JPS61252265A - ブロツク共重合体組成物 - Google Patents
ブロツク共重合体組成物Info
- Publication number
- JPS61252265A JPS61252265A JP9377785A JP9377785A JPS61252265A JP S61252265 A JPS61252265 A JP S61252265A JP 9377785 A JP9377785 A JP 9377785A JP 9377785 A JP9377785 A JP 9377785A JP S61252265 A JPS61252265 A JP S61252265A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- block
- polymer
- vinyl aromatic
- mainly composed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、透明性及び耐衝撃性に優れたブロック共重合
体組成物に関する。
体組成物に関する。
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブロック共
重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素含有量が多い場
合透明性に優れ、ポリスチレンよりも耐衝撃性の良好な
熱可塑性樹脂が得られることから食品包装容器、日用雑
貨品、玩具類、弱電部品などの分野を中心に近年その使
用量が増加しつつある。
重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素含有量が多い場
合透明性に優れ、ポリスチレンよりも耐衝撃性の良好な
熱可塑性樹脂が得られることから食品包装容器、日用雑
貨品、玩具類、弱電部品などの分野を中心に近年その使
用量が増加しつつある。
この様なブロック共重合体はその製造方法が各種知られ
ており、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−
１７９７９号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公
昭５７−４９５６７号公報、特公昭５８−１１４４６号
公報などがあげられる。
ており、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−
１７９７９号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公
昭５７−４９５６７号公報、特公昭５８−１１４４６号
公報などがあげられる。
しかしながら、これらの方法に開示されているブロック
共重合体は耐衝撃性が充分でなく、その改良が望まれて
いる。特に押出成形品や射出成形品のダート衝零性が劣
り、成形の際、或いは成形品の輸送時、使用時等に割れ
を生じ、実用上大きな問題を生じている。
共重合体は耐衝撃性が充分でなく、その改良が望まれて
いる。特に押出成形品や射出成形品のダート衝零性が劣
り、成形の際、或いは成形品の輸送時、使用時等に割れ
を生じ、実用上大きな問題を生じている。
ブロック共重合体の耐衝撃性を改良する方法として例え
ば特公昭５５−５５４４号公報にはスチレン含有量の異
なる２種のブロック共重合体を配合する方法が知られて
いるが、透明性と耐衝撃性との、６ランスの点において
今だ充分でない。
ば特公昭５５−５５４４号公報にはスチレン含有量の異
なる２種のブロック共重合体を配合する方法が知られて
いるが、透明性と耐衝撃性との、６ランスの点において
今だ充分でない。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は、ビ
ニル芳香族炭化水素含有量が多いブロック共重合体にビ
ニル芳香族炭化水素含有量が少ないブロック共重合体を
組合せると同時に１前者のブロック共重合体鎖中に後者
のブロック共重合体鎖中のビニル芳香族炭化水素重合体
ブロックの分子量に近い分子量を有するビニル芳香族炭
化水素重合体ブロックを持たせることＫより優れた透明
性と１ｉｉｔ ｉ ｌｌ性を有する組成物が得られるこ
とを見い出し、これにより上記問題点を解決しようとす
るものである。
ニル芳香族炭化水素含有量が多いブロック共重合体にビ
ニル芳香族炭化水素含有量が少ないブロック共重合体を
組合せると同時に１前者のブロック共重合体鎖中に後者
のブロック共重合体鎖中のビニル芳香族炭化水素重合体
ブロックの分子量に近い分子量を有するビニル芳香族炭
化水素重合体ブロックを持たせることＫより優れた透明
性と１ｉｉｔ ｉ ｌｌ性を有する組成物が得られるこ
とを見い出し、これにより上記問題点を解決しようとす
るものである。
即ち、本発明は、
（１）少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主体と
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が６０：４０〜９５：５
であるブロック共重合体（Ａ）７０〜９７重量部、 （２） 少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンとの重量比が１０：９０〜５５
：４５であるブロック共重合体（Ｂ）３〜３０重量部、 からなり、ブロック共重合体（Ｂ）が数平均分子量５，
０００のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（該ブロ
ックの数平均分子量をＭｎ（ＳＢ）とする）を少なくと
も１個有し、ブロック共重合体（Ａ）が数平均分子−［
５，０００〜Ｍｎ （ＳＥ） Ｘ ３のビニル芳香族炭
化水素重合体ブロックを有する重合体セグメントを少な
くとも１個含有することを特徴とするブロック共重合体
組成物に関する。
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が６０：４０〜９５：５
であるブロック共重合体（Ａ）７０〜９７重量部、 （２） 少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンとの重量比が１０：９０〜５５
：４５であるブロック共重合体（Ｂ）３〜３０重量部、 からなり、ブロック共重合体（Ｂ）が数平均分子量５，
０００のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（該ブロ
ックの数平均分子量をＭｎ（ＳＢ）とする）を少なくと
も１個有し、ブロック共重合体（Ａ）が数平均分子−［
５，０００〜Ｍｎ （ＳＥ） Ｘ ３のビニル芳香族炭
化水素重合体ブロックを有する重合体セグメントを少な
くとも１個含有することを特徴とするブロック共重合体
組成物に関する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用するブロック共重合体仏）は、少なくとも
２個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体セグメ
ントと少なくとも１個、好ましくは２個以上の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントを有する。又ブロック
共重合体（Ｂ）は、少なくとも１１（ｉｉｌのビニル芳
香族炭化水素を主体とする重合体セグメントと少なくと
も１個の共役ジエンを主体とする重合体セグメントを有
する。これらのブロック共重合体においてビニル芳香族
炭化水素を主体とする重合体セグメントとはビニル芳香
族炭化水素を５０重量−以上含有するビニル芳香族炭化
水素と共役ジエンとの共重合体ブロック又はビニル芳香
族炭化水素重合体ブロック或いはそれらの組合せからな
る重合体セグメントを示し、共役ジエンを主体とする重
合体セグメントとは共役ジエンを５０重ｔチを超える量
で含有する共役ジエ／とビニル芳香族炭化水素との共重
合体ブロック又は共役ジエン重合体ブロック或いはそれ
らの組合せからなる重合体セグメントを示す。共重合体
ブロック中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布してい
ても、又テーパー状に分布していてもよい。
２個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体セグメ
ントと少なくとも１個、好ましくは２個以上の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントを有する。又ブロック
共重合体（Ｂ）は、少なくとも１１（ｉｉｌのビニル芳
香族炭化水素を主体とする重合体セグメントと少なくと
も１個の共役ジエンを主体とする重合体セグメントを有
する。これらのブロック共重合体においてビニル芳香族
炭化水素を主体とする重合体セグメントとはビニル芳香
族炭化水素を５０重量−以上含有するビニル芳香族炭化
水素と共役ジエンとの共重合体ブロック又はビニル芳香
族炭化水素重合体ブロック或いはそれらの組合せからな
る重合体セグメントを示し、共役ジエンを主体とする重
合体セグメントとは共役ジエンを５０重ｔチを超える量
で含有する共役ジエ／とビニル芳香族炭化水素との共重
合体ブロック又は共役ジエン重合体ブロック或いはそれ
らの組合せからなる重合体セグメントを示す。共重合体
ブロック中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布してい
ても、又テーパー状に分布していてもよい。
不発明において、ビニル芳香族炭化水素としてはスチレ
ン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、１．３−ジメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセンなどがある１が、特に一般的なものとしてはスチ
レンが挙げられる。
ン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、１．３−ジメチルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセンなどがある１が、特に一般的なものとしてはスチ
レンが挙げられる。
これらは１種のみならず２種以上混合して使用し、でも
よい。共役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有す
るジオレフィンであり、たとえば１゜３−ブタジェン、
２−メチル−１，３−ブタジェン（イソプレン）、２．
３−−、？メチルー１．３−ブタジェン、１，３−ペン
タ・クエン、１１．３−へキサジエンなどであるが、特
に一般的なものとしては１．３−ブタジェン、イソプレ
ンが挙げられる。これらは１檀のみならず２種以上混合
して使用してもよい。
よい。共役ジエンとしては、１対の共役二重結合を有す
るジオレフィンであり、たとえば１゜３−ブタジェン、
２−メチル−１，３−ブタジェン（イソプレン）、２．
３−−、？メチルー１．３−ブタジェン、１，３−ペン
タ・クエン、１１．３−へキサジエンなどであるが、特
に一般的なものとしては１．３−ブタジェン、イソプレ
ンが挙げられる。これらは１檀のみならず２種以上混合
して使用してもよい。
本発明においてブロック共重合体（Ａ）におけるビニル
