CZ9904619A3

CZ9904619A3 - Vysoce transparentní polymerní kompozice

Info

Publication number: CZ9904619A3
Application number: CZ19994619A
Authority: CZ
Inventors: Sergio Custro; Claudio Cavallo; Cristina Gobbi
Original assignee: ENICHEM S. p. A.
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1999-12-17
Publication date: 2000-12-13
Also published as: DE69914869T2; CZ300839B6; TR199903203A2; DE69914869D1; NO996212D0; HRP990390B1; US20030065093A1; IT1304497B1; NO996212L; HU224707B1; HUP9904690A3; HUP9904690A2; CA2292137A1; RU2237687C2; BG104014A; HU9904690D0; SK183199A3; UA69384C2; EP1013712A1; HRP990390A2

Description

Oblast techniky

Vynález se týká vysoce transparentních polymerních kompozic a konkrétněji kompozic sestávajících z krystalického polystyrenu a blokového kopolymerů vinylarenu a konjugovaného dienu, výhodně styrenbutadienového kopolymer u .

Dosavadní stav techniky

Směšování běžného polystyrenu (krystalického) s blokovými kopolymery styrenu a butadíenu, které zvýší rázuvzdornost a pevnost při přetržení a které pouze minimálně zvyšuje výrobní náklady v porovnání s výrobou polystyrenu jako takového je známo.

Nicméně ne všechny blokové kopolymery lze použít pro tyto účely, protože přidání i nízkého procenta kopolymerů často způsobí značné zhoršení transparentnosti polystyrénových výrobků.

Pro zachování dobrých transparentních vlastností je třeba do krystalického polystyrenu přidat styrenbutadienové kopolymery s vysokým obsahem polystyrenu (vyšším než 60%), příslušnými rheologickými vlastnostmi (délkou styrenových bloků a makrostrukturou polymeru) a vysokou chemickou čistotou (nepřítomnost aditiv, které interferují s přenosem světla).

Při směšování krystalického polystyrenu se stryrenbutadienovým blokovým kopolymerem je důležité, aby • · · ·

01-3162-99-Če

se dosáhlo optimálního kompromisu mezi rovnoměrnou disperzí kaučukových částic uvnitř styrenové matrice (důležitou pro přenos světla) a velikostí částic, která musí být dostatečná pro to, aby částice působily jako rázuvzdorná činidla v krystalickém polystyrenu.

Dále je známý způsob získání transparentního vysoce rázuvzdorného polystyrenu, podle kterého se krystalický polystyren smísí s lineárními kopolymery styrenu a dienu, ve kterých je elastomerní fáze tvořena nahodilým styrenbutadienovým kopolymerem (viz například US-A-4,267,284). Výhody použití zcela blokových kopolymerů styrenu a butadienu se odráží jak v optických vlastnostech (snížení rozdílu indexu lomu polystyrénové a elastomerní fáze), tak v houževnatosti (zvýšení objemu rázuvzdorné kaučukové fáze) . Disperze pryže v kontinuální plastomerní fázi při dobře separovaných částicích, které mají stejné rozměry, je méně účinné.

Další známou možností použití částečně blokových styrendienových lineárních kopolymerů charakteristických strukturou typu p(Sty)-SBR-p(Bde), například Europrene SOL S 142 (ochranná známka ENICHEM S.p.A.), se rovněž používají ve sloučeninách určených pro výrobu obuvi. Nicméně směsi krystalického polystyrenu s lineárními kopolymery typu SOL S 142 nemají optimální vyvážené vlastnosti.

Nyní se zjistilo, kopolymeru vinylarenu a všechny výše popsané transparentní a její mechanických vlastností.

že kompozice polystyrenu a konjugovaného dienu překonává výhody, protože je vysoce transparentnost nejde na úkor

01-3162-99-Če

Podstata vynálezu

Jak již bylo uvedeno, vynález se týká vysoce transparentní kompozice v podstatě sestávající z:

(1) 30 až 95 % hmotn., výhodně 50 až 90 % hmotn. polystyrenu;

(2) 70 až 5 % hmotn., výhodně 50 až 10 % hmotn. kompozice blokového kopolymeru vinylarenu a konjugovaného dienu, výhodně styrenu a konjugovaného dienu se 4 nebo 5 atomy uhlíku a ještě výhodněji styrenbutadienového blokového kopolymeru;

přičemž součet procent složky (1) a	složky	(2)	je roven
100; kompozice (2) je v podstatě tvořena:
(2a) 30 až 60 % hmotn., výhodně kopolymerů s lineární strukturou;	35 až	50	% hmotn.
(2b) 70 až 40 % hmotn., výhodně kopolymerů s větvenou strukturou; a	65 až	50	% hmotn.

hmotnostní průměrná molekulová hmotnost kompozice (2) se pohybuje v rozmezí od 30 000 do 400 000, výhodně od 50 000 do 200 000.

Hmotnostní obsah vinylarenu v polymerní kompozici (2) podle vynálezu se pohybuje od 50 % hmotn. do 70 % hmotn., výhodně od 60 % hmotn. do 80 % hmotn., přičemž hmotnostní procento blokového vinylarenu představuje 40 % hmotn. až 90 % hmotn. celkového vinylarenu, výhodně 50 % hmotn. až 70 % hmotn.

Výraz „vinylareny označuje aromatické sloučeniny s 8 až 18 atomy uhlíku, které jsou substituované monovinylovou

01-3162-99-Če • · · · • · · · • · skupinou. Typickými příklady těchto sloučenin jsou styren, 3-methylstyren, 4-n-propylstyren, 4-cyklohexylstyren, 4decylstyren, 2-ethyl-4-benzylstyren, 4-p-tolylstyren, 4-(4fenyl-n-butyl)styren, 1-vinylnaftalen, 2-vinylnaftalen a příbuzné směsi. Výhodným vinylarenem je styren.

Příklady konjugovaných dienů, které lze použít v rámci vynálezu, jsou 1,3-butadien, isopren, 2,3-dimethyl-l,3butadien, piperylen, 3-butyl-l,3-oktadien a příbuzné směsi. Výhodnými konjugovanými dieny jsou dieny se 4 až atomy uhlíku, například isopren a 1,3-butadien a ještě výhodnější je 1,3-butadien.

Polystyren, který lze použít v rámci vynálezu se zvolí z komerčně dostupných pryskyřicových polystyrenů „určených pro obecné účely, který je zpravidla tvořen polymerovaným styrenem. Výhodným polystyrenem pro účely vynálezu je homopolymer styrenu obecně označovaný jako „krystalický polystyren.

Výraz „lineární struktury označuje struktury typu B-T-A, kde A, B a T budou definovány níže.

Výraz „větvené struktury označuje struktury zvolené ze struktur, které mají obecný vzorec (I) — (—b—)_x—T—-A

ve kterých:

1) A znamená polyvinylarenový blok;

(I)

01-3162-99-Če • · · · • · · ·

2) b znamená monomerní jednotku konjugovaného dienu;

3) T znamená statistický kopolymer tvořený vinylarenem a konjugovaným dienem;

4) x znamená počet monomerních jednotek, které tvoří polydienový blok B;

5) B znamená polydienový blok;

6) n a m znamenají počet větví kopolymerů, přičemž n + m = 1 až 5;

7) B-T-A znamená částečně blokový kopolymer naroubovaný na polydienovou funkci —{—b—)_x— nebo na dřeňové jednotky statistického kopolymerů T.

Kompozice vinylarenových konjugovaných kopolymerů (2) použitá při přípravě vysoce transparentních kompozic podle vynálezu se získá způsobem popsaným v patentové přihlášce stejného přihlašovatele IT-A-MI98A 001960. Kompozice (2) se konkrétně připraví reakcí vinylarenu, výhodně styrenu, a konjugovaného dienu, výhodně butadienu, s organickým derivátem lithia v inertním rozpouštědle za vzniku živého polymeru majícího strukturu A-T-B-Li. Potom, co všechny monomery zreagují, se do roztoku přidá alkylmonobromoderivát R-Br, výhodně monobromoethan, čímž se získá polymerní kompozice (2). Monobromoderivát R-Br rovněž působí jako větvící činidlo a rovněž se chová jako terminátor polymerace, takže není zapotřebí použít další terminační krok, při kterém by se do roztoku přidala reakční činidla, jakými jsou voda nebo alkoholy.

Vysoce transparentní kompozice podle vynálezu mohou výhodně obsahovat další aditiva, například antioxidanty.

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně

01-3162-99-Če

9·· • · stanoven přiloženými patentovými nároky. V následujících příkladech označuje výraz „částečně větvené kopolymery kompozici kopolymerů (2).

Příklady provedení vynálezu

Kontrolní příklad la - Syntéza kontrolního lineárního kopolymerů 1A

Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 80 ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.

Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 12,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C. Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 0,5 ml methanolu a následně 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4-bis-(noktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylanilin)-1,3, 5triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.

Produkt se izoloval z polymerního roztoku přidáním 4 000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl lineární strukturu a vlastnosti uvedené v tabulce 1.

01-3162-99-Če

Příklad lb - Syntéza částečně větveného kopolymerů (1B)

Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 14,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C.

Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 2,6 ml roztoku monobromoethanu (0,5N) v cyklohexanu, po 30 minutách při 90 °C se reakce ukončila a následně se přidal 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g

2,4-bis-(n-oktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylanilin)-1,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.

Produkt se izoloval z polymerního roztoku přidáním 4 000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl částečně větvenou strukturu, t j. 50 % lineární struktury a 50 % větvené struktury. Vlastnosti tohoto polymeru jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad lc - Směsi krystalického polystyrenu a kopolymerů

Smísením lineárního (kontrolní příklad la) resp. částečně větveného (příklad lb) kopolymerů s komerčním (krystalickým) polystyrenem „pro obecné účely Edistir N 1840 (Enichem, MFI = 9) v poměrech polystyren/kopolymer 50/50 a 90/10 (hmotn./hmotn.) se

01-3162-99-Če připravily dvě série produktů, testy 1, 2 a 3, 4 v tabulce 2.

·· 4

Pro přípravu směsí se použil dvoušnekový extrudér APV MP 2030 se šneky se stejným smyslem otáčení a následující směšovací podmínky: zavádění 10 (kg/h), teplotní profil T = 170 °C až 220 °C a frekvence otáčení šneku V = 100 min^-1. Produkty extrudované do formy vláken se ochladily ve vodě, nasekaly na pelety a následně 4 hodiny sušily ve vzduchové peci při teplotě T = 50 °C, načež se roztavily.

Vstřikování se provádělo za použití lisu Sandretto, Serie Otto, za teplotních podmínek T = 190 °C až 210 °C a teplotě tavení T = 25 °C.

Optimální vlastnosti směsí se určily podle metody ASTM D1003 na vzorcích s tloušťkou 2,0 mm. Tahové se určily podle ASTM D 638. Rázuvzdornost se vzorcích bez vrypu při pokojové teplotě za vlastnosti určila na použití metody ASTM D 256.

Index tečení produktů jako takových a jejich směsí se určil podle metody ASTM D1238 za podmínek G (200 °C, 5 kg).

Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.

Příklad 2

Příklad 2a - Syntéza kontrolního lineárního polymeru 2A

Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanů obsahujícího 100 ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.

01-3162-99-Če * · ·* · 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 4 4 4 ♦ ···· 4 4 4 4 4 4

4 · 4444 4444 • 444 44 44 4 4 «4 44

Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 9 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (O,1N). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C. Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 0,5 ml methanolu a následně 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4-bis-(noktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylanilin)-1,3,5triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.

Příklad 2b - Syntéza částečně větveného kopolymeru 2B

Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 100 ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.

Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 10 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C.

Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 1,8 ml roztoku monobromoethanu (0,5N) v cyklohexanu, po 30 minutách při 90 °C se reakce ukončila a následně se přidal 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g

2,4-bis-(n-oktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.01-3162-99-Če • · · butylanilin)-1,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.

Produkt se izoloval z polymerního roztoku přidáním 4 000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl částečně větvenou strukturu (449 % lineární struktury a 51 % větvené struktury). Vlastnosti tohoto polymeru jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad 2c - Směsi krystalického polystyrenu a kopolymerů

Smísením lineárního (kontrolní příklad 2a) resp. větveného (příklad 2b) kopolymerů s komerčním (krystalickým) polystyrenem „pro obecné účely Edistir N 1840 (Enichem, MFI = 9) v poměrech polystyren/kopolymer 50/50 a 90/10 (hmotn./hmotn.) se připravily dvě série produktů (testy 5, 6 a 7, 8).

Optimální vlastnosti směsí se určily podle metody ASTM D1003 na vzorcích s tloušťkou 2,0 mm. Tahové vlastnosti se určily podle ASTM D 638. Rázuvzdornost se ·· • * · ♦ • · · ·

01-3162-99-Ce

♦ · · ♦ * · • · · · · určila na vzorcích bez vrypu při pokojové teplotě za použití metody ASTM D 256.

Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.

Příklad 3

Kontrolní příklad 3a - Syntéza kontrolního lineárního kopolymeru 3A

Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 80 ppm tetrahydrofuranu, 80 g styrenu a 30 g butadienu.

Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 12,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C. Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty) , ke kterému se přidalo 0,5 ml methanolu a následně 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4-bis-(noktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylanilin)-1,3,5triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.

• 9 ·« > · · ♦

I * 9 9 » 9 9 9 » 9 9 9 • · · ·

01-3162-99-Če ♦ **;

« ♦

4999

Přiklad 3b - Syntéza částečně větveného kopolymeru 3B

Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanů obsahujícího 80 ppm tetrahydrofuranu, 80 g styrenu a 30 g butadienu.

Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 11 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanů (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C.

Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidaly 2 ml roztoku monobromoethanu (0,5N) v cyklohexanů, po 30 minutách při 90 °C se reakce ukončila a následně se přidalo 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g

2,4-bis-(n-oktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylanilin)-1,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.

Produkt se izoloval z polymerního roztoku přidáním 4 000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl částečně větvenou strukturu (50 % lineární struktury a 50 % větvené struktury). Vlastnosti tohoto polymeru jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad 3c - Směsi krystalického polystyrenu a kopolymerů

Smísením lineárního (kontrolní příklad 3a) resp. částečně větveného (příklad 3b) kopolymeru s komerčním (krystalickým) polystyrenem „pro obecné účely Edistir N 1840 (Enichem, MFI = 9) v poměrech polystyren/kopolymer 50/50 a 90/10 (hmotn./hmotn.) se • · ···*

01-3162-99-Če připravily dvě série produktů (testy 9, 10 a 11, 12 v tabulce 2) .

Pro přípravu směsí se použil dvoušnekový extrudér APV MP 2030 se šneky se stejným smyslem otáčení a následující směšovací podmínky: zavádění 10 (kg/h), teplotní profil T = 170 °C až 220 °C a frekvence otáčení šneku V = 100 min'¹. Produkty extrudované do formy vláken se ochladily ve vodě, nasekaly na pelety a následně 4 hodiny sušily ve vzduchové peci při teplotě T = 50 °C, načež se roztavily.

Optimální vlastnosti ASTM D1003 na vzorcích směsí se určily podle metody s tloušťkou 2,0 mm. Tahové vlastnosti určila na se určily podle ASTM D 638. Rázuvzdornost se vzorcích bez vrypu při pokojové teplotě za použití metody ASTM D 256.

Index tečení produktů jako takových a jejich směsí se určil podle metody ASTM D1238 za podmínek G (200 °C, 5 kg) .

Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.

Tabulka 1 - Vlastnosti polymerů

Kopolymer	% Styrenu	% Blokového styrenu	M_w (xlO'³)	MFI (g/10 min)
IA (př. la)	70	55	98	25
IB (př. lb)	70	55	137	25
2A (př. 2a)	70	50	124	7
2B (př. 2b)	70	50	195	7
3A (př. 3a)	80	58	115	10
3B (př. 3b)	80	58	175	10,5

01-3162-99-Če

4 4 9 4

4 9 9 4

4 4 4 9 4

9 4 4 4

44 44

Tabulka 2 - Vlastnosti směsí

Test	Kop.	PS/Kop	Izod	B.L.	U.E.	Trans.	Zákal
Edistir N1840	80	45	1	90, 3	0,9
1	1A	50/50	200	35	15	75	23
2	1B	50/50	170	25	8	80	18
3	1A	90/10	120	43	6	84	8
4	1B	90/10	110	38	3	89	3,5
5	2A	50/50	210	35	18	80	16
6	2B	50/50	175	30	15	83	10,5-
7	2A	90/10	130	40	5	86	2,7
8	2B	90/10	115	37,5	4	89	2
9	3A	50/50	160	40	10	82	8
10	3B	50/50	150	35	8	87	5
11	3A	90/10	100	42	6	87,5	3
12	3B	90/10	90	37	5	89	2

Ve výše uvedené tabulce 2 reprezentuje první sloupec typ použitého kopolymeru (lineární kopolymery, které jsou označeny pomocí zkratky „A jsou kontrolní), druhý sloupec reprezentuje % hmotn. polystyrenu a blokových kopolymeru, třetí sloupec označuje rázuvzdornost měřenou podle Izoda vyjádřenou v J/m, čtvrtý sloupec (B.L.) označuje hodnoty zatížení při přetržení v MPa, pátý sloupec (U.E.) reprezentuje maximální protažení vyjádřené v %, šestý sloupec (Trans.) reprezentuje hodnotu transmitance vyjádřenou v % a sedmý sloupec (Zákal) reprezentuje hodnotu zákalu v %.

Jak je patrné z testu 1 a 3, kontrolní lineární kopolymer (1A) neumožňuje dosáhnout dostatečné vyváženosti vlastností. Zatímco rázové vlastnosti a tahové vlastnosti jsou uspokojivé a významně zvýšené v porovnání s

01-3162-99-Če • · • · · · · *····· • · · · ♦ · ♦ ···« ···· ·· «· ·· 4« vlastnostmi krystalického polystyrenu, optické vlastnosti zůstávají pro konečnou aplikaci neuspokojivé.

Rovněž v testech 5 a 7, ve kterých se použil kontrolní kopolymer (2A), který má větší molekulovou hmotnost a v důsledku toho podstatně omezenou tekutost, směsi vykazují zvýšené rázuvzdorné vlastnosti, ale jejich optické vlastnosti nejsou stále optimální.

U produktů podle vynálezu IB (test 2 a 4) a 2B (test 6 a 8) lze naopak pozorovat, že zatímco rázuvzdorné vlastnosti jsou stále velmi dobré a tahové vlastnosti dostatečně dobré, vykazují tyto produkty podstatně lepší optické vlastnosti než výše popsané produkty.

Stejné chování lze konečně pozorovat i v případě produktů s vyšším obsahem styrenu (kontrolní 3A, testy 9 a 11; 3B, testy 10 a 12), pro které platí, že kromě toho, že jsou vlastnosti těchto směsí zcela srovnatelné, u produktu s částečně větvenou strukturou podle vynálezu (3B) lze navíc pozorovat zlepšené optické vlastnosti.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY φφφφ φφ

PY 7777- Ρβ7<7 ·♦ φφφφ φφ φφ • · φ φφφφ • · · φφφφ • · ΦΦΦ φφ 4 • *Φ Φ Φ ΦΦ Φ

ΦΦ ΦΦ 44 φφ

1. Vysoce transparentní kompozice, vyznačená tím, že v podstatě sestává z:

(1) 30 až 95 % hmotn. polystyrenu;
(2) 70 až 5 % hmotn. kompozice blokového kopolymerů vinylarenu a konjugovaného dienu;

přičemž součet procent složky (1) a složky (2) je roven 100;

kompozice (2) je v podstatě tvořena:

(2a) 30 až 60 % hmotn. kopolymerů s lineární strukturou;

(2b) 70 až 40 % hmotn. kopolymerů s větvenou strukturou; a hmotnostní průměrná molekulová hmotnost kompozice (2) se pohybuje v rozmezí od 30 000 do 400 000, výhodně od 50 000 do 200 000.

2. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že je tvořena 50 až 90 % hmotn. polystyrenu (1) a 50 až 10 % hmotn. polymerní kompozice (2).

3. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že polymerní kompozice (2) je v podstatě tvořena:

(2a) 35 až 50 % hmotn. kopolymerů s lineární strukturou;

01-3162-99-Če

99 9999

99 99·9

99 99

9 9 9 9

9 9 9 9 • · · 9

99 99 (2b) 65 až 50 % hmotn. kopolymerů s větvenou strukturou.

4. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že vinylarenem je styren a konjugovaným dienem je konjugovaný dien se 4 nebo 5 atomy uhlíku.

tím,

Kompozice podle nároku 4, vyzná že konjugovaným dienem je butadien.

6. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že se hmotnostní obsah vinylarenu v kompozici blokových kopolymerů (2) pohybuje od 50 % do 70 %.

7. Kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že se hmotnostní obsah vinylarenu v kompozici blokových kopolymerů (2) pohybuje od 60 % do 80 %.

8. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že:

(i) kopolymery s lineární strukturou (2a) mají strukturu typu B-T-A;

(ii) kopolymery s větvenou strukturou (2b) mají obecný vzorec (I):

01-3162-99-Ce • 44 • 4 • 4 · • · * • · ·

4 · 4 (I) \A/_n ve kterých:

1) A znamená polyvinylarenový blok;

2) b znamená monomerní jednotku konjugovaného dřenu;
3) T znamená statistický kopolymer tvořený vinylarenem a konjugovaným dienem;
4) x znamená počet monomerních jednotek, které tvoří polydienový blok B;
5) B znamená polydienový blok;
6) n a m znamenají počet větví kopolymeru, přičemž n + m = 1 až 5;
7) B-T-A znamená částečně blokový kopolymer naroubovaný na polydienovou funkci —(—b—)_x— nebo na dienové jednotky statistického kopolymeru T.

9. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že polystyrenem je „krystalický polystyren.

Zastupuje: