HU204041B - Fungicidal compositions comprising substituted thiazole derivatives as active ingredient - Google Patents

Fungicidal compositions comprising substituted thiazole derivatives as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU204041B
HU204041B HU896226A HU622689A HU204041B HU 204041 B HU204041 B HU 204041B HU 896226 A HU896226 A HU 896226A HU 622689 A HU622689 A HU 622689A HU 204041 B HU204041 B HU 204041B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
trifluoromethyl
priority
compound
Prior art date
Application number
HU896226A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52079A (en
HU896226D0 (en
Inventor
Gerhard Horst Alt
Wendell Gary Phillips
John Kennedy Pratt
Gabriel Hanna Srouji
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU896226D0 publication Critical patent/HU896226D0/hu
Publication of HUT52079A publication Critical patent/HUT52079A/hu
Publication of HU204041B publication Critical patent/HU204041B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Float Valves (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 24 oldal (ezen belül 9 ábra)
HU 204041 Β
A találmány hatóanyagként helyettesített tiazolszármazékokat tartalmazó fungicid készítményre vonatkozik.
A találmány tárgya közelebbről megjelölve olyan fungicid készítmény, amely hatóanyagként bizonyos helyettesített 5-karboxanilido-tiazol-szánnazékokat tartalmaz.
Különböző helyettesített karboxanilido-tiazol-származékok ismertek a szakterületen, mint fungicid hatóanyagok. Egy ismert fungicid hatóanyag a 2-amino-4metil-5-(karboxi-anilido)-tiazol Seedvax néven van kereskedelmi forgalomban. A 0 276 177 számú közzétett európai találmányi bejelentésben bizonyos N-(indanil)karboxamido-tiazolokat, így 2-metil-4-trifIuor-metil-5[N-(l,l,3-trimetil-indan-4-il)-karboxamido]-tiazoIt ismertetnek fungicid hatóanyagokként. Ennek ellenére a szakterületen szükség van továbbra is olyan fungicid hatóanyagokra és ilyen hatóanyagokat tartalmazó fungicid készítményekre, amelyek előnyösek, mivel védik a haszonnövényeket és kis mennyiségek használata esetén is hatásosak, így csökkentik a költségeket és kevésbé terhelik a környezetet a peszticidekkel.
A találmány tehát olyan fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként bizonyos helyettesített 5-kaiboxanilido-tiazol-származékokat tartalmaznak növénygombák, például a Basídiomycetes irtására és az ilyen gombák által megtámadott növények kezelésére. A fungicid készítmények hatóanyagaiként szolgáló karboxanilido-tiazolok a tiazolgyűrún a következőmódon vannak helyettesítve (a kénatom az l-es helyeztben van):
(i) a tiazolgyűrű 2-es helyzetében 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoporttal vagy rövid szénláncú alkilcsoporttal, így előnyösen 1-2 szénatomos alkilcsoporttal, különösen metilcsoporttal;
(ii) a tiazolgyűrű 4-es helyzetében rövid szénláncú alkilcsoporttal, így 1-2 szénatomos alkilcsoporttal : vagy 1-2 szénatomos di- vagy trihalogén-alkil-csoporttal, különösen halogén-metil-csoporttal, főként trifluormetil-csoporttal, azzal a feltétellel azonban, hogy a tiazolgyűrű legalább egy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoportot, előnyösen halogén-metil-csoportot tar- ‘ talmaz a 2-es vagy 4-es helyzetben, és (iii) a tiazolgyűrű 5-ös helyzetében karboxanilidocsoporttal, amely egyedülálló módon legalább három elektronvonzó helyettesítőt tartalmaz a fenilgyűrűn, különösen pedig három-négy elektronvonzó csoporttal z rendelkezik a fenilgyűrűn.
Az elektronvonzó csoportok halogénatomok, így klór-, jód- vagy brómatom, halogén-(l-2 szénatomos)alkil-csoporíok, különösen a perhalogén-metilvagy trifluor-metil-csoport vagy di- vagy trihalogén-al- S koxi-csoportok, különösen a perhalogén-metoxi- vagy trifiuor-metoxi-csoport. Más alkalmas elektronvonző gyűrűszubsztituensek a találmány szerinti készítmények hatóanyagaiban a nitro-, ciano-, pentahalogénkén-, előnyösen pentafluor-kén-, halogén-metil-tio- 5 csoport Az elektronvonzó szubsztituensek előnyösen orto- vagy para-helyzetben, különösen orto-helyzetben helyezkednek el. Előnyösen a para-szubsztituens, ha van, lipofil jellegű is lehet A nitro- és cianocsoportok nem a legjobbak para-szubsztituensekként. θ1
A fenilgyűrű nyitott helyzetei szintén helyettesítve lehetnek különböző szubsztituensekkel, kivéve a hidridocsoportot de ezek nem befolyásolhatják hátrányosan a molekula fungicid aktivitását. Ilyen szubsztituensek 5 előnyösen meta-helyzetben vannak és például 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoportok lehetnek. Más típusú, alkalmas szubsztituensek is ismertek a szakterületen erre a célra.
A karboxanih'docsopoit fenilgyűrűjén levő helyettesí3 tés foka 3 és 5 között változik, de a nem stabilis molekulák, így a trinitrohelyettesítés, valamint a tetra- vagy pentajódhelyettesítés kívül esik a találmány oltalmi körén. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak a fungicid aktivitása kis mennyiségek használata esetén is jó B a5 sidiomycetes fajták ellen, és általában kímélik a környezetet, ezen belül a haszonnövényeket és az állatokat, így a halakat, amelyek érintkezésbe kerülnek ezekkel a vegyületekfcel a használat folyamán. A találmányt a következőkben részletesebben is leírjuk.
I Ahogy említettük, bizonyos helyettesített 5-karboxanilido-tiazol-származékokat tartalmazó találmány szerinti fungicid készítmények jól használhatók növények gombabetegségeinek a gátlására és a kárt okozó gombák, például a Basidiomycetes, így a Rhizoctonia, ' Sclerotium és Corticium irtására.
A helyettesített 5-karboxanilido-tiazoI-szánnazékok, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik egyedi osztályai az (I) általános képlettel ábrázolhatók, ahol R szubsztituensek mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trihalogén-metil-csoport, divagy trihalogén-metoxi-csoport, 1-trihalogén-etoxi-csoport, trihalgoén-metil-tio-csoport, pentafluor-kén-csoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, cianocsoport vagy nitrocsoport,
Rí és R2 egymástól függetlenül metil-, etil- vagy divagy trihalogén-metil-csoport, azzal a megszólítással, hogy az Rí és R2 legalább egyike di- vagy trihalogén-metil-csoport, és n értéke 3-5 szám.
Az R szubsztituensek előnyösen az orto- és/vagy parahelyzetekben helyezkednek el, és elsősorban mindkét orto-helyzetben van egy R szubsztituens. Előnyösek azok az (Γ) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben Rí metilcsoport és R2 peihalogén-metil-csoport, különösen trifiuor-metil-csoport. Ugyancsak előnyösek azok az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben Rí és R2 mindegyike perhalogén-metil-csoport, különösen trifluor-roetil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek további előnyős csoportját alkotják azok a vegyületek, amelyekben Rí difluor-metil-csoport és R2 trifluor-metil-csoport.
Az (I) általános képlet fenilgyűrűjének a nyitott helyzetei, amelyek nem tartalmaznak R szubsztituenst, helyettesítve lehetnek olyen más szubsztituensekkel, amelyek növelik a molekula aktivitását vagy nem gátolják elfogadhatatlan mértékben a hatását. Azok a molekulák, amelyek ilyen szubsztituenseket tartalmaznak, egyenértékűek az eddig leírt vegyületekkel. Ilyen szubsztituensek a nitro-, ciano-, vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport lehetnek.
HU 204041 Β
A szakterületen járatos szakember más típusú alkalmas helyettesítőket is választhat.
A találmány szerinti fungicid készítmények másik előnyös csoportját alkotják a (Π) általános képletnek megfelelő helyettesített 5-karboxanilido-tiazol-származékok, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik. Ebben a képletben
X halogénatom, trihalogén-metil-csoport vagy trihalogén-metoxi-csoport;
Y halogénatom, trihalogén-metil-csoport, trihalogén-metoxi-csoport, nitro- vagy cianocsoport,
Z mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trihalogén-metil-csoport, trihalogén-metoxi-csoport, nitro- vagy cianocsoport; és n’ értéke 1-3 szán.
Előnyösen X, Y és Z egymástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy trifluor-metoxicsoport, mégpedig egy para-helyzetű Z szubsztituens számára. Előnyös halogénatomok X, Y és Z szubsztituensekre a klór-, bróm- vagy jódatom, és n’ értéke előnyösen 1 vagy 2.
A (Π) képlet fenilgyűrújének a nyitott helyzetei, amelyek tartalmaznak Z szubsztituenst, helyettesítve lehetnek más helyettesítőkkel, amelyek növelik a molekula aktivitását vagy nem gátolják elfogadhatatlan mértékben annak a hatását, így olyan elektronegatív szubsztituensek, amelyeket leírtunk, vagy más helyettesítők, így alkoxi-karbonil-csoportok. Azok a molekulák, amelyek ilyen szubsztituenseket tartalmaznak, egyenértékűek az eddig leírt vegyületekkel.
A találmány szerinti fungicid készítmények egy további előnyös csoportját a (III) általános képletnek megfelelő helyettesített 5-karboxanilido-tiazol-származékok, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik alkotják. Ebben a képletben
A mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy trifluor-metoxi-csoport. Az A szubsztituens halogénatomként előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom.
A (IH) képlet fenilgyűrújének a nyitott helyzetei, olyan más szubsztituensekkel lehetnek helyettesítve, amelyek növelik a molekula aktivitását vagy nem gátolják elfogadhatatlan mértékben annak hatását, így olyan elektronegatív szubsztituensek, amelyeket leírtunk, így az alkil-karbonil-csoportok. Azok a molekulák, amelyek ilyen szubsztituenseket tartalmaznak, egyenértékűek az eddig leírt vegyületekkel.
A találmány szerinti fungicid készítmények más előnyös hatóanyag-csoportját alkotják a (IV) általános képletű helyettesített 5-karboxanilido-tiazol-származékok, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik. Ebben a képletben
B mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy trifluor-metoxi-csoport. Halogénatomként B jelentése előnyösen klór- vagy brómatom.
A (IV) képlet fenilgyűrújének a nyitott helyzete olyan más szubsztituensekkel lehet helyettesítve, amelyek növelik a molekula aktivitását vagy nem gátolják elfogadhatatlan mértékben annak hatását, így olyan elektronegatív szubsztituensek, amelyeket leírtunk, így az alkil-karbonil-csoportok. Azok a molekulák, amelyek ilyen szubsztituenseket tartalmaznak, egyenértékűek az eddig leírt vegyületekkel.
A találmány szerinti hatóanyagok sói az alkálifém-, alkáliföldfém-, savaddíciós és alkilsók.
A következőkben ismertetjük azokat a megfelelő módszereket, amelyek segítségével a találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagait előállíthatjuk. A vegyületeket olyan kiindulási anyagokból állíthatjuk elő, amelyek ismertek a szakterületen és/vagy kereskedelmi forgalomban vannak. Az előállításra szolgáló módszerek ismertek a szakterületen, de más a szakterületen ismert módszerekkel is előállíthatjuk a hatóanyagokat.
A találmány szerinti fugnicid készítmények hatóanyagait úgy állíthatjuk elő, hogy megfelelően helyettesített tiazolt, amely 5-karbonil-klorid helyettesítőt tartalmaz, megfelelően helyettesített anilinnel reagáltatunk alkalmas oldószerben vagy oldószerekben emelt hőmérsékleten. Alkalmas oldószerek a xilol, THF, toluol, klór-benzol, kollidin és a 2,6-di-terc-butil-4-metilpiridin. Számos esetben savmegkötő szereket, így tercier aminokat és piridineket használhatunk annak érdekében, hogy meggyorsítsuk a reakciót.
Megfelelően helyettesített anilinek a kereskedelemből beszerezhetők vagy szabványos kémiai módszerekkel előállíthatók. így például halogénatommal helyettesített anilineket úgy állíthatunk elő, hogy anilineket szabványos módszerekkel halogénezünk.
A tiazolokat kényelmesen úgy állítjuk elő, hogy etil4,4,4-trifluor-2-klór-acetoacetátot tioacetamiddal reagáltatunk alkalmas oldószerben, előnyösen DMF-ben, így etil-2-metil-4-trifluor-metil-5-tiazol-karboxilátot állítunk elő, amelyet a megfelelő savkloriddá alakítunk, a savkloridot ezt követően bázissal hídrolizáljuk és a reakcióterméket tionil-kloriddal reagáltatjuk.
A 2-halogén-alkil-tiazolokat kényelmesen a következő egymást követő lépésekben állítjuk elő:
(i) valamely könnyen hozzáférhető amidot, például Lawesson-reagenssel reagáltatunk és a megfelelő tioamidot kapjuk. A tioamid nem elég stabilis lehet és ezért általában legjobb, ha azt hidegen tároljuk és néhány napon belül felhasználjuk;
(ii) a tioamidot etil-4,4,4-trifluor-metil-2-klór-acetoacetáttal reagáltatjuk alkalmas oldószerben, így DMFben vagy THF-ben, valamely bázis, így nátrium-hidrogén-karbonát vagy kálium-karbonát jelenlétében és az etil-2-halogén-alkil-4-trifluor-metil-5-tiazol-karboxilátot állítjuk elő; és (iii) a fenti terméket savkloriddá alakítjuk oly módon, hogy elszappanosítjuk nátrium-hidroxiddal és utána a kapott anyagot oxalil-kloriddal reagáltatjuk.
A következő 1. és 2. példákban részletesen leírunk olyan módszereket, amelyek segítségével bizonyos (I)(IV) általános képleteknek megfelelő vegyületeket állíthatunk elő. Ezek a részletes előállításleírások a találmány körébe tartoznak és példaszerűen ismertetik az előzőekben általánosságban leírt módszereket. Ezek a példák tehát bemutatás céljára szolgálnak és az előállítás köre nem korlátozódik csupán apéldákban ismertetett módszerekre.
HU 204041 Β
A példákban és a leírásban, valamint az igénypontokban előforduló százalékok és mennyiségek, illetve részek tömegszázalékokat illetve tőmegiészeket jelentenek.
1. példa 5
2-metü-4-trifluor-metil-5-(2’,6’-dibróm-4’-trifíuor-metoxi-karboxanilido)-tiazol (l)’képletű vegyület
a) 21,8 g (0,1 mól) etil-4,4,4-trifluor-2-klór-acetoacetátot kombinálunk 7,5 g (0,1 mól) tíoacetamiddal 10 200 ml DMF-ben és az elegyet éjszakán át visszafolyatás közben melegítjük Az elegyet ezután vízzel keverjük és éténél extraháljuk. Az éteres kivonatokat vízzel és telített konyhasőoldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szilikagélen szögük, rotációs bepár- 15 lóban bepároljük és golyőshűtő felhasználásával (Kugelrohr) desztilláljuk. Ily módon 9,0 g sárgásbarna színű szilárd anyagot kapunk, amely a 2-metil-4-trifluormetiI-5-etoxi-karbonil-tiazol.
Kitermelés: 38%. 20
b) 9,0 g (0,038 mól) a) pont szerint előállított észtert éjszakán át együtt keverünk 1,6 g (0,04 mól) nátriumhidroxiddal 50 ml vízben. Az elegyet jeges vízzel hűtjük és cseppenként hozzáadunk 10%-os HCl-ot az 1-es pH eléréséig. Az elegyet utána extraháljuk éterrel, az 25 éteres kivonatot vízzel és telített konyhasőoldattal extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és rotációs bepárlóban bepároljuk. Ily módon 15 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amely a 2-metil-4-trifluor-metil-5-tiazol-karbonsav. 30
Kitermelés: 93,5%.
c) 15 g (0,0355 mól) b) pont szerint előállított terméket 30 ml tionil-kloriddal egyesítünk és az elegyet éjszakán át melegítjük. Ezután az elegyet lehűtjük és rotációs bepárolőban bepároljuk a felesleges tíonil- 35 klorid eltávolítása érdekében és a maradékot golyőshűtő (Kugelrobr) felhasználása mellett desztilláljuk. Hy módon 5 g sárga színű olajat kapunk, amely a 2-metil4-trifluor-metil-5-kIór-karbonil-tiazol.
Fp.: 50-52 ’C (0,067 mbar). 40
Kitermelés: 61%.
d) 8,85 g (0,05 mól) 4-trifluor-metoxr-anilint kombinálunk 8,4 g (0,10 mól) nátrium-acetáttal, 90 ml jégecettel és 16 g (0,10 mól) brőmmal és az egészet 60 °C-on melegítjük 2 órán át Az elegyet szobahőmérsék- 45 Jeten keverjük éjszakán át, majd vizet adunk hozzá és az elegyet szűrjük. Ily módon 16,0 g fehér színű kristályos szilárd anyagot kapunk, amely a 2,6-dibróm-4trifluor-metoxi-anilin.
Op.: 65-67 ’C.
e) 2,07 g (0,009 mól) c) pont szerinti terméket egyesítünk 2,68 g (0,008 mól) d) pont szerinti termékkel 100 ml xilolban és az elegyet 24 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután az elegyet egymást kővetően extraháljuk 10%-os HCl-oldattal és vízzel, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot etil-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így 2,54 g fehér színű szilárd anyagot kapunk
Op.: 172-173 ’C.
Kitermelés: 53%.
Analízis CuHöNzOzSFeBtz képletre
C Η N 29,57 1,15 5,30%
29,50 1,15 5,26%
Számított:
Talált:
2. példa
2-metrl-4-trifluor-metíl-5-(2’,4’,6’-tribrőm-3’-nitro-karboxanilido)-tiazol (2) képletű vegyület
a) 6,9 g (0,05 mól) m-nitro-anilint 12,6 g (0,15 mól), nátrium-acetátot, 24,0 g (0,15 mól) brómot 120 ml jégecetben együtt melegítünk visszafolyatás közben 6 óra hosszat Az elegyet ezután vízhez adjuk és szűrjük, így 15,1 g halványsárga színű szilárd anyagot kapunk, amely a 2,4,6-tribróm-3-nitto-aniIin.
Op.: 101-103 ’C.
b) 3,75 g (0,008 mól) a) pont szerint előállított terméket 2,3 g (0,01 mól) 2-metil-4-trifluor-metiI-5klór-karbonil-tiazollal és 2,05 g (0,01 mól) 2,6-di-tercbutil-4-metil-piridinnel egyesítünk és az egészet keverés közben 2 óra hosszat melegítjük. Az elegyet ezután etil-acetátban oldjuk, 10%-os HCl-dal és vízzel extraháljuk, MgSO4 felett szárítjuk és rotációs bepárlóban bepároljuk etil-acetát eltávolítása végett A szilárd anyagot etil-acetát/hexánelegyből átkristályosítjuk és ily módon 3,5 g barnásvörös szilárd anyagot kapunk.
Op.: 244-246 ’C.
Kitermelés: 77%.
Analízis Ci2HíN3O3SF3Br3 képletre
C Η N
25,38 0,89 7,40%
25,46 0,92 7,37%
Számított
Talált
A fent ismertetett módszerekhez hasonló eljárással állítjuk elő a következőkben felsorolásra kerülő vegyületeket is. A táblázatban megadjuk a vegyület példaszámát, a nevét, az olvadáspontját és a képletszámát
I. táblázat
Példaszám Név Képletszám
3 2-metil-N-(pentafluor-fenil)-4- -(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 111,0-112,0 ’C (3) képlet
4 2-metil-N-(2,4,6-triklór-fenil)-4- -(trifluor-metiI)-5-tiazol-karboxamid Op.: 167,0-169,0 ’C (4) képlet
HU 204041 Β 2
Példaszám Név Képletszám
5 N-(2,4-dibróm-6-nitro-fenil)-2-metil-4- -(trifluro-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 203,0-204,0 ’C (5) képlet
6 N-(2,4-diklór-6-nitro-fenil)-2-metil-4- -(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 167,0-169,0 ’C (6) képlet
7 N-(2-bróm-4-klór-6-nitro-fenil)-2-metil- -4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 180,0-181,0 ’C (7) képlet
8 2-metil-N-(pentaklór-fenil)-4-(trifluor- -metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 229,0-231,0 ’C (8) képlet
9 N-[2,6-dibróm-4-klór-3-(trifluor-metil)- -fenil]-2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol- -karboxamid Op.: 188,0-190,0 ’C (9) képlet
10 2-metil-N-(2,4,6-tribróm-3-ciano-fenil)-4- -(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 232,0-234,0 ’C (10) képlet
11 N-[2,6-dibróm-4-(trifluor-metil)-fenil]-2- -metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 190,0-193,0 ’C (11) képlet
12 N-(4,6-dibróm-2-ciano-3-fluor-feml)-2- -metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 183,0-185,0 ’C (12) képlet
13 N-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-nitro-fenil]- -2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxaimd Op.: 179,0-181,0 ’C (13) képlet
14 2-metil-N-(2,4,6-tribróm-fenil)-4-(trifluor- -metíl)-5-tÍazol-karboxamid Op.: 208,0-210,0 ’C (14) képlet
15 N-(2,6-diklór-4-jód-fenil)-2-metil-4- -(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 197,0-199,0 ’C (15) képlet
16 N-(2,4-dibrőm-6-ciano-fenil)-2-metil-4- -(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 182,0-184,0 ’C (16) képlet
17 N-[2-bróm-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]- -2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 196,0-197,0’C (17) képlet
18 N-[2,4-dibróm-6-(trifliior-metil)-fenil]-2- -metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 202,0-204,0 ’C (18) képlet
19 2-metil-N-(2,3,5,6-tetraklór-fenil)-4-(trifluor- -metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 232,0-234,0 ’C (19) képlet
20 N-(2,6-bróm-4-jód-fenil)-2-metil-4-(trifluor- -metil)-5-tiazol-karboxaniid Op.: 221,0-223,0 ’C (20) képlet
21 N-(2,4-dibróm-3,6-diciano-fenil)-2-metil- -4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 211,0-213,0 ’C (21) képlet
22 N-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2- -metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 162,0-163,0 ’C (22) képlet
23 N-(2-acetil-4,6-dibróm-fenil)-2-metil-4- -(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 164,0-166,0 ’C (23) képlet
Példaszám
Név
N-[2,6-dikIőr-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-metil-4-(trifiuor-metil)-5-tíazol-karboxamid Op.: 151,0-152,0 ’C
2retü-N-(2,4,6-triklór-fenil)-4-(trifluor-metíl)-5-tíazol-karboxamid
Op.: 127,0-130,0 °C
N-(4-brőm-2,6-diciano-fenil)-2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tíazol-karboxamid
Op.: 217,0-219,0 ’C
4-(difluor-metil)-2-metil-N-(2,4,6-dibróm-fenil)-5-tiazol-kaiboxaniid
Op.: 163,0-165,0 ’C
N-[2,6-dibróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(difluor-metil)-2-metil-5-tiazol-karboxamxd
Op.: 160,0-162,0 ’C
3,5-dibróm-4-({[2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazolil]-karbonil}-amino)-fenil-pentafluor-kén
Op.: 174,0-176,0 ’C
N-(2,4,6-triklór-feml)-2,4-bisz(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid
Op.: 180,0-181,0 ’C
N-(pentakIőr-fenil)-2,4-bisz(lrifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid
Op.: 230,0-231,0 ’C
N-(2,4,6-tribróm-fenil)-2,4-bisz(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid
Op.: 204,0-205,0 ’C
N-(pentafluor-fenil)-2,4-bisz(trifluor-metÍl)-5-tiazol-kaiboxamid
Op.: 143,0-145,0 ’C
N-[2,6-dibróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2,4-bisz(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 167,0-168,5 ’C
2-(difluor-metü)-N-(2,4,6-tribrőm.-fenil)-4-(trifluor-metü)-5-tiazol-karboxamid Op.: 215,0-217,0 ’C
N-[2,6-dibrőm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2(difluor-metil)-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid
Op.: 196,0-198,0 ’C
4-metil-N-(2,4,6-tribróm-fenil)-2-(trifluor-metíI)-5-tiazol-karboxamid
Op.: 200,0-201,0 ’C
N-[2,6-dibróm-4-(trifluor-metoxi)-feniI]-4-metü-2-(trifluor-metÜ)-5-tiazol-karboxamid Op.: 162,0-169,0 'C
2-(difluor-metil)-4-metil-N-(2,4,6-tribrőm-fenil)-5-tíazol-karboxamid
Op.: 188,0-189,0 'C
N-[2,6-dibróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-(difluor-metil)-4-metil-5-tiazol-karboxamid
Op.: 150,0-151,0 ’C
N-[3,5-difluor-2,4,6-trisz(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil]-2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 136,0-137,0 ’C
Képletszám (24) képlet (25) képlet (26) képlet (27) képlet (28) képlet (29) képlet (30) képlet (31) képlet (32) képlet (33) képlet (34) képlet (35) képlet (36) képlet (37) képlet (38) képlet (39) képlet (40) képlet
HU 204041 Β
Példaszám Név Képletszám
42 N-[2,4-dibróm-6-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil]- -2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 154,0-162,0’C
43 N-{2,6-dibróm-4-[(trifluor-metil)-tio]-fenil}- -2-metil-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 141,0-142,0 ’C
44 N-[2,4-dibróm-6-(difluor-metoxi)-fenil]-2- -metil-4-(trifluor-metil)- -5-tiazol-karboxamid Op.: 155,0-157,0 ’C
45 N-[2,6-dibróm-4-(difluor-metoxi)-fenil]-2-metil- -4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxamid Op.: 154,0-156,0 ’C
Első vizsgálat rizs-hüvelypenészre gyakorolt hatás meghatározására
A Rhizoctonia solani-t rizsmag-inokulumon te- 20 nyésztünk szobahőmérsékleten sötétben laboratóriumban. Az inokulumot úgy készítjük, hogy egy rész rizsmagot, egy rész aprított rizsmagot és egy rész vizet összekeverünk. A keveréket autoklávban kezeljük kétszer a használat előtt. Sclerotia-t adunk mindegyik 25 edényhez és az inokulum használatra kész, ha a Rhizoctonia solani micélium behálózza az egész tenyészközeget és új sclerotia képződik (általában körülbelül 4-8 hét alatt).
16-18 rizsmagot vetünk egy 7,62 cm oldalú négyzet 30 alakú edénybe elhelyezett talaj közepére és a magokat betakarjuk gőzzel sterilizált talajjal (kertiföld, komposzt és humusz). Az edényeket növényházban helyezzük el 25-30 ’C-on napi 14 órás megvilágítás mellett. Körülbelül 11-15 nap elteltével a növények a második- 35 harmadik leveles állapotba kerülnek és vizsgálathoz felhasználhatók.
A vizsgálandó vegyületek 1 tömeg%-os oldatát készítjük el acetonnal. Az alkalmazás előtt elkészítjük a tesztoldatokat 0,5,0,1 és 0,02 mg/ml koncentrációban, 40 amelyek 40 tömeg% acetont, 0,4 tömeg% Tween-20-at és 59,6 tömeg% vizet tartalmaznak.
A növényeket megpermetezzük a második-harmadik leveles állapotban. Az edényben lévő talajra 2 ml oldatot öntünk, majd 1,5 ml/edény mennyiséget permete- 45 zünk a növény leveleire, például egy „Devilbiss 152” porlasztóval. A porlasztót a kezelések között acetonnal átöblítjük.
A rizsnövényeket levegőben és szobahőmérsékleten megszáradni hagyjuk mielőtt visszavisszük a meleg- 50 házba. Az edényeket speciális készítésű műanyag elárasztó tálcákra helyezzük. A tálcákban nincsenek lefolyónyílások, így a víz benn marad a rendszerben.
Az összes edényt az árasztó tálcákon tartjuk, amelyeket vízzel töltünk meg a talaj vonaláig az inokulálás 55 előtt. Két nappal ezután körülbelül 2 gramm inokulumot viszünk mindegyik edénybe a rizs szárának az aljánál. A tálcákat ezt követően sötét hajtatóterembe visszük és itt tartjuk 100% viszonylagos légnedvességben 25 ’C-on. Legalább 24 óráig sötétben tartjuk a 60 növényeket és utána 12 óráig fény hatásának tesszük ki azokat. A növényeket 4-7 napig nem zavarjuk és utána meghatározzuk a megtámadottság mértékét. A megtámadottság visszaszorítását a hüvelypenész által okozott károsodás nagyságából és erősségéből számítjuk a kontroliedényekben növények lévő károsodásához viszonyítva. Minden egyes kezelésre egy számítást végzünk, amelyhez négy edényt használunk.
A következő számítási skálát alkalmazzuk:
O-hatástalan
1-gyenge hatás
2=mérsékelt hatás
3-erős hatás
A H. táblázatban összefoglaljuk azokat az eredményeket, amelyeket a találmány szerinti fungicid készítmények hatásvizsgálatánál kaptunk.
Π. táblázat
Példaszám A vizsgált oldat koncentrációja (mg/ml) Hatásértékelés
1 0,5/0,1/0,02 .3/3/2
2 0,5/0,1/0,02 3/2/2
4 0,5/0,1/0,02 3/2/1*
8 0,5/0,1/0,02 3/3/3
10 0,5/0,1/0,02 3/3/3
11 03/0,1/0,02 3/3/0
14 0,5/0,1/0,02 2,66*/3/3
15 0,5/0,1/0,02 l,66*/l*/0
16 0,5/0,1/0,02 3/2/3
17 0,5/0,1/0,02 l,5*/l/0
19 0,5/0,1/0,02 3/3/3
20 03/0,1/0,02 ~3*/3*/l,5*
21 0,5/0,1/0,02 0/1/0
22 0,1/0,02 3/3
23 0,5/0,1/0,02 3/3/3
24 0,5/0,1/0,02 3/3/2
27 0,5/0,1/0,02 3/1/0
28 0,5/0,1/0,02 3/2/0
29 0,5/0,1/0,02 3/0/0
30 0,5/0,1/0,02 3/3/0
HU 204041 Β
Példaszám A vizsgált oldat koncentrációja (mg/ml) Hatásértékelés Iegházba visszük 30 perccel a kezelés után és ott közvetlenül öntözzük, amelynek során az edényeket színültig töltjük vízzel és 2 napig itt tartjuk, hogy a talaj telítődjék. A beoltást, az inkubálást és az értékelést
31 0,5/0,1/0,02 1/1/1 5 ugyanolyan menet és mód szerint végezzük, mint a
32 0,5/0,1/0,02 3/3/1 levélkezelés esetén.
33 05/0,1/0,02 ** A ÜL táblázatban összefoglaljuk azokat az'eredmé-
34 0,5/0,1/0,02 3/3/1 nyékét, amelyeket a találmány szerinti fungicid készít-
35 0,5/0,1/0,02 2/2/2 mények fungicid hatásának a meghatározásánál kaptunk.
36 05/0,1/0,02 3/3/3 10
37 0,5/0,1/0,02 3/3/3 IH. táblázat
38 0 5/0 1/0 02 3/2/2
39 05/0,1/0,02 3/2/2 Példaszám Vizsgálat A vizsgált oldat** %-os irtás
40 0,5/0,1/0,02 3/3/2 15 koncentrációja
* 2 vagy több vizsgálat átlaga ** fitotoxikusság 1 levélkezelés 0,1 0,05 0,02 98 100 59*
További vizsgálat rizs-hüvelypenészre gyakorolt ha- 0,01 32*
tás meghatározására 20 talajkezelés 1,00 67
Sok magot vetünk el és R. solani-t tenyésztünk az 0,20 37
előzőekben leírt módon. A növényeket három leveles 2 levélkezelés 0,1 87
állapotban oltjuk be (inokuláljuk). A növények beoltása 0,05 97
érdekében az inokulumot kivesszük a tárolóedényből, 0,02 84
kis darabokra törjük vagy egyes szemekre osztjuk és 25 0,01 64
kis mennyiséget (1 cm3) adunk mindegyik rizsnövény talajkezelés 1,00 47
szárának az aljához. Beoltás után a növényeket sötét 0,20 8
hajtatóterembe helyezzük és párában tartjuk 25 °C-on. 3 levélkezelés 0,1 15
A növényeket 24 óra hosszat sötétben tartjuk, majd 12 0,02 3
óráig megvilágítjuk és utána a nap/éjszaka ciklus sze- 30 4 levélkezelés 0,05 29*
rint járunk el. 0,02 17
A vizsgálandó oldatokat az előző vizsgálatnál leírt 0,01 15
módon készítjük el. 5 levélkezelés 0,1 58
Levélkezelésnél a növényeket bepennetezzük akkor, 0,02 6
amikor a harmadik levél teljesen kifejlődött, de a ne- 35 6 levélkezelés 0,1 15
gyedik levél még nem. Az edények felületét betakarjuk 0,02 15
vermikulit réteggel még a hatóanyag-oldatok alkalma- 7 levélkezelés 05 94
zása előtt, amelyet eltávolítunk közvetlenül a levelek 0,1 72
bepermetezése után. A hatóanyag-oldatokat DeVrlbiss- 0,02 27
féle permetezővel visszük rá a levelekre. Edényenként 40 talajkezelés 1,00 85
2 ml permedét használunk, amely elegendő a növény 0,20 10
egész felületének a permettel való befedéséhez és a 0,04 23
benedvesítéséhez, de nem elegendő ahhoz, hogy lecse- 8 levélkezelés 05 100
pegjen a levelekről. A növényeket bevisszük a perme- 0,1 100
tezés után a szántóterembe, ahol a fényviszonyok 45 0,05 98
gyengék, és innen 3-4 óra múlva melegházba visszük a 0,02 97*
növényeket, ahol padkán helyezzük el azokat. Abban 0,01 86
az esetben, ha a magokat a „0”-ik napon vetettük el, 0,002 71
akkor a hatóanyagokat a 14. napon alkalmazzuk, a talajkezelés 1,00 39
beoltást pedig a 16. napon végezzük. A károsodás érté- 50 0,20 65
kelését a 26-30. napon végezzük. Ennek során megbe- 0,04 -1
csüljük a szár szövetének azt a mennyiségét, amely a 9 levélkezelés 0,02 99
károsodás tüneteit mutatja, így a vizenyősséget, a kló- 0,01 93
rózist és a nekrózist és a kontrolihoz viszonyítva kiszá- 0,002 95
mítjuk a gátlási százalékot 55 talajkezelés 0,04 41
A vizsgálatot talajkezeléses módszer alkalmazása 0,02 11
esetén hasonló módon végezzük, mint a levélkezelés- 10 levélkezelés 0,1 93
nél, az eltérés csupán az alkalmazás módjában van. A 0,05 98
vizsgálandó oldatokat elkészítjük és pipettával rávisz- 0,02 85
szűk azokat a talajra (1 ml/edény). A növényeket me- 1 30 0,01 45
HU 204 041 Β
Példaszám Vizsgálat A vizsgált oldat** koncentrációja %-os irtás
talajkezelés 1,00 38
0,20 18 5
11 levélkezelés 0,5 99
0,1 90
0,02 43
talajkezelés 1,00 71
0,20 57 10
0,04 8
12 levélkezelés 0,1 42
0,02 30
13 levélkezelés 0,02 21
0,01 6 15
14 levélkezelés 0,5 91
04 93
0,05 70
0,02 10
0,01 20 20
16 levélkezelés 0,1 84
0,02 24
1,00 58
0,20 20
17 levélkezelés 0,1 81 25
0,02 38
18 levélkezelés 0,02 71
0,01 30
19 levélkezelés 0,5 100
0,01 72 30
0,02 96
0,005 44
19 talajkezelés 1,00 18
0,20 11
0,04 -3 35
20 levélkezelés 0,5 100
0,1 97
0,02 41
0,005 13
talajkezelés 1,00 36 40
0,20 12
0,04 13
24 talajkezelés 0,5 100
0,1 97
0,02 59 45
talajkezelés 1,00 91
0,20 52
0,04 26
25 levélkezelés 1,0 87
05 32 50
0,2 8
25 talajkezelés 2,00 23
1,00 12
26 levélkezelés 05 72
0,1 66 55
0,02 40
talajkezelés 2,0 0
1,0 60
30 levélkezelés 0,5 98
Példaszám Vizsgálat A vizsgált oldat** %-os
koncentrációja
0,1 64
0,02 20
talajkezelés 1,00 75
0,20 73
0,04 27
31 levélkezelés 0,5 83
0,1 87
0,02 63
talajkezelés 1,00 40
0,20 47
0,04 28
32 levélkezelés 0,5 99
0,1 100
0,02 79
talajkezelés 1,00 49
0,20 20
0,04 28
34 levélkezelés 0,5 99
0,1 96
0,02 54
talajkezelés 1,00 67
0,20 69
0,04 14
36 levélkezelés 0,1 100
0,02 97
talajkezelés 1,00 84
0,20 71
37 levélkezelés 0,5 100
0,1 96* *
0,02 68*
37 talajkezelés 1,00 25*
0,20 16*
0,04 12
38 levélkezelés 0,1 85
0,02 25
talajkezelés 1,00 48
0,20 -4
39 levélkezelés 0,1 87
0,02 30
talajkezelés 1,00 21
0,20 21
40 levélkezelés 0,1 95
0,02 21
talajkezelés 1,00 70
0,20 21
** levélkezelés-mg/ml - talajkezelés mg/edény * 2 vagy több vizsgálat átlaga ,
Barnafoltra gyakorolt hatás vizsgálata
Kúszó szittyót termesztünk melegházban 12,7 cm átmérőjű műanyag edényekben 6 hétig. Egy nappal a vizsgálat megkezdése előttig a fű körülbelül 2,5 cm-re nőtt. A vizsgálandó vegyületeket pelyhekként készítettük el. A formált hatóanyagot feloldjuk megfelelő mennyiségű vízben és 1,0,2 és 0,04 mg/ml hatóanyagtartalmú vizsgálandó oldatokat készítünk.
i
HU 204041 Β
Négy edényt vagy ismétlést használunk minden egyes kezeléshez és mindegyik vizsgálat alatt álló edény 5 ml vizsgálandó oldatot kap. A kezeléseket úgy végezzük, hogy a vizsgálandó oldatokat DeVilbiss típusú permetezővel rávisszük a fu Ievélzetére. Az edé- 5 nyékét hajtatókamrában helyezzük el 28 °C hőmérsékleten 95%-os légnedvességu légkörben 12 óra hosszat és 400 μΕ/m2 fénnyel megvilágítjuk azokat.
A vizsgálatnál alkalmazott patogén Rhizoctonia solani-t sterilizált cirokmagvakon tenyésztettük három 10 héttel a kísérlet megkezdése előtt. Két nappal a fungicid hatóanyaggal való kezelés után az edényeket inkubátorba visszük és tíz szem Rhizoctoniával fertőzött cirokmagot helyezünk mindegyik edénybe. A beoltott edényeket visszavisszük a hajtatóházba és a napot 8 15 órára csökkentjük annak érdekében, hogy segítsük a Rhizoctoniával való fertőzést és a bamafolt-szimptómákat.
Tíz nappal a beoltás után az edényeket kivesszük a hajtatóházból és értékeljük a megtámadottság fokát, 20 valamint a fitotoxicitást Mindegyik edényben meghatároztuk a Rhizoctonia bamafolt-fertőzés százalékos visszaszorítását, illetve irtását.
A vizsgálat kiértékelésénél kapott eredményeket a IV. táblázatban adjuk meg. 25
IV. táblázat
Példaszám A vizsgált oldat koncentrációja . · (mg/ml) %-os irtás
1 1 94
0,2 87
0,04 59
2 I 81
0,2 49
0,04 0
9 1 97
0,2 94
0,04 78
19 1 66
03 50
0,04 0
Földimogyoró-fehérpenészre gyakorolt melegházi vizsgálat
A vizsgálatnál alkalmazásra kerülő patogén Sclerotium rolfsii-t sterilizált zabszemeken tenyésztjük 21 napig. A gomba/zab keveréket kivesszük a tenyészedényekből, 3 napig levegőn szárítjuk és utána szobahőmérsékleten tároljuk a felhasználásig (30 napon belül). A fenti laboratóriumi módszert követjük és földimogyoró-palántákat termesztünk 7,62 cm-es oldalú négyzetes edényben 12-14 napig. Ezután a vizsgálandó hatóanyag acetonnal, vízzel és Tween-20-szal készített 2 ml-nyi oldatát permetezzük a növény alsó szárára, leveleire és mindegyik edényben lévő talaj felületére. Ezután az edényekben lévő talaj felületére 24 óra eiteltével 2-2 gramm zab-inokulumot teszünk. Az edényeket ezt követően 10 napig inkubáljuk hajtatőházban 25-28 C-on 100% légnedvességű térben 12 óra fény/12 óra sötétség alkalmazása mellett. A megtámadottság mértékét mindegyik növényre kiértékeljük. Az eredményeket a következő skála szerint adjuk meg:
nincs megtámadás gyenge megtámadás - gyenge micélium - nincs károsodás mérsékelt megtámadás - micélium és kis mértékű károsodás mérsékelt/erős károsodás - micélium és károsodás erős károsodás - a növény elpusztul a gombától A vizsgálat eredményeit az V. táblázatban adjuk meg.
V. táblázat
Egy értékeléshez mindegyik kezelés esetén négy edényt alkalmaztunk.
Példaszám Vizsgált vegyület mennyisége mg/edény Hatásértékelés
1 1/0,2/0,04 1,0/1,0/2,0
2 1/0,2/0,04 1,0/2,5/4,0
3 1/03/0,04 1,0/33/4,0
4 1/0,2/0,04 1,0/2,25/335
8 1/0,2/0,04 2,0/2,25/4,0
11 1/0,2/0,04 135/1,0/13
12 1/0,2/0,04 2,75/4,5/4,75
28 1/0,2/0,04 1,0/1,75/435
34 1/0,2/0,04 1,0/1,0/2,75
38 1/0,2/0,04 13/1,0/235
0276 277. számú
közzétett EP
bejelentés 10.
példája 2,8/2,94/4,66**
** 2 vagy több vizsgálat átlaga
Ahogy a fenti adatok mutatják, a találmány szerinti fungicid készítmények jó fungicid hatást mutatnak. A készítmények hatóanyagai különösen nagy fungicid 45 hatással rendelkeznek. (1., 2., 8., 19. és 36. példák vegyületei) kis alkalmazási mennyiségek esetén is, amelynek eredményeként kisebbek a költségek és csökken a környezet peszticidekkel való megterhelése. A találmány szerinti fungicid készítmények általában 50 jó fungicid hatást mutatnak és nem vagy csak átmenetilag károsítják a haszonnövényeket. Ezenkívül a találmány szerinti készítmények nagymértékben kímélik az állatokat, így a halakat, amelyekkel érintkezésbekerülnek az alkalmazás során.
A találmány szerinti fungicid készítmények, ide számítva a koncentrátumokat is, amelyeket az alkalmazás előtt hígítani keli, tartalmaznak legalább egy hatóanyagot és segédanyagot folyadék vagy szilárd anyag formájában. A készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük a segédanyagokkal, így a
HU 204 041 Β hígítóanyagokkal, töltőanyagokkal, vivőanyagokkal és kondicionálószerekkel. Ily módon olyan készítményeket állítunk elő, amelyek finom eloszlású szemcsés szilárd anyagok, granulátumok, pelletek, oldatok, diszperziók vagy emulziók. így a hatóanyagot használhatjuk valamely finom eloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízzel nedvesítőszerrel, diszpergálószerrel, emulgeálószerrel vagy ezek bármilyen megfelelő kombinációjával együtt.
Alkalmas nedvesítőszerek az alkil-benzol- és alkilnaftalinszulfonátok, szulfátéit zsúralkoholok, aminok vagy savamidok, nátrium-szulfoszukcinát észterei, szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, petróleumszulfonátok, szulfonált növényi olajok, ditercier-acetilénglikolok, az alkil-fenolok, különösen az izooktil-fenol és a nonil-fenol, poli(oxi-etilén)-származékai és a hexitolanhidridek mono(nagyobb szénatomszámú)zsírsav-észterek poli(oxi-etilén)-származékai (például szorbitán).
Alkalmas diszpergálószerek a metil-cellulóz, poli(vinil-alkohol), nátrium-ligninszulfonátok, polimer alkil-naftalinszulfonátok, nátrium-naftalinszulfonátok, polimetilén-bisznaftalin-szulfonát és a poli(etilidénoxid)-poli(propilidén-oxid)-kopolimerek.
A nedvesítőporok olyan vízben diszpergálható készítmények, amelyek egy vagy több aktív hatóanyagot, valamely közömbös nyújtóanyagot és egy vagy több nedvesítő- és diszpergálószert tartalmaznak. A közömbös szilárd nyújtóanyagok vagy töltőanyagok szokásosan ásványi eredetűek, így természetes kréták, diatómaföld és szintetikus szilícium-dioxid-származékok, valamint hasonló anyagok. Hyen töltőanyagok például a kaolinitek, az attapulgitkréta és a szintetikus magnézium-szilikát A találmány szerinti nedvesíthető porkészítmények szokásosan 05-60 rész, előnyösen 5-20 rész hatóanyagot, körülbelül 0,25-25 rész, előnyösen 1-15 rész nedvesítőszert, körülbelül 0,25-25 rész, előnyösen 1,0-15 rész diszpeigálószert és 5-95 rész, előnyösen 5-50 rész közömbös szilárd nyújtóanyagot tartalmaznak a készítmény egész tömegére számítva. Kívánt esetben a szilárd, közömbös töltőanyag vagy nyújtóanyag körülbelül 0,1-2,0 részét helyettesíthetjük korróziógátló anyagokkal vagy habzásgátló szerekkel vagy mindkettővel.
Más készítmények olyan porkoncentrátumok, amelyek 0,1-60% hatóanyagot tartalmaznak megfelelő vivőanyagokon. Az ilyen porokat felhasználás előtt a kívánt koncenrációra hígíthatjuk, amely körülbelül 0,1-10% tartományban van.
Vizes szuszpenziókat vagy emulziókat úgy állíthatunk elő, hogy valamely vízoldhatatlan hatóanyag és egy emulgeálószer nemvizes oldatát addig keverjük vízzel együtt, ameddig homogénné nem lesz és nagyon finom eloszlású részecskék stabilis emulzióját nem kapjuk. A keletkező koncentrtált vizes szuszpenzióra jellemző a rendkívül kis részecskeméret, így hígítás és permetezés után nagyon egységes bevonatot kapunk. Ezeknek a készítményeknek az összetétele olyan, hogy körülbelül 0,1-60%, előnyösen 5-50%, hatóanyagot tartalmaznak. A felső határt a hatóanyagnak az alkalmazott oldószerben való oldhatósága korlátozza.
A koncentrátumok szokásosan a hatóanyagnak vízzel nem elegyedő vagy vízzel részben elegyedő oldószerekkel felületaktív anyag segítségével készített oldatai. Alkalmas oldószerek a találmány szerinti készítmények hatóanyagai számára a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, szénhidrogének és a vízzel nem elegyedő éterek, észterek vagy ketonok. Más nagyobb hatóanyag-tartalmú folyékony koncentrátumokat készíthetünkxúgy, hogy a hatóanyagot feloldjuk az oldószerben és utána a koncentrátumot hígítjuk, például kerozinnal, és így tesszük permetezésre alkalmassá.
Az említett koncentrált készítmények körülbelül 0,1-95 rész, előnyösen 5-60 rész, hatóanyagot, körülbelül 0,25-50 rész, előnyösen 1-25 rész, felületaktív anyagot és ahol szükséges körülbelül 4-94 rész oldószert tartalmaznak az emulgeálható olaj egész tömegére számítva.
A granulátumok fizikailag stabilis részecskékből álló készítmények, amelyek a hatóanyagot valamely közömbös vivőanyaghoz, finom eloszlású szemcsés töltőanyaghoz tapadva vagy abban eloszolva tartalmazzák. Annak érdekében, hogy a hatóanyagot leválasszuk a szemcsés töltőanyagról, valamely előbb említett felületaktív anyagot is viszünk be a készítménybe. Természetes kréták, pirofillit, illit és vermikulit jöhetnek számításba a szemcsés természetes töltőnyagok példáiként. Az előnyös töltőanyagok a pórusos, abszorpcióképes, előformált részecskék, így az előformált és szitált szemcsés attapulgit vagy a hő hatására expandált, szemcsés vermikulit és finom eloszlású kréták, így a kaolinkréták, a hidratált attapulgit- vagy a bentonitkréták. Ezeket a töltőanyagokat porlasztjuk vagy keverjük a hatóanyaggal együtt és így fungicid granulátumokat állítunk elő.
A granulált készítmények körülbelül 0,1-30 rész hatóanyagot tartalmaznak 100 rész krétára és 0-5 rész felületaktív anyagot foglalnak magukban 100 rész krétára számítva.
Alkalmas típusú készítmények az emulgeálható koncentrátumok, áramló készítmények, nedvesíthető porok, szórható porok és a granulátumok. Egy alkalmas áramló készítmény (0,35 kg/liter) összetétele a következő:
Alkotóanyagok tömeg%
9. példa szerinti vegyület 31,14 xantángumi 1,25 propilén-oxid/etilén-oxid tömbkopolimer 2,50 magnézium-alumínium-szilikát 1,00 ligninszulfonát diszpergálószer 2,00 habzásgátló 0,25 víz 61,86
100,00
A találmány szerinti fungicid készítmények akkor a leghatásosabbak, ha a levélzetre permetezzük rá azokat.
A találmány szerinti készítmények más adalékokat is tartalmazhatnak, például más fungicideket, műtrá11
HU 204041 Β gyákat, inszekticideket, herbicideket, más peszticideket, védőanyagokat és hasonlókat más előzőekben lent anyagokkal együtt. A találmány szerinti fungicid hatóanyagok mellett a következő fungicid hatóanyagok alkalmazhatók példánk triciklazol, pirokvilon, klórtalonil, triadimenol, fenpropimorf, karbendazim, triadimefon, fluzilazol, metalaxil.
Más alkalmas fungicidek, amelyek ismertek a szakterületen szintén alkalmazhatók.
A találmány szerinti fungicid készítményeket a növények levélzetére vagy a vegetatív szaporitőszerveire visszük rá, de bedolgozhatjuk a talajba és bevihetjük a növény levélzete körüli vízbe is. A találmány szerinti készítmények alkalmazása ismert módszerekkel történik. A folyékony és szemcsés szilárd készítményeket hagyományos módszerekkel visszük rá a talajra, például porszőrókkal, gépi vagy kézi permetezőkkel vagy permetező porozással. A készítményeket repülőgépekről is alkalmazhatjuk porok formájában, mivel már kis mennyiségekben is hatásosak.
Az alkalmazandó hatóanyagok pontos mennyisége különböző tényezőktől függ, így a növényfajtáktól, a növény fejlődési állapotától, az alkalmazott talaj típusától és állapotától, az eső mennyiségétől és az alkalmazott fajlagos hatóanyagoktól. Szelektív levélkezelés esetén az alkalmazott mennyiség körülbelül 30-500 g/ha, előnyösen körülbelül 60-250 g/ha. Talajkezelésnél az alkalmazott mennyiség körülbelül 100-1000 g/ha, előnyösen körülbelül 250-500 g/ha. Kisebb vagy nagyobb mennyiségek természetesen használhatók kívánság szerint A szakterületen dolgozó szakember mindenkor meg tudja állapítani a leírás és a példák alapján az alkalmazandó mennyiséget avégett, hogy a legkedvezőbb eredményt lehessen elérni.
A találmányt specifikus módozatokra írtuk ugyan le, de a részletek nem korlátozó jellegűek, így a találmány keretein belül változtatások lehetségesek, ha a megadott kereteket nem lépjük túl.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% mennyiségben legalább egy 0) általános képletú helyettesített 5-karboxanilido-tiazol-szánnazékot vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját, e képletben
    R szubsztituensek mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trihalogén-metil-csoport, divagy trihalogén-metoxi-csoport, 1-trihalogén-etoxi-csoport, trihalogén-metil-tio-csoport, pentafluor-kén-csoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, cianocsoport vagy nitrocsoport,
    Rí és R2 egymástól függetlenül metil-, etil- vagy divagy trihalogén-metíl-csoport, azzal a megszorítással, hogy az Rí és R2 legalább egyike di- vagy trihalogén-metil-csoport, és
    5 n értéke 3-5 szám, és a kártevőirtó szereknél szokásosan alkalmazott szilárd vagy folyékony vivőanyaggal vagy hígítószerrel, adott esetben felületaktív és/vagy egyéb segédanyaggal együtt tartalmaz. Elsőbbsége: 1989.10.03.)
    10
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben Rí metilcsoport. Elsőbbsége: 1989.10.03.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal
    15 jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R2 trihalogén-metil-csoport. Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  4. 4. A 3. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános kép20 letű vegyületet tartalmaz, amelyben R2 trifluor-metilcsoport. Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben mindegyik R jelen25 tése halogénatom, trihalogén-metil- vagy di- vagy trihalogén-metoxi-csoport. Elsőbbsége: 1988. II. 29.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben mindegyik R jelen30 tése klór-, bróm- vagy jódatom, trihalogén-metil- vagy trihalogén-metoxi-csoport. Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben mindegyik R jelen35 tése klór- vagy brómatom, trifluor-metil- vagy trifluormetoxí-csoport. Elsőbbsége: 1988.11.29.) .
  8. 8. A 6. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 0) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben n értéke 3-4 szám.
    40 Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  9. 9. A 4. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy E) általános képletű vegyületet vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza, amelyben
    45 X halogénatom, trihalogén-metil-csoport, vagy trihalogén-metoxi-csoport,
    Y halogénatom, trihalogén-metil-csoport, trihalogén-metoxi-csoport, nitro- vagy cianocsoport,
    Z mindegyike egymástól függetlenül halogénatom,
    50 trihalogén-metil-csoport, trihalogén-metoxi-csoport, nitro- vagy cianocsoport, és n’ értéke 1-3 szám.
    Elsőbbsége: 1988.11.29)
  10. 10. A 9. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal 55 jellemezve, hogy hatóanyagként olyan 01) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben X halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy trifluor-metoxí-csoport, Y halogénatom, trifluor-metil-csoport, trifluor-metoxícsoport, nitro- vagy cianocsoport, és Z mindegyike egy60 mástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport,
    HU 204041 Β trifluor-metoxi-csoport, nitro- vagy cianocsoport. (Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  11. 11. A 10. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (II) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben n’ értéke 1-2 szám. (Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  12. 12. A 4. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Hl) általános képletű vegyületet vagy e vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza, amelyben
    A mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy trifluor-metoxi-csoport.
    (Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  13. 13. A 4. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (IV) általános képletű vegyületet vagy e vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza, amelyben
    B mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy trifluor-metoxi-csoport.
    (Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza, amelyben Rí metil- vagy etilcsoport,
    R2 di- vagy trihalogén-metil-csoport, és n értéke 3-5 szám.
    (Elsőbbsége: 1988.11.29.)
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy e vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza, amelyben R mindegyike egymástól függetlenül halogénatom, trihalogén-metil-csoport, di- vagy trihalogén-metoxi-csoport, 1-trihalogén-etoxi-csoport, trihalogén-metil-tio-csoport vagy pentafluor-kén-csoport,
    Rí és R2 egymástól függetlenül metil-, etil- vagy divagy trihalogén-metil-csoport, azzal a feltétellel, hogy Rí vagy R2 legalább egyike di- vagy trihalogén-metil-csoport, és n értéke 3-5 szám.
    (Elsőbbsége: 1989.10.03.)
    HU 204041 Β
    IntCl.5: C07D 277/30
    CHj
    HU 204 041 Β IntCl.5: C07D277/30
HU896226A 1988-11-29 1989-11-28 Fungicidal compositions comprising substituted thiazole derivatives as active ingredient HU204041B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27737588A 1988-11-29 1988-11-29
US07/414,667 US5045554A (en) 1988-11-29 1989-10-03 Substituted thiazoles and their use as fungicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU896226D0 HU896226D0 (en) 1990-02-28
HUT52079A HUT52079A (en) 1990-06-28
HU204041B true HU204041B (en) 1991-11-28

Family

ID=26958446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU896226A HU204041B (en) 1988-11-29 1989-11-28 Fungicidal compositions comprising substituted thiazole derivatives as active ingredient

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5045554A (hu)
EP (1) EP0371950B1 (hu)
JP (1) JPH02184680A (hu)
KR (1) KR920001764B1 (hu)
CN (1) CN1021010C (hu)
AT (1) ATE116973T1 (hu)
AU (1) AU616579B2 (hu)
BR (1) BR8906011A (hu)
CA (1) CA2004013C (hu)
DE (1) DE68920556T2 (hu)
DK (1) DK598589A (hu)
ES (1) ES2017611T3 (hu)
FI (1) FI895689A0 (hu)
HU (1) HU204041B (hu)
IL (1) IL92482A (hu)
IN (1) IN170285B (hu)
MX (1) MX164509B (hu)
MY (1) MY104685A (hu)
NO (1) NO894738L (hu)
NZ (1) NZ231552A (hu)
PE (1) PE10090A1 (hu)
PL (1) PL159541B1 (hu)
PT (1) PT92419B (hu)
RO (1) RO106740B1 (hu)
RU (2) RU1831284C (hu)
TR (1) TR24136A (hu)
YU (1) YU47098B (hu)
ZW (1) ZW15789A1 (hu)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081935C (en) * 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis
US5880288A (en) * 1992-08-11 1999-03-09 Rohm And Haas Company Process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4301356A1 (de) * 1993-01-20 1994-07-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4-fluormethyl-thiazolcarbonsäure-alkylestern
CA2108864C (en) * 1993-10-20 2004-11-30 Aggie Hoobler Hollis Improved process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates
DE19548416A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 3,3-Dioxy-4,4,4-trifluorbuttersäure-Derivate
ZA971637B (en) * 1996-02-28 1997-09-25 Nissan Chemical Ind Ltd Thifluzamide with improved efficacy.
JPH09227313A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Nissan Chem Ind Ltd 水中溶出性が向上したチフルザミド農薬組成物
JPH09227538A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Nissan Chem Ind Ltd 効力が安定化したチフルザミド
DE19629828A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
SG72772A1 (en) * 1996-12-04 2000-05-23 Rohm & Haas A method to control plant fungal diseases
US5886188A (en) * 1997-02-24 1999-03-23 Rohm And Haas Company Method to convert 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles to a single form
KR19980076274A (ko) * 1997-04-09 1998-11-16 에들러 마크에스 수중 용출성이 개선된 티플루자미드 농약 조성물
GB9817548D0 (en) * 1998-08-12 1998-10-07 Novartis Ag Organic compounds
CN1086909C (zh) * 1999-04-30 2002-07-03 湖南农业大学 一种防治作物纹枯病杀菌剂的配制方法
US6114584A (en) * 1999-09-29 2000-09-05 Occidental Chemical Corporation Method of preparing brominated substituted anilines
US6423730B1 (en) * 1999-12-16 2002-07-23 Dow Agrosciences Llc Method to control termites
AU7200000A (en) * 1999-12-16 2001-06-21 Rohm And Haas Company Salts of 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles
EP1110454A3 (en) * 1999-12-16 2002-06-05 Rohm And Haas Company 5-Carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents
DE60018253T2 (de) * 1999-12-16 2005-07-21 Dow Agrosciences Llc, Indianapolis Die Verwendung von 5-Carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazole gegen Reisbräune
PL359809A1 (en) 2000-07-24 2004-09-06 Bayer Cropscience Ag Pyrazolyl biphenyl carboxamides and the use thereof for controlling undesired microorganisms
CN1252055C (zh) * 2000-07-24 2006-04-19 拜尔农作物科学股份公司 联苯甲酰胺类化合物
CA2426033A1 (en) * 2000-11-08 2002-05-16 Syngenta Participations Ag Pyrrolcarboxamides and pyrrolcarbothioamides and their agrochemical uses
WO2002094798A1 (fr) * 2001-05-23 2002-11-28 Nippon Soda Co.,Ltd. Preparation de composes thiazole
TWI296619B (hu) * 2001-05-31 2008-05-11 Nihon Nohyaku Co Ltd
DE10204390A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
DE10204391A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Difluormethylthiazolylcarboxanilide
DE10219035A1 (de) 2002-04-29 2003-11-13 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
DE10258314A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Biphenyloximether
US6933308B2 (en) * 2002-12-20 2005-08-23 Bristol-Myers Squibb Company Aminoalkyl thiazole derivatives as KCNQ modulators
DE10331496A1 (de) * 2003-07-01 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Difluoracetessigsäurealkylestern
KR20060032997A (ko) * 2003-07-10 2006-04-18 바이엘 크롭사이언스 아게 피리디닐아닐리드
DE10333373A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10353205A1 (de) * 2003-11-13 2005-06-16 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Ortho-substituierte Pentafluorsulfuranyl-Benzole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als wertvolle Synthese-Zwischenstufen
DE102004041530A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Biphenylthiazolcarboxamide
DE102004041532A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Biphenylthiazolcarboxamide
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN103145639B (zh) * 2011-12-07 2016-01-06 中化蓝天集团有限公司 2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酸的制备方法
CN102491910B (zh) * 2011-12-09 2014-05-28 盐城利民农化有限公司 水相法合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法
CN103159752A (zh) * 2011-12-15 2013-06-19 天津都创科技有限公司 N-吡啶基取代噻唑甲酰胺类化合物的制备及杀菌活性
CN103159696A (zh) * 2011-12-15 2013-06-19 天津市嘉涵化工科技有限公司 N-苯基取代噻唑甲酰胺类化合物的制备及杀菌活性
CN102626090B (zh) * 2012-03-19 2013-08-07 王春水 含噻呋酰胺的农用杀菌组合物及其用途
CN102626089A (zh) * 2012-03-19 2012-08-08 王春水 含噻呋酰胺的杀菌组合物及其用途
CN102657185B (zh) * 2012-04-20 2014-04-23 杭州宇龙化工有限公司 一种含有噻呋酰胺与四氟醚唑的杀菌组合物
CN102746254A (zh) * 2012-07-27 2012-10-24 南京大学金陵学院 一种噻呋酰胺的制备方法
CN103563915A (zh) * 2012-08-04 2014-02-12 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和叶菌唑的杀菌组合物及其应用
CN103563921B (zh) * 2012-08-04 2015-11-18 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和粉唑醇的杀菌组合物及其应用
CN103563913B (zh) * 2012-08-04 2015-11-04 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用
CN102907447A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 河北三农农用化工有限公司 一种农用杀菌组合物
CN102986692A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 江苏龙灯化学有限公司 一种含有噻呋酰胺和烯肟菌酯的杀菌组合物及其用途
EP3016949B1 (en) 2013-07-02 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
CN106414402A (zh) * 2013-11-01 2017-02-15 宇部兴产株式会社 丙烯酰(氧基或氨基)五氟硫烷基苯化合物、其药学可接受的盐及其前药
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
BR112016014499B1 (pt) 2013-12-20 2020-09-29 Syngenta Participations Ag Heterociclos 5,5-bicíclicos substituídos com substituintes contendo enxofre, ativos de ponto de vista pesticida
CN107652250B (zh) * 2014-12-18 2020-03-17 湖南化工研究院有限公司 噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
BR112017014498B1 (pt) 2015-05-06 2022-05-31 Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., LTD Composto de amida e o método de preparação e uso do mesmo
CN105432636B (zh) * 2015-11-26 2018-06-19 广东中迅农科股份有限公司 一种用于马铃薯种子处理的农药组合物
CN108059625A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 广东广康生化科技股份有限公司 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺
WO2018116073A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
CN109384682A (zh) * 2018-11-29 2019-02-26 大连奇凯医药科技有限公司 一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法
CN111440127B (zh) * 2019-01-17 2022-07-26 青岛农业大学 一种噻唑酰胺类化合物及其制备和应用
BR112022002909A2 (pt) * 2019-08-20 2022-05-10 Bayer Ag Suspensões concentradas de metribuzin e diflufenicam altamente concentradas e sem cristalização

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2303259A (en) * 1940-07-31 1942-11-24 American Steel Foundries Side frame
BE635192A (hu) * 1962-08-31
FR1546183A (fr) * 1966-12-07 1968-11-15 Uniroyal Inc Carboxamidothiazoles, leurs substituants et dérivés, leurs procédés de fabrication ainsi que leurs applications et procédés d'application agriculturaux
US3547917A (en) * 1966-12-07 1970-12-15 Uniroyal Inc 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxamides
BE692493A (hu) * 1967-01-12 1967-06-16
FR2435660A1 (fr) * 1978-09-08 1980-04-04 Paris & Outreau Acieries Poutre surbaissee travaillant en flexion simple
JPS62142168A (ja) * 1985-10-16 1987-06-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd チアゾ−ル誘導体及びそれを有効成分とするロイコトリエンきつ抗剤
US4837242A (en) * 1987-01-20 1989-06-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Thiazoles and pyrazoles as fungicides
ES2052612T3 (es) * 1987-01-30 1994-07-16 Ciba Geigy Ag Agentes microbicidas.
US4914097A (en) * 1987-02-25 1990-04-03 Mitsubishi Kasei Corporation N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
EP0371950A2 (en) 1990-06-06
ZW15789A1 (en) 1990-04-18
ES2017611T3 (es) 1995-05-01
IN170285B (hu) 1992-03-07
DK598589A (da) 1990-05-30
PL159541B1 (pl) 1992-12-31
EP0371950A3 (en) 1991-01-16
CA2004013C (en) 1999-07-27
IL92482A (en) 1993-05-13
DE68920556D1 (de) 1995-02-23
KR910007900A (ko) 1991-05-30
JPH02184680A (ja) 1990-07-19
PE10090A1 (es) 1991-01-23
NO894738L (no) 1990-05-30
MX164509B (es) 1992-08-21
RU2002418C1 (ru) 1993-11-15
EP0371950B1 (en) 1995-01-11
US5045554A (en) 1991-09-03
CN1043127A (zh) 1990-06-20
DE68920556T2 (de) 1995-06-22
ES2017611A4 (es) 1991-03-01
CN1021010C (zh) 1993-06-02
IL92482A0 (en) 1990-08-31
PT92419B (pt) 1996-06-28
HUT52079A (en) 1990-06-28
CA2004013A1 (en) 1990-05-29
NO894738D0 (no) 1989-11-28
TR24136A (tr) 1991-04-04
MY104685A (en) 1994-05-31
JPH0415228B2 (hu) 1992-03-17
YU47098B (sh) 1994-12-28
FI895689A0 (fi) 1989-11-28
PT92419A (pt) 1990-05-31
AU4559489A (en) 1990-06-07
YU225089A (en) 1991-04-30
AU616579B2 (en) 1991-10-31
DK598589D0 (da) 1989-11-28
RO106740B1 (ro) 1993-06-30
NZ231552A (en) 1990-12-21
KR920001764B1 (ko) 1992-03-02
HU896226D0 (en) 1990-02-28
ATE116973T1 (de) 1995-01-15
BR8906011A (pt) 1990-06-19
RU1831284C (ru) 1993-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204041B (en) Fungicidal compositions comprising substituted thiazole derivatives as active ingredient
KR100884933B1 (ko) 광활성 (ｒ)-알릴옥시프로피온산 아마이드 화합물 및 이를포함하는 제초제 조성물
RO109941B1 (ro) Derivati de 4-benzilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
EP0248086B1 (en) Imidazole derivatives, bactericides containing them, and process for their preparation
JPS61126071A (ja) 農園芸用殺菌剤
JPH0655708B2 (ja) スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤
US4371388A (en) 3-Substituted aminoalkyl-2-benzothiazolinones as plant growth regulants
JP4804706B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
AU2014215937B2 (en) Succinimide compound
US4578477A (en) N-substituted benzothiazoline and N-substituted benzoxazoline derivatives
US4474965A (en) 3-Substituted aminoalkyl-2-benzothiazolinones
KR100309896B1 (ko) 농/원예용살균조성물
EP0120480A1 (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
JPS63152355A (ja) Ｎ′−（フルオロフエニル）ベンゾヒドラジド誘導体および非医療用殺微生物剤
JPS5821672A (ja) ベンゾイソチアゾ−ル誘導体、その製法、及び農業用殺菌剤
KR830002375B1 (ko) 페녹시-페녹시-프로피온산 아미드의 제조방법
JPS61280471A (ja) テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPH0466578A (ja) ５―置換―２，４―ジフェニルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPH08277276A (ja) イソチアゾールカルボン酸誘導体およびこれらを有効成分とするイネいもち病防除剤
JPH01250379A (ja) アミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPS60228451A (ja) ジフエニルエ−テル誘導体およびこれを含有する有害生物防除剤
JPS62106093A (ja) Ｎ−（α−シアノフルフリル）ニコチン酸アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH04330067A (ja) １，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法及び除草剤
JPH0627114B2 (ja) ナフタレンスルホンアミド化合物及び農業用殺菌剤
JPS62209056A (ja) ベンズアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee