JPH0615650B2 - ブロック共重合体組成物 - Google Patents
ブロック共重合体組成物Info
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- JPH0615650B2 JPH0615650B2 JP60093777A JP9377785A JPH0615650B2 JP H0615650 B2 JPH0615650 B2 JP H0615650B2 JP 60093777 A JP60093777 A JP 60093777A JP 9377785 A JP9377785 A JP 9377785A JP H0615650 B2 JPH0615650 B2 JP H0615650B2
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- Japan
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- block copolymer
- vinyl aromatic
- aromatic hydrocarbon
- block
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性及び耐衝撃性に優れたブロツク共重合
体組成物に関する。
体組成物に関する。
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブロツク共
重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素含有量が多い場
合透明性に優れ、ポリスチレンよりも耐衝撃性の良好な
熱可塑性樹脂が得られることから食品包装容器、日用雑
貨品、玩具類、弱電部品などの分野を中心に近年その使
用量が増加しつつある。
重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素含有量が多い場
合透明性に優れ、ポリスチレンよりも耐衝撃性の良好な
熱可塑性樹脂が得られることから食品包装容器、日用雑
貨品、玩具類、弱電部品などの分野を中心に近年その使
用量が増加しつつある。
この様なブロツク共重合体はその製造方法が各種知られ
ており、特公昭36−19286号公報、特公昭43−17979号公
報、特公昭48−2423号公報、特公昭57−49567号公報、
特公昭58−11446号公報などがあげられる。
ており、特公昭36−19286号公報、特公昭43−17979号公
報、特公昭48−2423号公報、特公昭57−49567号公報、
特公昭58−11446号公報などがあげられる。
しかしながら、これらの方法に開示されているブロツク
共重合体は耐衝撃性が充分でなく、その改良が望まれて
いる。特に押出成形品や射出成形品のダート衝撃性が劣
り、成形の際、或いは成形品の輸送時、使用時等に割れ
を生じ、実用上大きな問題を生じている。
共重合体は耐衝撃性が充分でなく、その改良が望まれて
いる。特に押出成形品や射出成形品のダート衝撃性が劣
り、成形の際、或いは成形品の輸送時、使用時等に割れ
を生じ、実用上大きな問題を生じている。
ブロツク共重合体の耐衝撃性を改良する方法として例え
ば特公昭55−5544号公報にはスチレン含有量の異なる２
種のブロツク共重合体を配合する方法が知られている
が、透明性と耐衝撃性とのバランスの点において今だ充
分でない。
ば特公昭55−5544号公報にはスチレン含有量の異なる２
種のブロツク共重合体を配合する方法が知られている
が、透明性と耐衝撃性とのバランスの点において今だ充
分でない。
本発明は、ビニル芳香族炭化水素含有量が多いブロツク
共重合体にビニル芳香族炭化水素含有量が少ないブロツ
ク共重合体を組合せると同時に、前者のブロツク共重合
体鎖中に後者のブロツク共重合体鎖中のビニル芳香族炭
化水素重合体ブロツクの分子量に近い分子量を有するビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロツクを持たせることによ
り優れた透明性と耐衝撃性を有する組成物が得られるこ
とを見い出し、これにより上記問題点を解決しようとす
るものである。
共重合体にビニル芳香族炭化水素含有量が少ないブロツ
ク共重合体を組合せると同時に、前者のブロツク共重合
体鎖中に後者のブロツク共重合体鎖中のビニル芳香族炭
化水素重合体ブロツクの分子量に近い分子量を有するビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロツクを持たせることによ
り優れた透明性と耐衝撃性を有する組成物が得られるこ
とを見い出し、これにより上記問題点を解決しようとす
るものである。
即ち、本発明は、 (1) 少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主体と
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が60:40〜95:5であるブ
ロツク共重合体(A)７０〜９７重量部、 (2) 少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を主体と
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が15:85〜45:55であるブ
ロツク共重合体(B)３〜３０重量部、 からなり、ブロツク共重合体(B)が数平均分子量7,000〜
25,000のビニル芳香族炭化水素重合体ブロツク（該ブロ
ツクの数平均分子量をｎ（SB）とする）を少なくとも
