含有率は５〜40重量％、好ましくは10〜30重
量％である。該含有率が40重量％を超えると後述
する線状ブロツク共重合体と混合しても透明性、
剛性に劣つたものしか得られず、ブレンド効果を
奏し得ず、また５％未満ではヒンジ特性を改善で
きない。 放射状枝分れブロツク共重合体は例えば、特公
昭48−4106号公報に記載されたような方法によつ
て製造することができる。 本発明において使用される線状ブロツク共重合
体としては例えば次の如き一般式で表わされるも
のを用いることができる。 (1)（Ａ−Ｂ）ｎ、(2)（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ、(3)Ｂ−
（Ａ−Ｂ）ｎ、(4)Ａ−Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ 上記Ａは芳香族ビニル化合物の重合体ブロツク
を、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロツクをそ
れぞれ表わし、それら重合体ブロツクＡ，Ｂの具
体的例示は上記した放射状枝分れブロツク共重合
体におけるものと同様である。ｎは整数で、好ま
しくは１〜５である。 上記線状ブロツク共重合体における共役ジエン
含有率は40〜90重量％、好ましくは50〜80重量％
である。該含有率が40重量％未満の場合は上記放
射状枝分れブロツク共重合体と混合してもヒンジ
特性、耐衝撃強度の改善を図れず、また90重量％
を超えると透明性が悪くなる。 線状ブロツク共重合体として例えばスチレン−
ブタジエンブロツク共重合体を例にとつてその製
法の一例を示すと、該ブロツク共重合体は、炭化
水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤
として用いて、スチレンモノマーとブタジエンモ
ノマーを段階的に重合する方法や、両者の単量体
混合物を同時に非極性溶媒中で重合する方法によ
り製造することができる。 本発明において、上記放射状枝分れブロツク共
重合体と線状ブロツク共重合体の混合割合は前者
が60〜95重量％、好ましくは70〜90重量％、後者
が５〜40重量％、好ましくは10〜30重量％であ
る。前者の混合割合が60重量％未満の場合は、ヒ
ンジ特性、透明性に優れたものが得られず、また
前者の混合割合が95重量％を超える場合は放射状
枝分れブロツク共重合体の有する性質が樹脂組成
物全体の性質に及ぼす影響大となり、線状ブロツ
ク共重合体を混合したことによるブレンド効果が
発揮されず、本発明の目的を達成することができ
ない。 上記ブロツク共重合体の混合方法は特に限定さ
れず、一般に熱可塑性樹脂の混合方法として通常
採用されている押出機、カレンダロール、バンバ
リーミキサー等による混合方法を用いることがで
きる。 尚、上記混合に当り、安定剤、着色剤等の添加
剤を加えることも可能であり、また、少量の他の
樹脂をブレンドすることも可能である。 本発明樹脂組成物はヒンジ特性、透明性、剛
性、耐衝撃強度のいずれにおいても優れた性質を
示し、例えば包装容器、包装用フイルム又はシー
ト等として好適に用いられる。 一般に、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロツク共重合体における共役ジエン含有率
を増加するとヒンジ特性、耐衝撃強度を改善する
ことができるが、反面、剛性、透明性が低下し、
また上記共役ジエン含有率を減少すると剛性、透
明性を改善できるものの反面、ヒンジ特性、耐衝
撃強度が低下する、本発明はこのような二律背反
的技術課題を見事に解決したものであり、上記し
た如き放射状枝分れブロツク共重合体と線状ブロ
ツク共重合体とのブレンド効果により、ヒンジ特
性、透明性、剛性、耐衝撃強度の全てを同時に向
上できる樹脂組成物を提供できる効果があり、極
めて有益な発明である。 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 ブタジエン含有率25重量％のスチレン−ブタジ
エン放射状枝分れブロツク共重合体（フイリツプ
ス社製商品名Ｋ−レジン）とブタジエン含有率60
重量％のスチレン−ブタジエン線状ブロツク共重
合体（旭化成工業(株)製商品名タフプレン）とを第
１表に示す割合で押出機を用いて210℃で溶融混
合し、得られた各々の混合物を5OZの射出成形機
を用いて第１図に示す試験片を作成した。図中、
ａはヒンジ部を示し、各部の寸法は、長さl₁＝78
mm、幅l₂＝25mm、端部からヒンジ部中心迄の長さ
l₃＝12mm、ヒンジ部外幅l₄＝4.0mm、ヒンジ部内幅
l₅＝1.4mm、厚さl₆＝2.0mm、ヒンジ部底面からの厚
さl₇＝0.3mmである。各試験片について、ヒンジ屈
曲試験を行なつた。また同様に射出成形機を用い
て所定の試験片を作成し、各試験片について引張
試験、衝撃試験、透明性試験を行なつた。結果を
第１表に示す。表中、実験番号２〜９は本発明の
実施例を示し、その他は比較例を示す。 試験方法は次の通りである。 ヒンジ屈曲試験 第１図に示す試験片を用い、折曲げ角度170度、
折曲げ速度70回／mm、荷重20ｇ、測定雰囲気23
℃、50％RHの条件で試験片のヒンジ部ａに亀裂
が入るまでの回数を測定した。 評価： 700回未満……実用に供し得ず、不良 700回以上……良好 引張試験 ASTM Ｄ−638により測定。 評価： 破断強度 100Kg／cm²未満……剛性劣り、不良 130Kg／cm²未満……やゝ良好 130Kg／cm²以上……良好 破断伸び 30％未満……不良 30％以上……良好 衝撃試験 ノツチ付。ASTM Ｄ−256により測定。 評価： 2.5Kgcm／cm未満……不良 10.0Kgcm／cm未満……やゝ良好 10.0Kgcm／cm以上……良好 透明性試験 30mm厚の試験片を用い、ASTM Ｄ−1003によ
り測定。 評価： 全透過 87.0％未満……不良 88.0％未満……やゝ良好 88.0％以上……良好 Haze ９％未満……良好 10％未満……やや良好 10％以上……不良 比較例 １ 実施例で使用したと同じブタジエン含有率25重
量％のスチレン−ブタジエン放射状枝分れブロツ
ク共重合体とゴム含有率10重量％の通常のゴム変
性ポリスチレンとを第２表に示す割合で混合した
ものについてそれぞれ実施例の場合と同様に試険
片を作成して同様の試験を行なつた。結果を第２
表に示す。 比較例 ２ GPポリスチレンとブタジエン含有率60重量％
の、実施例で使用したと同じスチレン−ブタジエ
ン線状ブロツク共重合体を種々の割合で混合した
ものについて、実施例と同様な試験片を作成して
同様な試験を行なつた。結果を第３表に示す。

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図はヒンジ屈曲試験に用いる試験片を示す
もので、同図Ａは平面図、同図Ｂは正面図であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 共役ジエン含有率５〜40重量％であつて、芳
   香族ビニル重合体ブロツクおよび共役ジエン重合
   体ブロツクを有する放射状枝分れブロツク共重合
   体60〜95重量％と、共役ジエン含有率40〜90重量
   ％であつて、芳香族ビニル重合体ブロツクおよび
   共役ジエン重合体ブロツクを有する線状ブロツク
   共重合体５〜40重量％とを混合してなる熱可塑性
   樹脂組成物。