UA69384C2 - Високопрозора полімерна композиція - Google Patents
Високопрозора полімерна композиція Download PDFInfo
- Publication number
- UA69384C2 UA69384C2 UA99126957A UA99126957A UA69384C2 UA 69384 C2 UA69384 C2 UA 69384C2 UA 99126957 A UA99126957 A UA 99126957A UA 99126957 A UA99126957 A UA 99126957A UA 69384 C2 UA69384 C2 UA 69384C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- copolymer
- properties
- solution
- cyclohexane
- mixtures
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 abstract description 9
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 abstract description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 6
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 4
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Високопрозора полімерна композиція, що в основному складається з (1) 30-95% мас. полістиролу та (2) 70-5% мас. композиції блокспівполімерів вініларен-спряжений дієн, причому сумарний відсоток (1) та (2) дорівнює 100, а композиція (2) складається з (2а) 30-60% мас. співполімеру з лінійною структурою та (2б) 70-40% мас. співполімеру з розгалуженою структурою. Масова середня молекулярна маса композиції (2) знаходиться в межах 30000-400000, переважно 50000-200000.
Description
високопрозорої композиції згідно з винаходом, отримують способом описаним в патентній заявці цього ж заявника ІТ-А-МІ98А 001960. Конкретніше, композицію (2) виготовляють реакцією вініларену, переважно стиролу, зі спряженим дієном, переважно бутадієном, з літійорганічною сполукою в інертному розчиннику з утворенням полімеру з активними центрами і структурою А-Т-В-Ії. Коли прореагують усі мономери, до розчину додають монобромалкільну похідну К-Вг, переважно моноброметан, отримуючи так полімерну композицію (2). Монобромалкільна похідна К-Вг крім того, що діє як розгалужувальний засіб, є ще й гасильним засобом, а тому додаткової операції гасіння таким реагентом, як вода чи спирт, не потрібно.
Високопрозорі композиції згідно з винаходом можуть, переважно, включати інші добавки, наприклад, антиоксиданти.
Наведені нижче приклади призначені для кращого розуміння представленого винаходу. В них термін «частково розгалужений співполімер» означає композицію співполімерів (2).
Приклад 1
Порівняльний приклад ТА: синтез порівняльного лінійного співполімеру 600г циклогексану з вмістом ЗОмлн" тетрагідрофурану (ТГФ), 70г стиролу та З0г бутадієну завантажили в реактор з нержавіючої сталі на 2л з термостатним кожухом та усіма необхідними для введення реагентів штуцерами.
Суміш нагрівали до 557"С та додавали 12,5мл 0,1М розчину н-бутиллітию в циклогексані. Через 30 хвилин перетворення мономерів закінчувалося, а кінцева температура досягала 90"С. При цьому отримали розчин триблочного співполімеру з активними центрами, що має структуру р(Ває)-5ВА-р(зіу), до якого додавали 0,5мл метанолу, а потім як антиоксидант додавали 0,1г тринонілфенілфосфіту (МашдагаФ ТМРР) та 0,05г 2,4-біс-(н-октилтіо)-6-((4-гідрокси-3,5-ди-трет-бутиланілін)-1,3,5-тріазин (ІгдаапохФ 565).
Продукт з розчину полімеру видаляли додаванням 4000г метанолу. Отриманий так продукт має лінійну будову і властивості, представлені в таблиці 1.
Приклад 1Б: синтез частково розгалуженого співполімеру (1Б) 600г циклогексану з вмістом ЗОмлн" тетрагідрофурану (ТГФ), 70г стиролу та З0г бутадієну завантажили в реактор з нержавіючої сталі на 2л з термостатним кожухом та усіма необхідними для уведення реагентів штуцерами.
Суміш нагрівали до 557"С та додавали 14,5мл 0,1М розчину н-бутиллітию в циклогексані. Через 30 хвилин перетворення мономерів закінчувалося, а кінцева температура досягала 90"С. При цьому отримали розчин триблочного співполімеру з активними центрами, що має структуру р(Вде)-588-р(зу), до якого додавали 2,бмл 0,5М розчину моноброметану в циклогексані, через 30 хвилин при 90"С реакція завершувалася, і як антрксидант додавали 0, 1г тринонілфенілфосфіту (МайдагаФ ТМРР) та 0,05г 2,4-біс-(н- октилтіо)-6-((4-гідрокси-3,5-ди-трет-бутиланілін)-1,3,5-тріазин (ІгаапохФ 565).
Продукт з розчину полімеру видаляли додаванням 4000г метанолу. Отриманий так продукт має частково розгалужену будову, тобто 5095 лінійної структури і 5095 розгалуженої а його властивості представлені в таблиці 1.
Приклад 1С: Суміші кристалічний полістирол-співполімер
Виготовили дві серії продуктів змішуванням лінійного (порівняльний приклад 1А) та частково розгалуженого (приклад 1Б) співполімерів, відповідно, з продажним полістиролом загального призначення (кристалічним) Еаібіег Ме1840 (Епіспет, МР - 9) при співвідношенні полістирол/співполімер 50/50 та 90/10 за масою, тести 1, 2 та 3, 4 в таблиці 2.
Для виготовлення сумішей використали співобертовий двогвинтовий екструдер АРМ МР 2030 при таких умовах змішування: живлення 10кг/год., температурна зміна 170-2207С та швидкість обертання 100об/хв.
Екструдований у товсте волокно продукт охолоджували у воді, розрізали на шматки, а потім сушили в сушильній шафі при 507С протягом 4 годин до формування.
Інжекційне пресування проводили на пресі Запагуно бЗегіе ОНОо при 190-210"С та температурі формування 2570.
Оптичні характеристики сумішей визначали способом АТМ 01003, використовуючи зразки товщиною 2мм. Здатність до розтягання визначали способом АЗТМ О 638. Протиударні властивості визначали способом АЗТМ О 256 на зразках без надрізів при кімнатній температурі.
Індекс текучості продуктів та сумішей визначали способом АТМ 01238 в умовах с (200, 5кг).
Результати представлено в таблиці 2.
Приклад 2
Приклад га: синтез порівняльного лінійного співполімеру ббог циклогексану з вмістом ЗОмлн" тетрагідрофурану (ТГФ), 70г стиролу та З0г бутадієну завантажили в реактор з нержавіючої сталі на 2л з термостатним кожухом та усіма необхідними для уведення реагентів штуцерами.
Суміш нагрівали до 55"С та додавали У9мл 0,1М розчину н-бутиллітию в циклогексані. Через 30 хвилин перетворення мономерів закінчувалося, а кінцева температура досягала 90"С. При цьому отримали розчин триблочного співполімеру з активними центрами, що має структуру р(Вде)-58А8-р(-у), до якого додавали
О,5мл метанолу, а потім як антюксидант додавали 0,1г тринонілфенілфосфіту (МашдагіФ ТМРР) та 0,05г 2,4-біс-(н-октилтіо)-6-((4-гідрокси-3,5-ди-трет-бутиланілін)-1,3,5-тріазин (ІгаапохФ 565).
Продукт з розчину полімеру видаляли додаванням 4000г метанолу. Отриманий так продукт має лінійну будову і властивості, представлені в таблиці 1.
Приклад 26: синтез частково розгалуженого співполімеру 28 600г циклогексану з вмістом ЗОмлн" тетрагідрофурану (ТГФ), 70г стиролу та З0г бутадієну завантажили в реактор з нержавіючої сталі на 2л з термостатним кожухом та усіма необхідними для уведення реагентів штуцерами.
Суміш нагрівали до 557С та додавали 1Омл 0,1М розчину н-бутиллітию в циклогексані. Через 30 хвилин перетворення мономерів закінчувалося, а кінцева температура досягала 90"С. При цьому отримали розчин триблочного співполімеру з активними центрами, що має структуру р(Ває)-5В8А8-р(зу), до якого додавали 1,вмл 0,5М розчину моноброметану в циклогексані, через 30 хвилин при 90"С реакція завершувалася, і як антюксидант додавали 0,1г тринонілфенілфосфіту (МашдагіаФ ТМРР) та 0,05г 2,4-біс-(н-октилтіо)-6-((4- гідрокси-3,5-ди-трет-бутиланілін)-1,3,5-тріазин (ІгдаапохФ 565).
Продукт з розчину полімеру видаляли додаванням 4000г метанолу. Отриманий так продукт має частково розгалужену будову, тобто 4995 лінійної структури і 5195 розгалуженої, а його властивості представлені в таблиці 1.
Приклад 2с: Суміші кристалічний полістирол-співполімер
Виготовили дві серії продуктів змішуванням лінійного (порівняльний приклад 2а) та частково розгалуженого (приклад 26) співполімерів, відповідно, з продажним полістиролом загального призначення (кристалічним) Еаібіег Ме1840 (Епіспет, МР - 9) при співвідношенні полістирол/співполімер 50/50 та 90/10 за масою, тести 5, 6 та 7,8 в таблиці 2.
Для виготовлення сумішей використали співобертовий двогвинтовий екструдер АРМ МР 2030 при таких умовах змішування: живлення 10кг/год., температурна зміна 170-2207С та швидкість обертання 100об/хв.
Екструдований у товсте волокно продукт охолоджували у воді, розрізали на шматки, а потім сушили в сушильній шафі при 507С протягом 4 годин до формування.
Інжекційне пресування проводили на пресі Запагуно бЗегіе ОНОо при 190-210"С та температурі формування 2570.
Оптичні характеристики сумішей визначали способом АТМ 01003, використовуючи зразки товщиною 2мм. Здатність до розтягання визначали способом А5БТМ О 638. Протиударні властивості визначали способом АЗТМ О 256 на зразках без надрізів при кімнатній температурі.
Індекс текучості продуктів та сумішей визначали способом АБТМ 01238 в умовах со (2006С, 5кг).
Результати представлено в таблиці 2.
Приклад З
Приклад За: синтез порівняльного лінійного співполімеру 600г циклогексану з вмістом ЗОмлн" тетрагідрофурану (ТГФ), 70г стиролу та З0г бутадієну завантажили в реактор з нержавіючої сталі на 2л з термостатним кожухом та усіма необхідними для уведення реагентів штуцерами.
Суміш нагрівали до 557"С та додавали 12,5мл 0,1М розчину н-бутиллітию в циклогексані. Через 30 хвилин перетворення мономерів закінчувалося, а кінцева температура досягала 90"С. При цьому отримали розчин триблочного співполімеру з активними центрами, що має структуру р(Вде)-5В8А-р(зу), до якого додавали 0,5мл метанолу, а потім як антіоксидант додавали 0,1г тринонілфенілфосфіту (МайдагаФ ТМРР) та 0,05г 2,4-біс-(н-октилтіо)-6-((4-гідрокси-3,5-ди-трет-бутиланілін)-1,3,5-тріазин (ІгГгдапохФ 565).
Продукт з розчину полімеру видаляли додаванням 4000г метанолу. Отриманий так продукт має лінійну будову і властивості, представлені в таблиці 1.
Приклад 36: синтез частково розгалуженого співполімеру ЗВ 600г циклогексану з вмістом ЗОмлн" тетрагідрофурану (ТГФ), 70г стиролу та З0г бутадієну завантажили в реактор з нержавіючої сталі на 2л з термостатним кожухом та усіма необхідними для уведення реагентів штуцерами.
Суміш нагрівали до 557С та додавали 11мл 0,1М розчину н-бутиллітию в циклогексані. Через 30 хвилин перетворення мономерів закінчувалося, а кінцева температура досягала 90"С. При цьому отримали розчин триблочного співполімеру з активними центрами, що має структуру р(Вде)-58А8-р(-у), до якого додавали 2,0мл 0,5М розчину моноброметану в циклогексані, через 30 хвилин при 90"С реакція завершувалася, і як антіоксидант додавали 0,1г тринонілфенілфосфіту (МашдагаФ ТМРР) та 0,05г 2,4-біс-(н-октилтіо)-6-((4- гідрокси-3,5-ди-трет-бутиланілін)-1,3,5-тріазин (ІгдаапохФ 565).
Продукт з розчину полімеру видаляли додаванням 4000г метанолу. Отриманий так продукт має частково розгалужену будову, тобто 5095 лінійної структури і 5095 розгалуженої а його властивості представлені в таблиці 1.
Приклад Зс: Суміші кристалічний полістирол-співполімер
Виготовили дві серії продуктів змішуванням лінійного (порівняльний приклад За) та частково розгалуженого (приклад Зб) співполімерів, відповідно, з продажним полістиролом загального призначення (кристалічним) Еаібіег Ме1840 (Епіспет, МР - 9) при співвідношенні полістирол/співполімер 50/50 та 90/10 за масою, тести 9, 10 та 11, 12 в таблиці 2.
Для виготовлення сумішей використали співобертовий двогвинтовий екструдер АРМ МР 2030 при таких умовах змішування: живлення 10кг/год., температурна зміна 170-2207С та швидкість обертання 100об/хв.
Екструдований у товсте волокно продукт охолоджували у воді, розрізали на шматки, а потім сушили в сушильній шафі при 507С протягом 4 годин до формування.
Інжекційне пресування проводили на пресі Запагуно бЗегіе ОНОо при 190-210"С та температурі формування 2570.
Оптичні характеристики сумішей визначали способом АТМ 01003, використовуючи зразки товщиною 2мм. Здатність до розтягання визначали способом АЗТМ О 638. Протиударні властивості визначали способом АЗТМ О 256 на зразках без надрізів при кімнатній температурі.
Індекс текучості продуктів та сумішей визначали способом АТМ 01238 в умовах с (200, 5кг).
Результати представлено в таблиці 2.
Таблиця 1
Властивості полімерів 1 лЛА(прота)7/ | 777770. | .77717171717171755........ЙЮЙ.Ї|.ЮЙЮ77198...ЙЮЙЮЙЦ.|.ЮЙББ(Б 25 2 щ РР-( "
ЗА (пр.за)/ | 80 | 77717587 17111115 Ї1111111ос1С
І ЗБ(пр.3б) | -:« 80 | 77770758. |71717111175. | 105 Ж ж
Таблиця 2
Властивості сумішей 7... Едівнемої840 | 80 7745 | 1 | 903 | 098 72 | Б | 50БО | 7170 | 25 | 8 | щ80 1 718 // 73 | ЛА | 90ло | 7120 43 | 6 | 84 | 8 ( 4 | Б | в90ло | по 138 | з | 89 | 35 | 2А | 50БО | 210 | 35 | 18 | 80 | 716 ( 6 | 2Б | 50БО | 175 | 30 | 15 | 83 | 105 77 | 2А | в0ло | 7130 40 | 5 | 86 | 27 78 | 25 | в90ло | лі5 1375 | 4 | 89 | 2 79 | ЗА | 50ОБО | 160 40 | 10 | 82 | 8 ло | зБ | 5ОБО | 150 | 35 | 8 | 87 | 5 11 17 7 зА | воло | лоб | 42 | 6 | 875 | з 12 | зБ | вило | 90 | 37 | 5 | 85 | 2
У таблиці 2 колонка 1 представляє тип використаного співполімеру (лінійні, що позначені «А», є порівняльними), колонка 2 представляє масове співвідношення полістиролу та блочного полімеру, колонка
З представляє ізодівські ударні виміри у уУ/т, колонка 4 (В.І) представляє виміри навантаження на розрив у
МПа, колонка 5 (Ш.Е.) представляє максимальне подовження в 9о, колонка б (прозор.) представляє величину прозорості в 95, колонка 7 (туман.) представляє величину затуманеності в 905.
Як можна побачити з дослідів 1 та 3, лінійний співполімер 1А не дає задовільного балансу отриманих властивостей. При тому, що ударні та подовжувальні властивості є задовільними та дуже поліпшеними у порівняні з типовими для кристалічного полістиролу, оптичні властивості залишаються недостатніми для кінцевого використання.
У тестах 5 та 7, де теж застосовано лінійний співполімер 2А, що має збільшену молекулярну масу, а відповідно дуже зменшену текучість, суміші додатково підвищують ударні властивості, але оптичні властивості все ще далекі від оптимальних.
Для продуктів згідно з винаходом 1Б (тести 2 та 4) та 2Б (тести 6 та 8), навпроти, можна бачити, що при тому, що ударні властивості все ще дуже високі, а подовжувальні властивості є достатньо гарними, оптичні властивості дуже поліпшені у порівнянні з описаними вище.
Наприкінці, аналогічну поведінку спостерігали також при значно збільшеному вмісті стиролу (порівняльний ЗА, тести 9 та 11; ЗБ, тести 10 та 12), при якому властивості сумішей хоча повністю порівнювані, наявні значні переваги в оптичних властивостях продукту з частково розгалуженою будовою згідно з винаходом (ЗБ).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1998MI002769A IT1304497B1 (it) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | Composizione polimerica ad elevata trasparenza. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA69384C2 true UA69384C2 (uk) | 2004-09-15 |
Family
ID=11381300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99126957A UA69384C2 (uk) | 1998-12-22 | 1999-12-20 | Високопрозора полімерна композиція |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6867258B2 (uk) |
| EP (1) | EP1013712B1 (uk) |
| JP (1) | JP4672100B2 (uk) |
| AT (1) | ATE259859T1 (uk) |
| BG (1) | BG64287B1 (uk) |
| CA (1) | CA2292137C (uk) |
| CZ (1) | CZ300839B6 (uk) |
| DE (1) | DE69914869T2 (uk) |
| ES (1) | ES2215361T3 (uk) |
| HR (1) | HRP990390B1 (uk) |
| HU (1) | HU224707B1 (uk) |
| IT (1) | IT1304497B1 (uk) |
| NO (1) | NO321515B1 (uk) |
| PL (1) | PL196195B1 (uk) |
| RU (1) | RU2237687C2 (uk) |
| SK (1) | SK285482B6 (uk) |
| TR (1) | TR199903203A3 (uk) |
| UA (1) | UA69384C2 (uk) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2739903C (en) | 2008-10-07 | 2016-12-06 | Ross Technology Corporation | Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation |
| WO2011116005A1 (en) | 2010-03-15 | 2011-09-22 | Ross Technology Corporation | Plunger and methods of producing hydrophobic surfaces |
| PE20140834A1 (es) | 2011-02-21 | 2014-07-10 | Ross Technology Corp | Revestimiento superhidrofos y oleofobos con sistema aglutinantes con bajo contenido de cov |
| WO2013090939A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Ross Technology Corporation | Composition and coating for superhydrophobic performance |
| MX2015000119A (es) * | 2012-06-25 | 2015-04-14 | Ross Technology Corp | Recubrimientos elastoméricos con propiedades hidrofóbicas y/u oleofóbicas. |
| JP6006430B2 (ja) * | 2013-09-20 | 2016-10-12 | Ｐｓジャパン株式会社 | ビニル芳香族炭化水素重合体組成物及びビニル芳香族炭化水素重合体組成物の製造方法 |
| WO2015041328A1 (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Ｐｓジャパン株式会社 | 押出発泡体及び容器 |
| JP6258088B2 (ja) * | 2014-03-17 | 2018-01-10 | Ｐｓジャパン株式会社 | 二軸延伸シート |
| JP6262577B2 (ja) * | 2014-03-17 | 2018-01-17 | Ｐｓジャパン株式会社 | 二軸延伸シート |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5943059B2 (ja) * | 1977-10-27 | 1984-10-19 | 新日鐵化学株式会社 | 透明性を改良したスチレン系樹脂組成物 |
| DE3049186A1 (de) * | 1980-12-24 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung einer biaxial gereckten folie aus styrol-butadien-blockcopolymerisaten |
| DE3816294A1 (de) | 1988-05-13 | 1989-11-23 | Basf Ag | Transparente, thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| GB2232677B (en) | 1989-06-08 | 1993-06-30 | Labofina Sa | Polymeric material composition |
| JP2986178B2 (ja) * | 1990-06-04 | 1999-12-06 | 電気化学工業株式会社 | ブロツク共重合体樹脂組成物 |
| JP3103384B2 (ja) * | 1991-02-15 | 2000-10-30 | 旭化成工業株式会社 | ブロック共重合体樹脂組成物 |
| JPH0717809B2 (ja) * | 1991-10-17 | 1995-03-01 | 旭化成工業株式会社 | ブロック共重合体樹脂組成物 |
| JP3332281B2 (ja) * | 1994-01-31 | 2002-10-07 | 電気化学工業株式会社 | 透明高強度樹脂組成物 |
| US5596041A (en) | 1994-04-04 | 1997-01-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Hydrogenated block copolymer and hydrogenated block copolymer compositon |
| IT1269803B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Elastomers | Composizione adesiva hot melt per etichette |
| JPH0966554A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Daicel Chem Ind Ltd | スチレン系透明シートおよびフィルムの製造方法 |
| JPH09324084A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体樹脂組成物、成形体及びその製造方法 |
| DE19810141A1 (de) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Basf Ag | Polymermischungen aus Styrolpolymeren |
| IT1302040B1 (it) * | 1998-09-04 | 2000-07-20 | Enichem Spa | Copolimeri a blocchi idrogenati aventi struttura parzialmenteramificata. |
-
1998
- 1998-12-22 IT IT1998MI002769A patent/IT1304497B1/it active
-
1999
- 1999-12-15 BG BG104014A patent/BG64287B1/bg unknown
- 1999-12-15 CA CA002292137A patent/CA2292137C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 NO NO19996212A patent/NO321515B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 ES ES99204355T patent/ES2215361T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 DE DE69914869T patent/DE69914869T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 AT AT99204355T patent/ATE259859T1/de active
- 1999-12-16 EP EP99204355A patent/EP1013712B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-17 CZ CZ0461999A patent/CZ300839B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 HR HR990390A patent/HRP990390B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-20 UA UA99126957A patent/UA69384C2/uk unknown
- 1999-12-21 SK SK1831-99A patent/SK285482B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-12-21 HU HU9904690A patent/HU224707B1/hu active IP Right Grant
- 1999-12-21 PL PL337356A patent/PL196195B1/pl unknown
- 1999-12-22 JP JP36530999A patent/JP4672100B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 TR TR1999/03203A patent/TR199903203A3/tr unknown
- 1999-12-22 RU RU99128077A patent/RU2237687C2/ru active
-
2002
- 2002-09-23 US US10/251,854 patent/US6867258B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69914869T2 (de) | 2005-01-05 |
| CZ300839B6 (cs) | 2009-08-26 |
| TR199903203A2 (xx) | 2000-07-21 |
| DE69914869D1 (de) | 2004-03-25 |
| NO996212D0 (no) | 1999-12-15 |
| HRP990390B1 (en) | 2004-08-31 |
| US20030065093A1 (en) | 2003-04-03 |
| IT1304497B1 (it) | 2001-03-19 |
| NO996212L (no) | 2000-06-23 |
| HU224707B1 (en) | 2006-01-30 |
| HUP9904690A3 (en) | 2002-02-28 |
| HUP9904690A2 (hu) | 2000-11-28 |
| CA2292137A1 (en) | 2000-06-22 |
| RU2237687C2 (ru) | 2004-10-10 |
| BG104014A (en) | 2001-08-31 |
| HU9904690D0 (en) | 2000-02-28 |
| SK183199A3 (en) | 2000-11-07 |
| EP1013712A1 (en) | 2000-06-28 |
| HRP990390A2 (en) | 2000-10-31 |
| CA2292137C (en) | 2007-10-02 |
| ES2215361T3 (es) | 2004-10-01 |
| ITMI982769A1 (it) | 2000-06-22 |
| NO321515B1 (no) | 2006-05-15 |
| CZ9904619A3 (cs) | 2000-12-13 |
| JP4672100B2 (ja) | 2011-04-20 |
| PL337356A1 (en) | 2000-07-03 |
| SK285482B6 (sk) | 2007-02-01 |
| BG64287B1 (bg) | 2004-08-31 |
| ATE259859T1 (de) | 2004-03-15 |
| JP2000191869A (ja) | 2000-07-11 |
| US6867258B2 (en) | 2005-03-15 |
| PL196195B1 (pl) | 2007-12-31 |
| TR199903203A3 (tr) | 2000-07-21 |
| EP1013712B1 (en) | 2004-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1022296B1 (en) | Linear block copolymer and resin composition containing the same | |
| EP1829907B1 (en) | Propylene/ethylene block copolymer, blushing-resistant transparent polypropylene resin for molding, elastomer for molding, and molded article obtained therefrom | |
| EP1625178B1 (en) | Block copolymer composition and transparent elastomeric articles produced therefrom | |
| CA1059687A (en) | Elastomeric graft copolymers | |
| UA69384C2 (uk) | Високопрозора полімерна композиція | |
| WO2014000654A1 (zh) | 一种双螺杆挤出低气味聚丙烯接枝马来酸酐及其制备方法 | |
| CN113912942A (zh) | 一种环保无异味耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备 | |
| EP3109279B1 (en) | Thermoplastic resin composition, and molded product and method for producing same | |
| CN112538218A (zh) | 一种低硬度低摩擦系数良触感聚丙烯组合物及其制备方法与应用 | |
| Hirao et al. | Synthesis of Branched Polymers by Means of Living Anionic Polymerization, 8. Synthesis of Well‐Defined Star‐Branched Polymers by an Iterative Approach Based on Living Anionic Polymerization Using 1, 1‐Diphenylethylene Derivatives | |
| NL8902892A (nl) | Lineaire copolymeren met afwisselende blokken. | |
| EP0135169B1 (en) | Impact resistant alpha-methylstyrene-styrene copolymer blends | |
| JPS6366862B2 (uk) | ||
| JPS6241973B2 (uk) | ||
| Hourston et al. | Toughened thermoplastics: 1. The synthesis and use of maleate-modified poly (butylene terephthalate) in polyester/rubber blends | |
| CA2216195A1 (en) | Polymer blend | |
| Yu et al. | Difunctional initiator based on 1, 3‐diisopropenylbenzene. IV. Synthesis and modification of poly (alkyl methacrylate‐b‐styrene‐b‐butadiene‐b‐styrene‐b‐alkyl methacrylate (MSBSM)) thermoplastic elastomers | |
| US5036130A (en) | Transparent thermoplastic molding material, its preparation and its use | |
| US4315997A (en) | Styrene resin-block copolymer composition | |
| US5480942A (en) | Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation | |
| DE69501753T2 (de) | Thermoplastische Polypropylenzusammensetzung die ein Blockcopolymer auf Basis von Butadien und Isopren enthält | |
| JP2001514311A (ja) | 双峰分子量分布を有するポリスチレン | |
| CN113234198B (zh) | 塑料相容剂及其制备方法和应用 | |
| JP2000219781A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| KR20010018020A (ko) | 내약품성이 우수한 ａｂｓ수지 조성물 |