１個有し、ブロツク共重合体(A)が数平均分子量ｎ（S
A）＝7000〜ｎ（SB）×２であり、かつｎ（SA）と
ｎ（SB）との差が15,000以下であるのビニル芳香族炭
化水素重合体ブロツクを有する重合体セグメントを少な
くとも１個含有することを特徴とするブロツク共重合体
組成物に関する。
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が60:40〜95:5であるブ
ロツク共重合体(A)７０〜９７重量部、 (2) 少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を主体と
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が15:85〜45:55であるブ
ロツク共重合体(B)３〜３０重量部、 からなり、ブロツク共重合体(B)が数平均分子量7,000〜
25,000のビニル芳香族炭化水素重合体ブロツク（該ブロ
ツクの数平均分子量をｎ（SB）とする）を少なくとも
１個有し、ブロツク共重合体(A)が数平均分子量ｎ（S
A）＝7000〜ｎ（SB）×２であり、かつｎ（SA）と
ｎ（SB）との差が15,000以下であるのビニル芳香族炭
化水素重合体ブロツクを有する重合体セグメントを少な
くとも１個含有することを特徴とするブロツク共重合体
組成物に関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するブロツク共重合体(A)は、少なくとも
２個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体セグメ
ントと少なくとも１個、好ましくは２個以上の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントを有する。又ブロツク
共重合体(B)は、少なくとも１個のビニル芳香族炭化水
素を主体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共
役ジエンを主体とする重合体セグメントを有する。これ
らのブロツク共重合体においてビニル芳香族炭化水素を
主体とする重合体セグメントとはビニル芳香族炭化水素
を５０重量％以上含有するビニル芳香族炭化水素と共役
ジエンとの共重合体ブロツク又はビニル芳香族炭化水素
重合体ブロツク或いはそれらの組合せからなる重合体セ
グメントを示し、共役ジエンを主体とする重合体セグメ
ントとは共役ジエンを５０重量％を越える量で含有する
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロツ
ク又は共役ジエン重合体ブロツク或いはそれらの組合せ
からなる重合体セグメントを示す。共重合体ブロツク中
のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していても、又テ
ーパー状に分布していてもよい。
２個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体セグメ
ントと少なくとも１個、好ましくは２個以上の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントを有する。又ブロツク
共重合体(B)は、少なくとも１個のビニル芳香族炭化水
素を主体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共
役ジエンを主体とする重合体セグメントを有する。これ
らのブロツク共重合体においてビニル芳香族炭化水素を
主体とする重合体セグメントとはビニル芳香族炭化水素
を５０重量％以上含有するビニル芳香族炭化水素と共役
ジエンとの共重合体ブロツク又はビニル芳香族炭化水素
重合体ブロツク或いはそれらの組合せからなる重合体セ
グメントを示し、共役ジエンを主体とする重合体セグメ
ントとは共役ジエンを５０重量％を越える量で含有する
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロツ
ク又は共役ジエン重合体ブロツク或いはそれらの組合せ
からなる重合体セグメントを示す。共重合体ブロツク中
のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していても、又テ
ーパー状に分布していてもよい。
本発明において、ビニル芳香族炭化水素としてはスチレ
ン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチルン、１，３−ジメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセンなどがあるが、特に一般的なものとしてはスチレ
ンが挙げられる。これらは１種のみならず２種以上混合
して使用してもよい。共役ジエンとしては、１対の共役
二重結合を有するジオレフインであり、たとえば１，３
−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソ
プレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどであ
るが、特に一般的なものとしては１，３−ブタジエン、
イソプレンが挙げられる。これらは１種のみならず２種
以上混合して使用してもよい。
ン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチルン、１，３−ジメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセンなどがあるが、特に一般的なものとしてはスチレ
ンが挙げられる。これらは１種のみならず２種以上混合
して使用してもよい。共役ジエンとしては、１対の共役
二重結合を有するジオレフインであり、たとえば１，３
−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソ
プレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどであ
るが、特に一般的なものとしては１，３−ブタジエン、
イソプレンが挙げられる。これらは１種のみならず２種
以上混合して使用してもよい。
本発明においてブロツク共重合体(A)におけるビニル芳
香族炭化水素と共役ジエンとの重量比は６０：４０〜９
５：５、好ましくは６５：３５〜９０：１０である。ビ
ニル芳香族炭化水素の含有量が６０重量％未満であると
剛性が劣り、又９５重量％を越えると耐衝撃性が劣る。
ブロツク共重合体(B)におけるビニル芳香族炭化水素と
共役ジエンとの重量比は１５；８５〜４５：５５であ
る。ビニル芳香族炭化水素の含有量が１０重量％未満で
あると透明性が劣り、又５５重量％を越えると耐衝撃性
が劣る。ブロツク共重合体(A)とブロツク共重合体(B)の
配合重量比は70／30〜97／3、好ましくは75／25／95／5
である。ブロツク共重合体(B)の配合量が３０重量％を
越えると剛性が低下するため好ましくなく、３重量％未
満の場合にはブロツク共重合体(B)の配合による耐衝撃
性の改良効果が認められない。
香族炭化水素と共役ジエンとの重量比は６０：４０〜９
５：５、好ましくは６５：３５〜９０：１０である。ビ
ニル芳香族炭化水素の含有量が６０重量％未満であると
剛性が劣り、又９５重量％を越えると耐衝撃性が劣る。
ブロツク共重合体(B)におけるビニル芳香族炭化水素と
共役ジエンとの重量比は１５；８５〜４５：５５であ
る。ビニル芳香族炭化水素の含有量が１０重量％未満で
あると透明性が劣り、又５５重量％を越えると耐衝撃性
が劣る。ブロツク共重合体(A)とブロツク共重合体(B)の
配合重量比は70／30〜97／3、好ましくは75／25／95／5
である。ブロツク共重合体(B)の配合量が３０重量％を
越えると剛性が低下するため好ましくなく、３重量％未
満の場合にはブロツク共重合体(B)の配合による耐衝撃
性の改良効果が認められない。
本発明における特徴は、ブロツク共重合体(B)が少なく
とも１個のビニル芳香族炭化水素重合体ブロツクを有
し、その数平均分子量ｎ（SB）が7,000〜25,000であ
り、しかも数平均分子量ｎ（SA）が7,000〜ｎ
（SB）×２であり、かつｎ（SA）とｎ（SB）との差
が15,000以下であるビニル芳香族炭化水素重合体ブロツ
クを有する重合体セグメントが少なくとも１個ブロツク
共重合体(A)に含まれることである。この関係は透明性
と耐衝撃性に優れた組成物を得る上で重要である。ブロ
ツク共重合体(B)に含まれるビニル芳香族炭化水素重合
体ブロツクの数平均分子量が7,000未満であると耐衝撃
性に劣り、25,000を越えると透明性が悪化する。ブロツ
ク共重合体(A)中の少なくとも１個の重合体セグメント
に含まれるビニル芳香族炭化水素の数平均分子量が7,00
0未満であれば耐衝撃性に劣り、ｎ（SB）×２を超え
ると透明性が悪化する。特に透明性と耐衝撃性の点で推
奨されることは、ブロツク共重合体(A)中の少なくとも
１個の重合体セグメントに含まれるビニル芳香族炭化水
素の数平均分子量ｎ（SA）を、ブロツク共重合体(B)
に含まれるビニル芳香族炭化水素重合体ブロツクの数平
均分子量ｎ（SB）と実質的に同一にすることである。
ここで実質的に同一にするとは、両者の数平均分子量の
差を15,000以下、好ましくは10,000以下、さらに好まし
くは5,000以下にすることを意味する。
とも１個のビニル芳香族炭化水素重合体ブロツクを有
し、その数平均分子量ｎ（SB）が7,000〜25,000であ
り、しかも数平均分子量ｎ（SA）が7,000〜ｎ
（SB）×２であり、かつｎ（SA）とｎ（SB）との差
が15,000以下であるビニル芳香族炭化水素重合体ブロツ
クを有する重合体セグメントが少なくとも１個ブロツク
共重合体(A)に含まれることである。この関係は透明性
と耐衝撃性に優れた組成物を得る上で重要である。ブロ
ツク共重合体(B)に含まれるビニル芳香族炭化水素重合
体ブロツクの数平均分子量が7,000未満であると耐衝撃
性に劣り、25,000を越えると透明性が悪化する。ブロツ
ク共重合体(A)中の少なくとも１個の重合体セグメント
に含まれるビニル芳香族炭化水素の数平均分子量が7,00
0未満であれば耐衝撃性に劣り、ｎ（SB）×２を超え
ると透明性が悪化する。特に透明性と耐衝撃性の点で推
奨されることは、ブロツク共重合体(A)中の少なくとも
１個の重合体セグメントに含まれるビニル芳香族炭化水
素の数平均分子量ｎ（SA）を、ブロツク共重合体(B)
に含まれるビニル芳香族炭化水素重合体ブロツクの数平
均分子量ｎ（SB）と実質的に同一にすることである。
ここで実質的に同一にするとは、両者の数平均分子量の
差を15,000以下、好ましくは10,000以下、さらに好まし
くは5,000以下にすることを意味する。
本発明で使用するブロツク共重合体(A)の数平均分子量
は30,000〜500,000、好ましくは50,000〜350,000であ
る。又ブロツク共重合体(B)の数平均分子量は、20,000
〜200,000、好ましくは30,000〜150,000である。
は30,000〜500,000、好ましくは50,000〜350,000であ
る。又ブロツク共重合体(B)の数平均分子量は、20,000
〜200,000、好ましくは30,000〜150,000である。
本発明で使用するブロツク共重合体(A)及び(B)のポリマ
ー構造は一般式、 （上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエンを主体とす
る重合体セグメントである。ＡセグメントとＢセグメン
トとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎ
は、ブロツク共重合体(A)の場合１以上の整数であり、
ブロツク共重合体(B)の場合(イ)及び(ハ)においては０又
は１以上の整数、(ロ)においては１以上の整数である。
一般にｎは５以下である。） で表わされる線状ブロツク共重合体、あるいは一般式、 （上式において、Ａ，Ｂは前記と同じであり、Ｘは例え
ば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、カル
ボン酸のエステルなどのカツプリング剤の残基または多
官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。ｍ及
びｎ１以上の整数である。一般には１〜５の整数であ
る。） で表わされるラジアルブロツク共重合体である。
ー構造は一般式、 （上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエンを主体とす
る重合体セグメントである。ＡセグメントとＢセグメン
トとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎ
は、ブロツク共重合体(A)の場合１以上の整数であり、
ブロツク共重合体(B)の場合(イ)及び(ハ)においては０又
は１以上の整数、(ロ)においては１以上の整数である。
一般にｎは５以下である。） で表わされる線状ブロツク共重合体、あるいは一般式、 （上式において、Ａ，Ｂは前記と同じであり、Ｘは例え
ば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、カル
ボン酸のエステルなどのカツプリング剤の残基または多
官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。ｍ及
びｎ１以上の整数である。一般には１〜５の整数であ
る。） で表わされるラジアルブロツク共重合体である。
本発明においてブロツク共重合体(A)として好ましいブ
ロツク共重合体は、ポリマー構造が一般式 のいずれかで表わされ、しかも重合体セグメントＡ１又
はＡ２に含まれるビニル芳香族炭化水素重合体ブロツク
の数平均分子量が5,000〜ｎ（SB）×３であるブロツ
ク共重合体である。ブロツク共重合体(B)のポリマー構
造は特に限定されるものではないが、従来熱可塑エラス
トマーとしての性質、例えば室温において少なくとも元
の長さの２倍に伸張され、緊張が解かれた後に短時間に
ほぼその元の長さに戻るような性質を示さない下記ポリ
マー構造を有するブロツク共重合体でも、本発明によれ
ば耐衝撃性と透明性に優れた組成物の得られることは全
く予期せぬことであつた。これらのブロツク共重合体も
成分(B)として有効に利用できる。
ロツク共重合体は、ポリマー構造が一般式 のいずれかで表わされ、しかも重合体セグメントＡ１又
はＡ２に含まれるビニル芳香族炭化水素重合体ブロツク
の数平均分子量が5,000〜ｎ（SB）×３であるブロツ
ク共重合体である。ブロツク共重合体(B)のポリマー構
造は特に限定されるものではないが、従来熱可塑エラス
トマーとしての性質、例えば室温において少なくとも元
の長さの２倍に伸張され、緊張が解かれた後に短時間に
ほぼその元の長さに戻るような性質を示さない下記ポリ
マー構造を有するブロツク共重合体でも、本発明によれ
ば耐衝撃性と透明性に優れた組成物の得られることは全
く予期せぬことであつた。これらのブロツク共重合体も
成分(B)として有効に利用できる。
本発明で使用するブロツク共重合体は炭化水素溶媒中、
有機リチウム化合物を開始剤として重合することにより
得られる。
有機リチウム化合物を開始剤として重合することにより
得られる。
本発明のブロツク共重合体組成物には、 前記のビニル芳香族炭化水素系モノマーの重合体、前記
のビニル芳香族炭化水素系モノマー他のビニルモノマ
ー、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等
のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステル；アクリロニトリル等との共重合体、ゴ
ム変性耐衝撃性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）等の熱可塑
性樹脂を配合して剛性や耐衝撃性等を改良することがで
きる。特に好適な熱可塑性樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリパラメチルスチレン、スチレン−α−メチルス
チレン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、ＨＩＰＳがあげられる。
のビニル芳香族炭化水素系モノマー他のビニルモノマ
ー、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等
のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステル；アクリロニトリル等との共重合体、ゴ
ム変性耐衝撃性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）等の熱可塑
