JPS6310639A - 熱収縮性フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエチレン系重合体から成る低温収縮性がすぐれ
た熱収縮性フィルム及びその製造方法に関する。

（従来の技術） 従来、熱収縮性フィルムとしてはポリ塩化ビニル、ポリ
プロピレン、ポリエチレンフィルム等の延伸フィルム等
が知られている。この内ポリ塩化ビニル系熱収縮性フィ
ルムは１００℃前後の比較的低い温度で良好な収縮性を
示すなど優れた特性を有しているが、添加されている可
塑剤、熱安定剤等の衛生性に難があシ、更に使用後のフ
ィルムの焼却処理等に塩化水素ガスを発生する等の欠点
が指摘されている。

また、二軸延伸がなされた。ｄ　ＩＪプロピレン系熟熱
収縮性フィルム、熱収縮性は良好なものを得ることが出
来るが、そのすぐれた熱収縮性は１００〜１４０℃のよ
うに比較的高い温度域でないと発現し得ないため、チル
ドビーフ等加熱により変質する物品を収縮包装する材料
としては適しない。

又、ポリエチレン系熱収縮性フィルムは、ヒートシール
性、耐衝撃性が良く、且安価であるため汎用されている
が、その製造法は謂ゆるインフレ法であシ、融点近い温
度でないと有効な収縮性能を示さない。

この欠点を解決するものとして延伸配向により熱収縮性
を改良したポリエチレン系熱収縮フィルムが市販されて
いる。（特公昭５７−３６１４２　）（発明が解決しよ
うとする問題点） しかしながら、前記のように汎用されているポリエチレ
ン系熱収縮性フィルムは通常９５〜１００℃又はそれ以
上の温度で使用されておシ、この温度領域ではすぐれた
熱収縮性を示し、好適に利用されるが、生肉等のように
８５〜９０℃程度の比較的低温においても変質する物品
を収縮包装する場合には８０〜８５℃の低い温度で使用
する必要があるが、このような低い温度では従来のポリ
エチレン系熱収縮性フィルムの熱収縮率は１０係程度以
下であシ、緊密な収縮包装を行なうことができず、更に
低温収縮性がすぐれたものが望まれていた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は前記のように多くのすぐれた点を有するポ
リエチレン系熱収縮性フィルムの低温収縮性を向上する
ために鋭意検討した結果、原料樹脂に低い密度のエチレ
ン系共重合体を一定範囲量混合使用することにより、低
温域でもすぐれた収縮性を与えることを見い出し本発明
に到達したものである。

すなわち本発明は原料樹脂として２５℃における密度が
０．９０−０．９３　ｊｊｌ備３、メルトインデックス
が０．２〜３．０ｇ／１０分のエチレン系重合体（以下
密度０．９０〜０．９３のエチレン系重合体と略す。）
９０〜５０重量％と、２５℃における密度が０．８７〜
０．９１０　Ｅ　／ｃｍ３で、且つ密度が０．９０〜０
．９３のエチレン系重合体の密度よ’）　０．０１４　
ｇｌｏｎ”以上小さく、メルトインデックスが０．２〜
５ｇ／１０分のエチレン系共重合体（以下密度が０．８
７〜０．９１のエチレン系共重合体と略す。）１０〜５
０重量％との混合物を溶融押出して成る実質的に未延伸
のフィルムを、配向可能な温度域で少くとも一軸方向に
延伸してなる低温収縮性がすぐれたエチレン系熱収縮性
フィルム及びその製造方法に関する。

前記の密度０．９０−０．９３のエチレン系重合体とし
ては、高圧法ポリエチレン、炭素数が４〜１２のα−オ
レフィンをＯ〜２５重量係、好ましくは１〜１５重量係
とエチレンとの共重合体、あるいはこれらの混合物が用
いられる。中でもエチレン−α−オレフィン共重合体を
用いたものは、得られるフィルムの透明性、耐衝撃性、
強度がすぐれ、好適に用いられる。

又、前記の密度０．８７〜０．９１０のエチレン系共重
合体のエチレンとの共重合モノマーとしては、炭素数が
４〜８のα−オレフィンが好ましく、例えばブテン−１
、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４−メ
チルペンテン−１等が挙げられる。

この密度０．８７〜０．９１０のエチレン系共重合体の
混合量は１０〜５０重量％が好ましく、１０重量係未満
では得られる収縮性フィルムの低温収縮性が不十分であ
シ、又５０チを超えると得られるフィルムのブロッキン
グ性が大きく１巻き取ったフィルムの巻き出しが円滑に
進行せず作業効率が悪いばかシでなく、著しい場合には
フィルム表面に密着ノ４ターン等を生じ、商品価値の低
いものとなる。又、フィルムの腰がなくなシ、取扱いが
困難になることもある。

この際、前記の原料樹脂には本発明の目的に支障をきた
さない範囲で他の樹脂、例えば高圧法ポリエチレンエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン拳
プロピレン共重合体等を混合して使用することができる
。

又、前記の原料樹脂には、適宜スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、帯電防止剤等の通常用いられる添
加剤を添加することができる。

尚、配合樹脂の平均密度が０．９０に近くまたはそれ以
下になるとブロッキングじやすくなるので、シリカ微粉
末や高級脂肪酸アミドなどのアンチブロッキング剤を２
０００〜５０００ｐｐｍ程度配合するのが好ましい。

本発明の熱収縮性フィルムはＴダイ方式、チ′ニープラ
一方式いずれの延伸方法を用い得るが、以下に、チュー
ブラ一方式を例にとって製造方法を説明する。まず前記
のような組成の原料樹脂を常法に従い丸型ダイよシ溶融
押出し、延伸することなく一旦冷却固化したチューブ状
未延伸フィルムを作製する。

次いで、このチューブ状未延伸フィルムを、いわゆるチ
ューブラ−二軸延伸装置によシ配向可能な温度域でチュ
ーブ内部にガス圧を適用してＭＤ。

ＴＤ各々２００ｑ６以上、好ましくは２５０チ以上に膨
張延伸して同時二軸配向せしめる。この後希望により５
５〜７５℃の温度で熱処理を行なうことができる。この
熱処理によシ、保存時の自然収縮を抑制することができ
る。

この際、前記の原料樹脂即ち、密度が０．９０〜０．９
３のエチレン系共重合体と密度が０．８７〜０．９１の
テリエチレン共重合体の混合物は条件を延伸条件を選択
すれば、延伸を行なうことができるが、この混合物につ
いての示差走査熱量計の測定による融解曲線について、
融点（吸熱メインピーク温度）よシｌＯ℃低い温度以下
の吸熱面積が全吸熱面積の５５慢以上であるように選択
された混合物の場合は安定した延伸を行なうことができ
る延伸条件の範囲が広いため、配向効果がすぐれた延伸
条件を容易に選択できる。

尚、前記及び実施例の欄において述べた示差走査熱量計
による測定には、試料６〜８ｒｎ９をアルミパンに封入
し、窒素気流下にて１９０’Ｃ″＆で昇温し、この温度
で１時間保持し、次いで約１０℃／ｍｌｎで室温まで冷
却した後、昇温速度ｌＯ℃／ｍ　ｌ　ｎ　−を感度２５
■／Ｉｅｌ）−で得た融解曲線を用いた。

（作用及び効果） 本発明の方法により製造される通常用いられる低密度、
ｊ？ｌＪエチレン系樹脂に通常は用いられない密度が０
．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ３の超低密度のエチレン系共
重合体を配合することによシ、比較的低温域あるいは弱
い条件によってもすぐれた熱収縮性を示し、かつ他の包
装材料としての一般物性は保持しているため、被包装物
が高温加熱できないような物の場合であっても好適に包
装できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ メルトインデックスが２．０，１ｉｔ７１０分、２５℃
における密度が０．９２０の低密度ポリエチレン（商品
名：ウルトゼックス２０２０Ｌ三井石油化学裂）７０重
量部とメルトインデックスが１．９．！ｉ’／１０分、
２５℃における密度が０．９０４の超低密度ポリオレフ
ィン（商品名ソフトポリマーＣＮ２００２　：住友化学
製）３０ｉｉ一部を２００〜２５０℃で溶融混練し、２
５０℃に保った環状ダイスよシ下向きに押出した。環状
ダイスのスリットの直径は７５駕で、スリットのギャッ
プは０．８園であった。押出された溶融チューブ状フィ
ルムをダイス直下に取付けた外径６６１ｍで内部に２０
℃の冷却水を循環している円筒状マンドレルの外表面を
摺動させながら、外側は水槽を通すことにより水冷して
室温に冷却して引取り、直径約６５ｍ、厚み１９０μの
チューブ状未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムを原反１としてこれを第１図に示し
た２軸延伸装置Ａに導き、膨張延伸を行りた。予熱器４
の環状赤外線ヒーターの電圧・電流を調整し、予熱器出
口のフィルム温度を６５℃とした。

主熱器５０８本の環状赤外線ヒーター″ｆＩ：４区分し
て、それぞれの電圧・電流を調整してフィルムを加熱し
、主熱器下方よりチューブに沿って流れる空気を供給す
る中で低速度二ツブロール２，３間の管状フィルムに加
圧空気を送り込んで該空気圧と低速高速ニップロールの
周速比の調整によって縦・横それぞれ３倍に管状延伸し
た。

このようにして得られた管状延伸フィルムは折畳んで延
伸機から引出され、チューブ状アニーリング装置に導か
れ、チューブ状で加熱筒よシフ５℃の熱風を噴射し、１
０秒間アニーリングした後冷却筒で室温に冷却され再度
折り畳んで取り出し巻き取った。

得られたフィルムは厚み２１．８μで８５℃における熱
収縮率は縦横それぞれ１６．２　、１７．８４であった
。

このフィルムを用い、約２に９の生のブロイラーを予備
包装後、１１０℃の熱風が吹きつけている市販の収縮用
トンネル中を約５秒間通過させた。

フィルムはびったシ密着した包装状態となり、又、鶏肉
にも特に変化はなかった。

又、包装物のシール部並びにシール部以外の強度も大き
く、実用的に優れた包装フィルムであった。

前記収縮率データ及び他の物性データを別表１に示した
。

実施例２ メルトインデックスが２．１／１０分、２５℃における
密度が０．９２０の線状低密度ポリエチレン（商品名：
ウルトゼックス２０２０Ｌ　：三井石油化学製）７０！
量部と、メルトインデックス０．８　ｇ／１０分、２５
℃における密度が０．９０６のポリエチレン（商品名：
　ＮＵＣ−ＦＬＸ　ＤＦＤＡ−１１３７ＮＴ７　：日本
ユニカー製）３０重量部とを用いて実施例１と同様にし
て未延伸フィルムを作製し、縦・横それぞれ３倍に管状
延伸し、次いで７５℃でアニーリングして折り畳んだ熱
収縮性フィルムの巻物を得た、得られたフィルムは厚み
２０．４μで、８５℃における熱収縮率は縦横１６．１
係、１６．８チであった。

このフィルムを用いて約２ｋｌ？の不定形の生牛肉塊を
予備包装した後、９０℃の熱風が吹きつけている市販の
収縮用トンネル中を１０秒間通過させた。フィルムは肉
塊をびりたり包装できた。又、肉塊表面にも特に変化は
なかった。

前記収縮率データ及び他の物性データを別表１に示した
・ 実施例３ メルトインデックスが２．０ｇ７１０　ｍｉｎ、、２５
℃における密度が０．９２０　、！ｉ’　／ｃｍ”の線
状低密度ポリエチレン（商品名：ウルトセックス２０２
０Ｌ　：三井石油化学ｍ＞５ｏ１ｉ量部と、メルトイン
デックスが３．６　ｆ！７１０　ｍｉｎ、、２５℃にお
ける密度が０、８８　ｇ／ｃｍ３の超低密度ポリエチレ
ン（商品名：タフマーＡ−４０８５：三井石油化学４Ｊ
Ａ）２０重量部とを用いて実施例１と同様にして未延伸
フィルムを作製し、次いで縦・横それぞれ３倍に管状延
伸した後、７０℃でアニーリングして折畳んだ熱収縮性
フィルムの巻物を得た。

得られたフィルムは厚み２２，１μｍで８５℃における
熱収縮率は縦・横それぞれ１７．５％、１８．０チであ
った。

このフィルムを用いて高さ７５＋ｍ、最大径４０瓢のポ
リスチレン製容器に充填された乳酸菌飲料を５個づつ集
積し、予備包装した後、１００℃の熱風収縮用トンネル
中を３秒間通過させた。

このように短時間の収縮時間にもかかわらず緊密な収縮
包装状態となった。

前記収縮率データ及び他の物性データを別表１に示した
。

比較例１ 使用レジンとして超低密度ポリエチレンを用いないでメ
ルトインデックスが２．０ｇ７１０　ｍｉｎ、、２５℃
における密度が０．９２０線状の低密度ポリエチレン（
商品名、ネオゼックス２００６Ｈ，三井石油化学型）の
みを用いた他は実施例１と全く同様にしてチューブ状未
延伸フィルムを作製し、次いで縦方向、横方向それぞれ
３倍に延伸した後、ア＝−Ｕングし冷却した後折り畳ん
で取シ出し巻きとった。

得られたフィルムの厚みは１８．７μｍであシ、８５℃
における熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ７．４係、
９．８係であった。

このフィルムを用いて実施例３と同じポリスチレン製容
器に充填された乳酸菌飲料を５個づつ集積し、予備包装
した後、１００℃の熱風収縮用トンネル中を５秒間通過
させた。温度が比較的高く。

且つ収縮時間が実施例３よシ長いにもかかわらずなお収
縮が不充分でシワが多く、外観が不充分な包装体となっ
た。

前記収縮率データ及びその物性データを別表１に示した
。

実施例４ メルトインデックスが１．０ｇ／１０　ｍｉｎ　、　２
５℃における密度が０．９２０の縁状低密度ポリエチレ
ン（商品名Ｄｏｗｌｓｘ　２０４５　：　Ｄｏｗ　Ｃｈ
ｅｍｌｃａ１社！！ｌり　７Ｏｉｔ部に実施例２と同じ
ＮＵＣ−ＦＬＸ　ＤＦＤＡ−１１３７ＮＴ７を３０重量
部を加えた他は実施例２と全く同じようにして熱収縮性
フィルムの巻物を得た。

得られたフィルムは、厚み１７．８μで、８５℃におけ
る熱収縮率は縦横それぞれ１５．８％、１６．１係であ
った。

このフィルムを用いて約２ｋｇの不定形の生牛肉塊を予
備包装した後、９０℃の熱風が吹きつけている市販の収
縮用トンネル中を１０秒間通過させた。フィルムは実施
例２と同様に肉塊をぴったり包装できた。

又、肉塊表面にも、特に変化はなかった。

前記収縮率データ及び他の物性データを別表１Ｋ示し九
。

実施例５ メルトインデックス０．８．９／１０分、２５℃におけ
る密度が０．９０６のポリエチレン（商品名：　ＮＵＣ
−ＦＬＸ　ＤＦＤＡ　−１１３７ＮＴ７　：日本ユニカ
ー展）８５重量部と、メルトインデックス３．６Ｎ／１
０分、２５℃における密度が０．８８のポリエチレン（
商品名：タフマーＡ４０８５：三片石油化学■製）１５
重量部にシリカ系アンチブロッキング剤（商品名ニラジ
オライトＦ：昭和化学■Ｍ　）３５００　ｐｐｒｎ及Ｕ
エルカ酸アミドを１２００　ｐｐｍを加え、実施例１と
同様にして未延伸フィルムを作製し、縦・横それぞれ３
倍に管状延伸し、次いで７５℃でアニーリングし、冷却
した後、折シ畳んで取シ出し巻きとった。

得られたフィルムの厚さは、２１．２μｍであシ、８５
℃における熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ１８．１
％、１８．６１でありた。このフィルムを用いて実施例
１と同様にして生のブロイラーを収縮包装したところ、
フィルムはびりたシ密着包装でき、又、鶏肉にも特に変
化はなかりた。

前記収縮率データ及び他の物性データを別表１に示した
。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例において用いた２軸延伸装置の説明図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２５℃における密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ
   ＾３、メルトインデックスが０．２〜３．０ｇ／１０分
   のエチレン系重合体（Ａ）９０〜５０重量％と、２５℃
   における密度が０．８７〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３で、
   且つ樹脂Ａの密度より０．０１４ｇ／ｃｍ＾３以上小さ
   く、メルトインデックスが０．２〜５ｇ／１０分のエチ
   レン系共重合体（Ｂ）１０〜５０重量％との混合物を溶
   融押出してなる実質的に未延伸フィルムを配向可能な温
   度域で少くとも一軸方向に２００％以上に延伸すること
   を特徴とする低温収縮性がすぐれたポリエチレン系熱収
   縮性フィルムの製造方法 ２、エチレン系共重合体（Ａ）がエチレン−ブテン−１
   共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   のポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法 ３、８５℃における熱収縮率がＭＤ、ＴＤ各々１５％以
   上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項のポリ
   エチレン系熱収縮性フィルムの製造方法 ４、樹脂（Ａ）が２５℃における密度が０．９０〜０．
   ９１ｇ／ｃｍ＾３であり、樹脂（Ｂ）が２５℃における
   密度が０．８７〜０．８９６ｇ／ｃｍ＾３であって、更
   にアンチブロッキング剤を２０００〜５０００ｐｐｍ添
   加することを特徴とする特許請求の範囲第１項のポリエ
   チレン系熱収縮性フィルム