HUT73205A - Multilayer polyolefin elastic film - Google Patents

Description

A találmány tárgya rugalmas poliolefin fólia. Közelebbről a találmány olyan lágy fóliára vonatkozik, amelyet rugalmas poli(vinil-klorid) (PVC) film helyett lehet használni.

A poli(vinil-klorid) hőre lágyuló polimer, amelyet nagyon széles körűen alkalmaznak hosszú idő óta különböző ipari, kereskedelmi és fogyasztói felhasználási célokra különböző tárgyak, tárgyak és fóliák előállítására. Lágyított poli(vinil-klorid)-ból lágy fóliát (a továbbiakban ezt PVC fóliá-nak nevezzük) gyártanak, amelynek igen nagy a kereskedelmi sikere mind az élelmiszerrel érintkező, mind az egyéb alkalmazási területeken. Közelebbről a PVC fóliát széles körűen alkalmazzák élelmiszercsomagolásra, például friss hús, zöldségek, sajt, szendvicsek, élelmiszert tartalmazó tálcák és különösen friss vörös húsok, feldolgozott húsok és szárnyasok csomagolására. A PVC fóliát használják ezen kívül fagyasztott élelmiszerek, sült készítmények, friss hal csomagolására, közétkeztetésnél élelmiszer és egyéb tárgyak, például üvegáru vagy evőeszközök csomagolására, gyógyszerek csomagolására, tabletta csomagolására, sőt könyvborítók laminált fóliájaként is. Jól ismert, hogy a PVC fólia rugalmas, jól tapad, tiszta, átlátszó, fényes, szívós, jól feldolgozható, hővel lezárható, eredeti alakját könnyen visszanyeri és kedvező az ára. A PVC fóliát tálcákon lévő élelmiszerek csomagolására használják, úgy, hogy a fólia körülveszi az élelmiszert és azt a tálca alján hővel lehegesztik vagy önmagához erősítik. Bizonyos tárgyak, például friss vörös hús csomagolására használt PVC fólia rendelkezik azzal a nagy oxigénáteresztő képességgel, amely a friss vörös hús oxigén hatására kialakuló fényes vörös sziné nek eléréséhez szükséges. Ezen kívül ezek a csomagolt tálcák olyan PVC fóliát igényelnek, amelynek kiváló a rugalmas visszaalakuló képessége olyan deformációk után, amelyeket például az okoz, ha valaki az ujját a csomagolt darabolt vörös húsra, szárnyasra vagy darált húsra nyomja. A PVC fólia tulajdonságai nagyon könnyen változtathatók bizonyos meghatározott felhasználási célból, ha változtatják a fólia vastagságát, a lágyítók és adalékok, például ködösödést gátló, összetapadást gátló vagy csúsztatószerek fajtáját vagy mennyiségét.

Tekintettel a fenti előnyös tulajdonságokra nehéz feladatnak bizonyult olyan poliolefin alapú, hőre lágyuló, rugalmas fólia kidolgozása, amely PVC fólia helyett alkalmazható. Nem ismeretes olyan egyrétegű fólia, amelynek tulajdonságai egyenértékűek vagy jobbak lennének. Különböző poliolefin rugalmas fóliákat lehet ugyan kereskedelmi forgalomban kapni, ezek sikere azonban változó. A többrétegű poliolefin fóliákkal sikerült legjobban megközelíteni azon fizikai tulajdonságok kombinációját, amely hasonlít a PVC fóliákéhoz. Az ilyen többrétegű poliolefin fóliák azonban lényegesen magasabb árúak, mint a hasonló felhasználási területre alkalmas PVC fóliák. Kialakult azonban egy piac olyan klórmentes fóliákra, amelynek tulajdonságainak összessége hasonló a PVC fóliákéhoz, és amely bizonyos felhasználási területeken helyettesíteni tudja a PVC fóliákat.

Próbálkozások történtek olyan hőre lágyuló poliolefin fólia kialakítására, amely a megnyúlás, a rugalmas emlékezés, a hővel való lezárhatóság és a kilyukadás elleni ellenállóképesség javított kombinációjával rendelkezik. Az élelmiszer il rel való érintkezésre alkalmas poliolefin hőre lágyuló fóliák legnagyobb része azonban nem rendelkezik ezen tulajdonságok összességével, különösen a rugalmasság és a rugalmassági emlékezőképesség szempontjából.

Az élelmiszertálcák csomagolására szolgáló fóliának egy másik fontos tulajdonsága az alacsony állandó deformáció, amely azt a mértéket fejezi ki, amennyire a film hosszúsága kihúzás, majd relaxálás után megnövekszik. Közelebbről az alkalmazott permanens deformációs vizsgálat az ASTM D-621 számú szabvány egy változata, amely a fóliaminta hosszúságának százalékos növekedését méri 50 %-os megnyújtás, majd 30 másodpercig történő visszaállás után. A kisebb százalékos értékek a fólia nagyobb képességét mutatják a kinyújtás utáni visszaállásra. A tálcás csomagolási felhasználási területen a jó fóliavisszaálló képesség elősegíti a csomagolás küllemének és egészének megőrzését a szállítási és kezelési károsító hatások után. A tökéletes elasztomerre a 0 %-os állandó deformáció volna jellemző. A lágyított PVC 3-5 %-os deformációval rendelkezik, míg a poliolefineknél, például a lineáris, kis sűrűségű polietilénnél (LLDPE) ez az érték lényegesen magasabb; az állandó deformáció kb. 6-15 %. Ez azt jelenti, hogy ha egy ilyen deformáció után rosszul visszaalakuló anyagba becsomagolt élelmiszert egy fogyasztó megnyomkod, hogy megállapítsa az élelmiszer frissességét, akkor a film nem alakul azonnal vissza korábbi állapotába és olyan csomagolás marad ott, amelyen meglátszik az ujj által hagyott bemélyedés, ez pedig esztétikai szempontból hátrányos.

A kereskedelmi forgalomban lévő többrétegű rugalmas poli• « · · • · <1

olefin fóliák közül megemlítjük a Mitsubishi cég által Yuka Wrap néven és a Crocco cég által Aliprot néven forgalmazott termékeket.

A Yuka Wrap-et a Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. négyoldalas brossúrájából ismerjük, mint környezetbarát nem PVC fóliát, amelyben nincs lágyító, és amely ennek ellenére jó nyújthatósággal és jó visszaálló képességgel rendelkezik, tág tartományban hegeszthető és jól kiegyensúlyozott tapadó-csúszó tulajdonságai alkalmassá teszik nagysebességű csomagológépekben történő felhasználásra, továbbá jó optikai tulajdonságai vannak.

Az Aliprot-ot a Crocco cég 13 oldalas dokumentációja ismerteti mint újra felhasználható fóliát, amely poliolefin alapú, klórt nem tartalmaz, lágyítószert sem tartalmaz és amely alkalmas élelmiszerre rátapadó csomagolási célokra. Az Aliprot fólia célja szerint alkalmas automata csomagolóképekben történő felhasználásra, nagy a kilyukadással szembeni ellenállóképessége és jól nyomtatható.

Mind a Yuka Wrap, mind az Aliprot tapadó csomagolófólia azonban alacsony rugalmas visszatérő képességgel rendelkezik az ujjnyomok eltűnése szempontjából a PVC fóliához képest. Kívánatos volna tehát olyan többrétegű, rugalmas, nyújtható, fúvott fólia, amely a fizikai tulajdonságok olyan kombinációjával rendelkezik, amelyek alapján a fólia alkalmas volna a PVC fólia helyettesítésére vagy felváltására az élelmiszerrel érintkező felhasználási területeken.

Az ilyen fóliától elvárható előnyös tulajdonságok: átlátszóság, tisztaság, alacsony homályosság, magas fény, és ezzel • « * ·

I .........

- 6 egyedejűleg nagyfokú deformációs visszaállóképesség, gyors rugalmas visszaállás, jó oxigénáteresztő képesség, amely elegendő a vörös szín kialakulásához friss húsnál, hővel történő jó lezárhatóság és jó feldolgozhatóság.

A találmány egyik célja olyan javított, többrétegű, rugalmas fólia megalkotása, amely alkalmas tálcás élelmiszer csomagolására.

A találmány további célja egy ilyen rugalmas fólia három vagy több réteg formájában történő kialakítása, amelynek révén a fólia kiválóan ellenáll kilyukadással szemben és jó a rugalmas visszaállóképessége. A találmány további célja poliolefin tartalmú, többrétegű rugalmas fólia megalkotása, amelynek alacsony az állandó deformációja.

A találmány további célja olyan fólia megalkotása, amely alkalmas lehegesztett tálcás élelmiszer csomagolásra, rugalmas körülölelő anyag formájában.

A találmány további célja olyan fólia kialakítása, amely nagymértékben ellenálló a rongáló használatnak.

A találmány további célja olyan fólia megalkotása, amely használható automaga csomagológépben.

A találmány további célja a fólia tekercs formában történő elkészítése, amely könnyen vágható csomagoláshoz, különösen automatizált berendezésben.

A találmány további célja olyan fólia megalkotása, amely hővel hegeszthető élelmiszertartalmú tálcát körülvevő rugalmas csomagolóanyagként, alacsony hőmérsékleten, kevés energiával.

A találmány további célja olyan javított tulajdonságú, hővel hegesztett élelmiszertartalmú tálcás csomagolás kialakí tása, amelynél a tálca egy jó deformációból visszaálló képességű fóliával van körülvéve.

A találmány további célja olyan klórmentes, rugalmas poliolefin fólia megalkotása, amely lényegében mentes hőzsugorodástól 90 ’C-on, de amely egyidejűleg jó nyújthatósággal, uj jbenyomódásnyom-eltüntető képességgel, optikai tulajdonságokkal és hővel való lezárhatósággal rendelekezik.

A találmány további célja olyan fólia előállítása, amely a fenti célok közül egyet vagy többet teljesít, és amely fúvott fólia vagy öntéses eljárással készíthető.

A találmány különböző megvalósítási módjaiban megtalálhatók ezek és egyéb célok és előnyök. Nem szükséges, hogy valamennyi találmány szerinti megvalósítási módban megtalálható legyen valamennyi cél vagy előny. Elégséges, hogy a találmány előnyösen alkalmazható.

A találmány egyéb céljai és előnyei kitűnnek a következő leírásból és a kapcsolt igénypontokból.

A találmány egyrészt olyan többrétegű poliolefin lágy fóliára vonatkozik, amely legalább egy első külső réteget, egy második külső réteget és egy magréteget tartalmaz az első és második külső réteg között. A fólia előnyösen hasítékon öntött vagy fúvott fólia, amely legalább 3 réteget tartalmaz, beleértve az első és második külső réteg között elhelyezkedő magréteget, és szükséges, hogy a fólia nem korlátozott zsugorodása 90 °C-on legalább egy irányban <10% legyen.

A találmány szerinti fólia első külső rétege egy vagy több etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább • ·

- 8 75 tömeg%-a etilénből származik. A kopolimer sűrűsége legalább mintegy 0,900 g/cm³ és kisebb, mint 0,915 g/cm³, olvadáspontja pedig legalább 90 °C.

Adott esetben és előnyösen az első külső réteg tartalmaz egy második etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos a-olefinből álló kopolimert, ahol a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a, előnyösen legalább 80 tömeg%-a etilénből származik és a kopolimer sűrűsége kisebb, mint 0,900 g/cm³, olvadáspontja pedig <80 °C. Különösen előnyösen az első külső réteg tartalmaz egy harmadik kopolimert is, amely propilén és etilén kopolimer, amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik.

A találmány szerinti fólia magrétege egy vagy több etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefinbői álló kopolimert tartalmaz, ahol a kopolimer legalább 75 tömeg%-ában a polimer egységek etilénből származnak. Ennek a magréteg kopolimernek a sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és <0,915 cm³, olvadáspontja legalább 90 °C.

A magréteg ugyancsak tartalmazhat adott esetben egy második és/vagy egy harmadik kopolimert, amelyek ugyanolyanok lehetnek, mint a fentiekben az első külső rétegnél leírtak. Előnyösen a magréteg lényegében az első kopolimerből áll, megfelelő adalékokkal, például ködellenes szerekkel, csúsztatószerekkel, nemionos felületaktív anyagokkal, oleamidokkal és/vagy fluor-elasztomerekkel kombinálva.

A második külső réteg keverék, amely tartalmazza az első és második etilén kopolimert és legalább egy 3-8 szénatomos α-olefint. Az első kopolimer polimer egységeinek legalább 75 ···· «· · · • « » · · » · · » · · • · · « • · · ·«

- 9 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége 0,915 g/cm³-nél kevesebb, olvadáspontja legalább 90 °C. A keverék második kopolimerjében a polimer egységek legalább 75, előnyösen legalább 80 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 g/cm³, olvadáspontja <kb. 80 °C.

A találmány tárgya továbbá egy- vagy többrétegű lágy polietilén fólia, amelynek legalább egy rétege a következők keverékéből áll: (a) etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos aolefin kopolimerje, ahol az a (a) kopolimerben a polimer egységek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és az (a) kopolimer olvadáspontja legalább 90 °C, sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³; (b) etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, ahol a (b) kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és a (b) kopolimer olvadáspontja <kb. 80 °C, sűrűsége <0,900 g/cm³ és >0,860 g/cm³; és (c) propilén és etilén kopolimerje, amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik. Ez a réteg laminálható egy vagy több egyéb réteggel és így többrétegű fóliát alkot vagy feldolgozható egyéb rétegekkel más módszerrel, például koextrudálással vagy bevonó laminálással, amelynek során például fólia fúvási vagy hasítékon történő öntési eljárást alkalmazunk. A fenti fólia alkalmazható önmagában egyrétegű fóliaként, például valamit becsomagolni. Felhasználható egyéb rétegekkel kombinálva többrétegű fóliaként is.

A találmány szempontjából nagyon lényeges, hogy a találmány szerinti poliolefin fólia összetétele olyan és olyan eljárással állítjuk elő, amelynél az előállított fólia egy tál10 • · · · · · · • · · · · • ·· ·· *»·« íl cára helyezett terméken át kihúzható (például friss húson), hővel saját magához hegeszthető, jól és gyorsan rugalmasan visszaáll eredeti alakjára, például olyan bemélyedés után, amelyet a filmmel bevont terméken egy ujjal való megnyomáskor okozunk. Kívánatos, hogy a fóliának jó tulajdonságai legyenek amikor a csomagolandó terméket azzal körülvéve kihúzzuk és ne igényeljen hőzsugorító műveletet. A találmány szerinti fólia különösen előnyösen legalább három rétegből áll.

A találmány szerinti fólia előnyösen lényegében mentes klóratomtól, lényegében mentes nem polimer lágyítóktól és/vagy lényegében mentes 90 °C-os hőzsugorodástól (<10 %-os zsugorodás mind a gép irányban, mind azzal merőlegesen), és különösen előnyösen lényegében mentes 90 °C-on zsugorodástól (<5 %-os zsugorodás) a keresztirányban. Az alacsony keresztirányú zsugorodás jellemző a résen öntött vagy fúvott fóliára. A találmány szerinti összetételű fóliák, amelyeket fúvott fóliaként (egyetlen buborék) vagy hasítékon öntve állítunk elő, rendkívül előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek, például kiváló a visszaálló képességük az ujjal okozott bemélyedések után, egyidejűleg más kívánt tulajdonságokkal is rendelkeznek, például a fólia optikájával, nyújthatóságával, szilárdságával, hegeszthetőségével, gázáteresztő képességével, tapadással, feldolgozhatósággal, felületi feszültségével és súrlódásával kapcsolatosak. A találmány szerinti fólia előnyösen könnyen vágható keresztirányban.

A találmány tárgya továbbá lezárt élelmiszercsomagolás, amely a következőkből áll: egy tálca, amelynek alsó részét felfelé álló oldalfalak veszik körül, egy áru (különösen rom• ··· «<4 • · · · · « · • ··· · · F ♦ · · · · • «4 ·· ·*·· ll

- 11 <

landó élelmiszer), amely a tálca alsó részének felső felületén van elhelyezve, és egy nyújtott poliolefin fólia, amely kiterjed az áru teljes egészére, az oldalfalak felső szélére és a tálca alsó részének alsó felületére, hővel saját magához le van zárva úgy, hogy laposan a tálca aljának az alsó felületéhez simul, és így a tálcával együtt az élelmiszer számára egy zárt burkolatot képez. A találmány ebből a szempontból egy javított tálcás termék, például friss hús (amely vágott darabok vagy darált hús), amely kinyújtott fóliaként poliolefin készítménnyel van fedve, amelynek szerkezete a fenti. A többrétegű fólia előnyösen legalább egy első külső rétegből, egy második külső rétegből és az első és második külső réteg között lévő magrétegből áll a később részletezett módon.

A következőkben röviden ismertetjük az ábrákat. Az 1. ábra a találmány szerinti vékony lágy fólia előállítására szolgáló fóliafúvó eljárást mutatja be sematikusan.

A 2. ábra az 1. ábra szerinti eljárással előállított cső alakú fólia keresztmetszete.

A 3. ábrán egy találmány szerinti fólialemezt mutatunk be keresztmetszetben.

A 4. ábra egy találmány szerinti többrétegű fóliával becsomagolt tálcás árut ábrázol.

A következőkben találmányunkat részletesen ismertetjük. A találmány valamennyi megvalósítási módja esetén tartalmaz vagy alkalmaz egy 254 μιη-es vagy ennél vékonyabb hőre lágyuló polimer lágy fóliát. A találmány felhasználható ipari csomagolásra vagy különféle élelmiszer és nem élelmiszer termékek csomagolására, betakarására vagy befoglalására, de leglényegesebb felhasználási területe élelmiszer csomagolására alkalmas rugalmas vagy tapadó fóliaként említhető. Ezeknek az élelmiszercsomagoló fóliáknak a vastagsága előnyösen <kb. 2 mii (50,8 Mm), különösen előnyösen <1 mii (25,4 Mm).

Általában a találmány szerinti fólia vastagsága kb. 8-30 Mm. A tálcás cikkek többek között élelmiszerek, például friss vörös hús csomagolására alkalmas fóliák közül különösen előnyösek a kb. 12-20 m® közötti vastagságú találmány szerinti fóliák. Az ilyen fóliák rendelkeznek azzal a képességgel, hogy az ujj-benyomással okozott elváltozásokból hamar visszaállnak eredeti alakjukra, jól ellenállnak kilyukadással szemben és jól feldolgozhatok. A 10 M^-nél vékonyabb filmeket nehezebb előállítani és felhasználni a csomagolóeljáráshoz anélkül, hogy lyukak keletkeznének rajta. A találmány szerinti fóliát előnyösen előállíthatjuk 10 Μΐπ-nél vékonyabban, például 8-10 Mm vastagságban, élelmiszer szállításhoz vagy háztartáshoz fóliatakaróként történő felhasználásra. A találmány szerinti fólia előállítható 12-14 m™ közötti vastagságban csomagoláshoz és 16-25 M^m közötti vastagságban a baromfival kapcsolatos alkalmazáshoz.

A találmány szerinti többrétegű fólia legalább három fő réteget tartalmaz, nevezetesen az első külső réteget, egy magréteget és egy második külső réteget, oly módon, hogy a magréteg az első és második réteg között helyezkedik el. Az említett három fő réteg egymáshoz viszonyított relatív vastagsága tág határok között változhat. Az első külső réteg vagy a magréteg vastagságának az egyes visszamaradó rétegek vastagságához viszonyított aránya lehet 2:1 vagy kisebbtől 14:1 vagy nagyobbig. Például az első külső réteg általában kb. 12-14szer vastagabb, mint önmagában a mag és a második külső réteg, vagy a magréteg hasonló arányban vastagabb, mint külön-külön az első és második külső réteg.

A rétegek egyedi vastagsága is tág határok között változhat. Általában az első külső réteg vastagabb, mint a többi réteg. Általában előnyösen a magréteg vastagsága 15-70 %. Előnyösen egy vagy több első külső réteg és magréteg vastagsága a teljes filmvastagság 50-70 %-a. A magréteg és a második külső réteg vastagsága általában előnyösen a teljes fóliavastagság 15-35 %-a, különösen előnyösen 15-25 %-a.

A találmány vonatkozik poliolefin lágy egyrétegű fóliákra, továbbá kettő vagy többrétegű fóliákra is. A találmány egyik megvalósítási módja szerint egy egy vagy többrétegű lágy, poliolefin fólia a következők keverékét tartalmazza: (a) etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, amely a) kopolimerben a polimer egységek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és az a) kopolimer olvadáspontja legalább 90 °C, sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és kisebb, mint 0,915 g/cm³; (b) etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, ahol a b) kopolimerben a polimer egységek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és olvadáspontja kisebb, mint kb. 80 °C, sűrűsége <0,900 g/cm³ és >0,860 g/cm³; és (c) propilén és etilén kopolimerje, amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik. Ez a réteg laminálható egy vagy több egyéb réteggel, és így többrétegű fóliát kapunk, vagy egyéb rétegekkel különböző eljárással, például koextrúzióval vagy bevonó laminálással, például fúvott fólia vagy il hasítékon való öntési fóliagyártó eljárással kezelhető. Ez a fólia azután alkalmazható önmagában, mint egyrétegű fólia, például csomagoláshoz. Alkalmazható más rétegekkel kombinálva többrétegű fóliaként is. Előnyösen a fenti keverék legalább 50 tömeg% (a) komponenst, legalább 10 tömeg% (b) komponenst és legalább 10 tömeg% (c) komponenst tartalmaz. Az (a) komponens előnyösen etilén-oktén-1 kopolimer. A (b) komponens molekulatömegeloszlása M_w/M_n előnyösen <3, és/vagy olvadáspontja előnyösen <115 °C. A (c) komponens olvadáspontja előnyösen legalább 130 °C, és/vagy propiléntartalma legalább 90 tömeg%.

Adott esetben a fent említett fóliaréteg tartalmazhat összetételében 0-10 tömeg% ködgátlószert, például nemionos felületaktív anyagot és/vagy 0-10 tömeg% csúsztatószert. A találmány szerint az egyrétegű kialakítás esetén a fólia vastagsága előnyösen 8-30 μ.

Az előnyös fólia hatékony alkalmazásához nem szükséges hővel zsugorító alagút vagy készülék. Az előnyös fóliák rendelkeznek két vagy több vagy valamennyi tulajdonság jó kombinációjával: alacsony permanens deformáció, alacsony ködképződés, magas fény, jó hővel hegeszthetőség, jó rugalmas memória és ujjbenyomódásnyom-eltüntető képesség, jó feldolgozhatóság, könnyű vághatóság (különösen keresztirányban), jó ellenállóképesség kilyukadással szemben, jó mechanikus szilárdság, viszonylag alacsony vízgőzáteresztő képesség, és ugyanakkor nagy gáz (oxigén és szén-dioxid) áteresztés.

A találmány szerinti fóliát különféle áruk takarására, csomagolására vagy tartására használjuk, az áruk lehetnek romlandók is, például élelmiszer, a fólia optikai és mechanikai il • · tulajdonságai pedig hasonlóak a PVC tulajdonságaihoz. Tároláshoz a befoglalt áru lehet körbecsomagolva (a levegő kiszívásával vagy anélkül) és lehegesztve, például pontonként vagy folyamatos hermetikus hegesztéssel. A hegesztést általában hővel végezzük, vagyis a fóliát csatlakozó részeiknél felmelegítjük egy olyan hőmérsékletre, amely a hőhegesztés kezdeti hőmérséklet és az átégési hőmérséklet között található. A találmány szerint előnyösek azok a fóliák, amelyek élelmit;/ rel érintkezhetnek, és így alkalmasak hús, gyümölcs, zöldség csomagolására, és amelyek szobahőmérsékleten vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten is alkalmasak az élelmiszerrel való érintkezésre. Ezeknek az előnyös fóliáknak alacsony az extrahálható tartalmuk és ezért megfelelnek a hivatalos előírásoknak a szóban forgó alkalmazási területre megállapított extrahálható tartalom felső határa szempontjából.

A találmány szerinti többrétegű fóliák lágy poliolefin fóliák, amelyek legalább három rétegből állnak, előnyösen lényegében három polimer réteget tartalmaznak. Kívánatos, hogy az első és második külső réteg közvetlenül tapadjon a magréteg egymással ellentétel oldalaihoz. A többrétegű fólia három vagy több rétegét laminálhatjuk is, de előnyösen ezek koextrudálással készülnek. Az első külső réteg, a magréteg és a második külső réteg is egy vagy több etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefinbői álló kopolimert tartalmaz, sűrűsége 0,915 g/cm³ alatti és polimer egységeinek legalább 75, előnyösen legalább 80 tömeg%-a etilénből származik.

Előnyösen az etilén-a-olefin kopolimerek etilénes polimer egységei nem polárosak és hidrofob tulajdonságúak, ez a fóliá i

nak nedvességzáró tulajdonságokat biztosít. Előnyösen az etiléntartalmú kopolimerek az etilén monomerből származó polimer egységeken kívül legalább kb. 3 tömeg%, előnyösen legalább kb. 8 tömeg%-ban polimer egységei egy vagy több más a-olefin monomerből származnak. A megfelelő α-olefinek közül megemlítjük a 3-8 szénatomos monomereket. A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint ez a másik monomer butén-1, hexén—1, oktén—1 vagy ezek kombinációja. Előnyösen a fólia legalább egyik kopolimerje etilénből és egy 6-8 szénatomos aolefinből áll.

Ez a kopolimer lehet azonos vagy különböző az egyes rétegeknél, és egynél több ilyen kopolimer is használható minden rétegben. A kívánt fóliarétegek elkészítésére alkalmas szükséges polimer összetételeket a későbbiekben részletesen ismertetjük. Azon kopolimerek közül, amelyek a találmány szerint használhatók, megemlítjük az ún. nagyon alacsony sűrűségű polietilént, valamint a plasztomerként vagy elasztomerként ismert kopolimereket.

Leírásunkben poliolefin-en olyan szénhidrogén-polimert értünk, amely egy egyszerű olefinből származik, például ilyen a polietilén vagy a polipropilén, továbbá ide tartoznak az ilyen olefinek kopolimerjei is. A találmány szerint alkalmazott poliolefinek, ha másként nem jelöljük, lényegében mentesek halogéntől, oxigéntől és egyéb elemtől, eltekintve a széntől és hidrogéntől (kivételt képez ez alól a katalizátorból visszamaradó nyomok vagy az eljárással kapcsolatos szennyezők véletlenszerű jelenléte). Ezek a poliolefinek azonban adott esetben tartalmazhatnak egyéb polimereket vagy más anyagokat, il • ·

- 17 például a feldolgozáshoz szükséges segédanyagokat, ultraibolyafény-stabilizátorokat vagy antioxidánsokat.

Leírásunkban polietilén”-en olyan polimert értünk, amelynek alapszerkezetére a {CH2CH2}n lánc jellemző. A polietilén homopolimer általában szobahőmérsékleten szilárd anyag, amely egy részlegesen amorf fázist és egy részletesen kristályos fázist tartalmaz, sűrűsége 0,915 és 0,970 g/cm³ közötti. Ismeretes, hogy a polietilén relatív kristályossága befolyásolja fizikai tulajdonságait. Az amorf fázis biztosítja a rugalmasságot és a nagy ütésállóságot, a kristályos fázis a magas lágyulási hőmérsékletet és a szilárdságot.

A lineáris polietilén egyik alakja nagysűrűségű homopolimerként ismeretes, ennek kristályossága 70-90 %, sűrűsége kb. 0,96 és 0,97 g/cm³ közötti. A legtöbb kereskedelmi forgalomban kapható polietilén nem lineáris homopolimer, hanem az alaplánchoz kapcsolódóan 2-8 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaz. Ezeket a szubsztituált polietiléneket elágazó láncú polietilénnek is szokták nevezni. Az alkilcsoport elágazások általában csökkentik a kristályosodási fokot, a sűrűséget és az olvadáspontot. A polietilén sűrűségéről tudott, hogy szorosan kapcsolódik a kristályossági fokhoz. A kereskedelmi forgalomban kapható polietilének fizikai tulajdonságaira hatással van az átlagos molekulatömeg, valamint a molekulatömeg-eloszlás, az elágazások hossza és a szubsztituensek fajtája.

A szakember általában néhány polimer és kopolimer fajtát is polietilénnek nevez. Gyakran azért sorolnak egy adott polimert egy ilyen polietilén” családba, mert a polietilén sűrűsége hasonló vagy máskor egyéb eljárási jellemzők hasonlók, mivel az eljárás gyakran meghatározza az elágazást, a kristályosodási fokot és a sűrűséget. Általában az alkalmazott nomenklatúra nem egy vegyületre specifikus, hanem egy összetétel tartományra. Ez a tartomány gyakran foglal magába mind homopolimereket, mind kopolimereket.

Például nagy sűrűségű polietilén (HDPE) néven említik a szakirodalomban mind az (a) homopolimereket, amelyek sűrűsége kb. 0,960 és 0,970 g/cm³ közötti, és a (b) etilén és a-olefin (általában 1-butén vagy 1-hexén) kopolimereket, amelyek sűrűsége 0,940 és 0,958 g/cm³ közötti. A HDPE közé tartoznak a Ziegler vagy Phillips típusú katalizátorral előállított polimerek és ide tartoznak a nagy molekulatömegű polietilének is. A HDPE-vel szemben, amelyek polimer lánca bizonyos elágazást tartalmaz, léteznek ún. ultranagy molekulatömegű polietilének, amelyek lényegében elágazás nélküli különleges polimerek, amelyeknek molekulatömege lényegesen nagyobb, mint a nagy molekulatömegű HDPE-é.

A továbbiakban leírásunkban a polietilén kifejezésen (kivéve ha másként jelezzük) mind az etilén homopolimereket, mint az etilén és α-olefin kopolimereket értjük, a kifejezést mind a szubsztituens elágazó csoportok jelenléte, mind hiánya esetén alkalmazzuk.

A polietilének egy másik nagy csoportja a nagynyomású kis sűrűségű polietilén (LDPE). A polietiléngyártás az 1930as években kezdődött, annak eredményeképpen, hogy az Imperial Chemical Industries Ltd kutatói kidolgoztak egy kereskedelmi célra alkalmas eljárást az LDPE előállítására. Az LDPE nevet leírásunkban olyan elágazásokat tartalmazó homopolimerek meg• ·

- 19 nevezésére használjuk, amelyek sűrűsége 0,915 és 0,930 g/cm³ közötti. Az LDPE-k általában hosszú elágazásokat tartalmaznak távol a főlánctól (ezt gyakran gerinc-nek nevezik), és ezeken az elágazásokon 2-8 szénatomos alkil-szubsztituensek találhatók.

A polietilének egy további típusa a lineáris, kis sűrűségű polietilén (LLDPE). Ebbe a csoportba csak etilén és magasabb szénatomszámú α-olefinek kopolimerjei tartoznak. A szakirodalom szerint az LLDPE csoportba tartozó polimerek sűrűsége 0,915 és 0,940 g/cm³ közötti. Az alkalmazott a-olefin általában 1-butén, 1-hexén vagy 1-oktén, katalizátorként általában Ziegler katalizátort használnak (bár a tartomány magasabb sűrűségeivel rendelkező LLDPE előállításához Phillips katalizátorokat is alkalmaznak). Az LLDPE-k általában nem tartalmaznak a főlánctól távoli sok hosszú elágazást, mint az LDPE-k. A polietilének egy további csoportja a nagyon alacsony sűrűségű polietilén (VLDPE) , amelyet ''ultraalacsony sűrűségű polietilén-nek (ULDPE) is neveznek. Ebbe a csoportba az LLDPE csoporthoz hasonlóan kopolimerek tartoznak, amelyek etilén és α-olefinek, általában 1-butén, 1-hexén vagy 1-oktén kopolimerjei és a szakirodalom szerint szerkezetükre nagyfokú linearitás jellemző, rövidebb elágazásokkal, szemben az LDPE-re jellemző sok hosszú oldallánccal. A VLDPE csoportba tartozó polimerek sűrűsége azonban kisebb, mint az LLDPE csoportba tartozóké. A VLDPE-k sűrűsége a szakirodalom szerint 0,860 és 0,915 g/cm³ tartományba esik.

A nagyon alacsony sűrűségű polietilénen (VLDPE), amelyet néha ultra alacsony sűrűségű polietilénnek (ULDPE) is nevez • · · nek, olyan lineáris polietiléneket értünk, amelyek sűrűsége kb. 0,915 g/cm³ alatti, ez a kifejezés azonban nem foglalja magába az olyan etilén-a-olefin kopolimereket, amelyek sűrűsége kb. 0,90 g/cm³ alatti, és amelyeket elasztomer tulajdongásaik miatt elasztomereknek neveznek. Néhány elasztomert néhány gyártó etilén-a-olefin plasztomer-nek is nevez. Más gyártók azonban a VLDPE-t plasztomer tulajdonságokkal rendelkező etilén-a-olefinnék nevezik. A VLDPE csoportba nem tartóz nak azok a lineáris kis sűrűségű polietilének (LLDPE), amelyek sűrűsége 0,915 és 0,930 g/cm³ közötti. A VLDPE-k, amilyen értelemben leírásunkban használjuk, előállíthatok oldatból vagy fluidágyas eljárással, különféle katalizátorok felhasználásával, például Ziegler-Natta, metallocén vagy egyetlen helyzetre korlátozott geometriai katalizátorok alkalmazásával.

A VLDPE csoportba tartoznak az etilén és a 3-10, előnyösen 4-8 szénatomos α-olefinek kopolimerjei, beleértve a terpolimereket is, amelyek legtöbbször etilén és 1-butén, 1-hexén vagy 1-oktén dipolimerjei, néha terpolimerjei, például etilén, 1-butén és 1-hexén terpolimerek. A VLDPE-ek előállítására ismert egy eljárás például a 120503. számú közzétett európai szabadalmi leírásból, amelynek szövegére és rajzaira itt hivatkozunk.

Néhány etilén-a-olefin kopolimert elasztomer tulajdonságokkal is előállítanak. Ezek közül néhánynak a sűrűsége ugyanabba a tartományba esik, mint a VLDPE-k sűrűsége, de ezek fizikai tulajdonságai lényegesen eltérhetnek az előállítási eljárásban meglévő különbségek következtében.

Leírásunkban etilén-a-olefin kopolimeren etilén és il ·· nagyobb szénatomszámú α-olefin komonomerek bipolimerjeit és terpolimerjeit értjük, továbbá ide tartozónak vesszük az elasztomereket és a VLDPE-ket is.

A találmány szerinti fólia előállításához használható megfelelő etilén-a-olefin kopolimereket (beleértve a VLDPE-ket is) például a Dow Chemical Company, Exxon Chemical Company, Mitsui Petrochemicals Ltd és a Unión Carbide Corporation gyártják. Ezek a kopolimerek kereskedelmi forgalomban száraz gyanta formában, por, pellett vagy granulátum alakban kaphatók.

A találmány szerint használható megfelelő etilén-a-olefin kopolimerek közül példaként megemlítjük az Exxon Chemical Company, Houston, Texas cég által egyetlen helyzetre korlátozott metallocén katalizátor alkalmazásával EXACT márkanéven, például Exact 3027, Exact 3006 vagy Exact 4011 néven forgalmazott termékeit, valamint a Dow Chemical Company, Midland, Michigan cég által Ziegler-Natta katalizátor felhasználásával ATTANE néven, például Attane 4203, Attane 4201, Attane XU 61520.1. néven forgalmazott termékeket, vagy a metallocén vagy egyetlen helyre korlátozott geometriai katalizátorok felhasználásával AFFINITY kereskedelmi néven például Affinity PL 1845, Affinity PL1840, Affinity PL1880 vagy Affinity FW1650 néven forgalmazott termékeket. Az alkalmazható etilén-a-olefin kopolimerek ismertetőiben szereplő és/vagy mért tulajdonságait az A) táblázatban foglaljuk Össze.

«**· · · «♦ · · * · · · · · « « · « « · • ·· ·· ·

A) táblázat

tó- on
(C 1 P o
α ο o e p	in	CM	CM	co	o	in	in	m	in
O Q)							*·
•η σι Q<	co	rd	CM	o	rd	co	rd	rd	CO
W <-4 ve σ> >1 β ό rH V0
0 N U)
φ r-4 1 'Φ U) <P Μβ U							•		in
1 rH o							Q	CO	00
P 3		CM	O	o	in	00	•	ω	1
(β >iP		σ	Γ*	00	σ	σ			co
o tn c •h ve o >1-1(1									CO
♦
*
c
£	CM	CM	CM			CM	CM	CM	CM
	1	1	|	l	I	1	1	1	1
S
ώ o
νβ o				CM
Ό	CM	in	<0	rd	co	ΙΟ	co	o	co
<0 P	σ	o	IO		CM	o	o	o	σ
> c		rd		r-	rd	rd	rd	rd
r-l O				o
o a				rd
θ'
'<u	o	o	00	in	M·	o	co	CM	CM
ü)r>	o	rd	00	o	rd	rd	o	O	o
ο β	σ	σ	00	σ	σ	σ	σ	σ	σ
p o				·.			*.
a ω σ»	o	o	o	o	o	o	o	o	o
p
φ						00	co	co
β		10				υ	u	u
•H		u
r-l W	M·	sí		co	00	00 ώΡ	C0<A°	co<#>	00
O 0	U	u	U	υ	o	Ο in	O in	u	u
(X 01	CM	CM	CM	CM	CM	CM *	CM '	CM CM	CM
Ο Ή	u	u	U	U	o	<j σ	U σ	U H	o
W P
				n
	Γ	10	H	o
>	CM	O	r-l	CM	b>
1 '<D	O	o	o	M·	X r-l	>x		>1	>1
Φ C	CO	co			O	P in	P o	p o	P o
				Φ	Φ ·	•H	•H	•H 00	-a in
Ül -H	P	P	P	c	c o	C oo	C co	C CO	C 10
Φ β	0	0	0	<0	(0 CM	•rd rd	-H rd	•rd rd	•rd rd
P r-l	(Ú	Φ	<Ö	P	p in	<P	P	P	P
φ Φ	X	X	X	P	P r4	P P	P P	P P	PJ2
	W	M	w		< io	< Λ	< PU	< Pm	< £
*	<0	Λ	0	Ό	Φ	P	σ'	Λ	•rd

* Ezeket a betűjeleket használjuk a készítményeknek a következő példákban és számozott táblázatokban történő megjelölésére. A kereskedelmi név a gyártó szokásos kereskedelmi megjelölése hasonló polimer gyantákra.

** Közelítő megadott értékek

D. = nincs adat

• · · · • ·

- 23 A találmány egyik előnyös megvalósítási módja szerint a találmány szerinti fólia első külső rétege egy keverék, amely (a) egy első etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos a-olefin kopolimerje, ahol az első kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és 0,915 g/cm³-nél kisebb, és olvadáspontja legalább 90 °C, és (b) egy második etilén és egy vagy több 3-8 aolefin kopolimerje, ahol a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és sűrűsége kisebb, mint 0,900 g/cm³, olvadáspontja kisebb, mint kb. 80 °C, keveréke. Előnyösen az első kopolimer olvadáspontja legalább 90 °C és átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n legalább 3, és a második kopolimer olvadáspontja kisebb, mint kb. 80 °C és átlagos M_w/M_n értéke < 3.

Előnyösen az első külső réteg legalább 40, előnyösen legalább 60 tömeg% fentiekben ismertetett első kopolimert tartalmaz, függetlenül attól, hogy a fentiekben említett kopolimer jelen van-e. Előnyösen az első külső réteg legalább 60 tömeg% első kopolimert tartalmaz, amelynek olvadáspontja legalább 90 °C, továbbá tartalmaz legfeljebb 40 tömeg% második kopolimert.

A találmány szerinti fólia magrétege néhány előnyös megvalósítás esetén legalább kb. 70 tömeg%-ban egy vagy több etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimert tartalmaz, ahol a kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, olvadáspontja pedig legalább 90 °C, előnyösen kb. 90 és 100 °C közötti.

il • ·

- 24 Néhány előnyös megvalósítási módnál a fenti egy vagy több kopolimer a magrétegnek kb. legalább 85 tömeg%-át, adott esetben legalább 90 tömeg%-át teszi ki. Különösen előnyösen a magréteg a fent ismertetett kopolimerek keverékét tartalmazza, ahol egy vagy több különböző típusú kopolimer, vagyis egy második etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, ahol ez a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és sűrűsége <0,900 g/cm³, olvadás pontja pedig <kb. 80 °C, van jelen.

A találmány szerinti fólia második külső rétege lehet szintén egy keverék, ugyanúgy, mint a mag esetén, amely keverék sűrűség és/vagy olvadáspont szempontjából két különböző típusú kopolimerből áll. A második külső réteg első és második kopolimer je lehet olyan, hogy mindkettőnek szűk az átlagos molekulatömegeloszlása (M_w/M_n <3) vagy lehet az is, hogy ezen kopolimereknek különböző a molekulatömegeloszlása úgy, hogy az egyik kopolimernek (előnyösen annak, amelyiknek magasbb az olvadáspontja) átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n >3, és a másik kopolimeré pedig szűk, vagyis M_w/M_n <3. Előnyösen a második külső réteg legalább 70 tömeg% első kopolimert és <30 tömeg% második kopolimert tartalmaz. Különösen előnyösen a második külső réteg kb. 70-85 tömeg% első kopolimert és kb. 15-30 tömeg% második kopolimert tartalmaz. A találmány szerint előnyösen a második külső réteg első kopolimerjének olvadáspontja kb. 90 és 95 °C közötti. Bizonyos esetekben a második külső réteg második kopolimerjének olvadáspontja lehet >50 °C és <80 °C.

A találmány szerint bizonyos esetekben előnyös, ha az első külső rétegben lévő kopolimernek az olvadáspontja >110 • « · ·

- 25 °C. Jó hegesztési jellemzőkkel rendelkezik az olyan találmány szerinti megoldás, amelynél az első külső réteget egy etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimer alkotja, amelynek polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, olvadáspontja legalább 90 °C, ennek olvadáspontja legalább 30 °C-kal nagyobb, mint

i) bármely polimer vagy polimer kombináció a magrétegben, amely polimer vagy polimer kombináció legalább 80 tömeg%-át alkotja a magrétegnek, és ii) bármely polimer vagy polimer kombináció a második külső rétegben, amely polimer vagy polimer kombináció a második külső réteg legalább 80 tömeg%-át alkotja.

A találmány szerinti fóliákhoz ugyancsak használhatók polimer komponensként a fent említett etilén-a-olefin kopolimerrel való összekeveréshez, propilén vagy butén alapú, etilénnel vagy etilén-propilén gumival (EPRs) alkotott kopolimerek, amelyekben az etiléntartalom <75 tömeg%. Az ilyen propilén-etilén (C3C2) kopolimerek vagy butén-l-etilén (C4C2) kopolimerek polimer egységeinek legalább 50 tömeg%-a vagy propilén vagy butén komonomerből származik, etiléntartalma <50 tömeg%. A polimerek közül előnyös az olyan propilén-etilén kopolimer, amelynek polimer egységei legalább 80 tömeg%-ban propilénből származnak.

Az ilyen polimert előnyösen keverékben használjuk egy vagy több réteggel, előnyösen az első külső réteggel. Előnyös, ha az ilyen kopolimer kb. 2-15 tömeg%-át alkotja az első külső rétegnek. A C3C2 kopolimerek közül különösen előnyös az, amelynek olvadáspontja legalább 130 °C, és ezen kívül polimer egységei-

* ♦

- 26 nek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik. A C3C2 vagy C4C2 kopolimerek vagy C2C3 gumik közül alkalmazhatók például a propilén-etilén random kopolimerek, például amelyet a Shell Chemical Company, Atlanta, Georgia (Shell) Shell DS6-281 néven forgalmaz, valamint az etilén-propilén gumik, például amelyet a Mobay Corporation Polysar Rubber Division, Akron, Ohio Polysar EPM-306 néven forgalmaz (a Polysar a Bayer AG, Németország, márkaneve), vagy az olyan butén-etilén kopolimerek, amelyeket a Shell Duraflex polibutilén 8640 és Duraflex 8310 néven forgalmaz. Ezeknek a C4C2, C3C2 vagy C2C3 kopolimereknek a megadott és/vagy mért tulajdonságait a B) táblázatban adjuk meg. A B) táblázat tartalmazza a példákban, többek között összehasonlító példákban felhasznált egyéb polimerek tulajdonságait is.

B) táblázat

	Kereskedelmi név	Kopolimer típus	Sűrűség g/cm3	Olvadáspont °C	Folyási dg/min
j	Shell DS6-D81	C3C2 (5,5% C2)	0,900	135	4,5+
k	Polysar EPM-306	θ2α3 (32% C3)	0,86	+	+
m	Shell 8640	C4C2 (<1% C2)	0,908	114-118	1,0
n	Shell 8310	C4C2 (6% C2)	0,895	90	3,0
s	Exxon ÉVA 318.92	ÉVA (9,0% VA)	0,903	99	2,2
u	Dow Primacor 1321	EAA	0,935	102	2,1

+ Nincs olvadáspont. Az ASTM D 1646 számú vizsgálati eljárás szerint megadott Mooney viszkozitás 36 ± 6 ML 1+8 (100 °C) esetén.

++ Folyási index 230 °C/2,16 kg.

* A megadott betűjelzéseket alkalmazzuk a készítmények jelölésére a következő példákban és a számozott táblázatokban. A kereskedelmi név feltehetőleg a gyártó cég szokásos kereskedelmi elnevezése hasonló polimer gyantákra.

A találmány szerinti fólia tartalmazhat egyéb polimereket is a fólia tulajdonságainak módosítása céljából. Ezek a polimerek például a következők: lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE); etilén és telítetlen észterek, például vinil-észterek kopolimerjei, például etilén-vinil-acetát kopolimer; etilénalkil-akrilátok, például etilén-metakrilát, etilén-etilakrilát vagy etilén-butén-akrilát; etilén és karbonsavak kopolimer jei, például etilén-akrilsav kopolimer (EAA); kis sűrűségű polietilén (LDPE); nagy sűrűségű polietilén (HDPE); vagy különféle ionomerek. Az említett polimerek egy vagy több egyedi rétegbe keverhetők, például az első külső rétegbe, a magrétegbe vagy a második külső rétegbe, vagy a többrétegű filmbe, vagy adott esetben további rétegekben szerepelhetnek. A találmány szerint előnyös, ha az ilyen hozzáadott nem etilé-aolefin kopolimer tartalom <20 tömeg%. Úgy is eljárhatunk, hogy a találmány szerinti fólia egy vagy valamennyi rétege mentes az említett polimerektől. Az olyan találmány szerinti fóliák, amelyek lényegében mentesek (<5 tömeg%-a az összes fóliatömegnek) ilyen polimerektől, jól alkalmazhatók és nagyon előnyös

- 28 tulajdonság-kombinációval rendelkenek, anélkül, hogy hátrányos tulajdonságok is megjelennének, ugyanakkor elkerülik az azzal járó beszerzési, tárolási, kimérési és keverési problémákat és költségeket, amelyek egy másik gyanta a fólia szerkezetéhez történő hozzáadásával járnának. Ugyancsak jól használhatók az olyan találmány szerinti rétegek, amelyek lényegében nem tartalmaznak (vagyis a réteg összes tömegének <5 tömeg%-ban tartalmaznak) nem etilén-a-olefin kopolimereket.

A találmány szerint alkalmazhatunk kereskedelmi forgalomban kapható gyantákat. Ismert, hogy az ilyen gyantákat bekeverhetjük olvadt állapotban vagy összekeverhetjük mechanikus úton, jól ismert eljárásokkal, kereskedelmi forgalomban kapható berendezésben, például keverőkészülékben vagy billenő keverőben. Kívánt esetben ismert adalékanyagok, feldolgozást elősegítő anyagok, csúszásjavító szerek, ködképződést gátló szerek, tapadásgátlók, festékek, antioxidánsok, tapadásjavítók bedolgozhatok a fóliába, úgy, hogy ezeket az anyagokat extrúzió előtt keverjük a kompozícióhoz. Az említett adalékok általában a találmány szerinti fóliában <10 tömeg% koncentrációban vannak jelen a fólia összes tömegére vonatkoztatva, az egyes rétegek tömegére vonatkoztatva pedig ugyancsak <10 tömeg%-ban. A találmány szerint előnyösen a hűtött élelmiszerek, például hús vagy sajt rugalmas csomagolására alkalmas fóliák tartalmaznak ködösítésgátló és csúszásjavító szereket, és a kereskedelmi forgalomban kapható polimer gyanták gyakran tartalmaznak vagy primer vagy szekunder antioxidánsokat vagy mindkettőt, amelyeket a gyártók adagolnak (általában azért, hogy meggátolják a gyanta tárolása és szállítása során a bomlást vagy tér29 hálósodást). Előnyösen a találmány szerint bizonyos fóliák esetén az első külső réteg vagy a magréteg vagy mindkettő tartalmaz ködképződést gátló szert, amelynek mennyisége rétegenként legfeljebb 4 tömeg%. A C) táblázatban feltüntetünk néhány a példákban felhasznált adalékanyagot.

il *«· · «» · * t ' • · · · « · · • · · 4 ♦ • ·/ · · 4 · > »

C) táblázat

*	Kereskedelmi elnevezés	Az adalék típusa	Általános összetétel
P	Átmér 8112	ködképződést gátló szer, amely adalékot tartalmaz	nemionos felületaktív anyag LDPE alapban
q	Ampacet 50914	csúszásjavító szer, amely adalékot tartalmaz	etilén-biszoleamid LDPE alapban
r	Ampacet 100031	csúszásjavító szer és feldolgozásjavító segédanyag, amely adalékot tartalmaz	1,15% oleamid és 3 % fluor elasztomer LDPE alapban
t	Ampacet 10926	csúszásjavító szer, amely adalékot tartalmaz	2% oleamid LDPE alapban

* A betű megjelöléseket alkalmazzuk a készítményeknek a példákban és a számozott táblázatokban történő megjelölésére. A kereskedelmi elnevezés a gyártó szokásos kereskedelmi neve hasonló polimer gyantákra.

·♦*· 4«

- 30 Amint azt a későbbiekben részletesen kifejtjük, a találmány szerinti háromrétegű fólia kiküszöböli az ismert PVC helyettesítő poliolefin fóliák fentebb ismertetett hátrányait tálcás élelmiszerek csomagolása esetén. Legalább olyan jól vagy jobban megfelel, mint számos egyéb, kereskedelmi forgalomban alkalmazott többrétegű poliolefin fólia és nagyobb az ujjbenyomódásnyom-visszaálló képessége, mint a többi poliolefin fóliáé. Ezen kívül ez a háromrétegű fólia nem várt módon rendelkezik a jó optikai tulajdonságok és az alacsony permanens deformációs százalékok kombinációjával. Az említett tulajdonságok igen előnyösek az élelmiszercsomagolásnál és egyéb felhasználási területeken is, különösen a kiskereskedelmi élelmiszercsomagolásnál, így például a tálcás friss vörös hús műanyag fóliával történő rugalmas becsomagolásánál.

Amint azt korábban megjegyeztük, a találmány szerinti többrétegű fólia legalább három rétegből áll. Mind a három fő réteg (vagyis az első és második külső réteg és a magréteg) együtt válik olyan hőre lágyuló rugalmas fóliává, amelynek optikai és mechanikai tulajdonságainak kombinációja elsősorban a rugalmas tulajdonságok és innen is különösen a deformáció utáni alakvisszanyerés, például a nagy ujjbenyomás rugalmassági visszanyerési értékek jobbak, mint az egyéb poliolefin típusú, nem PVC rugalmas fóliáké, amelyeknek 90 °C-on legalább egy irányban <10%-os a zsugorodása.

A találmány szerinti előnyös fóliák tartalmaznak legalább egy ^C2^C8 kopolimert (előnyösen egy lényegében lineáris etilénoktén-1 kopolimert), amelynek polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a, előnyösen legalább 80 tömeg%-a etilénből származik, ·<* · tf · ·· ·· ··*.

- 31 és ez legalább egy rétegben, legalább 50 tömeg%-ban, előnyösen legalább 60 tömeg%-ban a réteg teljes tömegére vonatkoztatva szerepel. Feltételezzük, hogy az ilyen C₂Cb kopolimerek biztosítják a fólia szilárdságát, különösen akkor, ha az említett C2C3 kopolimer sűrűsége legalább 0,900 g/m³ vagy ennél nagyobb.

Előnyös, ha a találmány szerinti fólia rendelkezik egy első külső réteggel, egy magréteggel és/vagy egy második külső réteggel, amely tartalmaz egy vagy több etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimert, ahol a kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, olvadáspontja pedig legalább 90 ’C, valamint szűk átlagos molekulatömegeloszlású, M_w/M_n <3.

A találmány szerinti előnyös hőre hegeszthető fóliák rendelkeznek legalább egy olyan réteggel (előnyösen legalább az első külső réteggel), amely egy széles (>3,0) és egy keskeny (<3,0) molekulatömegeloszlású M_w/M_n etilén-a-olefin kopolimert tartalmaz. Előnyösen legalább 15 tömeg% szűk molekulatömegeloszlású anyagot keverünk legalább 30 tömeg%, előnyösen 30-70 tömeg% széles molekulatömegeloszlású anyaggal. Feltételezzük, hogy az ilyen keverékek kitágítják azt a hőmérséklettartományt, amelyben a találmány szerinti fólia önmagához hővel hegeszthető. Előnyösen a találmány szerinti néhány megvalósítási módban a meleg hegeszthetőségi tartomány legalább 25 °C vagy előnyösen legalább 50 ’C.

Előnyösen a találmány szerinti néhány megvalósítási mód esetén a meleg hegeszthetőségi tartomány legalább 50 ’C anél·«· ·

- 32 kül, hogy drága térhálósítási műveleteket kelljen végezni, például besugárzással, elektronsugárzásos térhálósító egységeket felhasználva. Kívánt esetben azonban a fólia térhálósítható, és így a hőre hegeszthetőségi tartomány tovább szélesíthető.

Ugyancsak, bár a találmány alkalmazása szempontjából nem lényeges, kívánatos lehet egy vagy több találmány szerinti fólia réteget térhálósítani javított kilyukadással szembeni szilárdság vagy rongáló használattal szembeni szilárdság vagy egyéb fizikai jellemző elérése érdekében. Ezt elvégezhetjük például besugárzással, például bármely elektronsugárgenerátor alkalmazásával, amely kb. 150 kilovolt és kb. 6 megavolt közötti tartományban működik, amelynek teljesítménykimenete alkalmas a kívánt dózis kifejtésére. Fóliabesugárzás céljából számos eszköz ismert a szakirodalomból. A besugárzást általában legfeljebb 20 MR dózisban, legtöbbször kb. 1 MR és kb. 20 MR közötti dózisban, előnyösen kb. 2 MR és kb. 12 MR dózistartományban végezzük. A besugárzást legtöbbször szobahőmérsékleten végezzük, bár ennél alacsonyabb és magasabb hőmérsékleteket, például 0-60 °C hőmérsékletet is alkalmazhatunk. Úgy is eljárhatunk, hogy a térhálósítást kémiai térhálósító szerrel vagy egy kémiai szer és besugárzás kombinációjával végezzük. Előnyösen az olyan találmány szerinti fólia, amely lényegében nem térhálósított, megfelelően előállítható és alkalmazható.

A találmány szerinti előnyös fólia fúvott fólia, amelyet fúvásos fóliagyártó eljárással állítunk elő. A fúvott fólia kifejezést leírásunkban olyan fóliára alkalmazzuk, amelyet úgy • ··· ·· * 9 • 9 · 99 • ·· ··9999

- 33 állítunk elő, hogy egy gyűrű alakú szerszámból megolvasztott polimert egy csőbe extrudálunk, amelyet egyidejűleg a szerszámtól és egy a szerszám és kihajlító eszközök, például feszítőhengerek között beszorult levegőbuborék fölött elhúzunk, miközben levegőt füvünk a külső fóliacső köré a cső stabilizálása és lehűtése érdekében.

Általában a fóliagyantákat és az adalékokat extruderbe adagoljuk (általában rétegenként egy extrudert használunk), ahol a gyantát melegítéssel megolvasztjuk, majd extrudáló szerszámba vagy koextrudáló szerszámba visszük át és ott csővé alakítjuk.

Az extruder és szerszám hőmérsékletek általában az adott gyantától vagy a gyantatartalmú feldolgozandó keveréktől függ, a kereskedelmi forgalomban kapható gyanták számára alkalmas hőmérséklettartományok szakember számára jól ismertek vagy a gyantagyártók által kiadott műszaki prospektusokból megismerhetők. A feldolgozási hőmérsékletek változhatnak az egyéb választott eljárási paraméterek függvényében. A találmány szerinti etilén-a-olefin kopolimer külső réteg keverékek extrudálásánál a csigaház és a szerszám hőmérséklete például kb. 175 és 210 °C között változhat. Azonban egyéb tényezők, például a felhasználható egyéb gyanták, a feldolgozási eljárás, bizonyos berendezések és egyéb alkalmazott eljárási paraméterek függvényében változások elképzelhetőek. A tényleges eljárási paramétereket, beleértve az eljárás hőmérsékletét is, szakember különösebb kísérletezés nélkül is beállíthatja.

A fóliafúvásos eljárásban amikor a külső fóliafelület és adott esetben a belső fóliacső felület is szobahőmérsékletű

9··9 V· «* • · · » « * · • ··· · · * ♦ · · · · • ·· ·· ··♦· vagy annál hidegebb levegővel érintkezik, akkor a radiálisán expandáló fúvott fóliatömlőt lehűti, amint az a szerszámot elhagyja és a befogott buborékon áthalad. Ezáltal a polimer megszilárdul. Az olvadt polimerből szilárd állapotba való átmeneti pontot általánosan dermedési zónának nevezik. A dermedési zónán felül a fúvott vagy felfújt tömlő a feszítőhengereken keresztül, amelyek a tömlőn belül levegőt kötnek meg, kihajlik, és így nyújtott fluidom (általában levegő) buborékot tart fenn. Adott esetben ez a légbuborék használható az expandált fóliatömlő belső hűtésére folyamatos hideg levegő szállítással (például kb. 45-55 F°, vagyis 7-13 °C-os levegő), folyamatosan eltávolítva a meleg levegőt a buborékból a szerszámon keresztül. Ez a levegőcsere általában azonos sebességgel történik, és így egyenletes méretű végső fúvott fólia állítható elő. A belső buborékhűtés elősegíti a fólia lehűtését és hozzájárulhat javított optikai tulajdonságú (például kevésbé ködös és nagyobb fényű) fólia előállításához. A fúvási arány a fólia kerületének aránya radiális expanzió és lehűlés után a szerszámnyílás kerületéhez, ezt az arányt meghatározhatjuk az ismert gyűrű alakú szerszámnyílás méretekből és megmérve a fúvott, expandált és lehűtött fóliatömlő keresztmetszetét. A fúvási arány általában 2:1-5:1. A fúvott fólia méreteit és tulajdonságait szabályozhatjuk, ha változtatjuk a fúvási arányt és/vagy a fólia lehúzási sebességét, ahogy az kihúzódik a szerszámból a gép irányába, például hajtott feszítőhengerek segítségével.

A következőkben röviden ismertetjük az első ábrát. Az áb rán egy tipikus előnyös 10 eljárást ábrázolunk sematikusan, amely a találmány szerint felhasználható többrétegű koextrudált fúvott találmány szerinti fólia előállításához. Az ábrázolt 10 eljárásban egy első 11 poliolefin polimer gyanta adagolót helyezünk egy 13 csavaros extruder 12 adagolótölcsérébe, és azt az első adagolt polimer olvadáspontja fölötti megfelelő hőmérsékletre melegítjük, és így azt megolvasztjuk. Az extrudert elláthatjuk hűtőköpennyel is, amelyben hűtőközeg cirkulál. A 13 extruderen belüli csavar forgása az olvasztott lágyított polimert egy 14 kapcsolódó csövön keresztül egy 15 koextrúziós szerszámba juttatja.

Egyidejűleg a 11 betáplált első lágyított, olvasztott gyanta 15 szerszámba történő bevitelével egy második 16 adagolón betáplált gyantát (amelyet egy második 18 extruder 17 adagolótölcsérébe helyeztünk) hasonlóképpen hővel meglágyítunk és a 18 extruderrel egy 19 csövön keresztül a 15 koextrúziós szerszámba juttatjuk. Ugyanígy egy harmadik 20 adagolóval egy harmadik gyantát juttatunk a 15 szerszámba egy harmadik 21 adagolótölcsérrel, 22 extruderrel és 23 csővel. A találmány szerint előnyösen a három fóliaréteg előállításához három extrudert alkalmazunk. Azonban a koextrudálással foglalkozó szakirodalomból ismert, hogy amikor szonos polimerolvadékot használunk több, mint egy réteghez egy többrétegű szerkezetben, akkor például az egyik extruderből kijövő olvadék elosztható a szerszámnál és több réteghez használható. Ily módon három vagy négy extruder felhasználásával egy találmány szerinti ötrétegű fóliatömlő is előállítható.

A 15 koextrúziós szerszám gyűrűs, előnyösen köralakú nyílással rendelkezik, és úgy van megalkotva, hogy az első, r

il második és harmadik polimer olvadékot egybefogva cső alakú, többrétegű polimerolvadékot képez, amelyben van egy első külső réteg (a cső belső rétege), amely tartalmaz egy vagy több etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefinből álló kopolimert, amely kopolimerben a polimer egységek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és a kopolimer sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³, de <0,915 g/cm³, és olvadáspontja legalább 90 °C; egy második külső réteget (a cső legkülsőbb rétegét), amely a) első etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos aolefinből álló kopolimer, ahol az első kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,915 g/cm³ és olvadáspontja legalább 90 °C, és b) egy második etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefinből álló kopolimer, ahol a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 g/cm³ és olvadáspontja <kb. 80°C, keverékéből áll; az első és második külső réteget egy magréteg választja el, amely egy vagy több etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos «-olefinből álló kopolimerből áll, ahol ez a kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, és olvadáspontja legalább 90 °C.

Előnyösen az első külső réteg tartalmaz egy második etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefinből álló kopolimert is, ahol ez a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a, előnyösen 80 tömeg%-a etilénből származik, a kopolimer sűrűsége <0,900 g/cm³ és olvadáspontja <80°C. Különösen előnyösen az első külső réteg tartalmaz egy harmadik kopolimert is, amely propilén és etilén kopolimerje, amelyben il a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik.

A többrétegű olvadékot egy gyűrűs szerszámnyíláson tömlőként koextrudáljuk, és a 15 szerszám ismert módon el van látva egy központi nyílással, amelyen keresztül fluidumot, például levegőt vezetünk be abból a célból, hogy az extrudátum átmérőjét sugárirányban expandáljuk, és így egy 24 fúvott fóliatömlő képződik, amelynek 25 külső felülete és 26 belső felülete van.

A 24 fúvott fóliatömlőt kívülről hűtőeszközzel, például egy 27 levegőgyűrűvel hűtjük, ez hűtőlevegőt fúj a 24 tömlő 28 külső alsó felületére. Egyidejűleg előnyösen a 26 belső felületet is hűtjük, például hűtött levegővel (például 5-15 °C-os) való érintkezéssel, amelyet egy 29 perforált csővel ellátott belső buborékos hűtőegység szolgáltat. A 29 perforált cső koncentrikusan helyezkedik el egy 30 hosszú cső körül, amelynek átmérője kisebb, és amely a disztális 31 végénél nyitva van, ott fogadja és eltávolítja a melegebb levegőt, amely a 24 fóliabuborék 32 vége felé felszállt. A külső és belső hűtőközegek, például a levegő és/vagy a víz áram hűtőzónát alkot, amely arra szolgál, hogy az extrudált és radiálisán expandált műanyagtömlőt lehűtse és a kívánt átmérőre beállítsa.

A 24 fúvott fóliabuborékot adott esetben egy 33 külső koncentrikus ketreccel stabilizáljuk, amely segíti a buborék megtartását egy egyenes út mentén egy összalapító létráig, amely egy sorozat 34 konvergáló görgőt tartalmaz. A 24 fúvott buborék a 34 görgőkön összelapul és azt 35 feszítőhengerek segítségével laposra hengereljük, ez utóbbiak a tömlő lapításához is hozzájárulhatnak, amelyet feltekercselhetünk tömlőként vagy felhasítva. A stabilizáló ketrec különösen hasznos

V il olyan fóliák stabilizálására, amelyeket belső buborékos hűtőkészülék alkalmazásával állítunk elő. Ha olyan fóliatekercset akarunk előállítani, amely különféle árucikkel, például friss vörös hús vagy feldolgozott húsáruk csomagolására alkalmas, akkor a 36 lapított fóliatömlőt egy vagy több lapra felhasítunk és azt karton vagy műanyag magra tekercseljük a későbbi adagolás vagy felhasználás céljából. Az 1. ábrán feltüntetett megvalósítási mód szerint a 36 lapított tömlőt egy hasító vagy vágóberendezésen keresztül irányítjuk, például egy 37 hasítóberendezésen, itt a fóliatömlőt késekkel egy 38 és egy 39 lappá vágjuk. Az első többrétegű lapot, a 38 lapot, a 40 görgőkkel továbbítjuk a 41 tekercselőhöz, a második 39 többrétegű lapot pedig a 42 görgők továbbítják a 43 tekercselőhöz. A fóliát tehát tekercselhetjük úgy, hogy az első külső réteg vagy külső vagy belső felével érintkezik a tekerccsel.

Az előállított lap lapos szélessége különböző méretű lehet, ez függ a fúvott fólia kerületétől és attól, hogy hányszor és hol vágjuk el a tömlőt. Rugalmas fólia gyártásnál a tipikus fóliafal-vastagság általában 10 mii (254 mm) vagy annál kisebb. Előnyösen a találmány szerint a többrétegű fúvott fóliát ismert és könnyen beszerezhető berendezéssel extrudáljuk, fújjuk, hűtjük, laposítjuk, hasítjuk és tekercseljük.

A fenti leírásban feszítőhengerek alkalmazását ismertettük, amelyek vagy a tömlő nyomására vagy szállítására vagy mindkettőre szolgálnak, valamint az expandált tömlőt lapossá is teszik. Szakember számára azonban nyilvánvaló, hogy egyéb szállítóeszközök vagy laposító eszközök is használhatók és ί

- 39 ismertek a szakirodalomból, például ilyenek a laposító létrák, szállítószalagok és hasonlók, az ilyen mechanizmusok használata is a találmány körébe tartozik. Ugyancsak nyilvánvaló szakember számára, hogy az eljárási paraméterek, például a szerszámnyílás átmérője, a feszítőgörgő sebessége, a szerszám és a feszítőgörgők közé adagolt és ott elnyelt fluidum, például levegő mennyisége és hőmérséklete, az extrudátum áramlási sebessége a szerszámnyílástól, az olvasztási hőmérsékletek, a hűtőközeg, például víz vagy levegő fajtája, a belső és külső buborék hűtési hőmérséklet mind állítható az eljárási körülmények optimalizálása érdekében. Például a fúvott fóliatömlő kerülete vagy lapos felülete növelhető különböző mértékben a szerszámnyílásnál nagyobbra, oly módon, hogy egy vagy több fenti paramétert módosítunk. Hasonlóképpen a fúvott fóliatömlő módosítható például az anyagok, például gázok vagy folyadékok belső és/vagy külső alkalmazásával, valamint típusainak, mennyiségeinek és jellemzőinek változtatásával, továbbá egyéb paraméterek, például a nyomás és hőmérséklet beállításával és változtatásával. Magától értetődik, hogy ezek a paraméterek változhatnak és gyakorlati megfontolásoktól, például a tömlőben adott polimer gyantától, valamint módosítószerek jelenlététől vagy hiányától, a felhasznált berendezéstől és a kívánt termelési mennyiségtől, a kívánt tömlőmérettől (így átmérőtől és vastagságtól), és a kívánt felhasználásra szánt tömlő alakú termék minőségétől és kívánt tulajdonságaitól függnek. Az említett és egyéb eljárási paramétereket, például az eljárási hőmérsékleteket, szakember a leírás alapján különösebb kísérletezés nélkül meg tudja határozni.

<1 /

Ezen kívül bizonyos eljárási egyenetlenségek, például a fólia vastagsága, az egyenetlen fűtés vagy hűtés, a nem egyenletes légbefúvás és hasonlók elkerülhetők, ha a szerszámot, a levegőgyűrűt vagy a tömlőtekercselőt önmagában vagy kombinációban oszcillációval vagy anélkül elforgatjuk a tömlő függőleges tengelyéhez képest.

Az is magától értetődik, hogy bár a fúvott fólia előállítását a fentiekben olyan koextrüziós eljárás segítségével ismertettük, amelynek során a cső a buborékképzés alatt függőlegesen felfelé haladt, szakember minden további nélkül képes a tömlőt extrudálni és buborékot képezni egyéb irányokba is, beleértve a függőlegesen lefelé tartó irányt is.

A 2. ábrán bemutatjuk egy az 1. ábrán szereplő 24 fúvott fóliatömlő keresztmetszetét, amelynek van egy 25 külső felülete és egy 26 belső felülete. A 24 tömlő három, 50, 51 és 52 rétegből áll, amelyek vastagságát a jobb érthetőség kedvéért eltúloztuk. Egy 50 első külső réteg a 24 fóliatömlő belső felületén lévő réteg és egy 26 belső felülettel rendelkezik. Ezzel az első 50 külső réteggel érintkezik egy 51 magréteg, amely előnyösen olvadékos koextrudálással közvetlenül tapad az említett 50 réteghez egyik oldalán, és a másik oldalán egy második 52 külső réteghez. Az 52 második külső réteg az említett 24 tömlő külső felületei rétege és egy 25 külső felülettel rendelkezik. A találmány szerinti fólia előnyösen lényegében három rétegből áll, de további rétegeket is laminálhatunk vagy koextrudálhatunk a fenti három réteg bármely oldalára vagy ilyen rétegeket az említett rétegek közé is beszúrhatunk. A találmány vonatkozik az egyréteges megvalósításra is.

- 41 A 3. ábrán egy 60 lapot mutatunk be nagyított keresztmetszetben. Az ilyen 60 lapot előállíthatjuk úgy, hogy a 2. ábra szerinti 24 fóliatömlőt felnyitjuk, és így egy 60 lap keletkezik, amelynek a két ellentétes vége 61 és 62, és amely három rétegből, az 50, 51 és 52 rétegből áll, ezek megfelelnek az 1. és 2. ábra szerinti 24 fóliatömlővel kapcsolatban említett rétegeknek. A 24 tömlő 25 külső felülete és 26 belső felületei a 60 lap egymással ellentétes oldalon lévő 25 és 26 felülete.

A 4. ábrán egy 70 csomagolt tálcát ábrázolunk. A 60 fólialap körülvesz egy terméket, például darált húst vagy egy hússzeletet, amely egy 71 tálcán helyezkedik el. A 60 fólialapot a termék és a 71 hordozótálca közül kihúzzuk és a 60 fólialap végeit (amelyek nem látszanak) a 71 tálca alsó felületén (nem rajzoltuk fel) összegyűjtjük és összetapasztjuk vagy hővel lezárjuk. így állítjuk elő a 70 tálcát, amely a 25 külső fóliafelülettel rendelkező 60 védő rugalmas fóliával be van fedve. Magától értetődik, hogy a 60 fólia előállításánál akár a 2. ábra szerinti 24 fóliatömlő belső, akár a külső felülete kialakítható az élelmiszerrel érintkező rétegként vagy a körülcsomagolt termék külső rétegeként, úgy is eljárhatunk, hogy a 60 lap egy tekercsre van feltekerve és ebből a 60 lapból a felhasználáshoz szükséges hosszúságú darabot levágjuk. Az ilyen tekercsek több réteg fóliát tartalmazhatnak.

Találmányunkat a következőkben példákkal és összehasonlító példákkal illusztráljuk.

A példákban a kísérletek eredménye, ha másként nem jelezzük, a következő vizsgálati módszerekhez hasonló vizsgálatokon alapulnak. Az ASTM vizsgálati eljárásokra referenciaként hivatkozunk.

Szakítószilárdság: ASTM D-882 A eljárás

Nyúlás %: ASTM D-882, A eljárás %-os szekáns modulusz: ASTM D-882, A eljárás

Oxigéngáz transzmisszió sebesség (O2GTR): ASTM D-3985-81 ’C-on 0 % relatív nedvességtartalomnál

Vízgőz transzmisszió sebesség: (WVTR): ASTM F-1249-90 38 ’C-on

Elmendorf nyírószilárdság: ASTM D-1992

Vastagság: ASTM D-2103

Köd: ASTM D-1003-52

Fény: ASTM D-2457 45 ’C szög

Olvadáspont: ASTM D-3418, DSC 5 °C/perc fűtési sebességgel

Folyási index: ASTM D-1238, E körülmények

Molekulatömegeloszlás: ASTM D-3593

Vicát lágyuláspont: ASTM D-1525-82

Zsugorodási értékek: a zsugorodási értékeket úgy definiáljuk, hogy ezek azok az értékek, amelyek a visszamaradó zsugorodást mérik 90 ’C-on 5 másodperc után. A vizsgálandó fólia egy adott mintájából négy vizsgálandó darabot vágunk. Ezeket a darabokat 10x10 cm-es négyzetekre vágjuk, 10 cm a gép irányban és 10 cm a keresztirányban. Minden darabot 5 másodpercig teljesen bemerítünk 90 °C-os vízfürdőbe. A mintát azután a vízfürdőből kivesszük és megmérjük a távolságot a zsugorított minta két vége között, mind a gép irányban, mind keresztirányban. A zsugorított mintánál mért távolság és az eredeti 10 cm

es oldal közötti különbséget tízzel beszorozva megkapjuk a minta zsugorodási százalékát mindkét irányban. A gép irányú zsugorodási értéket és a keresztirányú zsugorodási értéket is úgy számítjuk ki, hogy az adott fóliamintából vágott négy darab esetén kapott értékeket átlagoljuk.

Rugalmas visszaállőképesséq (ujjbenyomással okozott elváltozásokból)

Egy merev, üreges kartonhengert, amelynek belső átmérője

7.5 cm, külső átmérője 9,4 cm, vastagsága 0,95 cm és mélysége

1.5 cm, becsomagolunk a vizsgálandó fóliával. A vizsgálandó fóliát a henger két ellentétes párhuzamos sík hengeres felülete (oldala) közül az egyikre helyezzük és kézzel feszesre húzzuk a henger oldal sugárirányú széle körül, a lehető legkisebb erővel ahhoz, hogy sima sík felületet kapjunk. Ezután a fóliát a külső hengerfalhoz erősítjük ragasztószalaggal körben a külső hengerfelületen.

A becsomagolt hengert egy asztal sima, egyenletes, merev felületére helyezzük úgy, hogy a henger nyitott oldala legyen az asztal felé és az ellentétes fóliával fedett oldala az asztal felett. A vizsgálandó fóliának a közepét, amely a henger köralakú felületének a síkjában van, a hengerfelületre merőlegesen gyorsan megnyomjuk az 1,5 cm-es henger belseje felé hüvelykujjal, mindaddig, míg a hüvelykujjal határozottan az asztal felültét megnyomja és csak a megnyúlt fólia van a hüvelykujj és az asztal között. Ezután a hüvelykujjat gyorsan elvesszük megszüntetve a fóliával való érintkezését, majd egy perccel a deformáló erő elvétele után meghatározzuk a fólia rugalmas visszaálló képességét korábbi sík állapotába oly ··· · íl .........

- 44 módon, hogy egy számmal értékeljük azt 0,00-5,O-ig.

A 0,00 érték azt jelzi, hogy a fólia teljes deformációt szenvedett, a lenyomó hüvelykujj erő eltávolítása után egy perccel egyáltalán nem tért vissza eredeti állapotába. Az 5,0 érték azt jelzi, hogy a fólia tökéletesen visszanyerte eredeti állapotát, hasonlóan a kereskedelmi forgalomban kapható PVC fóliához, amelyet friss vörös hús csomagolására árulnak. A 0,00 és 5,0 közötti értékek a visszaállás sebességére utalnak, a gyorsabb visszaállási időkhöz nagyobb számok tartoznak. Az értékelést egy megfigyelő végzi lágyított PVC összehasonlító fóliához viszonyítva.

Állandó deformáció

Az állandó deformáció mérésére a következő példákban alkalmazott eljárás az ASTM D621 módszerből származik és egy Instron asztali modell nyúlásvizsgáló gépet vagy azzal ekvivalens berendezést igényel. Négy mintát vizsgálunk a gép irányú állandó deformáció szempontjából és az egyes mintákat gép irányban 5 inch szélességűre, keresztirányban 1 inch szélességűre vágjuk. Hasonlóképpen négy mintát vizsgálunk a keresztirányú állandó deformációra is, itt az egyes mintákat 5 inch szélesre vágjuk keresztirányban és 1 inch szélesre gépirányban. Az előtolási sebességet mind az A, mind a B befogópofa esetén 20 inch/perc-re állítjuk be. Az A pofa keresztfej sebességét 2 inch/perc-re, a B pofa keresztfej sebességét 20 inch/perc-re állítjuk be. A diagramíró tollat úgy állítjuk be, hogy a keresztfej visszatérjen a 2 inch mérőhosszra, miután a fólia eredeti hosszúságának 50 %-ára, vagyis 1 inch-re kinyúlt. A B befogópofa 20 inch/perc-es sebessége elindul és a • »· ·

J ll ··.......

- 45 keresztfej visszatér eredeti helyzetébe 50 %-os nyúlás után. Az eredeti helyzetet 30 másodpercig tartjuk fenn, azután a 2 inch/perc befogópofa sebességet indítjuk hasonló módon. Amikor az erő újra megjelenik a diagrammon, a keresztfej visszatér az eredeti mérőhosszhoz. A diagrammot inch-ben olvassuk le a teszt kezdetétől addig, amíg az erő újra megjelenik, vagyis a toll elhagyja az alapvonalat. A százalékos állandó deformációt úgy kapjuk meg, hogy a diagrammon lévő inchek számát öttel megszorozzuk. Az eljárást megismételjük a többi mintával is és matematikai átlagot számolunk. Az eljárás egyébként azonos az ASTM 621 számú eljárásával.

Forró pálcás lezárási tartomány

A forró pálcás lezárási tartomány vizsgálat azt az elfogadható hőmérséklettartományt határozza meg, amely a műanyag fólia hővel való lezárására alkalmas termál pálcás hővel való hegesztés alkalmazásával. A Sencorp Systems, Inc. Hyannis, Massachusetts, USA cég által gyártott Sencorp Systems 24-AS laboratóriumi hegesztőkészüléket alkalmazzuk. A termálpálcás hővel hegesztő készülék egy felső 1/4 inch széles hegesztőpálcával van ellátva, amelyet különböző szabályozott hőmérsékletekre lehet melegíteni. Ebben a vizsgálatban két egyenként 1 inch széles és 4 inch hosszú (hosszú a keresztirányban) mintát vágtunk egy fóliatömlőből. A melegíthető pálcás, hővel hegesztő készülék el van látva hőmérséklet, idő és lezárási pálcanyomás szabályozóval. Ezeket a szabályozókat a hőmérséklet kivételével a következő értékekre állítjuk be:

1,0 másodperces tartózkodási idő (ez az az idő, amely alatt a felső, melegített pofát az alsó 1 ich (2,54 cm) széles

- 46 és 3/8 inch vastag szilikongumiból készült rögzített melegítőlapon tartjuk), psi (345 kPa) pofanyomás.

A két fóliamintát úgy tesszük össze, hogy minden fólia első külső réteg felülete érintkezzék egymással, és így határozzuk meg a minimális lezárási hőmérsékletet. A két mintát együtt tartjuk és a felső pofa és a lezáró készülék alsó hegesztő-melegítő lapja közé helyezzük. A felső pofa és az alsó melegítőlap üvegszállal erősített bevonatot tartalmaz, amelyet nagy hőmérsékleten ellenálló, nem ragadó fluor-szénhidrogén polimer bevonattal láttak el. Ismételt közelítéssel a két fóliadarab egymáshoz hegeszthetőségének minimális hőmérsékletét úgy határozzuk meg, hogy a pofát a melegítőlaphoz nyomjuk előre meghatározott nyomásnál, a megadott időtartamig, különböző hőmérsékletbeállításoknál.

Ezután meghatározzuk a maximális hőmérsékletet, hasonló fóliamintákra, amelyek két fóliarésszel rendelkeznek az első külső réteg, az első külső réteggel érintkezve, a meghatározást úgy végezzük, hogy a szomszédos fóliadarabokat a bevonattal ellátott hegesztőpofa és a melegítőlap közé helyezzük, majd a felső hegesztőpálcát közelítjük az alsó melegítőlaphoz. A főliamintát megfigyeljük ismételt közelítési módszerrel magasabb hőmérsékleteket alkalmazva és meghatározzuk azt a hőmérsékletet, amely nem okozza a hegesztés elszakadását, átégését vagy lényeges deformálódását. A maximális hőmérséklet az utoljára feljegyzett hőmérséklet, amelyet az előtt kapunk, hogy a hegesztés egésze elszakadna.

Molekulatömeg/méreteloszlás

- 47 Az etilén-a-olefin kopolimereket részben jellemezhetjük tömeg szerinti átlagos molekulatömegükkel (M_w), amelyet úgy határozunk meg, hogy megszorozzuk egy adott számú ismétlődő egységekből álló láncok tömegét az ilyen láncok számával és elosztjuk a láncok összes tömegével. Az etilén-a-olefin kopolimerek részben jellemezhetők a szám szerinti átlagos molekulatömegükkel is (M_n), amely a polimermolekulák összes tömege osztva az összes számmal. Ha mindkét adat ismert, ezek felhasználhatók a molekulatömegeloszlási görbe alakjának jellemzésére, vagyis a kopolimerre felrajzolható az ordinátára a polimer láncok száma egy molekulatömeg-intervallumban, és az abszcisszára a molekulatömeg. Kvalitatív szempontból ha az M_w/M_n nagy, az azt jelenti, hogy a molekulatömegnek tág az eloszlása, ha pedig ez a szám, akkor az egy szűk eloszlást jelent. Az M_w/M_n néhány különböző eljárással mérhető, mi a gélpermeációs kromatográfiás eljárást (GPC) alkalmaztuk, ahol az ASTM D-3593 80-ban szerepel.

Általában a viszonylag szűk M_w/M_n eloszlás (és alacsony arány) a fizikai tulajdonságok pontosabb szabályozását és jobb optikai tulajdonságokat, vagyis viszonylag nagy fényt és alacsony ködösödést tesz lehetővé. Azonban a viszonylag M_w/M_n aránnyal rendelkező polimereket nehéz előállítani és ezeknek szűk a hővel hegeszthető tartományuk. Közelebbről bizonyos speciális etilén-a-olefin kopolimerek, amelyekről tudjuk, hogy a találmány szerint jól alkalmazhatók, főként a fólia deformálás utáni visszaállóképessége szempontjából azzal jellemezhetők, hogy viszonylag szűk a molekulatömegeloszlásuk és az M_w/M_n értékük <3,0.

• · · · a ·

A viszonylag tágabb (>3,0) M_w/M_n eloszlású, vagyis nagy aránnyal rendelkező etilén-a-olefin kopolimerek általában jobban feldolgozhatok és jobb a hővel hegeszthető tartományuk. Ezeket a tágabb molekulatömegeloszlású anyagokat szintén előnyösen használhatjuk a találmány szerinti kombinálva a szűkebb molekulatömegeloszlású anyagokkal. Ha másként nem jelezzük, az átlagos molekulatömeg értékek, vagyis az M_w, M_n és az M_z közölt értékek, ezeket az ASTM D-3593-80 szerinti eljáráshoz hasonló gélpermeációs kromatográfiás eljárással mérhetjük.

Találmányunkat a következőkben példákkal illusztráljuk. A példákban, ha másként nem jelöljük, a fóliakészítményeket általánosan használatos tipikus fóliafúvó készülékben állítjuk elő a fentiekben a leírásban és a rajzokon már részletesen ismertetett eljárásokkal, továbbá az első külső réteg volt a fólia belső felületi rétege, amennyiben a fent ismertetett tömlős eljárással készült. Polimerként és adalékként az A-C) táblázatban feltüntetett anyagokat használtuk. A százalékok, ha másként nem jelöljük, tömeg%-ot jelentenek.

1-5. példa

Az 1-3. példa összehasonlító, vagyis nem a találmány szerinti példa. Az 1. példa egy kereskedelmi forgalomban kapható, lágyított polivinil-klorid fúvott fólia, amelyet a Viskase Corporation Filmco Industries leányvállalata Hi Y Gold néven hoz forgalomba. Ez a fólia kb. 65-70 tömeg% poli(vinil—klorid)-ot tartalmaz, amely kb. 25-30 tömeg% lágyítóval van lágyítva és <5 tömeg% egyéb adalékot tartalmaz. Az ilyen fóliát különböző árucikkel, többek között friss és feldolgozott

- 49 húsáruk csomagolására használják. A 2. példa poliolefin rugalmas fólia, amely kereskedelmi forgalomban YUKA Wrap néven kapható és a Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. terméke. Tudomásunk szerint a 2. példa szerinti fólia egy háromrétegű fólia, amely rendelkezik egy EVA-polibutilén keverék magréteggel, amelyet két oldalról az első és második, EVA-t tartalmazó külső réteg vesz körül. A 3. példa poliolefin rugalmas fólia, amely Aliprot néven kapható és a Crocco cég terméke. A 3. példa szerinti fóliáról feltételezzük, hogy ez egy olyan háromrétegű fólia, amely egy etilén-a-olefin kopolimer magréteget, amelyet egy első és második ÉVA külső réteg fog közre.

A 4. és 5. példa a találmány szerinti poliolefin többrétegű fóliára vonatkozik. Az 5. példa szerinti fólia összetétele azonos a 4. példa szerintiével, azzal az eltéréssel, hogy a rétegvastagság arány különböző. A 4. példa szerinti koextrudált fólia esetén az első külső : mag : második külső réteg vastagság arány 50:25:25, míg a rétegek aránya az 5. példa esetén 70:15:15. Mind a 4., mind az 5. példa szerinti fóliánál találunk egy magréteget, amelyet egy első és második külső réteg fog közre. Mindkét első külső réteg két polimer keveréke és 4 tömeg% ködellenes szert tartalmaz. Az első polimer egy etilén-oktén-1 (C2Cg) kopolimer, amelyben a polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és amelynek olvadáspontja legalább 90 °C és sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³. A 4. és 5. példa első külső rétegének első kopolimerja kereskedelmi forgalomban kapható a Dow XU 61520.01 néven és a Dow Chemical Company (DOW), Mid50 »·· · ·· «· » * • * · · · · · » ··♦ · « · • « · · · • · * · · ·♦*· land, Michigan, USA gyártmánya. Ez a termék hasonló egy másik termékhez, amelyet szintén a Dow forgalmaz Attane 4201 néven, a különbség az, hogy az XU 61520.01 nem tartalmaz hozzáadott második antioxidánst. Az XU 61520.01 polimer, amely egy első antioxidánst tartalmaz, az A) táblázatban felsorolt tulajdonságokkal rendelkezik. Az első külső rétegben lévő második például egy etilén és butén-1 (C2C4) kopolimer, amelyben a polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 g/cm³ és olvadáspontja <80 ’C. Ez a második például kereskedelmi forgalomban az Exact 4011 néven kapható az Exxon Chemical Co (Exxon), Houston, Texas, USA cég terméke. Az Exact 4011 kopolimer tulajdonságai is az A) táblázatban találhatók. A 4. és 5. példa első külső rétege egy keverék, amely 66 tömeg% XU 61520.01 (C2C3) kopolimert, 30 tömeg% Exact 4011 (C2C4) kopolimert és 4 tömeg% ködképződés ellenes szert tartalmaz, amelyet az ICI America Inc. Wilmington, Delaware cég .Kémiai Specialitások Egysége forgalmaz Átmér 8112 néven. Ez az adalék tudomásunk szerint legfeljebb 20 tömeg% nemionos felületaktív anyagot tartalmaz egy LDPE alapban. Tehát az első külső réteg egy polimer keveréket tartalmaz, amelynek egyik komponense nagyobb sűrűségű, magasabb olvadáspontú, tág molekulatömegeloszlású, magasabb vicat lágyuláspontú VLDPE, és a második komponense kisebb sűrűségű, alacsonyabb olvadáspontú, szűk molekulatömegeloszlású, alacsonyabb lágyuláspontú etilénα-olefin kopolimer.

A 4. és 5. példa szerinti fólia magrétege egy keverék, amely 94 tömeg% etilén-butén-1 kopolimert (amely az Exact 3027 márkanéven kapható) és 4 tömeg% fentebb említett Átmér 8112 *··· «· «« ·» • · · * · · · • ··· · 1 · • · 4 » * • ·» ·« «·4» adalékot, továbbá 2 tömeg% csúsztatószer tartalmú adalékot (antiblokk polietilén mesterkeverék) tartalmaz, ez utóbbit az Ampacet Corporation, Tarrytown, New York, USA cég Ampacet 50914 néven forgalmaz. Az Ampacet 50914 5 % etilén-bisz-oleamidot tartalmaz LDPE alapban és csúsztató és blokkolásgátló szerként hat. A 4. és 5. példa szerinti fólia második külső rétege egy keverékből áll, amely 80 tömeg% Exact 3027-et, 15 tömeg% Exact 4011-et és 2 tömeg% Ampacet A/B 50914-et, valamint 3 tömeg% második adalékot tartalmaz, amely utóbbi az Ampacet cég Ampacet 100031 nevű terméke. Az Ampacet 100031 kb. 1,15 % oleamidot és 3 % fluor-elasztomert tartalmaz LDPE alapban, csúsztatószerként és feldolgozást elősegítő szerként hat.

A 4. és 5. példa szerinti többrétegű fólia előállításánál minden réteghez egy extrudert használtunk és a hővel meglágyított gyantát minden extrudertől egy koextrudáló szerszámhoz vittük, ahonnan a gyantákat egy fúvott fóliává koextrudáltuk. Mindhárom réteg esetén a réteget alkotó komponenseket egy dobkeverő készülékben előkevertük, majd adagolótölcsérbe helyeztük, majd az adagolótölcsérből egy ahhoz kapcsolódó standard egycsavaros extruderbe tápláltuk, ahol a gyanta és/vagy a keverék hőre meglágyult és egy három réteget koextrudáló szerszámon keresztül a három keveréket extrudáltuk, majd fúvott fóliává fújtott. Az extruder henger hőmérséklete mindhárom réteg esetén kb. 310-390 F° (154-199 °C) . Az extrúziós szerszám köralakú kimenőnyílása 8 inch (20 cm) átmérőjű, 45 mii (1,14 mm) hézaggal. A koextrúziós szerszám hőmérsékletét kb. 400 F°-ra állítjuk be (204 °C). Az extrudált többrétegű olvadékot a szerszámtól két szemben álló görgővel húzzuk el, úgy, *··· ·· • ··· · · ♦ • · · · 9 • ·· ·· «·«·

- 52 hogy a tömlő egy egyetlen belső légbuborék fölött halad, amely buborék a szerszám és a görgők között helyezkedik el, és ezáltal a tömlő sugárirányú expanzióját okozza; egyidejűleg a felfújt tömlőt belül és kívül is hűtjük. A felfújási arány kb. 2:1. A külső és belső hűtő hűtött levegő (kb. 45-55 F°) és belső buborékhűtő egységet alkalmazunk. A készülék és az eljárás hasonló a fentebb a rajz kapcsán ismertetett készülékhez és eljáráshoz.

A lehűtött fúvott fóliát lelapítjuk úgy, hogy két görgő között vezetjük át, amelyek sebességét az extrúziós sebességhez viszonyítva szabályozzuk. A 4. és 5. példában egy kb. 28 inch (71 cm) lapos szélességű és 0,6 mii (15 Mm) vastagságú lapos tömlőt állítunk elő. A változókat, például a fúvási arányt, a görgősebességet, az extrudercsavar sebességét, az extrúziós arányokat, a buborékhűtést általában úgy állítjuk be, hogy maximáljuk a buborék stabilitását és a teljesítményt a kívánt fóliaexpanzió és méret függvényében. A 4. és 5. példa szerint előállított fólia könnyen elkészíthető és kiváló küllemű. A tömlő alakú fóliát két lappá hasítjuk és a tekercselőkre tekerjük. A fólia fizikai tulajdonságait megmérjük és ezeket az 1. és 2. táblázatban tüntetjük fel, az összehasonlító 1-3., tehát nem a találmány szerinti fóliák esetében mért értékekkel együtt.

- 53 ···· ·· <·*· • · · · · · · • ··· 9 · » • · · · · • ·· ·· ··«· a o m «β

4J (C N 'rö i—I Λ '<0 +J

♦ * O£ 1— §

Ό in M-

1 (15) 1 J_________________1

1 1 1 67 I

in

1 Γ 1 1 1 1 1 1 | ·α·Ν | 1 1

1 1 1 N.D. | 1 1

Φ

*O

o

m

rx

m

ZN

m

z-x

*

JZ

r—

CO

rx

-

CO

»

M

Q

(0

'Φ

X

Ό

(X

in

in

K)

Ω

ω

^z

Ό

4—

(XJ

x«Z

(XJ

sz

Z

CD

O

L.

c

\z

(XI

N

'<11

Φ

O

ω

E

4-i

ZX

rx

zx

CT

rx

IX

(XJ

(XI

in

'«j

X.

m

st

t

(Λ

CT

in

O

st

o

in

m

in

Ό

σ

co

m

M

in

(XI

co

o

4->

u

x.

X.

x

in

X

(XI

X.

m

x.

'<0

Q

in

o

X

fx

X

o

X

st

X.

1—

Γχ

Ό

<·

o

*r

(XI

m

st

<0

E

X.

m

O

o

co

Ό

N

N

X

Ω

xz

st

r—

rx

z—

Ό

(/)

ω

CT

Σ

NZ

sz

Q

H-

X.

Σ

Ό

ZN

O

rx

θ'

zx

O

rx

CO

in

ZX

>»

m

|x

(XI

O

m

m

o

NI

X

(0

o

Ό

«

(XJ

(XJ

(Λ

(A

Q_

X»

X.

o

X

X>

X.

X

X.

X.

c

3

Σ

m

O

(XJ

ΝΊ

o

st

st

OJ

'<□

in

z

m

in

□

G

N.

NZ

o

rx

(XJ

Φ

X»Z

XeZ

(XI

^z

N

o

frS

<A

ω

fc

Q.

,

r

(U

(0

0»

Ω

4-t

q

£>

Ό

(0

O

Φ

1—

st

o

(XJ

rx

in

N

N

X.

o

in

in

in

st

ω

ω

o

m

r—

rx

'Φ

Σ

x.

X

X.

X,

X

<fí

c_

<Λ

IC

CO

rx

M

o

'<0

o

C_

C

m

IX

m

CO

'Φ

aj

(XI

m

(XJ

(XJ

ω

>

'«j

z

Ό

frí

ct

'(0

ω

ω

'Φ

Ω.

Ό

ω

Q

L.

c_

1—

in

o

-4·

ZN

st

ZX

o

ZX

'<0

'Φ

O

X.

o

IX

X-

*t

.F

Q

tn

CO

(XI

(XI

(XJ

in

m

in

m

'O

X

Σ

*N

m

X

X.

X

X

X

X.

x.

X,

N

_C

in

X.

rx

o

o

-4·

in

co

in

in

ω

ffl

r

ZX

CO

V—

m

m

st

Ο

Ω

φ

(0

in

m

(XI

XZ

>í

Xe*

m

XhZ

Ό

S.Z

N

o

4-t

Q_

'□

N

Φ

Σ

<A

—'

XZ

CT

'ffl

(Λ

ω

F

O

CT

=t

ct

ro

o

rx

z^

o

z^

m

ZX

m

ZX

Φ

4-»

Ό

in

Ό

o

CO

Ό

Ό

Ό

Ό

cn

4-»

01

o

v

o

NZ

o

NZ

o

NZ

o

'<

>

E

frí

<0

<J

σ

t_

<0

O

σ

u

Ε

CT Φ

CT

i

§

<

fr?

frí

frí

frí

frí

frí

aí

frí

ω

4-*

LU

>

'0J

'Φ

:O

LU

o

in

(XJ

m

o

in

(XJ

M

Σ

í_

4-*

CO

C0

CT

„L

c

Φ

c

8.

χφ

·+-

<0

Ω.

cr

<0

Ql

σ

'Φ

CT

Φ

í_

Φ

|

frí

frí

frí

frí

frí

frí

m

g>

<

•M

o

η

•n

>

3

(XJ

st

(XJ

SÍ

st

(XJ

Σ

4-t

111

u

o

o

Ό 4Z

Φ

<J

o.

Φ

Q

a.

CT

CT

'O

Φ

X

fr?

frí

frí

frí

frí

frí

(A

4-»

ω

CT

<

<

'Φ

:O

>

'(0

>

>

99 _____________________________________________________________1

O

st

5

O

st

LU

£_

a.

LU

LU

m

m

(0

ω

Ό

F

•

(A

<A

'<0

(XI

m

*t

in

'Φ

N

Q.

cn

+J	0
			ti			r—I		N	•
			tP			'ti		C	θ'
			CD			Di			Φ
			'ti			CD		í—1	ε
	aj		(P			N		«β
			ti			•P		ε	44
	CD		-P			>		Ρ	C
	χφ		CD					ο	3
			ti			ti		c	Ό
			>						td
	(ti					«Ρ		rp
	ε		CD			'ti		'ti	C
			Φ			C		a	Φ
	aí		-P			'ti		|	Λ
			'Φ			P			ip
	«.		P			'Φ		υ	Φ
	Cö					pi		rtj	•n
	1		to	•		N		00	'0
	dP		CD	z-s		CD		X	P
			1—1	ti		0			'<β
	O		:ü	1		ε		m	N
	in			dP		Pl		S-Z
						ti			C
	ö>		ío	in				ÍP	Φ
	\(0		CD	<—1		t-H	•		XJ
	CD		f-1	1			a	o	1
	θ'		Φ	in		fi	φ	o	ε
	d			H		Φ	J3	rp
	P		N			Λ	1
	CD		ti	ti		Ül	ε	a	-P
	ti		S_Z	CP		'Φ	=L	ti	P
	>			'ti		CD		>	ni
	ti		CO	CD		>1	C		«Ρ
			··	tP		Di	Φ	a	ti
	I-1		cn	ti		Φ	XJ	φ
	'0		·«	-P			«Ρ	XI	CD
	U-l			CD		ti	Φ	Ül 'Φ
			1“1	ti		P	•rx	'Φ	tn
	CD			>		'0	'0	CD	tn
	Φ		>1				1H	>1	Φ
	•ΓΊ		C	CP			vtí	CD	XJ
	rH		'ti	Φ		CN	N	Φ	Φ
	Φ		P	4J					cn
	-P		ti	'Φ		\	'0	ti
			CD	P			P	P	<u
	ti		Φ			ü	<β	Ό
			-P	Λ!		P	XI		P
	ti		'Φ	H		Φ	fp		ω
	ül		P	Ό		Ρ»	'ti	CN	N
	'ti			0		'Φ	«Ρ		rp
	CD		ti	CD		ε	ti	Χχ,	Φ
	Ö*			'ti			P>		ε
	ti		Φ	ε		-P		O	ti
	4->		Ό			ε	P>	P
	CD			ti		υ	pl	Φ
	ti		s.				ti	P>	ti
	>	•	»-1	CD		—»	rp	'Φ	P
		z-s.	ti	'Φ		Pd	ti	ε	01
	Cn	dP	>			EH			'ti
	Φ		'Φ	θ'		O	Di	Öl	CD
	-P	in	'ti	ti		ίΝ'φ		o>
	'Φ	CN	Ό	ε		o	CD	—S	ti
	u	1				s-z	CD		Pl
		in	'Φ	ti			Φ	Eh	CD
	ío	CN	Ü4			CD	Λ		ti
	m			X		'Φ	Φ	3*	>
	r-1	CD	•	ti		CD	cn	•s-z	ε
	:3	•rí		1		CD			lp
	Λ!	Ό		dP		Φ	ti	Öl	•P
		Φ	ti			Λ		'Φ	PJ
	ío	A		O		Φ	>1	CD
	CD		CD	>		CD	«Ρ	CD	Pl
	«—I	V	0				Φ	Φ	rp
	Φ	ti	a	CD		CD	g	Λ	'ti
		Ül	0	'ti		'0	ti	Φ	CD
	N	'ti	N	CD		•P		CD	CD
	ti	CD	ti	Dl		N	N		N
	xz	Ü>		ti		CD	c	Ό	•P
		ti	Φ	P>		CD	'Φ	•P	>
	rH	-P	·—1	CD		•P	pj	N
>	··	CD	a>	ti		ε	Φ	CD	ti
N		ti	+>	>	P	N	CD	CD
0	··	>	'<D		Φ	CD	Φ	•P	zs.
	CXJ		P	ti	<—1	C		ε	ti
\<d		Ü>	<1)	♦P	Λ!	ti	θ'	N	P
P	>1	Φ	N	f—J	'Φ	P	'ti	CD	'Φ
<d	a	-P	m	'0	tn	P>	CD	C	pi
•C	xti	'Φ	m	Pl	P	|	01	ti	N
σ>	p	P	:o		'Φ	N	ti	P	CD
φ	ti			CD	.e	'ti	P>	pl	0
ε	θ'		tr>	Φ	10	Di	CD	1	ε
	φ	•H	φ	ΤΊ	Λ	C	ti	N	P>
tn	-P	Ό	P	»—1	<d	'Φ	>	to	ti
ü	\φ	0	'Φ	Φ	XJ	01	ε	0i
c	P	CD	P	pl	0	•P	ip	bj	tp
•H		'ti			N	X	•P	'P	s
a	ti	e		ti	tn	o	Pl	>	o
									s.Z
II	II		II		II	II		II
	CD		tn		Eh	*
o			tn		CÚ			*

táblázat

CM

ül ül «0

rd co > -o

<3· <P O

σ> X ο

(0,04)

10,3

(0,41)

N.D.

34 •H β Λ g •H Q

<0 34 b >í r—1 -H 34

cmkg/mi (cmkg/μ

O

(0,

rd

x o

1 4->

1

N

ül

<0

z—s

Z—X

X-X

z”X

Φ

-P

o

CM

O

γ~

ο

Γ*

o

o

rd

tP

u

KO

00

<0

CM

<0

CM

o

CM

in

CM

Φ

•rd

o

co

rd

CM

rd

CN

rd

CN

rd

CM

rd

Λ

tP

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

'Φ

o

co

o

<n

ο

o

o

co

o

co

Ό

ül

β

00

n

rd

cp

cn

rd

o

σι

o

σι

P

ΙΟ '<Ö

CN

rd

CN

*—*

CN

rd

CM

*«—*

CM

P

P

g fa

*—*

X—Z

O

Φ

Ο o

pH

35 -P

1 34

1

>1

ül (P

r-d

M0 'Φ

tn

Φ

g ül

in

CO

CO

X

in

>

-m

O >1

M·

TO

>i tP

K

b

β Φ

'0

Ül

•rd

β

ü

in

<P

in

00

Φ

'<0

Q

X

X

X

X

β

g

E-*

<3·

co

co

<0

P

-x^.

**x.

**s.

g

0

Q

co

co

rd

L

<P

S

x

X

X

x

X

Φ

Φ

co

M·

Γ-

CO

co

fa

Ό

o\o

ül

'<0

r—I

Ti

v0

0

β

o

•

•

•

p

1

'—

Q

Q

rd

Q

0

u

Q

in

•

•

•

tP

0

EH

rd

fa

Z

z

b

ül

o

Q

N

CP

S

0

in

rd

•<3·

'Φ

β

•

>i tPP

<P

co

in

i£>

co

β

:O

•

θ'

Γ'

CO

co

ιφ

N K

Pd

ül

75

co

co

CN

CM

CO

:O o\°

X

X

x

X

X

fa

CN

rd

M·

rd

rd

1 <0

75

g

•

•

•

•

•

r-d

V0

rd

CM

co

>3·

in

'Φ

N

fa

ül

tn Φ g +j

N

O L '<0 •P <Ö Λ β

II

Q

Az 1. és 2. táblázatban feltüntetett adatokból látható, hogy a 4. és 5. példa szerinti találmány szerinti fólia, amelynek vastagsága hasonló az 1. példa szerinti összehasonlító kereskedelmi forgalomban kapható PVC fólia vastagságához, hasonló húzószilárdsággal, permanens deformációval, oxigénpermeabilitással és hüvelykujj nyomási értékekkel rendelkezik, mint az 1. példa szerinti, kereskedelmi forgalomban kapható PVC fólia. Ezen kívül a 4. és 5. példában előállított találmány szerinti fólia jobb optikai tulajdonságokkal rendelkezik, vagyis jobb a ködképződési érték és a fényesség is, mint az 1—3. összehasonlító példákban. Ezek a javított optikai tulajdonságok lehetővé teszik, hogy a csomagolt áru előnyösebb küllemű legyen kiskereskedelmi árusítás céljából és hogy jobban látszodjón benne a becsomagolt áru.

A kilyukadási szilárdságot is megvizsgáltuk és a 4. példa szerinti fóliának lényegesen magasabb a kilyukadási szilárdsága mindhárom összehasonlító példához képest. Előnyösen a találmány szerinti kilyukadással szemben ellenálló fóliákkal jobban meg lehet előzni a kilyukadást a csomagolási folyamat vagy a fogyasztónál lévő idő alatt és elkerülhető az éles csontok okozta kilyukadás, amely például a friss vörös marhaszeletek esetén, például a csontos hátszín, borda, sertés vagy marha csontos oldalas vagy egyéb olyan hústermékek esetén található, amelyben benne van a csont.

A 4. és 5. példa igazolja a jobb húzószilárdságot is a 2. és 3. példa szerinti összehasonlító többrétegű poliolefin fóliával szemben. A találmány szerinti fóliák szilárdságuk révén jobban ellenállnak a kezelés során előforduló töréssel és a csontok okozta kilyukadással szemben. A 4. példában tapasztalt alacsony gépirányú (MD) és keresztirányú (TD) zsugorodási értékek akkor tipikusak a találmány szerinti fóliánál, amikor azt egyetlen buborékos fúvott fóliagyártó eljárással készítjük. Ezek az alacsony zsugorodási értékek és a magas szakítószilárdsági értékek jellemzőek a fúvott fóliákra, szemben az olyan fóliákkal, amelyeket egy bonyolultabb kettős buborékos vagy feszítőkeret-orientációs eljárással állítanak elő. Előnyösen a 4. példa szerinti forró hegeszthetőségi tartomány jobb, mint bármelyik összehasonlító poliolefin fóliánál a 2. vagy 3. példában. A 4. példában a lezárási tartomány 60°F (33°C), amely lehetővé teszi, hogy a hőhegesztést alacsony hőmérsékleten kezdjük el.

Ezzel szemben az összehasonlító 2. és 3. példánál a hegeszthetőségi tartomány szűkebb, 50°F (28°C) illetve 30°F (17°C). Az 5. példánál a hegeszthetőségi tartomány azonosan tág, mint a 2. összehasonlító példa esetén, azonban a hegeszthetőség alacsonyabb hőmérsékleten kezdődik. Az 5. példa esetén a forró pálcás hőheszthetőségi tartomány, amelyet 20°F-nek (11°C) mértünk, szélesebb, mint a 3. példa szerinti fólia esetén ez a tartomány, a 3. példánál a fólia a magrétegében tartalmaz egy etilén-a-olefin kopolimert. A találmány szerinti fóliánál a széles hegeszthetőségi tartományt anélkül érjük el, hogy a fóliát speciális térhálósító eljárásoknak, például elektronnyalábbal történő besugárzásnak kellene alávetni.

A találmány szerinti fóliánál a rugalmas visszaállóképesség lényegesen jobb, ez a nagyobb hüvelykujjnyomás értékekből látható, amely a 4. és 5. példánál majdnem vagy teljesen azo- 57 nos, mint amit az 1. példa szerinti összehasonlító PVC fóliával lehet elérni. A 2. és 3. példa szerinti összehasonlító poliolefin többrétegű fóliánál alacsonyabb hüvelykujjnyomási értékeket kapunk, ez azt jelzi, hogy a rugalmas visszaállóképesség az ujj vagy hüvelykujj nyomok után lassabb, mint a találmány szerinti fóliánál. A 2. és 3. összehasonlító példánál a deformációs visszaállóképesség is kisebb, mint a 4. és 5. példánál, ez abból látszik, hogy a 2. és 3. példa esetén nagyobb a százalékos permanens deformáció érték. A 4. és 5. példa szerint a találmány szerinti fólia sokkal rugalmasabb is, mert sokkal nagyobb a megnyúlása a szakadáskor. Ezek a találmány szerinti fóliák nem tartalmaznak poli(vinil-klorid)ot, tehát ezek poli(vinil-klorid)-tói mentesek. Ezeknek az állandó deformációs értékük kisebb, mint 5,0 %, mind a gép, mind a keresztirányban. Ezek állandó deformációs értéke <4,0 % legalább az egyik irányban.

6-10. példa

A 6-10. példában háromrétegű többrétegű poliolefin fúvott fóliát készítünk, ugyanazt a készüléket és eljárást alkalmazzuk, mint amelyet a 4. és 5. példával kapcsolatban ismertettünk, az eltéréseket külön jelezzük. Az egyes rétegek keverékek, amelyek összetételét, vagyis a komponenseket és azok mennyiségét a 3. táblázatban tüntetjük fel. A 6-10. példa a találmányt illusztrálja. A 6. és 8. példában a rétegvastagság arány 50:25:25, míg a 7., 9. és 10. példában a rétegvastagság arány 70:15:15. Valamennyi példa esetén azonos a mag és a második külső réteg összetétele. A 6. és 7. példa első külső rétege összetételben azonos, szűk molekulatömegű egyetlen etilén-a-olefin kopolimerbői áll, amely <10% ködképződés ellenes szert tartalmazó adalékot tartalmaz. A 8., 9. és 10. példában az első külső réteg keverék, egy szűk molekulatömegeloszlású (M_w/M_n < mint 3), etilén-a-olefin kopolimer és egy tág molekulatömegeloszlású (M_w/M_n > 3) etilén-a-olefin kopolimer keveréke. A 8. és 9. példának az összetétele azonos, de különböző a rétegvastagságok aránya. A 10. példában változtatjuk az első külső rétegben használt szűk M_w/M_n kopolimert és a komponensek relatív mennyiségét is.

A 6-10. példa szerinti fóliát egységesen azonos eljárással állítjuk elő 2:1 folyási aránnyal, hasonló extruder hőmérséklet profillal (310-390 °F) szerszámhőmérséklettel (kb. 390°F) és hűtési körülményekkel. Az előállított fóliák fizikai tulajdonságait megmértük és a 3. és 4. táblázatban tüntetjük fel. Az első külső réteg a fúvott fóliatömlő belső rétege volt.

táblázat

*

*

Q£

a

a

a

a

1—

re

>

Z

z

z

b-

3

—

-

Φ

'0

—<

O

*

-C

Q£

<0

'Φ

X

Cs

a

a

CJ

-

re

►—

-U

cd

b-

C3

o

c.

c

Z

2

z

CM

X—z

CM

N

Φ

O

ω

4-»

—

-

σι

54.

Z“x

o

st

re

•xi·

CM

re

>4·

co

1

ω

CD

M-

in

CM

m

'Ö

Ό

Ό

re

s

re

S

re

>s

xi-

Sx

re

*S

L.

V

in

^x

re

's.

O

*s

m

-S.

xí

'<α

Q

o

'O

O

Ό

CM

>—

st

in

co

h-

o

S-

00

Ό

Ό

<0

F

*s

o

x-z

CM

x-z

CM

x—z

X^Z

N

N

a

ω

ω

CD

X

—

-

1 □

.

'<0

a

o

ZX

o

O

Z“X

in

z^>

•xT

Q

G

r—

4

co

*

in

in

*

o

r“

g

•s.

CM

in

re

Ό

re

Ό

•xt

Ό

O

sr

se

cn

a

CM

CM

CM

CM

CM

Φ

ü_

X

>s

's

•Sx.

'x-

X

•xx.

*S

*s

s

Sx,

C

co

re

b-

re

rs

O

θ'

00

in

CO

'<0

-xt

>4·

in

in

CM

N

co

o

O

CM

co

φ

ω

o

Q.

CM

x^z

CM

x-z

CM

X_>

CM

X—z

N

□

X

</)

—*

X

x-z

_ —

-

Γ

<0

(0

Φ

£1

4-»

O

o

t—

is.

>r

Ch

<0

O

Φ

CM

Ch

re

b-

N

N

•*s.

in

b-

in

CM

in

<D

(Λ

X

o

'Φ

X

^x

'•s

S.

s.

Sx

cn

(_

cn

re

N.

O

co

b-

'(0

O

c_

a

o

Ό

O

co

xi-

'Φ

<0

CM

O

CM

CM

ω

.Ω

>.

'(0

2

□

-c

Se

CD

'<0

cn

(Λ

'Φ

Q.

ό

cd

O

u

L·

1—

o

Z—X

re

z-x

Ch

Z~X

in

ZX

CM

<S

'<0

'Φ

O

s.

xT

-

ρχ-

Sf

w

sr

Ό

.h

Q

•st

re

in

re

Sí·

re

re

CM

in

re

Ό

X

X

's.

x

X

S.

•Sx

*s

*s

•s.

s

•*x.

N

-C

re

o

CM

o

sr

CM

re

CM

re

tfi

(0

r

z—X

re

re

re

sr

xj-

Ό

x»

φ

<0

in

sr

X—z

Ό

X—z

Ό

Χχ^

N

o

ű_

N

Φ

X

ω

—‘

....

cd

cn

cn

g

o

CD

5.

CM

z-x

z—x

re

<*x

Ό

z^>

CM

ZX

σ>

co

x-z

Ό

o

Ό

in

in

re

in

sr

in

re

<0

4-»

xr—

T—

CD

o

X—Z

O

X-Z

o

x—z

o

X-Z

o

X-Z

w

<0

>

E

<0

CJ

CT

c_

CO

O

cr

{_

<0

U

cr

C-

<0

U

cr

U

<0

O

cr

<_

se

g

CD

CD

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

cn

4J

o

in

CM

re

o

in

CM

re

o

in

CM

re

o

in

CM

re

o

in

CM

re

'Φ

:O

00

co

co

co

co

X

L_

4-»

CD

Φ

<0

Q.

σ

co

CL

cr

<0

Q.

σ

(0

Q.

cr

Φ

Q.

cr

4-<

Se

'Φ

CD

se

se

se

S€

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

L_

Φ

CD

g

st

χί

CM

sr

xi-

CM

sf

xj-

(M

xj-

M-

CM

sr

(M

<TJ

:O

O

Ch

Ch

o

Ch

X

4-»

—

-

*4-

CL

H-

Q.

Φ

0.

H-

Φ

Q.

φ

CL

xn

CD

CD

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

se

cd

4->

E

Ό

•4-

o

xi-

Ό

o

xt

o

xt

o

Ό

sr

'Φ

Ch

Ch

Ό

re

<5

re

in

•xí

LLI

£_

4*»

—

-

Φ

+

Ό

F

+

+

+

'(0

+

+

+

+

o

'Φ

N

Ό

co

Ch

Ü.

CD

cd > N o 'cd +J cd x:

Cn OJ ε tn □ c •»-l c

II II II • + *

Q a rétegvastagsági arány 2:1:1. ++ a rétegvastaágsági arány 14:3:3

Oxigéngáz-transzmissziós sebesség (O₂GTR) cm^/^ / 24 óra egységben van megadva 1 atmoszféránál azon filmvastagságnál vizsgálva, amelyet a sebesség alatt pm-ben zárójelben aduni meg. Vízgőz-transzmisszió sebesség (WVTR) g/m^ / 24 óra egységben van 100°F (37,8°C)-nál normál nyomáson kb 1 atmoszféra) a vizsgált filmvastagságra, amelyet a sebesség alatt pm-ben zárójelben adunk meg.

II *

*

- 60 táblázat

Forró hegeszthetőségi

rtomány F / (°C)

ο ο

20-230 04-110)

0-240 4-116)

0-240 0-116)

250 121)

220-23

(104-11

210-

(99-

22

(ίο

23

ττ)

CM

ι—1

Φ 4->

0

-ΓΊ

•η»

>ι φ

tn

ο

Ο

ο

co

ο

rH

'φ

»

κ

<u β

ιη

ιη

ιη

Μ·

ιη

> 0

>1

:2 >i tP

X β

Φ

'0

Φ -Η

rH

ο

ο

t—1

ο

β Ο

κ

Φ '<ΰ

Q

eq

C0

Γ)

ο

β β

Η

(0 Ρ

\

σι

Η

10

Η

ο

β ο

Q

Ρ <*-ι

S

<Ν

C0

C0

σ')

φ φ CU Ό

ο\ο

φ \(ΰ ι-1 Ό '<0

0 β

•

•

«

•

Ρ 1

Q

Q

Q

Q

ι—Ι

ο υ

Q

•

•

•

•

tp ο

Η

ζ

Ζ

ζ

ζ

Ό

β Φ ο

Q

ν σ>

8

0

ιη μ Tf νφ

*

β

D

r-

C0

ιη

Ό

Ό

>1 tP

•

co

C0

C0

C0

C0

Fén sző

κ

Ό

ιη

C0

Ί·

ιη

:Ο ο\ο

ο»

κ.

W

t“4

Γ-|

t—1

ϊ—1

1 Φ

Τ5

β

•

•

•

•

•

rH

'φ

10

00

σι

ο

'φ

Ν

ι—Ι

Λ

φ

-P (d T5 Φ φ ü β •H β

II

Q £

A 3. és 4. táblázatban található adatok azt mutatják, hogy olyan fóliákat állítottunk elő, amelyek erősek, jó a szakítószilárdságuk, magas az oxigénpermeabilitásuk, amely lehetővé teszi a vörös hús csomagolását és alacsony a vízpermeabilitásuk, amely megakadályozza a víztartalmú és a találmány szerinti fóliába csomagolt termékek nedvességtartalmának elveszítését. Valamennyi találmány szerinti fólia kiváló optikai tulajdonságokai rendelkezik, alacsony a ködképződés és magas a fényük, továbbá kiváló elasztikus tulajdonságokkal rendelkezik, nevezetesen alacsony a permanens deformáció értékük és kiváló az ujjnyom utáni visszaállóképességük, amit az mutat, hogy hasonló hüvelykujjnyomási értékeket kapunk, mint a lágyított PVC fólia esetén.

A hőre való zsugorodást a 10. példánál mértük, azt tapasztaluk, hogy előnyös tulajdonságokat találtunk, a zsugorodás alacsony, a rugalmas fólia nem igényel zsugorító készüléket sem az alkalmazáshoz, sem az optimális tulajdonságokhoz. A 6—9. példa szerinti fólia (hasonlóan a találmány szerinti többi és példákban bemutatott fóliákhoz) feltehetően hasonló zsugorodási értékeket mutat, mint amelyeket a 10. példánál kaptunk. Közelebbről a keresztirányú (TD) zsugorodási érték alacsony, jóval 10 % alatt, előnyösen 5 % alatt, és a 10. példánál kb. 1 %, ez jelzés arra is, hogy a szóban forgó fóliát olyan eljárással állítottuk elő, amelynek során az extrudált polimer fóliává szélesítettük a polimer olvadékból.

Látható, hogy azoknál a példáknál, amelyeknél egy tág és egy szűk molekulatömegeloszlású polimer keverékből álló első külső réteget alkalmazunk, magasabb az átégési hőmérséklet és • ·

- 62 a 8. és 10. példa szerinti fólia esetén különösen tágabb a hegeszthetőségi tartomány, mint azon példa szerinti fóliánál, amely csak a szűk molekulatömegeloszlású C2-a-olefin kopolimert tartalmazza. A 6-10. példában mindig alkalmazunk nagyon alacsony sűrűségű polietilén-kopolimert (VLDPE) mind a három rétegben, összekeverve egy 0,900 g/cm³ sűrűségű C2C4 VLDPE kopolimerrel, amelynek magas az olvadáspontja, kb. 92 °C, és egy 0,888 g/cm³ sűrűségű C2C4 kopolimert, amelynek alacsony az olvadáspontja, kb. 66 °C.

11-17. példa

A 11. példa egy kereskedelmi forgalomban kapható, hőre zsugorítható többrétegű poliolefin élelmiszercsomagoló fólia, amelyet az Asahi Chemical Industry Co., Ltd., Tokió, Japán cég forgalmaz Suntec-C néven. Ez egy háromrétegű fólia, amelynek külső rétege mindkét oldalon ÉVA és polipropilén magréteget tartalmaz. Ennek a fóliának a fizikai tulajdonságait megvizsgáltuk és az 5. és 6. táblázatban adjuk meg. A 12-14. példa összehasonlító, vagyis nem a találmány szerinti. A 15-17. példa illusztrálja a találmányt.

A 12. példa egy háromrétegű koextrudált fólia, amelynek magja ÉVA tartalmú, második külső rétege és első külső rétege tartalmaz egy keveréket, amely a következőkből áll: (a) 43 tömeg% etilén-oktén-1 kopolimer (Attane XU 61520.01), amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a etilénből származik és amelynek olvadáspontja legalább 90 °C, sűrűsége legalább 0,900, de <0,915 g/cm³; (b) 40 tömeg% etilén-butén-1 kopolimer (Exact 4011), amelyben a polimer egységek legalább 75 tömeg%-a

- 63 etilénből származik és amelynek olvadáspontja <kb. 80 °C és sűrűsége <0,900 cm³; (c) 15 tömeg% propilén és etilén kopolimer (amely jelenleg Shell DS6-D81 néven kapható), amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik; és (d) 2 tömeg% ködellenes szert tartalmazó adalék (Átmér 8112).

A 13. példa háromrétegű poliolefin fólia, amely polibutilén (<1% C₂) kopolimer magrétegből, etilén-akrilsav kopolimer első külső rétegből és egy második külső rétegből áll, amely utóbbi a következő keveréket tartalmazza: (a) 84 tömeg% etilén-oktén-1 kopolimer (Attane XU 61520.01), amely legalább 80 tömeg% C₂ polimer egységet tartalmaz, olvadáspontja legalább 90 °C, sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³; (b) 10 tömeg% etilén-butén-1 kopolimer (Exact 4011), amelyben a polimer egységek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és amelynek olvadáspontja <kb. 80 °C és sűrűsége <0,900 cm³; és 6 tömeg% csúsztatószert tartalmazó adalék.

A 14. példa háromrétegű fólia, amelynek első külső rétege EAA, hasonlóan a fenti 13. példához. A második külső réteg a következő keverékből áll: (a) 80 tömeg% Exact 3027 C2C4 VLDPE kopolimer, amelynek sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, és polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, olvadáspontja legalább 90 °C, (b) 15 tömeg% Exact 4011 (ugyanaz, mint a 12. példában), és (c) kb.

% csúsztatószert tartalmazó adalék. A magréteg a következő keverékből áll: (a) kb. 90 tömeg% Exact 3027 polimer, (b) tömeg% Exact 4011 polimer, és (c) 4 tömeg% csúsztató és ködmentesítő szert tartalmazó adalék.

• · · · · · • · ♦ · ·· ·· ····

A 15-17. példa a találmányt illusztrálja azonos mag és második külső réteg összetétellel. Az első külső réteg összetétele változik. Mindhárom első külső réteg keverék, amely három kopolimert és egy ködellenes szert tartalmazó adalékot tartalmaz. Minden esetben az első külső réteg legnagyobb része VLDPE, amelynek sűrűsége legalább 0,900 g/cm³, de <0,915 g/cm³, olvadáspontja <90 °C. Emellett a VLDPE mellett tartalmaz egy alacsony olvadáspontú (<kb. 80 °C), lényegében lineáris etilén-a-olefin kopolimert, amelynek sűrűsége <0,900 g/cm³. A keverék harmadik komponense változó. A 15. példában a harmadik komponens egy polibutilén kopolimer, amely <kb. 1% etilént tartalmaz. A 16. példában a harmadik komponens egy etilén-propilén gumiból áll, amelynek propiléntartalma kb.

%. A 17. példában a harmadik komponens egy propilén-etilén kopolimerből áll, amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik.

A 12-17. példánál megadott anyagokból, mennyiségekből, adalékokból fúvott fóliát állítottunk elő fóliafúvó eljárással, lényegében a 4. és 5. példánál ismertetett módszerrel (kivéve, ahol külön jelöljük). Az extruder és szerszámhőmérséklet valamennyi példában a 12-17. példában kb. 350 °F (177 °C) volt, a fóliák rétegvastagság aránya minden esetben kb. 70:15:15. A hűtőlevegő hőmérséklete kb. 44-75 °F (7-24 °C) és a fúvási arány 2:1. A kapott fúvott fólia fizikai tulajdonságait megmértük és az 5. és 6. táblázatban tüntetjük fel.

táblázat.

in

Szakító-

szilárdság

tn rH •H ε Cn

MD/TD

46/26

(1,8/1,0)

67/140

(2,6/5,5)

263/83

(ε'ε/οτ)

239/31

CM i—( cn

206/373

(8,1/15)

173/361

(6,8/14)

164/325

1

r—1

Ό

'(ti

Q

o

O

c

H

te

co

ε

•r|

\

co

σι

dP

Ül

Q

CM

CM

•

•

•

•

•

•

m

Pi

2

Q

Q

Q

Q

Q

Q

a

r-1

o

•

•

•

•

I

'(ti

te

o

z

z

z

z

z

z

N

Ή

cti

o

CM

Φ

ui

O

&.

co

te·*

N

P

rH

x

ω

rH

X

β

(ti

(ti

Φ

4C

£>

4J

Q

rH

r*

(ti

0

Φ

KO

CM

00

KO

co

N

N

f—1

^te

CM

00

00

CM

CM

KO

o

CD

Ül

Λ4

Q

CO

Γ*·

KO

rH

Γ”

rH

'Φ

s

in

\

**>.

\

ti)

Fi

CD

r·

in

O

co

in

O*

'(ti

0

c

00

Ό

o

1—1

KO

rH

Λ!

'Φ

(ti

rH

Ό

rH

rH

in

r-

Ül

ε

x>

'(ti

10

z

Ό

Λ

dP

cn

1

♦Η

\tti

Λ

Ül

01

'Φ

Pl

TJ

ül

Q

co

*·—>

o

-—*·

M

u

•r|

Eh

te

r*

--te

o

--te

rH

—te

in

CM

—*

«>

00

'(ti

'Φ

O

\

kO

te

σ»

te

00

te

00

*.

in

CM

rH

,ε

i—1

Q

•te.

CM

1—1

CM

C4

m

CO

C4

rH

**te

•r4

lo

X

X

o

σ»

''te^

''te.

-Ste.

***>.

-••te.

KO

KO

N

x

te

κθ

00

KO

C0

CO

m

co

in

te

Hf

m

(ti

c

o

·—*>

te

CM

te

CO

CO

te

t—1

KO

'0

n

Φ

(ti

f—1

ΓΌ

*»*-

KO

te-*

in

in

CM

’te*'

N

0

P

Pl

'3

N

Φ

X

3H

Ül

r—1

Öl

'(ti

,-te

m

CD

fi

,-te

Γ)

Öl

3.

r-1

i—1

in

σ»

—te

cn

X—»

rH

^-te

rH

Öi

(ti

in

co

KO

rH

<o

Γ*

Ό

00

κΟ

00

00

i—1

KO

in

(ti

P

κ

rH

te

te

i—1

te

t—1

«.

i—|

te

CM

te

rH

r—1

CD

rH

o

··—*

o

o

o

te-*

o

*—'

o

*—*

o

·*-*

o

•te-*

4->

(ti

•H

'rt

>

ε

Λ!

•H

dP

CD

σ

P

Φ

o

tr

P

(ti

ü

tr

P

tti

o

tr

-P

(ti

υ

O1

P

(ti

ü

ö1

-P

Ό

σ>

CP

0

φ

Φ

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

Ül

P

fi

'(ti

'Φ

:O

>

’ti’

co

CO

o

CO

CO

O

in

CM

CO

σι

in

co

CO

σι

in

CO

C0

O

in

CM

CO

2

4J

ω

σι

CO

00

1—1

ο»

1~1

C*·

rH

CO

1—1

teg

lén

dP

CD

ü

Ö<

ε

Pl

c

(ti

o

Pi

w

<ti

Pi

tr

(ti

Pl

θ’

(ti

Pi

w

'Φ

Öl

I

•Ή

Φ

•H

Qi

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

üi

ε

rH

0

(ti

:0

0

P

m

CO

CM

CM

m

CM

co

o

KO

CM

CM

in

CM

CO

in

CM

co

KO

CM

KO

x

P

P<

Pi

σ»

σ>

σ»

σ»

σι

σι

dP

Φ

U

ΓΊ

Pi

3

Pi

□

Pl

Φ

υ

ε

Pi

Φ

O

Λ!

Pi

Φ

•ΓΊ

a

a

>0

Öl

Öl

Φ

Φ

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

ül

-P

ε

rH

'Φ

:O

>

co

o

in

04

00

CM

00

CM

CO

r·

00

CM

CO

in

O

CM

00

in

m

CM

H

H

P

t—1

σ»

0>

rH

Γ*

rH

i—1

KO

rH

rH

(ti

Ό

g

•

•

•

•

•

•

•

rH

'(o

rH

CM

CO

in

KO

Γ*·

'Φ

N

i—1

rH

r-1

rH

t—1

i—1

rH

CD

táblázat

Dinamikus

kilyukadás

cmKg/mil

(cmkg/μ)

2,0

(0,079)

N.D.

N.D.

N.D.

N.D.

N.D.

1,2

r· <d· O o

ΓΊ

-ΓΊ

5

ΛΙ

kO

•

•

•

•

«

Γ

—k

><

CD

0.

CO

Q

Q

a

Q

Q

k

o

r-4

'<0

'Φ

o

rH

•

•

•

•

•

in

CN

Φ

ε

CD

CM

z

z

z

z

Z

rH

>

0

:3

s

an

c

Φ

1 -P

N

P

>k

«“•k

k

k

CD

d

o

o

o

o

o

rH

o

rH

o

r·

O

o

a>

P

«—k

CM

KO

r-1

in

kű

CM

in

CM

in

CM

<o

CM

CM

kO

θ'

o

CO

rH

CO

!—1

CM

t—1

CM

rH

CM

rH

CM

rH

co.

rH

Φ

Φ

o

|

|

1

1

|

1

1

|

1

1

1

1

1

1

x:

cn

O

o

o

σ»

O

’d·

o

o

*d*

o

rH

o

<d·

'Φ

>1

co

rH

r-1

σ>

CM

o

CM

O

CM

O

in

CM

CN

o

'0

CD

a

CM

rH

CM

CM

rH

CM

rH

CM

rH

CM

rH

CN

rH

ρ

10

\rd

P

-P

ε

fa

0

Φ

0

o

fa

XI

+>

•m

•m

3

•

•

CD

o

Q

Q

O

in

o

in

r-4

'<d

'Φ

·.

•

•

kk

kk

kk

k.

0)

ε

CD

in

&

2;

in

CO

CO

co

>

0

>,

:3

>1

ÜK

M

C

Φ

'0

CD

•H

r*

C

ü

a

co

m

kk

o

o

kO

o

Φ

\(d

H

K

cn

kk

c

ε

in

kD

CO

co

σ»

<d

Fi

Q

•**s.

σ»

χ

ε

0

2

in

σκ

in

rH

Fi

4-1

kk

i—1

kk

kk

»k

<k.

Φ

Φ

in

r*

r-1

r·

KO

in

r*

Pu

n

dP

m

«-Η

Ό

CM

o

a

co

•

•

•

•

•

•

u

\

a

Q

Q

Q

Q

Q

o

o

Q

in

•

•

•

Cn

o

H

in

z

z

Z

Z

Z

Z

5

CD

O

m

N

Ch

S

o

in

’d’

'Φ

«

a

D

•

co

CO

rH

in

00

00

00

c

:()

s

σ»

kŰ

m

in

kD

kD

co

'Φ

N

fa

CD

75

o

CO

in

in

’d·

00

co

:O

dP

«b

o.

«k

k

k.

kk

r-1

in

r-1

σ»

ro

co

CN

r-4

td

o

g

•

•

•

•

•

•

•

rH

\(3

rH

CM

m

’f

in

KO

'Φ

N

i—1

rH

i—1

rH

rH

rH

rH

fF

n

P <d <d ϋ

C •Ή

C

II

Oxigéngáz-transzmissziós sebesség (O₂GTR) cm^J/m² / 24 óra egységben van megadva 1 atmoszféránál azon filmvastagságnál vizsgálva, amelyet a sebesség alatt pm-ben zárójelben aduni meg.

• · ·« · • · · · » · · • · · · · · « • · * W · ·>· ·· ··«·

- 67 Az 5. és 6. táblázatban feltüntetett nyert adatok azt mutatják, hogy a kereskedelmi forgalomban kapható polipropilén és ÉVA zsugorfólia, amelyet a 11. példa illusztrál, kiváló elasztikus, szilárdsági és optikai tulajdonságokkal rendelkezik. Előnyösen a találmány szerinti fóliák (15-17. példa szerint) előállításához nem szükséges a költséges és viszonylag komplikált biaxiális zsugorítás! eljárás, amely a 11. példa szerinti 90 °C-on hőre zsugorodó fólia előállításához szükséges. A találmány szerinti fólia mégis jó szilárdságú, megfelelő a rugalmas deformációja és az optikai tulajdonságai is. A találmány szerinti fólia előnyére írandó, hogy jobban ellenáll szakítással szemben, ezt a nagyobb szakítószilárdság értékek igazolják, továbbá ugyancsak jobbak a nyújthatósági tulajdonságai is, ezt a nagyobb megnyúlás mutatja elszakadáskor. A találmány szerinti fólia egyéb előnyeit, amelyek a feldolgozhatósággal, az automata csomagológépeken történő felhasználhatósággal kapcsolatosak, és ezeket a hőre zsugorodó Suntec-C filmhez viszonyítjuk, a későbbiekben ismertetendő további vizsgálatok igazolják.

A 17. példa a találmány egyik különösen előnyös megvalósítási módját mutatja be. A 17. példában előállított találmány szerinti fólia jól kombinálja a következő tulajdonságokat: vághatóság (vagyis az, hogy késsel könnyű elvágni a fóliát), különösen keresztirányban, kilyukadással szembeni ellenállóképesség, elasztikus tulajdonságok, például a hüvelykujj lenyomatból történő visszaállóképesség, hasonló oxigénpermeabilitás, mint a lágyított PVC-nél (amely elegendő ahhoz, hogy a csomagolt friss vörös hús vörös színét megtartsa), kitűnő • ♦ · ·

- 68 optikai tulajdonságok (alacsony ködösödés és magas fény), és tág forró hegeszthetőségi tartomány, kb. 100 °F (55,5 °C) a fúvott rugalmas fóliánál.

A 15. és 16. példában az összetételt változtattuk, itt általában hasonló módon kombinálódnak a tulajdonságok, mint a

17. példában, de valamivel szűkebb a hegeszthetőségi hőmérséklettartomány és kevésbé előnyösek az optikai tulajdonságok. Ugyancsak kevésbé jó az automata csomagológéppel történő feldolgozhatóság, mint a 17. példa szerinti előnyös fóliánál.

A 12. összehasonlító példánál az első külső réteg összetétele hasonló ahhoz, amelyet a találmány szerinti fóliánál hasznosnak találtunk, azonban a magréteg és a második külső réteg etilén-vinil-acetát kopolimert tartalmaz. Az összehasonlító fóliánál ugyancsak tág a hegeszthetőségi tartomány, alacsony a permanens deformáció, magas a szakítószilárdság és nincsenek nyúlási jelek, azonban az optikai tulajdonságok kevésbé előnyösek, mint a 17. előnyös példánál és amint azt majd látni fogjuk, a feldolgozhatóság, vagyis a csomagológéppel történő használhatóság jelentősen gyengébb.

A 13. és 14. összehasonlító példánál az első külső rétegek EAA-t tartalmaznak. A 14. példa esetében a mag és a második külső réteg hasonló azon összetételhez, mint amelyet a találmány szerinti többrétegű fóliánál sikerrel alkalmaztunk. A 13. példa esetén a második külső réteg hasonló összetételű, mint amelyet a találmány szerinti fóliánál megfelelőnek találtunk, azonban a magréteg polibutilén tartalmú kopolimer. Mind a 13., mind a 14. összehasonlító példánál gyengébb optikai tulajdonságokat kaptunk (nagymértékű ködképződés és alacsony • ·· · ·« • · · · · · · « ··· · · · • * · 9 « * ·· ·· ···»

- 69 fény), a 15-17. példákban előállított találmány szerinti fóliákhoz képest. A 13. példa szerinti fóliánál alacsony MD permanens deformációs értéket kaptunk.

A 11-14. példában előállított összehasonlító fóliákat és a 15-17. példa találmány szerinti fóliái alávetettük gépi csomagolási vizsgálatnak úgy, hogy a Waldyssa Company, Lugano, Svájc Waldyssa W40 néven forgalmazott zsugorfóliázó csomagológépét használtuk. A gép rendelkezik egy fogazott késsel, amely tökéletes vágást végez a fólián keresztül (keresztirányban). Négy közepes méretű almát csomagoltunk habosított polisztirol tálcára az egyes vizsgálandó fóliák felhasználásával. Minden fóliát kb. 10 %-kal megnyújtottunk az almán és tálcás csomagoláson túl. Ha másként nem jelöljük, minden fóliával 25 csomagot készítettünk, minden tálcán négy alma volt. Megfigyeltük a csomagolási műveletet és értékeltük a fóliákat különböző tulajdonságaik szerint, így a lyukok, szakadások jelenlétét vagy hiányát figyeltük a csomagolt fólián, a fóliának a gép késével való vághatóságát (vágás), az oldalkapcsoknál vagy azok miatt történő hasadást, a nyújthatóságát annak érdekében, hogy megfelelő mennyiségű fólia legyen a csomag körül (nyújthatóság), a fólia alkalmassága a megfelelő összehajtásra (hajtás), a hővel való lezárhatóság (lezárás), a tapadás, a szilárdság és a küllem szempontjából is megfigyeltük a fóliát. A hibák, például a fólia elhasadása, rendkívül súlyos és káros jelenség, mivel a becsomagolt termék szabaddá válik a környezet számára és ez káros hatású lehet a csomagolt árura. A csomagolt fóliafelület kinyitásával kapcsolatos egyéb problémák, például a fogyasztásra közvetlenül alkalmas élelmiszerek nyers élelmi··*« ·*

- 70 szerekkel történő megfertőződése, különösen hús és baromfi esetén, amelyeket fogyasztás előtt meg kell főzni, és az, hogy a fogyasztó gyengébb minőségű terméket lát, amely leesett, elromlott vagy egyéb módon károsodott.

A gépet úgy állítottuk be, hogy kétszer 25 csomagot vizsgáljon, mindegyik csomag tálcánként négy almát tartalmazott és összehasonlításul kereskedelmi forgalomban kapható lágyított PVC fóliát is használtunk. Az első 25 rugalmas fóliával csomagolt tálcában 20 elfogadható csomag és 5 olyan volt, amelyben közepes-nagyméretű lyukak voltak. A második 25 csomagból álló csoportban 21 elfogadható csomag volt és négy olyan, amely kicsi-nagy lyukakat tartalmazott. A 11-13. és 15-17. példa szerinti fóliával készült csomagolási vizsgálat eredményeit a 7. táblázatban tüntetjük fel. A 14. példa szerinti fóliát a csomagológéppel nem vizsgáltuk, mert a fólia áttekercselésével problémák adódtak és az egy összetört magot eredményezett.

• · *· • · · · · · * * ··· · · · ♦ · · · · • ·· ·· ·««·

- 71 *··· ·«

-μ (Ο Ν '<0 r—I Λ '<0 μ

Γ

Elfogadható feldolgozhatóság	Elfogadható %-ban	*	o		64	24	92
Eavséaek száma	nem	*	25	24 (hasad)	8(hajtás) 1(hasadás)	19 (hasadás)	4 (hajtás)
Igen	4C	o	1—1	16	kO	45
Küllem	nagyon jó	N.D.	gyenge	megfelelő	megfelelő	'0 •o
Nyújthat óság	nagyon nehéz	gyenge	Ό f—»	túl könnyű	túl könnyű	nehéz
Szilárd- ság	nagyon jó	nagyon gyenge	nagyon gyenge	'0 •ΓΊ	'0 •ΓΊ	Ό •Γ»
Vágás	gyenge	gyenge	gyenge	megfelelő	megfelelő	megfelelő
Lezárás	'0 •o	gyenge	nagyon jó	megfelelő	megfelelő	'0 Ό
Hajtás	Ό •o	gyenge ____	nagyon ί jó	gyenge	gyenge	'0 •ΓΊ
Tapadás	'0 •o	N.D.	minimális	'0 •ΓΊ	Ό •ΓΊ	'0 •m
Példaszám	11.	CN r-<	13.	15.	16.	17.

gép nem vette fel a fóliavezető szélét 50 %-osan

-Ρ <β

Ό <tí tn υ c ••Η

C <0

II

Ί2

Amint fentebb megjegyeztük, a gépi csomagolás vizsgálatával kapcsolatban 15,4 μιη nominális vastagságú lágyított PVC fóliát vizsgáltunk úgy, hogy kétszer 25 csomagot csomagoltunk be. Minden csomag négy darab átlagos méretű almát tartalmazott négyszögletes tálcán, amely habosított polisztirolból készült. Olyan PVC fóliát használtunk, amely a Filmco International Ltd. Sedgefield, Anglia, cég Fresh Wrap PS-E néven forgalmaz, Waldyssa W40 csomagológépen, és így 41 elfogadható csomagot kaptunk és kilenc olyat, amelyen kis-nagy lyukak voltak, ez azt jelenti, hogy az elfogadható csomagolási arány 82 % (18 % selejt). Ennek a PVC fóliának ezen a berendezésen a normál aránya 6 % vagy annál kevesebb, vagy annál kevesebb, tehát a gépesíthetőséget megítélő kísérlet kemény kísérletnek számít. Amint fentebb már jeleztük, kb. 10 %-os nyúlás volt szükséges ahhoz, hogy a közepes méretű almákat a tálcán becsomagoljuk. A nyújtási követelmények azonban változhatnak például 10-20 % között. A 10 %-os érték csak iránymutató, mivel a gyakorlatban a nyúlás változik a csomag körül és helyenként nagyobb is lehet, mint az átlagos érték. Valamennyi vizsgált poliolefin fóliánál nyújtási jeleket tapasztaltunk, kivéve a 11. összehasonlító fóliát.

A találmány szerinti 17. példánál kaptuk a legjobb eredményt a vizsgált poliolefin fóliával a PVC fóliához képest. Ennél a fóliánál kaptuk a legnagyobb százalékban az elfogadható csomagokat (92 %). A találmány szerinti fólia esetén jó tapadást, jó hajtást, lezárt, szilárdságot és küllemet tapasztaltunk a csomagolási célú felhasználásnál. Megfelelő volt a fólia vághatósága is a gép késével. Bár a fólia nyújtása a PVC

- 73 fóliához képest nehéz volt, az első 25 csomagot elkészítettük és valamennyi elfogadható volt. A kiváló gépesítés miatt egy második 24 csomagból álló sorozatot is készítettünk, itt a 24 csomagból 20 volt elfogadható, csak négy csomagon voltak hajtási hibák. A fólia sehol sem hasadt el és lyukat sem találtunk a 49 vizsgált csomagból egyen sem. A vizsgálat szempontjából a gyenge hajtás azt jelenti, hogy a fólia a csomagolás alatt összecsomósodik és ez gyakran más hibát is eredményez. A 11. példa szerinti kereskedelmi forgalomban kapható, hőre zsugorodó poliolefin többrétegű fóliát (Suntec C) nagyon nehéz volt befogni a vágáshoz. Megfigyeltük, hogy a fólia rettentően csúszott a gép befogópofáiban. A gép nem tudta a fólia vezető élét megfogni a csomagok 50 %-ánál, és ez 50 %-ban selejtes csomagolást eredményezett. Egyéb hibák is voltak a rugalmasság hiánya miatt és egyéb problémák miatt. Azt gondoljuk, bár nem kívánjuk magunkat elkötelezni, hogy ez a befogási hiányosság a fólia nagyobb merevségével, keménységével kapcsolatos, amely pedig arra vezethető vissza, hogy az egy erősen orientált fólia, amit az is jelez, hogy alacsony hőmérsékleten hőre zsugorodó fóliáról van szó, például ez a fólia legalább 30 %-ban zsugorodik mindkét irányban, vagyis MD és TD irányban is 90 °C-on. Ezzel a filmmel nem tapasztaltunk nyújtási jeleket.

A 12. példa szerinti összehasonlító fólia első külső rétege hasonló volt a találmány szerinti fóliáéhoz, azonban a mag és a második külső réteg ÉVA volt. Ez a fólia nagyon gyengének bizonyult, 100 %-os selejtet tapasztaltunk a csomagolásnál, nehezen volt vágható késsel, rossz volt hajtási képessége, átégett a hegesztésnél és a fólia felhasadt az oldalkap• · · ·

- 74 csóknál. A fóliát nagyon gyengének minősítettük és teljesen alkalmatlannak gépi csomagoláshoz.

A 13. összehasonlító példa szerinti fóliát nagyon nehéz volt vágni, hasonlóképpen a 11. összehasonlító példában tapasztaltakhoz. Nagyon gyenge volt a fénye és az átlátszósága is és rendkívül alacsony volt a tapadása. A fólia gyenge volt, nem volt jól gépesíthető, a 25 vizsgált csomagból csak egy volt elfogadható. A nagyon jó hajtás és lezárhatóság és a jó nyúlás is evidens volt, de az oldalsó kapcsoknál felhasadt a fólia és ez egy elfogadhatatlan 96 %-os selejtszázalékot eredményezett.

A találmány szerinti 15. és 16. példában a gépesíthetőség aránya a megadott kemény körülmények között 64 % illetve 24 % elfogadható csomagot eredményezett. A 15. példánál a kilenc hibás csomagból nyolcnak rossz volt a hajtása, csak egynél hasadt fel a fólia. A 16. példában mind a 19 hibás csomagolás a fólia hasadásának volt a következménye. A táblázatban megadott egyéb tulajdonságok a megfelelőtől jóig terjedtek, kivéve, hogy mindkettő rosszul volt hajtható és a 16. példa szerinti fólia nyúlását gyengének ítéltük. A gyenge hajthatóságot feltehetően a fólia könnyű nyújthatósága okozza. A fenti vizsgálatból látható, hogy a 17. példa szerinti találmány szerinti fólia jobb valamennyi összehasonlító példában vizsgált fóliánál. A 15. és 16. példa szerinti fóliák bár nem annyira jók, mint a 17. példa szerinti fólia, de jobbak, mint az összehasonlító példákban vizsgált fóliák és igazolják, hogy elfogadható csomagokat lehetett készíteni a gépi csomagolás kemény vizsgálati körülményei között.

• ·

- 75 Előnyösen látható, hogy a találmány szerinti megvalósítási módoknál kiváló optikai tulajdonságokat kaptunk, beleértve a 45°-nál legalább 70 Hunter egység (HU) fényértékeket amelyek előnyösen legalább 80 HU értékűek és az alacsony ködértékeket, ez az értékek <5,0 %, előnyösen <3,0 %. Ezen kívül a hőre hegeszthetőségi tartomány legalább 16 °C, előnyösen legalább 30 °C, különösen előnyösen legalább 50 °C, és ugyanakkor az átégési hőmérséklet legalább 125 °C.

18-19. példa

További találmány szerinti fóliákat készítettünk a 4. és 5. példában ismertetett eljáráshoz hasonló módon. A különbségeket külön jelöljük. A szerszám hőmérsékletét kb. 370 °F-ra (188 °C) állítottuk be és kb. 24 inch lapos tömlőszélességű fúvott fóliát állítottunk elő. A fólia tulajdonságait megmértük és azokat a 8. és 9. táblázatban tüntetjük fel a réteg összetételével együtt.

táblázat co

Szakító-	szilárdság	3.	214/211	(8,4/8,3)	151/236	(5,9/9,3)
g/mil (g/	MD/TD
1 5	«-Η
Ό	kd		a				in
0	c		EH	k.	CO		k»
ε		•P		in	o		in
	dP	tn	Q	fH	«—1		fH	o
m		P<	s-	x	x			fH
c	f-1			o	r*			^x
kd					cn		*.
44	N	Ή	d		*-*		cn	cn
φ	CD	O	(P	fH			fH
N	Ö		X
cn	r—1	X
	1	a
tű	(0	Φ
44	P	P	Q
d	0	Φ	EH				d·
N	N	f—I	X>,	k0			o
CD	cn	44	Q	cn			d*
		MD		t—1			rH
(0	P	CD		x			X
kd	0	P	c	cn			cn
i—I	44	'Φ	d	r*			co
>5	CD	,ε	P	i—1			i-H
>1 'Φ	to	1	i—<			fH
Z	Ό	P	dP
Ül	1	•r4
kd	Λ	CD
(0	'Φ	0«
Ό	CD		Q
M	P	•H	H	00			co	—-.
kd	'Φ	O	X	k»	m		k.	ro
r~i	,ε	fH	Q		cn		*3*	CO
Ή	10	X	2	X	•\			X^,
N	p			kO	CN		co
CD	d	e		k.	cn		k.	cn
'0	Λ	φ	d	d·	·*-*		in
N	0	-P	CP
'5	N	φ	X
z	CD	r—|
		cn
		kd
	CD	CD	R
	0	cn	3.	Γ-			co
	tn	d	k—>	kŰ	r*		in	in
	d	P		«.	rH			fH
	r4	CD	rH	o	-w*		o	’k-*
	P	d	•H
	'<	>	ε
	44
	•H		dP	d	tn	-P	d	tn	P
	Ό	Cn	Öl
	0	Φ	Φ	dP	dP	dP	dP	dP	dP
	CD	P	ε
	kd	'Φ	:0	kD	CN	CN	kű	CN	CN
	X	P	P	cn			cn
	cn
	φ
	P	dP		d	ÉP	tn	d	CL	tn
	'φ	Ül
	P	Φ		dP	dP	dP	dP	dP	dP
	σ>	ε
	d	:0		kO	CN	CN	kD	CN	CN
	X	P		cn			cn
			dP	u	CP		o	CL
		Ül	θ'
	(0	Φ	Φ	dP	dP		dP	dP
	CD	P	ε
	rH	'Φ	:o	00	CN		CO	CN
	M	P	P	cn			cn
	d						m
	Ό	g		CD			(D
	rM	>d		00			cn
	'Φ	N		»—<			fH
	(p	CD

cn φ -P 'φ u

tn	10
Φ		CD
P		rH
'Φ
P		44	<tí
tó		10	1
tn		CD	c*>
r—1		»—1
:Ü		Φ	in
44		N	n
44			P
•Η			c
*Ü			'Φ
0		>	44
CD		··	C
'd		C**	Φ
ε		··	íx
		kD	cn
d			φ
tn		>1	cn
'Φ		C	•H
		\d	Ό
ö^		P	Φ
d		d	ft
ε		Üi
		Φ	tn
d		-P	φ
		'Φ	-P
CD		P	'φ
'Φ		d	u
dP		10
		Φ	tn
o		Ό	r—1
in			:P
		<».	44
Cn		F“1
0)		kd	44
-P		c	•H
'Φ		Md	Ό
P		Ό	O
10		r-4	tn
	MD	«fl
0)	^X	Λ	ε
rH	•
:Ü	44	•	<d
44	d	00
10	c	fH	tn
CH		'Φ
CD	kd	N
r-1	(D	d	tn
Φ	Öl		<tj
	d	4J	ε
N	P	a
	CD	•H	<e

<d ε >

td · td

fH	♦H	N I
	··	<—1	<a	dP
	F-1	'0	c
	··	M-i	<d	O
	CN		>H	cn
		CD	tn
	>1	Φ	3	Üi
	C	Ό		kd
	'd	r4	Φ	CD
tn	k	Φ	r—l	üi
Φ	d	-P	Φ	d
ε			P	-P
	•P	d	'φ	CD
44	Üi		P	d
3	kd	d	Φ	>	P
P	CD	1	N	d	Φ
N	Ül	dP	tn	•P	i-H
0	d		tn	r-4	44
P	-P	in	:0	'0	'Φ
«d	CD	CN			01
-P	d		44		P
<d	>	P	Φ	CD	'Φ
n	Öi	'Φ	Cn	Φ
	Φ	44	Φ	-m	10
ε	-P	C	-P	r—1	n
φ	'Φ	Φ	'Φ	Φ	<d
c	P	>1	P	-P	n
		Ül			0
II	d	Φ		d	N

tn • II II o II

EH

9. táblázat

Példaszám	Köd %	Fény 45° szögnél H.U.	Permanens deformáció % MD/TD	Hüvelykujj nyomás egység	Forró hegeszthetőségi tartomány °F / (°C)
18.	1,0	77	2,3/4,8	4,8	180/210 (82/99)
19.	0,9	77	2,6/54	5,0	180/210 (82/99)

A 18. és 19. példa szerinti fóliának magas a monomer extraktálható tartalma, mert >40 tömeg% olyan etilén-butén-1 kopolimert használtunk, amelynek sűrűsége <0,900 g/cm³ és olvadáspontja <70 °C. Ezért a 18. és 19. példa szerinti fóliák bár alkalmasak nem élelmiszerek csomagolására, véleményünk szerint nem alkalmasak élelmiszertartalmú felhasználási területeken az amerikai egyesült államokbeli szabályozás szerint. A vizsgálati eredmények azonban igazolják, hogy ezeknek a fóliáknak kiváló a hüvelykujjbenyomat értékük, alacsony a permanens deformáció, alacsony a köd és jó a fény értékük. Az ilyen fóliák véleményünk szerint olyan cikkel csomagolására használhatók, ahol a fólia élelmiszerrel nem érintkezik.

20-22. példa

További találmány szerinti háromrétegű fóliát állítottunk elő, hasonló eljárással, mint a 4. és 5. példában, kivéve, ahol a különbséget megjelöljük. Az extruder és szerszám hőmérsékletek a 20-21. példánál 300-35°F tartományban voltak (149-177°C). A 22. példánál az extruder hőmérséklete kb. 395 °F (202 °C) volt. A belső és külső hűtőlevegő hőmérséklete kb. 50-66 °F (10-19 °C). A 20-22. példánál a rétegösszetétel és vastagság arány a 9. táblázatból látható. A kapott fúvott fólia fizikai tulajdonságait megmértük és a 10. és 11. táblázatban adjuk meg.

• ·

- 78 10. táblázat

θ'

3.

xctí

rd

1

Φ

cn

o

Γ-

CN

Ό

τ>

cn

cn

rd

-Μ

Μ

•*«S,

CN

cn

Ή

xcd

rd

Q

cn

\

X

rd

Ή

H

cn

in

in

cd

-rd

ε

CN

σι

o

Ν

Ν

Q

CN

W

cn

öl

X

1 0

rd

τ>

\ίϋ

Q

10

sr

0

a

H

·»

*.

S

1

•H

’-’x.

r»

o

00

dP

cn

rd

CN

rd

ω

s

-s.

c

rd

in

'(0

r—.

·»

Λ!

N

•<d

cd

co

KO

Γ*

αι

tn

O

tp

rd

rd

rd

Ν

0

rd

X

W

r—1

X

1

c

(0

flj

0)

Λ

4J

Q

in

(ΰ

0

Φ

H

CN

CO

cn

Η

bl

rd

kD

00

r·

OT

cn

o

rd

cn

CN

'(1)

\

***,.

rd

ω

P

m

X0

σ>

xcd

0

μ

C

in

CN

cn

rd

A!

'Φ

cd

σι

cn

CN

Χ0

cn

,fi

Λ

rd

σχ

>1 '«1

10

1

ζ

Ό

Λ

dP

θ'

•»d

xcd

a

cn

cn

Ό)

P<

Ό

(0

Q

Η

P

*r|

H

10

CN

00

xcd

'Φ

o

«»

·»

«»

Γ*Η

,s

r-1

Q

cn

Ή

<0

X

X

*«s»

Ν

x:

X0

r*

CN

ω

cd

a

r-*

·»

·.

'0

Λ

Φ

<d

’sr

in

Ν

0

•P

Λ

'0

bJ

Φ

X

ΒΒ

m

rd

θ'

xcd

cn

cn

ε

0

Öl

3.

*3·

in

o

θ'

cd

lO

ko

Γ*

cd

P

K

K

rd

cn

rd

O

o

o

-P

cd

•r|

>

ε

X

•rl

dP

cd

0

ö1

-P

<d

Ü

θ’

P

(d

□

σ'

P

Ό

Öl

Öl

0

0)

Φ

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

cn

-P

ε

xcd

'Φ

:O

o

in

CN

cn

O

in

CM

cn

o

in

CN

cn

X

4->

00

rd

00

rd

00

rd

cn

-μ

<*>

Φ

υ

•n

&

Φ

□

•r~)

&

cd

σ’

'Φ

Öi

μ

Φ

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

cn

fi

oJ

:O

00

m

m

CN

00

in

in

CN

10

CN

CN

s

P

10

rd

rd

10

rd

rd

cn

dP

cd

CM

σ’

cd

&

ö1

Φ

□

Ό

Λ

cn

σ>

tó

0)

Φ

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

dP

cn

-P

ε

rd

'Φ

:O

KO

CN

CN

10

CN

CN

00

in

in

CN

w

P

P

σι

σι

KO

rd

rd

íd

cn

m

Ό

fS

cn

cn

cn

rd

\(0

o

rd

CD

'Φ

N

CN

CM

CN

Cd

cn

CN

ι

cd
		•rM
		rd
σ>		iO
φ		H-l
-P
'Φ		02
P		Φ
		Ό
10		rd
cn		Φ
rd		-P
:0
24		rt		Cn
24		θ'		cd
•r|		φ		ε
Ό		P
0		'Φ		<d
cn		P
X<tí		θ'
ε		<e		cd
		ε		|
cn				dP
Ml)		<
		'W		O
to				t*·
cn		rd
rd		··		24
Φ		CN		cd
		·»		0
N		rd	•	xcd
<d			cd	01
		>1	I	xcd
h.		c	dP	cn
cd				Öl
1		P	in	cd
dP		Φ	CN	4J
		σ>		03
O		Φ	-μ	cd
		P	a	>
		'Φ	'Φ
Öl		P	Λί	0)
'Cd			a	Φ
(0		<d	φ	Ό
Öl			>1	rd
cd		Φ	Di	Φ
+J		Ό	Φ	-μ
m
cd			&	cd
>		í—l	Φ	•r4
<d		cd	4J	rd
••d		>	MD	Ό
rd		'Φ	Μ	<P
'0		'<d	ΐθ
Md		Ό	<ü	•
		i—1	cn		<0
02		«Φ	rd	σ>	1
Φ		Pl	:0	φ	dP
•m			Λί	P
rd		•		'Φ	in
Φ		O	Λί	P	rd
4-»		CN	•Η	10
			•ϋ	•P
cd		cd	0	0)	β
			02	ι—1	'Φ
öl		Ü	xcd	:3	Λ!
Φ		Φ	ε	Λί	C
4J		P		<0	Φ
\Q)		N	cn	><
k		Φ	'φ	01	σ>
Öl		>1	ϊθ	rd	φ
cd		θ'	Φ
ε		Φ	Ώ		θ'
		σ'	rd	N	φ
		φ	Φ		-Ρ
		ε		·*->*	'Φ
			Ν		Ρ
cn			cd	cn	ίο
		φ		··
	•	rd	ο.	m	cn
rd	Λ	Φ	cd	··	r-<
··	1	Ρ	1		:Ρ
m	dP	'φ	dP	rd	λ:
		Ρ
>,	in	φ	Ο	>1	Λ!
c	r-1	Ν	ΙΟ	a	•Η
«Β		Φ		xcd	Ό
P	P	cn	θ'	μ	0
<0	c	:0	xcd	cd	η
θ'	'Φ	θ'	cn	Ül	'<0
φ		Φ	Οι	a)	ε
P	a	Ρ	cd	-μ
'Φ	φ	'Φ	μ	χφ	<β
P	>,	Ρ	cn	μ
	cn		cd		οι
	φ	<	>		'Φ
II		II		II
<n		0)		02
		01		cn
				ω

··· ·

- 79 11. táblázat

Példaszám	Köd %	Fény 45° szögnél H.U.	Permanens deformáció % MD/TD	Hüvelykuj j nyomás egység	Forró hegeszthetőségi tartomány °F / (°C)
20.	1,7	88	6,1/5,4	4,8	200-290
21.	1,7	88	6,4/5,3	4,8	210-250
22.	2,3	77	6,2/10,7	4,7	220-310

A 20-22. példában jó fizikai tulajdonságokat kaptunk.

Különösen a 20. és 22. példánál, ahol mindkét példában ugyanazt az összetételt használtuk a fólia legvastagabb rétegéhez (ez a 20. példánál a magréteg, a 22. példánál az első külső réteg), előnyösen széles hőhegeszthetőségi tartományt találtunk, kb. 90 °F (32 °C), és előnyösen magas az a maximális hőmérséklet is az átégés vagy átszakadás előtt. Feltételezzük, hogy a nagyobb (e) komponens tartalom, amelynek magas az olvadáspontja és tág a molekulatömegeloszlása, hozzájárul a 20. és 22. példánál a maximális hegeszthetősége hőmérséklettartomány eléréséhez. Feltételezzük, hogy a nagyobb (a) tartalom, amelyben a molekulatömegeloszlás szűk és az olvadáspontja alacsonyabb, mint az (e) komponensé, okozza az alacsonyabb hegeszthetősége hőmérséklettartományt. Meg kell még jegyezni a kiváló hüvelykujjbenyomódási rugalmas visszaállóképesség értékeket valamennyi minta esetén.

A találmány szakember számára nyilvánvaló módon tovább módosítható, valamennyi ilyen módosítást is a találmány körébe tartozónak vélünk.

Claims (76)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Poliolefin többrétegű rugalmas fólia, amely legalább három réteget tartalmaz és a következőkből áll:

   egy első külső rétegből, amely egy vagy több etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerből áll, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és amely kopolimer sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, és olvadáspontja legalább 90 °C, egy magrétegből, amely egy vagy több etilén és egy vagy több 3-8 α-olefin kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és amely kopolimer sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³, és olvadáspontja legalább 90 °C, és egy második külső rétegből, amely (a) egy etilén és egy vagy több 3-8 α-olefin kopolimernek, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, és sűrűsége <0,915 g/cm³, olvadáspontja legalább 90 °C, és (b) egy második etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos a-olefin kopolimernek a keveréke, amely második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 cm³ és olvadáspontja < kb. 80 °C;

   és ahol a magréteg az első és második külső réteg között helyezkedik el és a többrétegű fólia szabad zsugorodása 90 ’Con legalább egy irányban <10 %.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg egy keverék, amely a kopolimer és egy másik etilénből és egy vagy több 3-8 szénatomos a-olefinből • · álló kopolimer keveréke, ahol a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 g/cm³ és olvadáspontja <kb. 80 °C.
3. 3. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg tartalmaz egy második kopolimert is, amely etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, ahol a második kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 g/cm³, és olvadáspontja <kb. 80 °C, és az adott kopolimerrel alkotott keverék olvadáspontja legalább 90 °C.
4. 4. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a kopolimer és a magréteg polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a etilénből származik.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső réteg első kopolimerje polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a etilénből származik.
6. 6. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső réteg második kopolimerje polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a etilénből származik.
7. 7. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg kopolimerje polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a etilénből származik.
8. 8. A 2. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg második kopolimerje polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a etilénből származik.
9. 9. A 2. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia első külső rétege tartalmaz egy propilén/etilén kopolimert is, amely polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a

   - 82 propilénből származik.
10. 10. A 3. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia magrétege tartalmaz egy propilén-etilén kopolimert is, amely polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik.
11. 11. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg egy tömlő belső rétege.
12. 12. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia fúvott fólia.
13. 13. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg egy vagy több kopolimerje az első külső réteg legalább kb. 70 tömeg%-át teszi ki.
14. 14. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg egy vagy több kopolimerje a magréteg legalább 85 tömeg%-át teszi ki.
15. 15. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg kopolimerje a magréteg legalább 90 tömeg%-át teszi ki.
16. 16. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia lényegében három rétegből áll, ahol az első és második külső réteg közvetlenül tapad a magréteg egymással szemben lévő oldalaihoz.
17. 17. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg kopolimerjének szűk átlagos molekulatömegeloszlása van, M_w/M_n < 3.
18. 18. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg kopolimerjének szűk átlagos molekulatömegeloszlása van, M_w/M_n < 3.

    ·· · ·
19. 19. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első réteg és a magréteg közül legalább az egyik egy keverék, amely (i) egy etilén-a-olefin kopolimerből, amelynek szűk átlagos molekulatömegeloszlása (M_w/M_n <3) van, és (ii) egy etilén-a-olefin kopolimerből, amelynek átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n legalább 3, áll.
20. 20. A 2. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső rétegben lévő, legalább 90 °C olvadáspontú kopolimer átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n legalább 3, és az első külső réteg keverék második kopolimerjének átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n <3.
21. 21. A 3. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg legalább 90 °C olvadáspontú kopolimerje átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n legalább 3, és a magréteg keverékben lévő második kopolimer átlagos molekulatömegeloszlása M_w/M_n <3.
22. 22. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső rétegben lévő mind az első, mind a második kopolimer szűk átlagos molekulatömegeloszlású, M_w/M_n <3.
23. 23. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső rétegben lévő első és második kopolimer átlagos molekulatömegeloszlása különböző, úgy, hogy az egyik kopolimer M_w/M_n értéke <3, és a második kopolimernél az M_w/M_n >3.
24. 24. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az irány keresztirány.
25. 25. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia szabad zsugorodása 90 °C-on kereszt- • ··· ► » · • · · · · • ·· ·· * A · irányban <5 %.
26. 26. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia szabad zsugorodása 90 °C-on mind gépirányban, mind keresztirányban <10 %.
27. 27. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia teljes vastagsága kb. 8 és 30 M^m közötti.
28. 28. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia teljes vastagsága 12 és 20 M^m közötti.
29. 29. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia teljes vastagságából az első külső réteg és a magréteg közül legalább az egyik réteg vastagsága a teljes fóliavastagság 30-70 %-a.
30. 30. A 27. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia teljes vastagságából a magréteg 50—70 %-ot tesz ki.
31. 31. A 27. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a többrétegű fólia teljes vastagságából az első külső réteg 50-70 %-ot tesz ki.
32. 32. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerek közül egy vagy több etilén és 6-8 szénatomos a-olefin kopolimer.
33. 33. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerek közül legalább egy etilén és oktén-1 kopolimerje.
34. 34. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg és magréteg közül legalább az egyik « ·

    - 85 tartalmaz legalább egy etilén és oktén-1 kopolimert, amelynek polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és sűrűsége 0,915 g/cm³-nél kevesebb.
35. 35. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg és a magréteg közül legalább az egyikben lévő legalább 90 °C olvadáspontú kopolimer tartalmaz egy etilén és oktén-1 kopolimert.
36. 36. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg legalább 40 tömeg%-ban a kopolimerből áll.
37. 37. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg kopolimerje legalább 70 tömeg%-ban a kopolimerből áll.
38. 38. A 3. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg legalább 60 tömeg%-ban a kopolimerből áll, amelynek olvadáspontja legalább 90 °C és <40 tömeg% második kopolimert tartalmaz.
39. 39. A 2. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg legalább 60 tömeg% kopolimert tartalmaz, amelynek olvadáspontja legalább 90 °C és <40 tömeg% második kopolimert tartalmaz.
40. 40. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső réteg legalább 70 tömeg% első kopolimert tartalmaz.
41. 41. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső réteg <30 tömeg% második kopolimert tartalmaz .
42. 42. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső réteg kb. 70-85 tömeg% első kopolimert és • · · · ·· ·· · · • · · · · · · • ··· · * · • « * · · • · · · * « ·

    - 86 kb. 15-30 tömeg% második kopolimert tartalmaz.
43. 43. A 9. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a propilén-etilén kopolimer, amelynek polimer egységeiből legalább 80 tömeg% propilénből származik, a magrétegben kb. 2-15 tömeg%-ban van jelen.
44. 44. A 9. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a propilén-etilén kopolimer, amely polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik, olvadáspontja legalább 130 °C.
45. 45. A 10. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy annak a propilén-etilén kopolimernek, amely polimer egységeinek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik, olvadáspontja legalább 130 °C.
46. 46. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magrétegben lévő kopolimer olvadáspontja legalább 30 °C-kal nagyobb, mint (i) bármely polimernek vagy polimer kombinációnak az első külső rétegben, amely polimer vagy polimer kombináció az első külső réteg legalább 80 tömeg%-át teszi ki, és (ii) bármely polimernek vagy polimer kombinációnak az olvadáspontja a második külső rétegben, amely polimer vagy polimer kombináció a második külső réteg legalább 80 tömeg%-át teszi ki.
47. 47. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső rétegben lévő kopolimernek az olvadáspontja legalább 30 °C-kal nagyobb, mint az (i) bármely polimernek vagy polimer kombinációnak a magrétegben, ahol a polimer vagy polimer kombináció a magréteg legalább 80 tömeg%-át teszi ki, és (ii) bármely polimernek vagy polimer kombinációnak az olva- dáspontja a második külső rétegben, amely polimer vagy polimer kombináció a második külső réteg legalább 80 tömeg%-át teszi ki.
48. 48. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magrétegben lévő kopolimer olvadáspontja >110 °C.
49. 49. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső rétegben lévő kopolimer olvadáspontja >110 °C.
50. 50. A 20. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső rétegben lévő, 90 °C-nál nagyobb olvadáspontú kopolimer olvadáspontja >110 °C.
51. 51. A 21. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magrétegben lévő, legalább 90 °C olvadáspontú kopolimer olvadáspontja > 110 °C.
52. 52. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső rétegben lévő kopolimer olvadáspontja kb. 90-110 °C.
53. 53. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magrétegben lévő kopolimer olvadáspontja kb. 90-110 °C.
54. 54. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső rétegben lévő első kopolimer olvadáspontja kb. 90-95 °C.
55. 55. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a második külső rétegben lévő második kopolimer olvadáspontja >50 °C és < 80 °C.
56. 56. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia poli(vinil-klorid) mentes és állandó deformációja <5,0 % mind a gép, mind a keresztirányban.
57. 57. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia poli(vinil-klorid) mentes és állandó deformációja <4,0 % legalább egy irányban.
58. 58. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a első külső réteg tartalmaz legfeljebb a réteg tömegének 4 tömeg%-a mennyiségben egy ködösödésgátló szert is.
59. 59. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magréteg tartalmaz a réteg mennyiségének legfeljebb 4 tömeg%-ában egy ködösödésgátló szert is.
60. 60. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy mind az első külső réteg, mind a magréteg tartalmaz az egyes rétegek tömegének legfeljebb 4 tömeg%-ában egy ködösödésgátló szert is.
61. 61. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a ködösödésgátló szer tartalmaz egy pololefin hordozóban lévő nemionos felületaktív anyagot.
62. 62. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső réteg lényegében a kopolimert és a réteg tömegére vonatkoztatott 0-10 tömeg% ködösödésgátló szert és a réteg tömegére vonatkoztatott 0-10 tömeg% csúsztatószert tartalmazza .
63. 63. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első és második külső réteg is tartalmaz egy bekevert csúsztatószert.
64. 64. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia ködösödése <5,0 %.
65. 65. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia ködösödése <3,0 %.

    ··· · ·9 • · ·· ·· 999999
66. 66. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia fényessége 45°-nál legalább 70 Hunter egység.
67. 67. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia fényessége 45°-nál > 80 Hunter egység.
68. 68. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia melegen hegeszthető hőmérséklettartománya legalább 16 °C és átégési hőmérséklete legalább 125 °C.
69. 69. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy besugárzással térhálósítva van.
70. 70. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy lényegében nem térhálósított.
71. 71. Többrétegű poliolefin rugalmas fólia, amely legalább három rétegből áll és a következőket tartalmazza:

    egy első külső réteget, amely egy vagy több etilénből és egy vagy több 4-8 szénatomos α-olefinből álló kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és < 0,915 g/cm³ és olvadáspontja 85 és 125 °C közötti;

    egy magréteg, amely egy vagy több etilénből és egy vagy több 4-8 szénatomos α-olefinbői álló kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,900 g/cm³ és olvadáspontja <kb. 80 °C, és egy második külső réteg, amely etilén és egy vagy több

    3-8 szénatomos α-olefin kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,915 g/cm³ és olvadáspontja 85-125 °C, ahol a magréteg az első és második külső réteg között helyezkedik el és ···» «· • · · · <· • ** ·♦ «·4«

    - 90 . amely többrétegű fólia legalább egy irányban <10% szabad zsugorodással rendelkezik.
72. 72. A 71. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az első külső rétegben lévő kopolimer és a második külső rétegben lévő kopolimer olvadáspontja 85 és 110 °C közötti.
73. 73. Többrétegű poliolefin rugalmas fólia, amely legalább három rétegű és a következőket tartalmazza:

    egy első külső réteg, amely egy vagy több etilénből és egy vagy több 4-8 szénatomos α-olefinbői álló kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége < 0,900 g/cm³ és olvadáspontja < kb. 80 °C;

    egy magréteg, amely egy vagy több etilénből és egy vagy több 4-8 szénatomos α-olefinbői álló kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége legalább kb. 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³ és olvadáspontja 85 és 125 °C közötti;

    egy második külső réteg, amely etilén és egy vagy több

    3-8 szénatomos α-olefin kopolimert tartalmaz, amely kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, sűrűsége <0,915 g/cm³ és olvadáspontja 85-125 °C, ahol a magréteg az első és második külső réteg között helyezkedik el és amely többrétegű fólia legalább egy irányban <10% szabad zsugorodással rendelkezik.
74. 74. A 73. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a magrétegben lévő kopolimer és a második külső rétegben lévő kopolimer olvadáspontja 85 és 110 °C közötti.
75. 75. Poliolefin rugalmas fólia, amely a következők keve··: : : .

    •· ··’ .:..

    rékét tartalmazza:

    (a) etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, amely (a) kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik, ahol az (a) kopolimer olvadáspontja legalább 90 °C és sűrűsége legalább 0,900 g/cm³ és <0,915 g/cm³;

    (b) etilén és egy vagy több 3-8 szénatomos α-olefin kopolimerje, ahol a (b) kopolimer polimer egységeinek legalább 75 tömeg%-a etilénből származik és ahol a (b) kopolimer olvadáspontja <kb. 80 °C és sűrűsége <0,900 g/cm³ és >0,860 g/cm³, és (c) propilén és etilén kopolimerje, amelyben a polimer egységek legalább 80 tömeg%-a propilénből származik.
76. 76. A 75. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia fúvott fólia, és hogy a keverék legalább 50 tömeg% (a) kopolimert tartalmaz, amely etilén-oktén-1 kopolimer, legalább 10 tömeg% (b) kopolimert tartalmaz, amelynek molekulatömegeloszlása <3, és legalább 10 tömeg% (c) kopolimert tartalmaz, amelynek olvadáspontja legalább 130 °C, és hogy a fólia tartalmaz 0-10 tömeg% nemionos felületaktív anyagot és 0-10 tömeg% csúsztatószert is.