芳香族炭化水素と共役ジェノとの重量比は６０：４０〜
９５：５、好ましくは６５：３５〜９０：１０である。
芳香族炭化水素と共役ジェノとの重量比は６０：４０〜
９５：５、好ましくは６５：３５〜９０：１０である。
ビニル芳香族炭化水素の含有量が６０重量％未満である
と剛性が劣り、又９５重量％を超えると耐衝撃性が劣る
。ブロック共重合体（Ｂ）におけるビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンとの重量比は１０：９０〜５５ ： ４
５、好ましくは１５；８５〜４５：５５である。ビニル
芳香族炭化水素の含有量が１００重量未満であると透明
性が劣り、又５５重量％を超えると耐＠銀性が劣る。ブ
ロック共重合体（Ａ）とブロック共重合体（Ｂ）の配合
重量比は７０／３０〜９７／３、好ましくは７５／２５
〜９５１５である。ブロック共重合体（Ｂ）の配合量が
３０重量％を超えると剛性が低下するため好ましくなく
、３重量−未満の場合にはブロック共重合体（Ｂ）の配
合による耐衝撃性の改良効果が認められない。
と剛性が劣り、又９５重量％を超えると耐衝撃性が劣る
。ブロック共重合体（Ｂ）におけるビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンとの重量比は１０：９０〜５５ ： ４
５、好ましくは１５；８５〜４５：５５である。ビニル
芳香族炭化水素の含有量が１００重量未満であると透明
性が劣り、又５５重量％を超えると耐＠銀性が劣る。ブ
ロック共重合体（Ａ）とブロック共重合体（Ｂ）の配合
重量比は７０／３０〜９７／３、好ましくは７５／２５
〜９５１５である。ブロック共重合体（Ｂ）の配合量が
３０重量％を超えると剛性が低下するため好ましくなく
、３重量−未満の場合にはブロック共重合体（Ｂ）の配
合による耐衝撃性の改良効果が認められない。
本発明における特徴は、ブロック共重合体（ＢＪが少な
くとも１個のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有
し、その数平均分子量Ｍｎ（Ｓｓ）が５，０００〜３０
，０００、好ましくは７，０００〜２５，０００であり
、しかも数平均分子量が５，０００〜Ｍｎ （ＳＲ）
Ｘ ３、好ましくは７，０００〜Ｍｎ（Ｓａ） ×２の
ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有する重合体セ
グメントが少なくとも１個ブロック共重合体（Ａ）に含
まれることである。
くとも１個のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有
し、その数平均分子量Ｍｎ（Ｓｓ）が５，０００〜３０
，０００、好ましくは７，０００〜２５，０００であり
、しかも数平均分子量が５，０００〜Ｍｎ （ＳＲ）
Ｘ ３、好ましくは７，０００〜Ｍｎ（Ｓａ） ×２の
ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有する重合体セ
グメントが少なくとも１個ブロック共重合体（Ａ）に含
まれることである。
この関係は透明性と耐衝撃性に優れた組成物を得る上で
重要である。ブロック共重合体（Ｂ） ｉＣ含まれるビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数平均分子量が５
０００未満であると耐衝撃性に劣り、３０．０００を超
えると透明性が悪化する。ブロック共重合体（Ａ）中の
少なくとも１個の重合体セグメントに含まれるビニル芳
香族炭化水素の数平均分子量が５，０００未満であれば
耐衝撃性に劣り、Ｍｎ（Ｓａ）×３′ｌ＆：超えると透
明性が悪化する。特に透明性と耐衝撃性の点で推奨され
ることは、ブロック共重合体（Ａ）中の少なくとも１個
の重合体セグメントに含壕れるビニル芳香族炭化水素の
数平均分子量を、ブロック共重合体（Ｂ）に含まれるビ
ニル芳香棒炭化水素重合体ブロックの数平均分子量Ｍｎ
（ＳＢ）と実質的に同一にすることである。ここで実質
的に同一にするとは、両者の数平均分子量の差を１０，
０００以下、好ましくは５，０００以下にすることを意
味する。
重要である。ブロック共重合体（Ｂ） ｉＣ含まれるビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数平均分子量が５
０００未満であると耐衝撃性に劣り、３０．０００を超
えると透明性が悪化する。ブロック共重合体（Ａ）中の
少なくとも１個の重合体セグメントに含まれるビニル芳
香族炭化水素の数平均分子量が５，０００未満であれば
耐衝撃性に劣り、Ｍｎ（Ｓａ）×３′ｌ＆：超えると透
明性が悪化する。特に透明性と耐衝撃性の点で推奨され
ることは、ブロック共重合体（Ａ）中の少なくとも１個
の重合体セグメントに含壕れるビニル芳香族炭化水素の
数平均分子量を、ブロック共重合体（Ｂ）に含まれるビ
ニル芳香棒炭化水素重合体ブロックの数平均分子量Ｍｎ
（ＳＢ）と実質的に同一にすることである。ここで実質
的に同一にするとは、両者の数平均分子量の差を１０，
０００以下、好ましくは５，０００以下にすることを意
味する。
本発明で使用するブロック共重合体（Ａ）の数平均分子
量は３０，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくはｓｏ、
ｏｏ。
量は３０，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくはｓｏ、
ｏｏ。
〜３５０，０００である。又ブロック共重合体（Ｂ）の
数平均分子量は、２０，０００〜２００，０００、好ま
しくは３０．０００〜１５０，０００である。
数平均分子量は、２０，０００〜２００，０００、好ま
しくは３０．０００〜１５０，０００である。
本発明で使用するブロック共重合体（Ａ）及び（３）の
ポリマー構造は一般式、 （イ） （ＡＢ）ｎ＋ｉ （ロ） Ａ＋Ｂ−Ａ）ゎ （ハ）Ｂ＋ＡＢ）ａ＋１ （上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエンを主体とす
る重合体セグメントである。
ポリマー構造は一般式、 （イ） （ＡＢ）ｎ＋ｉ （ロ） Ａ＋Ｂ−Ａ）ゎ （ハ）Ｂ＋ＡＢ）ａ＋１ （上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主体とす
る重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエンを主体とす
る重合体セグメントである。
ＡセグメントとＢセグメントとの境界は必ずしも明瞭に
区別される必要はない。ｎは、ブロック共重合体（Ａ）
の場合１以上の整数であり、ブロック共重合体（Ｂ）の
場合（イ）及び（ハ）においては０又は１以上の整数、
（ロ）においては１以上の整数である。一般にｎは５以
下である。） で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは一般式、 に） （（Ｂ−Ａ六Ｘ （ホ） （（Ａ−Ｂ≠２Ｘ （へ） Ｃ（ｎ−Ａ−ｈｈでＸ （）） （（Ａ −Ｂ ＋−１Ａｉｉｉ１，２
Ｘ（上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは例
えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、カ
ルゼン酸のエステルなどのカップリング剤の残基または
多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。ｍ
及びｎけ１以上の整数である。一般には１〜５の整数で
ある。）で表わされるう・クアルブロック共重合体であ
る。
区別される必要はない。ｎは、ブロック共重合体（Ａ）
の場合１以上の整数であり、ブロック共重合体（Ｂ）の
場合（イ）及び（ハ）においては０又は１以上の整数、
（ロ）においては１以上の整数である。一般にｎは５以
下である。） で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは一般式、 に） （（Ｂ−Ａ六Ｘ （ホ） （（Ａ−Ｂ≠２Ｘ （へ） Ｃ（ｎ−Ａ−ｈｈでＸ （）） （（Ａ −Ｂ ＋−１Ａｉｉｉ１，２
Ｘ（上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは例
えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、カ
ルゼン酸のエステルなどのカップリング剤の残基または
多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。ｍ
及びｎけ１以上の整数である。一般には１〜５の整数で
ある。）で表わされるう・クアルブロック共重合体であ
る。
本発明にお−てブロック共重合体（Ａ）として好ましい
ブロック共重合体は、Ｉリマー構造が一般式％式％ のいずれかで表わされ、しかも重合体セグメントＡ、又
はＡ２に含まれるビニβ芳香族炭化水素重合体ブロック
の数平均分子量がｓ、ｏｏｏ〜Ｍｎ（ＳＢ）ｘ３である
ブロック共重合体である。ブロック共重合体（Ｂ）のポ
リマー構造は特に限定されるものではないが、従来熱可
塑エラスト１−としての性質、例えば室温において少な
くとも元の長さの２倍に伸張され、緊張が解かれた後に
短時間にはぼその元の長さに戻るような性質を示さない
下記ポリマー構造を有するブロック共重合体でも、本発
明によれば耐衝撃性と透明性に優れた組成物の得られる
ことは全く予期せぬことであった。これらのブロック共
重合体も成分（Ｂ）として有効に利用できる。
ブロック共重合体は、Ｉリマー構造が一般式％式％ のいずれかで表わされ、しかも重合体セグメントＡ、又
はＡ２に含まれるビニβ芳香族炭化水素重合体ブロック
の数平均分子量がｓ、ｏｏｏ〜Ｍｎ（ＳＢ）ｘ３である
ブロック共重合体である。ブロック共重合体（Ｂ）のポ
リマー構造は特に限定されるものではないが、従来熱可
塑エラスト１−としての性質、例えば室温において少な
くとも元の長さの２倍に伸張され、緊張が解かれた後に
短時間にはぼその元の長さに戻るような性質を示さない
下記ポリマー構造を有するブロック共重合体でも、本発
明によれば耐衝撃性と透明性に優れた組成物の得られる
ことは全く予期せぬことであった。これらのブロック共
重合体も成分（Ｂ）として有効に利用できる。
（１’）Ｂ−Ａ
（２’）Ｂ−Ａ−Ｂ
（３’） ＣＢ Ａ−）ＦｆｒＸ
本発明で使用するブロック共重合体は炭化水素溶媒中、
有機リチウム化合物を開始剤として重合することにより
得られる。
有機リチウム化合物を開始剤として重合することにより
得られる。
本発明のブロック共重合体組成物には、前記のビニル芳
香族炭化水氷系モノマーの重合体、前記のビニル芳香族
炭化水素系モノマーと他のビニル七ツマー１例工ばエチ
レン、フロピレン、ゾテレン塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等のアクリル酸エス
テル；メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル；
アクリロニトリル等との共重合体、ｔム変性耐衝撃性ス
チレン系樹脂（ＨＩＰＳ）等の熱可塑性樹脂を配合して
剛性や耐衝撃性等を改良することができる。特に好適な
熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリノぞラメチ
ルスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ＨＩＰＳがあ
げられる。
香族炭化水氷系モノマーの重合体、前記のビニル芳香族
炭化水素系モノマーと他のビニル七ツマー１例工ばエチ
レン、フロピレン、ゾテレン塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等のアクリル酸エス
テル；メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル；
アクリロニトリル等との共重合体、ｔム変性耐衝撃性ス
チレン系樹脂（ＨＩＰＳ）等の熱可塑性樹脂を配合して
剛性や耐衝撃性等を改良することができる。特に好適な
熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリノぞラメチ
ルスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ＨＩＰＳがあ
げられる。
これらの熱可塑性樹脂の配合量としては、ゾロツク共重
合体組成物１００重量部に対して０．１〜５００重量部
、好ましくは０．５〜３００重量部が一般的である。特
にブロック共重合体組成物の透明性と耐衝撃性を重視す
る用途においては、熱可塑性樹脂の配合量を１００重量
部未満、好ましくけ５０重量部以下とすることが推奨さ
れる。
合体組成物１００重量部に対して０．１〜５００重量部
、好ましくは０．５〜３００重量部が一般的である。特
にブロック共重合体組成物の透明性と耐衝撃性を重視す
る用途においては、熱可塑性樹脂の配合量を１００重量
部未満、好ましくけ５０重量部以下とすることが推奨さ
れる。
本発明のブロック共重合体組成物には目的に応じて種々
の添加剤を添加することができる。好適な添加剤として
は３０重量部以下のクマロン−インデン樹脂、テルペン
樹脂、オイル等の軟化剤、可塑剤があげられる。また、
各種の安定剤、顔料、ブロッキング防止剤、帯電防止剤
、滑剤等も添加できる。同、ブロッキング防止剤、滑剤
、帯電防止剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチレ
ンビスステアロアミド、ソルビタンモノステアレート、
脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエリス
トール脂肪酸エステル等、又紫外線吸収剤トしては、Ｔ
） −ｔ−プチルフェニルサリシレート、２−（２’−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２〜（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロペンツトリアゾール、
２，５−ビス−〔５′−１−ブチルベンゾキサゾリル−
（２） ）チオフェン等、「プラスチックおよびザム用
添加剤実用便覧」（化学工業社）に記載された化合物類
が使用できる。これらは一般ＫＯ，０１〜５ｔｔ俤、好
ましくはαｌ〜２重ｆ％の範囲で用いられる。
の添加剤を添加することができる。好適な添加剤として
は３０重量部以下のクマロン−インデン樹脂、テルペン
樹脂、オイル等の軟化剤、可塑剤があげられる。また、
各種の安定剤、顔料、ブロッキング防止剤、帯電防止剤
、滑剤等も添加できる。同、ブロッキング防止剤、滑剤
、帯電防止剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチレ
ンビスステアロアミド、ソルビタンモノステアレート、
脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエリス
トール脂肪酸エステル等、又紫外線吸収剤トしては、Ｔ
） −ｔ−プチルフェニルサリシレート、２−（２’−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２〜（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロペンツトリアゾール、
２，５−ビス−〔５′−１−ブチルベンゾキサゾリル−
（２） ）チオフェン等、「プラスチックおよびザム用
添加剤実用便覧」（化学工業社）に記載された化合物類
が使用できる。これらは一般ＫＯ，０１〜５ｔｔ俤、好
ましくはαｌ〜２重ｆ％の範囲で用いられる。
本発明のブロック共重合体組成物を得る方法は、従来公
知のあらゆる配合方法によって製造することができる。
知のあらゆる配合方法によって製造することができる。
例えば、オープンロール、インテンシブミキサー、イン
ターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付の連続
混線機、押出機等の一般的な混和機を用い九溶融混練方
法、各成分を溶剤に溶解または分散混合後浴剤を加熱除
去する方法等が用いられる。或いは、ブロック共重合体
の製造時、重合反応の途中で触媒を新たに添加したリ、
失活剤の添加でポリマーの活性点の一部を失活させて本
発明のブロック共重合体組成物を得ることもできる。
ターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付の連続
混線機、押出機等の一般的な混和機を用い九溶融混練方
法、各成分を溶剤に溶解または分散混合後浴剤を加熱除
去する方法等が用いられる。或いは、ブロック共重合体
の製造時、重合反応の途中で触媒を新たに添加したリ、
失活剤の添加でポリマーの活性点の一部を失活させて本
発明のブロック共重合体組成物を得ることもできる。
本発明のブロック共重合体組成物は、透明でかつ優れた
耐衝撃性を有し、各種成形品の成形素材として用いるこ
とができる。すなわち、本発明のブロック共重合体組成
物は、そのままであるいは着色して通常の熱可塑性樹脂
と同様の加工手段によって、シート、フィルムなどの押
出成形品並びにそれらを真空成形、圧空成形などの方法
によって熱成形した成形品、具体的には食品容器包装風
ブリスター包装材、青果物、菓子類の包装フィルムなど
広範囲な容器包装材分野に使用することができる。その
ほか、射出成形、吹込成形方法などによる玩具、日用品
、食品包装容器、雑貨、弱電部品の分野など、通常の汎
用熱可塑性樹脂がもちいられる用途に使用することがで
きる。
耐衝撃性を有し、各種成形品の成形素材として用いるこ
とができる。すなわち、本発明のブロック共重合体組成
物は、そのままであるいは着色して通常の熱可塑性樹脂
と同様の加工手段によって、シート、フィルムなどの押
出成形品並びにそれらを真空成形、圧空成形などの方法
によって熱成形した成形品、具体的には食品容器包装風
ブリスター包装材、青果物、菓子類の包装フィルムなど
広範囲な容器包装材分野に使用することができる。その
ほか、射出成形、吹込成形方法などによる玩具、日用品
、食品包装容器、雑貨、弱電部品の分野など、通常の汎
用熱可塑性樹脂がもちいられる用途に使用することがで
きる。
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜９及び比較例１〜１０
シクロヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムを触媒として第
１表及び第２表に示したポリマー構造、スチレン含有量
及びポリスチレンブロックの数平均分子量を有するブロ
ック共重合体を製造した。ポリスチレンブロックの数平
均分子量は、ブロック共重合体（Ａ）Ｋ関しては重合途
中及び重合終了後に÷ンプリングしたポリマー、又ブロ
ック共重合体律）に関しては重合終了後のポリマーを配
化分解（Ｌ、 Ｍ、 ＫＯＬＴＨＯＦＦ、 ｅ ｔ ａ
１．、 Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｅｔ、 １．４２９（
１９４６）に記載の方法に準拠）して得たポリスチレン
成分をゲルノゼーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で測定し、常法（例えば、「ゲルクロマトグラフ
ィーく基礎編〉」講餘社発行に記載の方法）に従って算
出した。ＧＰＣにおける検ｔｍは、ＧＰＣ用として市販
されている標準ポリスチレンを用いて作成した。
１表及び第２表に示したポリマー構造、スチレン含有量
及びポリスチレンブロックの数平均分子量を有するブロ
ック共重合体を製造した。ポリスチレンブロックの数平
均分子量は、ブロック共重合体（Ａ）Ｋ関しては重合途
中及び重合終了後に÷ンプリングしたポリマー、又ブロ
ック共重合体律）に関しては重合終了後のポリマーを配
化分解（Ｌ、 Ｍ、 ＫＯＬＴＨＯＦＦ、 ｅ ｔ ａ
１．、 Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｅｔ、 １．４２９（
１９４６）に記載の方法に準拠）して得たポリスチレン
成分をゲルノゼーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で測定し、常法（例えば、「ゲルクロマトグラフ
ィーく基礎編〉」講餘社発行に記載の方法）に従って算
出した。ＧＰＣにおける検ｔｍは、ＧＰＣ用として市販
されている標準ポリスチレンを用いて作成した。
得られたブロック共重合体は、第１表及び第２表に示し
た配合量に従って配会し、押出機でペレット化した後、
東芝機械株社製射出成形機ｌＳ−８ＯＡを用い、２００
℃で厚さ３ｆｉの平板を射出成形した。得られた各サン
プルの物性を第１表及び第２表に示した。
た配合量に従って配会し、押出機でペレット化した後、
東芝機械株社製射出成形機ｌＳ−８ＯＡを用い、２００
℃で厚さ３ｆｉの平板を射出成形した。得られた各サン
プルの物性を第１表及び第２表に示した。
次に、実施例４及び６において、ブロック共重合体（Ａ
）の製造時Ａｌ−Ｂ、ポリマー重合終了後失活剤として
メタノールを添加してＡｌ−Ｂ、ポリマーの一部を失活
させ、ブロック共重合体（Ｂ）を同−重合係内で製造し
、実施例４及び６と同様のポリマー構造、分子量、配合
組成を有するブロック共重合体組成物を得た。得られた
組成物は、それぞれ実施例４，６と同等の性能を示した
。
）の製造時Ａｌ−Ｂ、ポリマー重合終了後失活剤として
メタノールを添加してＡｌ−Ｂ、ポリマーの一部を失活
させ、ブロック共重合体（Ｂ）を同−重合係内で製造し
、実施例４及び６と同様のポリマー構造、分子量、配合
組成を有するブロック共重合体組成物を得た。得られた
組成物は、それぞれ実施例４，６と同等の性能を示した
。
（以下余白）
実施例１０．１１
実施例３のブロック共重合体組成物にポリスチレン、Ｈ
ＩＰＳを更に配合し、シート押出機で厚さ０．７簡のシ
ー・トを作成した。得られたシートの物性を第３表に示
した。
ＩＰＳを更に配合し、シート押出機で厚さ０．７簡のシ
ー・トを作成した。得られたシートの物性を第３表に示
した。
第 ３ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンとの重量比が６０：４０〜９５
：５であるブロック共重合体（Ａ）７０〜９７重量部、 （２）少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素を主体と
する重合体セグメントと少なくとも１個の共役ジエンを
主体とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの重量比が１０：９０〜５５：４
５であるブロック共重合体（Ｂ）３〜３０重量部、 からなり、ブロック共重合体（Ｂ）が数平均分子量５，
０００〜３０，０００のビニル芳香族炭化水素重合体ブ
ロック（該ブロックの数平均分子量を＠Ｍ＠ｎ（Ｓ＿Ｂ
）とする）を少なくとも１個有し、ブロック共重合体（
Ａ）が数平均分子量５，０００−＠Ｍ＠ｎ（Ｓ＿Ｂ）×
３のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有する重合
体セグメントを少なくとも１個含有することを特徴とす
るブロック共重合体組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093777A JPH0615650B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | ブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093777A JPH0615650B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | ブロック共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252265A true JPS61252265A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0615650B2 JPH0615650B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=14091849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093777A Expired - Lifetime JPH0615650B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | ブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615650B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006068064A1 (ja) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Kraton Jsr Elastomers K.K. | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2011057827A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 面発光体用の樹脂組成物、面発光体用の成形体及び面発光体 |
| JP2012140609A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 光学部材用保護フィルム |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51130454A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent styrene resin compositions havingi good shock resistance |
| JPS5213572A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-01 | Asahi Chemical Ind | Transparent shock resisting sheets |
| JPS5227447A (en) * | 1975-08-26 | 1977-03-01 | Abbott Lab | Thermoplastic polymer mextures containing medical sealing and resealing material radial block polymers |
| JPS52115855A (en) * | 1976-03-24 | 1977-09-28 | Gunze Kk | Biaxially oriented heat shrinkable polystylene film havig lowwtemperature shrinking property and colddresistance |
| JPS5417955A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-09 | Phillips Petroleum Co | Block copolymer blend |
| JPS5690849A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Adhesive composition |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP60093777A patent/JPH0615650B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51130454A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent styrene resin compositions havingi good shock resistance |
| JPS5213572A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-01 | Asahi Chemical Ind | Transparent shock resisting sheets |
| JPS5227447A (en) * | 1975-08-26 | 1977-03-01 | Abbott Lab | Thermoplastic polymer mextures containing medical sealing and resealing material radial block polymers |
| JPS52115855A (en) * | 1976-03-24 | 1977-09-28 | Gunze Kk | Biaxially oriented heat shrinkable polystylene film havig lowwtemperature shrinking property and colddresistance |
| JPS5417955A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-09 | Phillips Petroleum Co | Block copolymer blend |
| JPS5690849A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Adhesive composition |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006068064A1 (ja) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Kraton Jsr Elastomers K.K. | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPWO2006068064A1 (ja) * | 2004-12-20 | 2008-06-12 | ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP5218718B2 (ja) * | 2004-12-20 | 2013-06-26 | ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2011057827A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 面発光体用の樹脂組成物、面発光体用の成形体及び面発光体 |
| JP2012140609A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 光学部材用保護フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0615650B2 (ja) | 1994-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63179953A (ja) | 重合体組成物の製造方法 | |
| US4371663A (en) | Physically-ameliorated styrene polymer/thermoplastic elastomer polyblends | |
| JPS6366862B2 (ja) | ||
| JPS61252265A (ja) | ブロツク共重合体組成物 | |
| US4659776A (en) | Physically-ameliorated styrene polymer/thermoplastic elastomer polyblends | |
| US5250618A (en) | Blends based on vinyl aromatic polymers with enhanced mechanical characteristics | |
| JP3103384B2 (ja) | ブロック共重合体樹脂組成物 | |
| JPS61252264A (ja) | シート用組成物 | |
| JPS5943059B2 (ja) | 透明性を改良したスチレン系樹脂組成物 | |
| JPS61254650A (ja) | ブロツク共重合体組成物及びその製造方法 | |
| JPH0525360A (ja) | ブロツク共重合体樹脂組成物 | |
| JPH0255218B2 (ja) | ||
| JPH0692522B2 (ja) | ブロツク共重合体組成物 | |
| JPH0457845A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6225698B2 (ja) | ||
| JP3401126B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP4305786B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6243411A (ja) | 変性ブロック共重合体樹脂の製造方法 | |
| JPS60243109A (ja) | ブロツク共重合体樹脂 | |
| JPS6225177B2 (ja) | ||
| JPS6254138B2 (ja) | ||
| JPH0257088B2 (ja) | ||
| JPH0316366B2 (ja) | ||
| JPH0249015A (ja) | ブロック共重合体樹脂の製造方法 | |
| JPS6049223B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |