PL159541B1 - Srodek grzybobójczy PL PL PL PL - Google Patents

Srodek grzybobójczy PL PL PL PL

Info

Publication number
PL159541B1
PL159541B1 PL1989282513A PL28251389A PL159541B1 PL 159541 B1 PL159541 B1 PL 159541B1 PL 1989282513 A PL1989282513 A PL 1989282513A PL 28251389 A PL28251389 A PL 28251389A PL 159541 B1 PL159541 B1 PL 159541B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
active substance
formula
group
substituents
halogen
Prior art date
Application number
PL1989282513A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL159541B1 publication Critical patent/PL159541B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Float Valves (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Srodek grzybobójczy zawierajacy sub- stancje czynna oraz obojetny nosnik lub roz- cienczalnik i/lub substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna tiazolu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki R niezaleznie ozna- czaja atom chlorowca, chlorowcometyl, chlorowcoetoksyl, 1 -chlorowcoetoksyl,grupe chlorowcometylotio lub grupe pieciofluoro- siarkowa, R 1 oznacza metyl lub etyl, R2 oz- nacza chlorowcometyl, a n oznacza 1,2, 3, 4 lub 5, wzglednie jej dopuszczalna w rolnic- twie sól. Wzór 1 PL PL PL PL

Description

Przedo^tao wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający nową pochodną tiazolu jako substancję czynną.
Różne podstawione tiazolokarbonanilidy są znane Jako fungicydy. Znany fungicyd, 2-aeino-4-metylotiαzllokaΓbonaniild-5 sprzedawany jest pod znakieo towarowyo Seedvax.
W europajskio opisie pθtentowye nr 0 276 177 ujawniono pewne N-indanylotiazolokarbonaoidy Jako fungicydy, w tyo N-/lLl«3-tróemelyloiddanllo-4--2-ΠletyOo-4-ΐΓÓJfluoΓomeyylotizzotokarbonaeid-5. Jednakże ciągle istnieje zapotrzebowanie na fungicydy o takich zaletach jak nieszkodliwość dla upraw i skuteczność przy niskich dawkach nanoszenia, ze względu na oszczędności w kosztach i oinc^^lszą zawartość pestycydu w środowisku.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że korzystne działanie zwalczające choroby roślin wywołane przez grzyby, np. Besidiooycetee, wyl^^^ują nowe pochodne tiazoookarbonanilidu-5 stanowiące substancję czynną środka według wynalazku. Te nowe związki są podstawione w pierścieniu tiazooowyo tak Jak to podano poniżej /Boom siarki znajduje się w pozycji 1/. W pozycji 2 pierścienia tiazolowego znajduje się Cj-C2-chlorowcooikil lub niższy alkil, korzystnie Cj-Cg-alkil, a najkorzystniej oeeyl. W pożyci 4 pierścienia tiaz^i^ego znajduje się niższy alkil, taki Jak Cj-Cg-alkil lub Cj-Cg-chlorowcoolkil, korzystnie chlorowcomoeyl, bardziej korzystnie perohloΓOwcomotyl, a najkorzystniej trójfUtoroeθtyl, przy czyo pierścień tiazo^Ny oa co najoniej jeden C 1-C2-chloΓOwooolkil, korzystnie chloroι^οη^γΐ, w pozycci 2 lub 4. W pożyci 5 pierścienia tiazotowθgl znajduje się ugrupowanie karbonanńlidu o^jące w pierścieniu fenytowyo co najoii-ej jeden podstawnik odciągający elektrony, korzystnie 2-4 grupy odciągające elektrony, a najkorzystniej 3-5 grup odciągających elektrony. Do grup odciągających elektrony należą atoo chlorowca /korzystnie chloru, jodu lub brooi/, niższy ohllrlwcoolkil /korzystnie C1-C2-chlorlwccllkil, bardziej korzystnie perchloΓOocleetyl lub trójfuuorooetyl/ lub niższy chloΓooooalklksyl /korzystnie C1-Cg-chllrowco^lkokayl, bardziej korzystnie parchloroocleetok^yl lub trójfUtoloeetoksyl/. Innyoi odpowOθdniei podstawnikaoi ldciągajęcyei elektrony są grupy nitrowa, cyjanowa, plęoŁochlorowclsiarkowa, korzystnie pίęclofUuorosίaklowα i chlorlwcometylotio. Chloroootetyl i ohllroocoetoksyl, będące pod^lia^^iLkaoi odciągającyoi elektrony, korzystnie zawierają co najoniej J^den podstawnik chlorowcowy, a naj korzystniej dwa podstawniki chlot·ooιcooe przy atooie węgla w pożyci 1. Korzystnie podstawnnki odciągające elektrony znajdują się
159 541 w pozycji orto lub para, a najkorzystniej w pozycji orto. Korzystnie podstawniki w pozycji para, o ile takie sę, także maję charakter lipofilowy. Grupy nitrowa i cyjanowa nie sę optymalnymi podstawnikami w pozycji para·
Wolne pozycje pierścienia fenylowego i atom azotu ugrupowania karbonanilidu mogę być również podstawione różnymi innymi podstawnikami, innymi niż atomy wodoru, nie wpływajęcymi niekorzystnie na aktywność grzybobójczą cząsteczki. Takie podstawniki sę korzystnie w pożyty i meta i obejmuję niższy alkil, niższy alkoksyl, niższę grupę alkilotio, niższy alkilokaΓblnyl, niższy alkoksykarbonyl itp. Inna rodzaje odpowiednich podstawników sę znane fachowcom.
Liczba podstawników pierścienia fenylowego w ugrupowaniu karbonanHidu wynosi 1-5, lecz nietrwałe cząsteczki, takie Jak cząsteczki zawierające 3 grupy nitowe albo 4 lub 5 atomów chlorowca, nie sę objęte zakresem wynalazku.
Związki stanowięce substancję czynnę środka według wynalazku maję dobre działanie grzybobójcze przy niskich dawkach nanoszenia, zwłaszcza wobec Basidiomycetes i na ogół sę nieszkodliwe dla środowiska, w którym żyję rośliny uprawne 1 zwierzęta, takie jak ryby, które mogę być narażone na kontakt z tymi zwięzkami podczas ich stosowanie.
Nowe podstawione tiazolokarbonannlidy-S zwalczaję choroby roślin ^^(^^ane przez grzyby, takie Jak Basidiomycetes, np. R^i.zK^^mi.a, Sclernium i Corticium.
Korzystnę unikalnę grupę tiazolokarblnaiilidów-5 tworzę zwięzki o ogólnym ^^orze 1, w którym podstawniki R niezależnie oznaczaję etom chlorowca, chlorowcomattl, chlorowcomatoksyl, 1-chlorowcoetoksyl, grupę jhllrlacomatylolil, lub grupę pięjilfiuoΓ08iakkoaę,
Rl i R2 niezal®żnie oznaczaj mey^l,, etyl lub chlorowccs^y!, przy czym co najmniej jeden z podstawników Rj i Rj oznacza a n oznacza 1, 2, 3, 4 lub 5, a także dopuszczalne w rolnictwie sole tych zwięzków. Korzystnie R oznacza atom chloru, bromu lub Jodu, trójchlolowcoaetyl /najkorzystniej trójfuMorometyl/ lub trójchlolowcoaetlk8yl /najkorzystniej trójfilOlomθtlksyl/· Korzystnie n oznacza 2-5, bardziej korzystnie 3 - 5, a najkorzystniej 3-4, Podstawnnki R korzystnie sę w pozycci orto i/uub para i korzystnie podstawniki R sę w obu pozycjach orto. W korzystnej grupie związków R oznacza meeyl, a R2 oznacza perchllΓowcomatyl, najkorzystniej trójfuuorometyl. W innej korzystnej grupie zwięzków Rj i R2 oznaczaj pθrjhllΓlacomatyl, najkorzystniej t rój f lllrlmetyl· W Jeszcze innej korzystnej grupie zwięzków Rj oznacza dwuilulrlmetyl, a Rg oznacza trójfuuorometyl·
Określenie ugrupowanie karbonaańlidu oznacza CgH^-NHCO-. Określenie i-chlorowcoetoksyl oznacza grupę i-jhllrlwcolttl-O-· Określenie niższy alkil oznacza Cj-Cgalkil. Wolne pozycje pierścienia fenylowego w zwięzkach o wzorze 1, nie zawierające podstawników R, mogę być podstawione innymi podstawnikami zwiększającymi aktywność częsteczki lub nie wpływajęcymi niekorzystnie na Jej aktywność. Cząsteczki majęce takie podstawniki uważa się za równoważnńki zwięzków tutaj ujawnionych. Takie podstawnńki mogę obejmować grupę nitrowę, cyjanową, niższę alkil^io, Cj-Cggalkilosulfinyl, Cj-Cg-alkilosulfmyl, niższy alkil, niższy alkoksyl, niższy alkilokarblnyl lub niższy alkoksykarbonyl. Fachowcy sę w stanie dobrać inne rodzaje odpowiednich podstawników.
Innę korzystnę unikalnę grupę tiazolokarbonaiilidówa5 tworzę zwięzki o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chlorowca lub tróJchlolowjlaetyl, Y oznacza atom chlorowca, tró j οΐ^ο oow coma e yl, grupę tonowę lub cyjanową, podstawniki Z niezależnie lziaczaję atom chlorowca, tróJchlolowclmetyl, tróJchlolawclaetoksyl, grupę ninowę lub cyjanową, a n oznacza O - 3, a także dopuszczalne w rolnictwie sole tych zwięzków.
Korzystnie X, Y i Z niezależnie oznaczaj atom jhllΓoaja lub trójfUuoro^^tyl, zwłaszcza podstawnik Z w pożyty i para. Korzystnymi atomami chlorowców, będęcymi podstawnikami X, Y i Z, sę atomy chloru, bromu lub Jodu, a n korzystnie oznacza 1 lub 2.
Wolne pozycje pierścienia fenylowego w zwięzkach o wzorze 2, nie zawierające podstawników Z, mogę być podstawione innymi podstawnikami zwiększającymi aktywność częsteczki lub nie wpływajęcymi niekorzystnie na Jej aktywność, takimi Jak elθktlinouta(nie podstawniki opisane powyżej lub takimi podstawnikami jak niższy alkil, niższy alkoksyl, niżą grupa alkil^io, niższy alkHoka^ony! lub niższy alklksykarbonyl· Związki zawierające
159 541 takie podstawniki uważa się za równoważniki związków tutaj ujawnionych.
Kolejną korzystną unikalną grupę tiazolokarbonamlidów-5 tworzą związki o ogolnym wzorze 3, w którym podstawnńki A niezależnie oznaczają atom chlorowca, trójfluorometyl lub trójlUoorometoksyl, a także ich dopuszczalne w rolnictwie sole. Podstawnikiem A stanowiącym atom chlorowca Jest korzystnie atom chloru, bromu lub jodu.
Wolne pozycje pierścienia fenyoowego w związkach o wzorze 3 mogą być pot^stawione innymi podstawnikami zwiększającymi aktywność cząsteczki lub nie wpływającymi niekorzystnie na Jej aktywność, takimi jak elektronouteπ>ne podstawniki opisane powyżej lub takimi podstawnikami Jak niższy alkil, niższy alkoksyl, niższa grupa alkilotio, niższy alkiookarbonyl lub niższy alkoksykarbonyl. Związki zawierające takie podstawnńki uważa się za równowBżnnki związków tutaj ujawnionych.
Następną korzystną unikalną grupę tiazolokarbonanilidów-S tworzą związki o ogólnym wzorze 4, w którym prdstawnikl B niezależnie oznaczają atom chlorowca lub trójfluoromeeyl, a także ich dopuszczalne w rolnictwie sole, B jako atom chlorowce korzystnie oznacza atom chloru lub oromu.
Wolne pozycje pierścienia feny^wego w związkach o wzorze 4 mogą być podstawione innymi podstawnikami zwiększającymi aktywność cząsteczki lub nie wpływającymi niekorzystnie na jej aktywność, takimi jak elektronoυtemne podstawnnki opisane powyżej lub takimi podstawnikami jak niższy alkil, niższy alkoksyl, niższa grupa alkilotio, niższy alkilokarbonyl lub nizszy alkoksykarbony1. Związki zawierające takie podstawniki uważa się za równowβαżiki związków tutaj ujawnionych.
Dopuuzczalne w rolnictwie sole są to sole meali alkalicznych, sole meeali ziem alkalicznych, sole addycyjne z kwasami, sole addycyjne z zasadami i sole otrzymane w reakcji agitowania.
Por^zej opisane sposoby ilustrują odpowiednie metody. Jakimi można wytworzyć związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku drogą znanych procesów chemicznych ze związków znanych i/lub łatwo dostępnych w handlu. Sposoby te stanowią Jedynie ilustrację i fachowcy znają różne inne sposoby odpowied.·^ie do stosowania w celu wytworzenia tych związków.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku można wytwarzać w reakcji odpowiednio podstawionego tiazolu mającego w pożyci 5 chlorokarbonyl z odpowiednio podstawioną aniliną w odpowiednim rozpuszczalniku w podwyższonej temperaturze. Do odpowiednich rozpuszczalników należą ksylen, tetrahydrofuran, toluen, chlorobenzen, kolidyna i 2,5^dm^>^I I-rZbbut ty topi rydyna . W pewnych przypadkach można stosować akceptory kwasu, takie jak tr^^^corrędo^we aminy i pirydyny, dla przyspieszania szybkości reakcj.
Odpi^^doio podstawione aniliny są dostępne w handlu lub można je wytworzyć znanymi sposobami. Np. chlrrowcrerd9tawione aniliny można wytworzyć przez chlorowcowanie anilin znanymi sposobami,
Tiazole dogodnie wytwarza się w reakcji 4,4.4-trójfluoro-2-chloroacetooctanu etylu z tioacetamidem w odpowiednim rozpuszczalniku. korzystnie w dwumetyloformamidzie, z wytworzeniem 2-metylo-4-trójfluorometylotiazolokarboksylanu-5 etylu. który można przeprowadzić w odpowiedni chlorek kwasowy drogą hydrolizy z użyciem zasady, a następnie reakcji z chlorkiem tionylu.
2-chlorowcoalkilotlazole dogodnie wytwarza się drogą następujących kolejnych reakcji. Łatwo dostępny amid poddaje się reakcji z np. reagentem Lawessona z wytworzeniem odpowiedniego tioamidu. Tioamid może być nietrwały i na ogół najlepiej przechowywać go w niskiej temperaturze i zużyć w ciągu kilku oni. Tioamid poddaje się reakcji z 4,4,4-trójfluorometylo-2-chloroacetooctanem etylu w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak dwumetyloformamid lub tetrahydrofuran, w obecności takiej zasady jak wodorowęglan sodowy lub węglan potasowy z wytworzeniem 2-chlorowcoalkilo-4-trójfluorometylotiazolokarboksylanu-5 etylu. Produkt ten przeprowadza się w chlorek kwasowy drogą zmydlania za pomocą wodorotlenku sodowego i następnie reakcji z chlorkiem oksalilu.
159 541
W tabeli 1 podano pewne wybrane zwięzci stanowiące substancję czynną środka weołuc wynalazku. Związkom przyporządkowano numery, które stosuje się w dalszej części opisu.
Tabela 1
Nr związku 1 Nazwa związku i t ,t °C
1 2 i 3
1 1 N-/2,6-dwubroeo-4-trój fluoroeetokkyfenyyo/-2-eetylo-4trójflooremetylotizzolokrboonaeid-5 o wzorze 5 , 172-173
2 U - - · - N-/2,4-6-trój bromo^-m trof eny^loj^-2-^^tylo-4-1 rój- i fluoroeetylotlZlorokaