CZ300839B6 - Vysoce transparentní kompozice tvorená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer - Google Patents

Vysoce transparentní kompozice tvorená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer Download PDF

Info

Publication number
CZ300839B6
CZ300839B6 CZ0461999A CZ461999A CZ300839B6 CZ 300839 B6 CZ300839 B6 CZ 300839B6 CZ 0461999 A CZ0461999 A CZ 0461999A CZ 461999 A CZ461999 A CZ 461999A CZ 300839 B6 CZ300839 B6 CZ 300839B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
block
composition
copolymer
block copolymer
Prior art date
Application number
CZ0461999A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ9904619A3 (cs
Inventor
Custro@Sergio
Cavallo@Claudio
Gobbi@Cristina
Original Assignee
ENICHEM S. p. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ENICHEM S. p. A. filed Critical ENICHEM S. p. A.
Publication of CZ9904619A3 publication Critical patent/CZ9904619A3/cs
Publication of CZ300839B6 publication Critical patent/CZ300839B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Rešení se týká vysoce transparentní kompozice, tvorené styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer, pricemž sestává z (1) 30 až 95 % hmotnosti krystalického homopolymeru styrenu, (2) 5 až 70 % hmotnosti kompozice blokového kopolymeru vynilarenu a konjugovaného dienu, pricemž procentický soucet složek (1) a (2) je roven 100 a kompozice (2) je tvorena (2a) 30 až 60 % hmotnosti kopolymeru s lineární strukturou typu B-T-A a (2b) 40 až 70 % hmotnosti kopolymeru s vetvenou strukturou obecného vzorce I a hmotnostní prumerná molekulová hmotnost kompozice (2) se pohybuje v rozmezí od 30 000 do 400 000, výhodne od 50 000 do 200 000.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká vysoce transparentní kompozice tvořené styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvětvený blokový kopolymer.
io
Dosavadní stav techniky
Směšování běžného polystyrenu (krystalického) s blokovými kopolymery styrenu a butadienu. které zvýší rázuvzdornost a pevnost při přetržení a které pouze minimálně zvyšuje výrobní nákla15 dy v porovnání s výrobou polystyrenu jako takového je známo.
Nicméně ne všechny blokové kopolymery lze použít pro tyto účely, protože přidání i nízkého procenta kopolymerů často způsobí značné zhoršení transparentnosti polystyrénových výrobků.
Pro zachování dobrých transparentních vlastností je třeba do krystalického polystyrenu přidat styrenbutadienové kopolymery s vysokým obsahem polystyrenu (vyšším než 60 %), příslušnými Theologickými vlastnostmi (délkou styrenových bloků a makrostrukturou polymeru) a vysokou chemickou čistotou (nepřítomnost aditiv, které interferují s přenosem světla).
Při směšování krystalického polystyrenu se styrenbutadienovým blokovým kopolymerem je důležité, aby se dosáhlo optimálního kompromisu mezi rovnoměrnou disperzí kaučukových částic uvnitř styrenové matrice (důležitou pro přenos světla) a velikosti částic, která musí být dostatečná pro to, aby částice působily jako rázuvzdomá činidla v krystalickém polystyrenu.
Dále je známý způsob získání transparentního vysoce rázuvzdomého polystyrenu, podle kterého se krystalický polystyren smisi s lineárními kopolymety styrenu a dienu, ve kterých je elastomerní fáze tvořena nahodilým styrenbutadienovým kopolymerem (viz například US-A 4 267 284). Výhody použití zcela blokových kopolymerů styrenu a butadienu se odráží jak v optických vlastnostech (snížení rozdílu indexu lomu polystyrénové a elastomemí fáze), tak v houževnatosti (zvýšení objemu rázuvzdomé kaučukové fáze). Disperze pryže v kontinuální plastomemí fázi při dobře separovaných částicích, které mají stejné rozměry, je méně účinné.
Další známou možností použití Částečně blokových styrendienových lineárních kopolymerů charakteristických strukturou typu p(Sty)-SBR-p(Bde), například Europrene SOL S 142 (ochran40 ná známka ENICHEM S.p.A.), se rovněž používají ve sloučeninách určených pro výrobu obuvi. Nicméně směsi krystalického polystyrenu s lineárními kopolymery typu SOL S 142 nemají optimální vyvážené vlastnosti.
Podle dokumentu JP 54062251 se lineární blokový kopolymer obsahující konjugované dieny a jiný rozvětvený blokový kopolymer zapracuji do polystyrenu za účelem produkce kompozice styrenové pryskyřice s vysokou tuhostí, čirostí, rázovou houževnatostí a pevností v tahu. Taková styrenová kompozice sestává z (A) 55 až 82 % hmotnosti polystyrenu smíšeného s (Β) 15 až 35 % lineárního blokového kopolymerů obsahujícího 40 % nebo více konjugovaného dienu a (C) 3 až 15 % rozvětveného blokového kopolymerů obsahujícího 40 % nebo méně konjugovaného dienu.
Podle dokumentu JP 9068554 se za účelem zabránění snížení rázové houževnatostí způsobenému anisotropií vytlačuje specifická pryskyřičná kompozice do desky nebo fólie a tato deska nebo fólie se jednoose dlouží za specifických podmínek. Uvedená pryskyřičná kompozice se připraví smíšením 22 až 44 % hmotnosti styrenového polymeru, 0 až 15 % hmotnosti lineárního blokovéCZ 300839 B6 ho kopolymeru vzorce (A-B)n-A, kde A je vinylový aromatický polymemí blok, B je konjugovaný dioíefinový poíymemí blok a n je počet opakujících se jednotek kopolymeru (A-B), který je roven alespoň I, s obsahem 15 až 50 % vinylové aromatické sloučeniny, a 50 až 76 % hmotnosti rozvětveného blokového kopolymeru vzorce (A-B)xY, kde A a B mají výše uvedený význam, Y je atom odvozený z polyfunkčního zpracovatelského činidla použitého při tváření radiálního polymeru a x je počet funkčních skupin rovný alespoň 3, s obsahem vinylové aromatické sloučeniny rovným 66 až 75 % hmotnosti.. Tato kompozice se vytlačuje do desky nebo fólie T-vtlačovacím postupem a deska nebo fólie se jednoose dlouží 1,6 až 3,0 krát v kolmém směru ke směru vytlačování při teplotě 115 až 125 °C.
Nyní se zjistilo, že kompozice polystyrenu a kopolymeru vinylarenu a konjugovaného dienu překonává všechny výše popsané výhody, protože je vysoce transparentní a její transparentnost nejde na úkor mechanických vlastností.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je vysoce transparentní kompozice, tvořená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvětvený blokový kopo20 lymer jejíž podstata spočívá v tom, Že sestává z (1) 30 až 95 % hmotnosti krystalického homopolymeru styrenu (2) 5 až 70 % hmotnosti kompozice blokového kopolymeru vinylarenu a konjugovaného dienu, přičemž procentický součet složek (1) a (2) je roven 100 a kompozice (2) je tvořena (2a) 30 až 60 % hmotnosti kopolymerů s lineární strukturou typu B-T-A a (2b) 40 až 70 % hmotnosti kopolymerů s větvenou strukturou obecného vzorce I b— )x—T—A s
/?)
T
Va/« kde
A znamená polyvinylarenový blok, b znamená monomem í jednotku konjugovaného dienu,
T znamená statistický kopolymer tvořený vinylarenem a konjugovaným dienem, x znamená počet monomemích jednotek, které tvoří polydienový blok B,
B znamená polydienový blok, n a m znamenají počet větví kopolymeru, přičemž n + m = 1 až 5, a
B-T-A znamená částečný blokový kopolymer naroubovaný na polydienovou funkci -(b-),nebo na dienové jednotky statistického kopolymeru T,
a hmotnostní průměrná molekulová hmotnost kompozice (2) se pohybuje v rozmezí od 30 000 do 400 000, výhodně od 50 000 do 200 000.
s Výhodně je vysoce transparentní kompozice tvořena 50 až 90 % hmotnosti krystalického homopolymeru styrenu (1) a 10 až 50% hmotnosti kompozice blokového kopolymeru vinylarenu a konjugovaného dienu (2). Výhodně je kompozice blokového kopolymeru (2) tvořena (2a) 35 až 50 % hmotnosti kopolymeru s lineární strukturou typu B-T-A a (2b) 50 až 65 % hmotnosti kopolymeru s větvenou strukturou obecného vzorce I. Výhodně je vinylarenem styren a konjugovaio ným dienem je konjugovaný dien butadien. Výhodně se hmotnostní obsah vinylarenu v kompozici blokového polymeru (2) pohybuje od 50 do 80 % hmotnosti. Výhodně se hmotnostní obsah vinylarenu v kompozici blokového polymeru (2) pohybuje od 60 do 70 % hmotnosti.
Výraz „vinylareny“ označuje aromatické sloučeniny s 8 až 18 atomy uhlíku, které jsou substituo15 váné monovinylovou skupinou. Typickými příklady těchto sloučenin jsou styren, 3-methylstyren, 4-n-propylstyren, 4-cykIohexylstyren, 4-decylstyren, 2-ethyM-benzylstyren, 4-ptolylstyren, 4-(4-fenyl-n-butyl)styren, 1-vinyl nafta len, 2-vinylnaftalen a příbuzné směsi. Výhodným vinylarenem je styren.
Příklady konjugovaných dienů, které lze použít v rámci vynálezu, jsou 1,3-butadien, isopren, 2,3~dimethyl-l,3-butadien, piperylen, 3-butyl-l,3-oktadien a příbuzné směsi. Výhodnými konjugovanými dieny jsou dieny se 4 až atomy uhlíku, například isopren a 1,3 butadien a ještě výhodnější je 1,3-butadien.
Polystyren, který lze použít v rámci vynálezu se zvolí z komerčně dostupných pryskyřicových polystyrenů „určených pro obecné účely“, který je zpravidla tvořen polymerovaným styrenem. Výhodným polystyrenem pro účely vynálezu je homopolymer styrenu obecně označovaný jako „krystalický“ polystyren.
Kompozice vinylarenových konjugovaných kopolymerů (2) použitá při přípravě vysoce transparentních kompozic podle vynálezu se získá způsobem popsaným v patentové přihlášce stejného přihlašovatele TI-A-MI98A 001960. Kompozice (2) se konkrétně připraví reakcí vinylarenu, výhodně styrenu, a konjugovaného dienu, výhodně butadienu, s organickým derivátem lithia v inertním rozpouštědle za vzniku živého polymeru majícího strukturu A-T-B-Li. Potom, co všechny monomery zreagují, se do roztoku přidá alkylmonobromoderivát R-Br, výhodně monobromoethan, čímž se získá polymerní kompozice (2). Monobromoderivát R-Br rovněž působí jako větvící činidlo a rovněž se chová jako terminátor polymerace, takže není zapotřebí použít další terminačni krok, při kterém by se do roztoku přidala reakční činidla, jakými jsou voda nebo alkoholy.
Vysoce transparentní kompozice podle vynálezu mohou výhodně obsahovat další aditiva, například antioxidanty.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně stanoven přiloženými patentovými nároky. V následujících příkladech označuje výraz „částečně větvené kopolymery“ kompozici kopolymerů (2).
-1.
Příklady provedeni vynálezu
Kontrolní příklad la - Syntéza kontrolního lineárního kopolymeru IA
Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 80 ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.
io
Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 12,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C. Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 0,5 ml methanolu a následně 0,1 g trinonylfenylfosfitu (N au gard TNPP) a 0,05 g 2,4-bis-(n-oktylthío)-6-(4-hydroxy-3,5-di-tercbutylanílin)—1,3,5—triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.
Produkt se izoloval z polymemího roztoku přidáním 4 000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl lineární strukturu a vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Příklad lb - Syntéza částečně větveného kopolymeru (1B)
Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojení25 mi nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.
Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 14,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C.
Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 2,6 ml roztoku monobromoethanu (0,5N) v cyklohexanu, po 30 minutách při 90 °C se reakce ukončila a následně se přidal 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4-bis-(n-oktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc-butylanilin)-l ,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.
Produkt se izoloval z polymemího roztoku přidáním 4000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl částečně větvenou strukturu, tj. 50 % lineární struktury a 50 % větvené struktury. Vlastnosti tohoto polymeru jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad lc - Směsi krystalického polystyrenu a kopolymerů
Smísením lineárního (kontrolní příklad la) resp. částečně větveného (příklad lb) kopolymeru 45 s komerčním (krystalickým) polystyrenem „pro obecné účely“ Edistir N 1840 (Enichem, MF1 =
9) v poměrech polystyren/kopolymer 50/50 a 90/10 (hmotn./hmotn.) se připravily dvě série produktů, testy 1,2 a 3,4 v tabulce 2.
Pro přípravu směsi se použil dvoušnekový extrudér APV MP 2030 se šneky se stejným smyslem so otáčení a následující směšovací podmínky: zavádění 10 (kg/h), teplotní profil T= 170°C až
220 °C a frekvence otáčení šneku V - 100 min1. Produkty extrudované do formy vláken se ochladily ve vodě, nasekaly na pelety a následně 4 hodiny sušily ve vzduchové peci při teplotě T = 50 °C, načež se roztavily.
A
Vstřikování se provádělo za použití lisu Sandretto, Serie Otto, za teplotních podmínek T = 190 °C až 210 °C a teplotě tavení T = 25 °C.
Optimální vlastnosti směsi se určily podle metody ASTMD1003 na vzorcích s tloušťkou 5 2,0 mm. Tahové vlastnosti se určily podle ASTM D 638, Rázuvzdomost se určila na vzorcích bez vrypu při pokojové teplotě za použití metody ASTM D 256.
Index tečení produktů jako takových a jejich směsí se určil podle metody ASTM D1238 za podmínek G (200 °C, 5 kg).
Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Příklad 2
Příklad 2a - Syntéza kontrolního lineárního polymeru 2A
Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spoje20 nimi nezbytnými pro zavádění reakěních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 100 ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.
Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 9 ml roztoku lithium-butylu v cyklohexanu (0, IN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C. Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 0,5 ml methanolu a následně 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4bis-(n-oktylthio)-6“(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylaniÍÍn)-l,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidaěních činidel,
Produkt se izoloval z polymemiho roztoku přidáním 4000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl lineární strukturu a vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Příklad 2b - Syntéza částečně větveného kopolymeru 2B
Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakěních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 100 ppm tetrahydrofuranu, 70 g styrenu a 30 g butadienu.
Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 10 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0, IN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C.
Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 1,8 ml roztoku monobromoethanu (0,5N) v cyklohexanu, po 30 minutách se reakce ukončila a následně se přidalo 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4bis-(n-oktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylanilin)-l,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidaěních činidel.
Produkt se izoloval z polymemiho roztoku přidáním 4 000g methanolu. Tímto způsobem se získal produkf který měl částečně větvenou strukturu (49 % lineární struktury a 51 % větvené struktuiy). Vlastnosti tohoto polymeru jsou uvedeny v tabulce 1.
c
Příklad 2c - Směsi krystalického polystyrenu a kopolymeru
Smísením lineárního (kontrolní příklad 2a) resp. větveného (příklad 2b) kopolymeru s komerč5 ním (krystalickým) polystyrenem „pro obecné účely“ EdistirN 1840 (Enichem, MFI = 9) v poměrech polystyren/kopolymer 50/50 a 90/10 (hmotn./hmotn.) se připravily dvě série produktů (testy 5, 6 a 7, 8).
Pro přípravu směsí se použil dvoušnekový extrudér APV MP 2030 se šneky se stejným smyslem io otáčení a následující směšovací podmínky: zavádění 10 (kg/h), teplotní profil T=170°C až
220 °C a frekvence otáčení šneku V = 100 min1. Produkty extrudované do formy vláken se ochladily ve vodě, nasekaly na pelety a následně 4 hodiny sušily ve vzduchové peci při teplotě T - 50 °C, načež se roztavily.
Vstřikování se provádělo za použití lisu Sandretto, Serie Otto, za teplotních podmínek T = 190 °C až 210 °C a teplotě tavení T = 25 °C.
Optimální vlastnosti směsí se určily podle metody ASTM Dl003 na vzorcích s tloušťkou 2,0 mm. Tahové vlastnosti se určily podle ASTM D 638. Rázuvzdomost se určila na vzorcích bez vrypu při pokojové teplotě za použití metody ASTM D 256.
Index tečení produktů jako takových a jejich směsí se určil podle metody ASTM D1238 za podmínek G (200 °C, 5 kg).
Výs ledky j sou shrnuty v tabu lce 2.
Příklad 3
Kontrolní příklad 3a - Syntéza kontrolního lineárního kopolymeru 3A
Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího
80 ppm tetrahydrofuranu, 80 g styrenu a 30 g butadienu.
Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 12,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,1 N). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C. Tímto způsobem se získal tříblokový Živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidalo 0,5 ml methanolu a následně 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a0,05 g 2,4-bis-(n-oktylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylanilin)-l,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.
Produkt se izoloval z polymemího roztoku přidáním 4000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl lineární strukturu a vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Příklad 3b - Syntéza částečně větveného kopolymeru 3B
Do dvoulitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného termostatickým pláštěm a všemi spojeními nezbytnými pro zavádění reakčních složek se umístilo 600 g cyklohexanu obsahujícího 80 ppm tetrahydrofuranu, 80 g styrenu a 30 g butadienu.
Směs se ohřála na teplotu 55 °C a přidalo se 12,5 ml roztoku lithium-n-butylu v cyklohexanu (0,lN). Po 30 minutách byla konverze monomeru ukončena a konečná teplota dosáhla 90 °C.
£.
Tímto způsobem se získal tříblokový živý kopolymer mající strukturu p(Bde)-SBR-p(Sty), ke kterému se přidaly 2 ml roztoku monobromoethanu (0,5N) v cyklohexanu, po 30 minutách při 90 °C se reakce ukončila a následně se přidalo 0,1 g trinonylfenylfosfitu (Naugard TNPP) a 0,05 g 2,4~bis-{n-oktylthio)-6“(4-hydroxy-3,5—di-terč-butylanilin)—1,3,5-triazinu (Irganox 565), které měly funkci antioxidačních činidel.
Produkt se izoloval zpolymemího roztoku přidáním 4000 g methanolu. Tímto způsobem se získal produkt, který měl částečně větvenou strukturu (50 % lineární struktury a 50 % větvené io struktury). Vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Příklad 3c - Směsi krystalického polystyrenu a kopolymerů is Smísením lineárního (kontrolní přiklad 3a) resp. částečně větveného (příklad 3b) kopolymerů s komerčním (krystalickým) polystyrenem „pro obecné účely“ EdistirN 1840 (Enichem, MFI = 9) v poměrech póly sty ren/kopolytner 50/50 a 90/10 (hmotn./hmotn.) se připravily dvě série produktů (testy 9, 10 a 11, 12 v tabulce 2).
Pro přípravu směsi se použil dvoušnekový extrudér APV MP 2030 se šneky se stejným smyslem otáčení a následující směšovací podmínky; zavádění 10(kg/h), teplotní profil T=170°C až 220 °C a frekvence otáčení šneku V = 100 min“1. Produkty extrudované do formy vláken se ochladily ve vodě, nasekaly na pelety a následně 4 hodiny sušily ve vzduchové peci při teplotě T = 50 °C, načež se roztavily.
Vstřikování se provádělo za použití lisu Sandretto, Serie Otto, za teplotních podmínek T = 190 eC až 210 °C a teplotě tavení T = 25 °C.
Optimální vlastnosti směsi se určily podle metody ASTM Dl003 na vzorcích s tloušťkou jo 2,0 mm. Tahové vlastnosti se určily podle ASTM D 638. Rázuvzdomost se určila na vzorcích bez v rýpu při pokojové teplotě za použiti metody ASTM D 256.
Index tečení produktů jako takových a jejich směsí se určil podle metody ASTM Dl238 za podmínek G (200 °C, 5 kg).
Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Tabulka 1 - Vlastnosti polymerů
Kopolymer % Styrenu % Blokového styrenu Mw (xlO-3) MFI (g/10 min)
IA (př. la) 70 55 98 25
1B (př. lb) 70 55 137 25
2A (př. 2a) 70 50 124 7
2B (př. 2b) 70 50 195 7
3A (př. 3a) 80 58 115 10
3B (př. 3b) 80 58 175 10,5
Tabulka 2 - Vlastnosti směsí
Test Kop. PS/Kop Izod B.L. U.E. Trans. Zákal
Edistir N1840 80 45 1 90,3 0,9
1 IA 50/50 200 35 15 75 23
2 1B 50/50 170 25 8 80 18
3 IA 90/10 120 43 6 84 8
4 1B 90/10 110 38 3 89 3,5
5 2A 50/50 210 35 18 80 16
6 2B 50/50 175 30 15 83 10,5.
7 2A 90/10 130 40 5 86 2,7
3 2B 90/10 115 37,5 4 89 2
9 3A 50/50 160 40 10 82 8
10 3B 50/50 150 35 8 87 5
11 3A 90/10 100 42 6 87,5 3
12 3B 90/10 90 37 5 89 2
Ve výše uvedené tabulce 2 reprezentuje první sloupec typ použitého kopolymeru (lineární kopolymery, které jsou označeny pomocí zkratky „A“ jsou kontrolní), druhý sloupec reprezentuje % hmotn. polystyrenu a blokových kopolymeru, třetí sloupec označuje rázuvzdomost měřenou podle hodnoty zatížení při přetržení v MPa, pátý sloupec (U.E.) reprezentuje maximální protažení vyjádřené v %, šestý sloupec (Trans.) reprezentuje hodnotu transmitance vyjádřenou v % a sedlo mý sloupec (Zákal) reprezentuje hodnotu zákalu v %.
Jakje patrné z testu 1 a 3, kontrolní lineární kopolymer (IA) neumožňuje dosáhnout dostatečné vyváženosti vlastností. Zatímco rázové vlastnosti a tahové vlastnosti jsou uspokojivé a významně zvýšené v porovnání s vlastnostmi krystalického polystyrenu, optické vlastnosti zůstávají pro konečnou aplikaci neuspokojivé.
Rovněž v testech 5 a 7, ve kterých se použil kontrolní kopolymer (2A), který má větší molekulovou hmotnost a v důsledku toho podstatně omezenou tekutost, směsi vykazují zvýšené rázuvzdomé vlastnosti, ale jejich optické vlastnosti nejsou stále optimální.
U produktů podle vynálezu lb (test 2 a 4) a 2B (test 6 a 8) lze naopak pozorovat, že zatímco rázu vzdorné vlastnosti jsou stále velmi dobré a tahové vlastnosti dostatečně dobré, vykazují tyto produkty podstatně lepší optické vlastnosti než výše popsané produkty.
Stejné chování lze konečně pozorovat i v případě produktů s vyšším obsahem styrenu (kontrolní 3 A, testy 9 a 11; 3B, testy 10 a 12), pro které platí, že kromě toho, že jsou vlastnosti těchto směsí zcela srovnatelné, u produktu s částečně větvenou strukturou podle vynálezu (3B) lze navíc pozorovat zlepšené optické vlastnosti.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    5 1. Vysoce transparentní kompozice, tvořená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvětvený blokový kopolymer, vyznačená t í m, že sestává z (t) 30 až 95 % hmotnosti krystalického homopolymeru styrenu (
  2. 2) 5 až 70 % hmotnosti kompozice blokového kopolymerů vinylarenu a konjugovaného dienu, přičemž procentický součet složek (1) a (2) je roven 100 a kompozice (2) je tvořena
    15 (2a) 30 až 60 % hmotnosti kopolymerů s lineární strukturou typu B-T-A a (2b) 40 až 70 % hmotnosti kopolymerů s větvenou strukturou obecného vzorce 1 —(—b—íx-JMk lB\ (II v A/a kde
    A znamená polyvinylarenový blok, b znamená monomemí jednotku konj ugovaného dienu,
    25 T znamená statistický kopolymer tvořený vinylarenem a konjugovaným dienem, x znamená počet monomemích jednotek, které tvoří polydienový blok B,
    B znamená polydienový blok, na m znamenají počet větví kopolymerů, přičemžn + m = 1 až 5, a
    B-T-A znamená částečný blokový kopolymer naroubovaný na polydienovou funkci -(b-)K30 nebo na dienové jednotky statistického kopolymerů T, a hmotnostní průměrná molekulová hmotnost kompozice (2) se pohybuje v rozmezí od 30 000 do 400 000, výhodně od 50 000 do 200 000.
    35 2. Vysoce transparentní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že je tvořena 50 až 90 % hmotnosti krystalického homopolymeru styrenu (1) a 10 až 50 % hmotnosti kompozice blokového kopolymerů vinylarenu a konjugovaného dienu (2).
    - 0.
  3. 3. Vysoce transparentní kompozice podle nároku I, vyznačená tím, že kompozice blokového kopolymeru (2) je tvořena
    5 (2a) 35 až 50 % hmotnosti kopolymeru s lineární strukturou typu B-T-A a (2b) 50 až 65 % hmotnosti kopolymeru s větvenou strukturou obecného vzorce I.
  4. 4. Vysoce transparentní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že vinylarenem je io styren a konjugovaným dienem je konjugovaný dien se 4 až 5 uhlíkovými atomy.
  5. 5. Vysoce transparentní kompozice podle nároku 4, vyznačená tím, že konjugovaným dienem je butadien.
    i ?
  6. 6, Vysoce transparentní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že se hmotnostní obsah vinylarenu v kompozici blokového polymeru (2) pohybuje od 50 do 80 % hmotnosti.
  7. 7. Vysoce transparentní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že se hmotnostní obsah vinylarenu v kompozici blokového polymeru (2) pohybuje od 60 do 70 % hmotnosti.
    25 Konec dokumentu
CZ0461999A 1998-12-22 1999-12-17 Vysoce transparentní kompozice tvorená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer CZ300839B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1998MI002769A IT1304497B1 (it) 1998-12-22 1998-12-22 Composizione polimerica ad elevata trasparenza.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ9904619A3 CZ9904619A3 (cs) 2000-12-13
CZ300839B6 true CZ300839B6 (cs) 2009-08-26

Family

ID=11381300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0461999A CZ300839B6 (cs) 1998-12-22 1999-12-17 Vysoce transparentní kompozice tvorená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6867258B2 (cs)
EP (1) EP1013712B1 (cs)
JP (1) JP4672100B2 (cs)
AT (1) ATE259859T1 (cs)
BG (1) BG64287B1 (cs)
CA (1) CA2292137C (cs)
CZ (1) CZ300839B6 (cs)
DE (1) DE69914869T2 (cs)
ES (1) ES2215361T3 (cs)
HR (1) HRP990390B1 (cs)
HU (1) HU224707B1 (cs)
IT (1) IT1304497B1 (cs)
NO (1) NO321515B1 (cs)
PL (1) PL196195B1 (cs)
RU (1) RU2237687C2 (cs)
SK (1) SK285482B6 (cs)
TR (1) TR199903203A3 (cs)
UA (1) UA69384C2 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2346678B1 (en) 2008-10-07 2017-10-04 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
EP2547832A4 (en) 2010-03-15 2016-03-16 Ross Technology Corp PISTON AND METHODS FOR PRODUCING HYDROPHOBIC SURFACES
AU2012220798B2 (en) 2011-02-21 2016-04-28 Ross Technology Corporation Superhydrophobic and oleophobic coatings with low VOC binder systems
EP2791255B1 (en) 2011-12-15 2017-11-01 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
CA2878189C (en) * 2012-06-25 2021-07-13 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
WO2015041328A1 (ja) * 2013-09-20 2015-03-26 Ｐｓジャパン株式会社 押出発泡体及び容器
TW201518371A (zh) * 2013-09-20 2015-05-16 Ps Japan Corp 乙烯芳香族烴聚合物組成物及乙烯芳香族烴聚合物組成物之製造方法
JP6262577B2 (ja) * 2014-03-17 2018-01-17 Ｐｓジャパン株式会社 二軸延伸シート
JP6258088B2 (ja) * 2014-03-17 2018-01-10 Ｐｓジャパン株式会社 二軸延伸シート

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5462251A (en) * 1977-10-27 1979-05-19 Nippon Steel Chem Co Ltd Styrene rein composition with improved transparency
DE3049186A1 (de) * 1980-12-24 1982-07-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung einer biaxial gereckten folie aus styrol-butadien-blockcopolymerisaten
JPH0966554A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Daicel Chem Ind Ltd スチレン系透明シートおよびフィルムの製造方法
WO1999046330A1 (de) * 1998-03-10 1999-09-16 Basf Aktiengesellschaft Polymermischungen aus styrolpolymeren

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3816294A1 (de) * 1988-05-13 1989-11-23 Basf Ag Transparente, thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
GB2232677B (en) 1989-06-08 1993-06-30 Labofina Sa Polymeric material composition
JP2986178B2 (ja) * 1990-06-04 1999-12-06 電気化学工業株式会社 ブロツク共重合体樹脂組成物
JP3103384B2 (ja) * 1991-02-15 2000-10-30 旭化成工業株式会社 ブロック共重合体樹脂組成物
JPH0717809B2 (ja) * 1991-10-17 1995-03-01 旭化成工業株式会社 ブロック共重合体樹脂組成物
JP3332281B2 (ja) * 1994-01-31 2002-10-07 電気化学工業株式会社 透明高強度樹脂組成物
US5596041A (en) * 1994-04-04 1997-01-21 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Hydrogenated block copolymer and hydrogenated block copolymer compositon
IT1269803B (it) * 1994-05-20 1997-04-15 Enichem Elastomers Composizione adesiva hot melt per etichette
JPH09324084A (ja) * 1996-06-05 1997-12-16 Denki Kagaku Kogyo Kk ブロック共重合体樹脂組成物、成形体及びその製造方法
IT1302040B1 (it) * 1998-09-04 2000-07-20 Enichem Spa Copolimeri a blocchi idrogenati aventi struttura parzialmenteramificata.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5462251A (en) * 1977-10-27 1979-05-19 Nippon Steel Chem Co Ltd Styrene rein composition with improved transparency
DE3049186A1 (de) * 1980-12-24 1982-07-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung einer biaxial gereckten folie aus styrol-butadien-blockcopolymerisaten
JPH0966554A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Daicel Chem Ind Ltd スチレン系透明シートおよびフィルムの製造方法
WO1999046330A1 (de) * 1998-03-10 1999-09-16 Basf Aktiengesellschaft Polymermischungen aus styrolpolymeren

Also Published As

Publication number Publication date
US20030065093A1 (en) 2003-04-03
IT1304497B1 (it) 2001-03-19
HU224707B1 (en) 2006-01-30
CA2292137A1 (en) 2000-06-22
TR199903203A2 (xx) 2000-07-21
DE69914869T2 (de) 2005-01-05
US6867258B2 (en) 2005-03-15
SK183199A3 (en) 2000-11-07
BG104014A (en) 2001-08-31
ES2215361T3 (es) 2004-10-01
CZ9904619A3 (cs) 2000-12-13
PL196195B1 (pl) 2007-12-31
EP1013712A1 (en) 2000-06-28
ITMI982769A1 (it) 2000-06-22
SK285482B6 (sk) 2007-02-01
RU2237687C2 (ru) 2004-10-10
JP4672100B2 (ja) 2011-04-20
UA69384C2 (uk) 2004-09-15
CA2292137C (en) 2007-10-02
NO996212D0 (no) 1999-12-15
DE69914869D1 (de) 2004-03-25
JP2000191869A (ja) 2000-07-11
TR199903203A3 (tr) 2000-07-21
NO996212L (no) 2000-06-23
PL337356A1 (en) 2000-07-03
HUP9904690A2 (hu) 2000-11-28
HU9904690D0 (en) 2000-02-28
EP1013712B1 (en) 2004-02-18
NO321515B1 (no) 2006-05-15
BG64287B1 (bg) 2004-08-31
ATE259859T1 (de) 2004-03-15
HRP990390B1 (en) 2004-08-31
HUP9904690A3 (en) 2002-02-28
HRP990390A2 (en) 2000-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0398758B1 (en) (Modified) Hydrogenated diene block copolymer and composition comprising the same
EP1437384B1 (en) Block copolymer compositions
US7700688B2 (en) Block copolymer composition and transparent elastomeric articles produced therefrom
JP5046469B2 (ja) ブロック共重合体組成物
WO2001090207A1 (fr) Copolymere sequence et composition a base de ce dernier
CZ300839B6 (cs) Vysoce transparentní kompozice tvorená styrenovým polymerem a lineárním blokovým kopolymerem obsahujícím konjugované dieny a rozvetvený blokový kopolymer
EP0525156B1 (en) Transparent high impact alloy
EP4355826A1 (en) High clarity and ductile molding composition comprising a smma copolymer and a sbc-block copolymer
EP2254947A1 (de) Zähsteife mischungen aus alpha-methylstyrol-acrylnitril-copolymeren und blockcopolymeren
US6040382A (en) Polymer blend clarity
JP2004509202A (ja) 清澄度の改善されたスチレンポリマー組成物
JP2010539267A (ja) スチレン−ブタジエンブロック共重合体混合物に基づく透明で強靭で剛性のある成形組成物
JP4841074B2 (ja) 樹脂組成物、及び樹脂改質用ブロック共重合体
JP4641636B2 (ja) ブロック共重合体組成物
JPH0551494A (ja) ポリオレフイン組成物
EP0647678B1 (en) Tough glossy polymer blends
JP4641590B2 (ja) 樹脂組成物
CN112334533A (zh) 超高流量苯乙烯丙烯腈共聚物组合物
JP2002105154A (ja) ブロック共重合体及びその組成物
JPH06263943A (ja) スチレン系樹脂組成物およびそのシート

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20191217