性樹脂を配合して剛性や耐衝撃性等を改良することがで
きる。特に好適な熱可塑性樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリパラメチルスチレン、スチレン−α−メチルス
チレン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、ＨＩＰＳがあげられる。
これらの熱可塑性樹脂の配合量としては、ブロツク共重
合体組成物１００重量部に対して0.1〜500重量部、好ま
しくは0.5〜300重量部が一般的である。特にブロツク共
重合体組成物の透明性と耐衝撃性を重視する用途におい
ては、熱可塑性樹脂の配合量を100重量部未満、好まし
くは５０重量部以下とすることが推奨される。
合体組成物１００重量部に対して0.1〜500重量部、好ま
しくは0.5〜300重量部が一般的である。特にブロツク共
重合体組成物の透明性と耐衝撃性を重視する用途におい
ては、熱可塑性樹脂の配合量を100重量部未満、好まし
くは５０重量部以下とすることが推奨される。
本発明のブロツク共重合体組成物には目的に応じて種々
の添加剤を添加することができる。好適な添加剤として
は３０重量部以下のクマロン−インデン樹脂、テルペン
樹脂、オイル等の軟化剤、可塑剤があげられる。また、
各種の安定剤、顔料、ブロツキング防止剤、帯電防止
剤、滑剤等も添加できる。尚、ブロツキング防止剤、滑
剤、帯電防止剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチ
レンビスステアロアミド、ソルビタンモノステアレー
ト、脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエ
リストール脂肪酸エステル等、又紫外線吸収剤として
は、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサリシレート、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，５−ビス−〔５′−ｔ−ブチルベンゾキサゾリ
ル−(2)〕チオフエン等、「プラスチツクおよびゴム用
添加剤実用便覧」（化学工業社）に記載された化合物類
が使用できる。これらは一般に0.01〜５重量％、好まし
くは0.1〜２重量％の範囲で用いられる。
の添加剤を添加することができる。好適な添加剤として
は３０重量部以下のクマロン−インデン樹脂、テルペン
樹脂、オイル等の軟化剤、可塑剤があげられる。また、
各種の安定剤、顔料、ブロツキング防止剤、帯電防止
剤、滑剤等も添加できる。尚、ブロツキング防止剤、滑
剤、帯電防止剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチ
レンビスステアロアミド、ソルビタンモノステアレー
ト、脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエ
リストール脂肪酸エステル等、又紫外線吸収剤として
は、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサリシレート、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，５−ビス−〔５′−ｔ−ブチルベンゾキサゾリ
ル−(2)〕チオフエン等、「プラスチツクおよびゴム用
添加剤実用便覧」（化学工業社）に記載された化合物類
が使用できる。これらは一般に0.01〜５重量％、好まし
くは0.1〜２重量％の範囲で用いられる。
本発明のブロツク共重合体組成物を得る方法は、従来公
知のあらゆる配合方法によつて製造することができる。
例えば、オープンロール、インテンシブミキサー、イン
ターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付の連続
混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方
法、各成分を溶剤に溶解または分散混合後溶剤を加熱除
去する方法等が用いられる。或いは、ブロツク共重合体
の製造時、重合反応の途中で触媒を新たに添加したり、
失活剤の添加でポリマーの活性点の一部を失活させて本
発明のブロツク共重合体組成物を得ることもできる。
知のあらゆる配合方法によつて製造することができる。
例えば、オープンロール、インテンシブミキサー、イン
ターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付の連続
混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方
法、各成分を溶剤に溶解または分散混合後溶剤を加熱除
去する方法等が用いられる。或いは、ブロツク共重合体
の製造時、重合反応の途中で触媒を新たに添加したり、
失活剤の添加でポリマーの活性点の一部を失活させて本
発明のブロツク共重合体組成物を得ることもできる。
本発明のブロツク共重合体組成物は、透明でかつ優れた
耐衝撃性を有し、各種成形品の成形素材として用いるこ
とができる。すなわち、本発明のブロツク共重合体組成
物は、そのままであるいは着色して通常の熱可塑性樹脂
と同様の加工手段によつて、シート、フイルムなどの押
出成形品並びにそれらを真空成形、圧空成形などの方法
によつて熱成形した成形品、具体的には食品容器包装
類、ブリスター包装材、青果物、菓子類の包装フイルム
など広範囲な容器包装材分野に使用することができる。
そのほか、射出成形、吹込成形方法などによる玩具、日
用品、食品包装容器、雑貨、弱電部品の分野など、通常
の汎用熱可塑性樹脂がもちいられる用途に使用すること
ができる。
耐衝撃性を有し、各種成形品の成形素材として用いるこ
とができる。すなわち、本発明のブロツク共重合体組成
物は、そのままであるいは着色して通常の熱可塑性樹脂
と同様の加工手段によつて、シート、フイルムなどの押
出成形品並びにそれらを真空成形、圧空成形などの方法
によつて熱成形した成形品、具体的には食品容器包装
類、ブリスター包装材、青果物、菓子類の包装フイルム
など広範囲な容器包装材分野に使用することができる。
そのほか、射出成形、吹込成形方法などによる玩具、日
用品、食品包装容器、雑貨、弱電部品の分野など、通常
の汎用熱可塑性樹脂がもちいられる用途に使用すること
ができる。
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜９及び比較例１〜１０ シクロヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムを触媒として第
１表及び第２表に示したポリマー構造、スチレン含有量
及びポリスチレンブロツクの数平均分子量を有するブロ
ツク共重合体を製造した。ポリスチレンブロツクの数平
均分子量は、ブロツク共重合体(A)に関しては重合途中
及び重合終了後にサンプリングしたポリマー、又ブロツ
ク共重合体(B)に関しては重合終了後のポリマーを配化
分解（L.M.KOLTHOFF,et al.,J.Polym.Sci.1,429(1946)
に記載の方法に準拠）して得たポリスチレン成分をゲル
パーミエーシヨンクロマトグラフイー（ＧＰＣ）で測定
し、常法（例えば、「ゲルクロマトグラフイー＜基礎編
＞」講談社発行に記載の方法）に従つて算出した。ＧＰ
Ｃにおける検量線は、ＧＰＣ用として市販されている標
準ポリスチレンを用いて作成した。
１表及び第２表に示したポリマー構造、スチレン含有量
及びポリスチレンブロツクの数平均分子量を有するブロ
ツク共重合体を製造した。ポリスチレンブロツクの数平
均分子量は、ブロツク共重合体(A)に関しては重合途中
及び重合終了後にサンプリングしたポリマー、又ブロツ
ク共重合体(B)に関しては重合終了後のポリマーを配化
分解（L.M.KOLTHOFF,et al.,J.Polym.Sci.1,429(1946)
に記載の方法に準拠）して得たポリスチレン成分をゲル
パーミエーシヨンクロマトグラフイー（ＧＰＣ）で測定
し、常法（例えば、「ゲルクロマトグラフイー＜基礎編
＞」講談社発行に記載の方法）に従つて算出した。ＧＰ
Ｃにおける検量線は、ＧＰＣ用として市販されている標
準ポリスチレンを用いて作成した。
得られたブロツク共重合体は、第１表及び第２表に示し
た配合量に従つて配合し、押出機でペレツト化した後、
東芝機械(株)社製射出成形機ＩＳ−80Aを用い、200℃で
厚さ３mmの平板を射出成形した。得られた各サンプルの
物性を第１表及び第２表に示した。
た配合量に従つて配合し、押出機でペレツト化した後、
東芝機械(株)社製射出成形機ＩＳ−80Aを用い、200℃で
厚さ３mmの平板を射出成形した。得られた各サンプルの
物性を第１表及び第２表に示した。
次に、実施例４及び６において、ブロツク共重合体(A)
の製造時Ａ１−Ｂ１ポリマー重合終了後失活剤としてメ
タノールを添加してＡ１−Ｂ１ポリマーの一部を失活さ
せ、ブロツク共重合体(B)を同一重合係内で製造し、実
施例４及び６と同様のポリマー構造、分子量、配合組成
を有するブロツク共重合体組成物を得た。得られた組成
物は、それぞれ実施例４，６と同等の性能を示した。
の製造時Ａ１−Ｂ１ポリマー重合終了後失活剤としてメ
タノールを添加してＡ１−Ｂ１ポリマーの一部を失活さ
せ、ブロツク共重合体(B)を同一重合係内で製造し、実
施例４及び６と同様のポリマー構造、分子量、配合組成
を有するブロツク共重合体組成物を得た。得られた組成
物は、それぞれ実施例４，６と同等の性能を示した。
実施例１０，１１ 実施例３のブロツク共重合体組成物にポリスチレン、Ｈ
ＩＰＳを更に配合し、シート押出機で厚さ0.7mmのシー
トを作成した。得られたシートの物性を第３表に示し
た。
ＩＰＳを更に配合し、シート押出機で厚さ0.7mmのシー
トを作成した。得られたシートの物性を第３表に示し
た。
Claims (2)
- 【請求項１】少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を
主体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジ
エンを主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳
香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が６０：４０〜９
５：５であるブロック共重合体(A)７０〜９７重量部、 - 【請求項２】少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を
主体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジ
エンを主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳
香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が１５：８５〜４
５：５５であるブロック共重合体(B)３〜３０重量部、 からなり、ブロック共重合体(B)が数平均分子量7,000〜
25,000のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（該ブロ
ックの数平均分子量をｎ（SB）とする）を少なくとも
１個有し、ブロック共重合体(A)が数平均分子量ｎ（S
A）＝7000〜ｎ（SB）×２であり、かつｎ（SA）と
ｎ（SB）との差が15000以下であるビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックを有する重合体セグメントを少なく
とも１個含有することを特徴とするブロック共重合体組
成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093777A JPH0615650B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | ブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093777A JPH0615650B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | ブロック共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252265A JPS61252265A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0615650B2 true JPH0615650B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=14091849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093777A Expired - Lifetime JPH0615650B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | ブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615650B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5218718B2 (ja) * | 2004-12-20 | 2013-06-26 | ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP5466464B2 (ja) * | 2009-09-09 | 2014-04-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 面発光体用の樹脂組成物、面発光体用の成形体及び面発光体 |
| JP5785487B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2015-09-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 光学部材用保護フィルム |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51130454A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent styrene resin compositions havingi good shock resistance |
| JPS5213572A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-01 | Asahi Chemical Ind | Transparent shock resisting sheets |
| US4048255A (en) * | 1975-08-26 | 1977-09-13 | Abbott Laboratories | Blend of thermoelastic polymers with block radial polymers used as pharmaceutical sealing and resealing materials |
| JPS52115855A (en) * | 1976-03-24 | 1977-09-28 | Gunze Kk | Biaxially oriented heat shrinkable polystylene film havig lowwtemperature shrinking property and colddresistance |
| US4104326A (en) * | 1977-07-07 | 1978-08-01 | Phillips Petroleum Company | Resinous radial-linear copolymer blend having blocks with a heterogeneity index ranging from 2.5 to 4 |
| JPS5690849A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Adhesive composition |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP60093777A patent/JPH0615650B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61252265A (ja) | 1986-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |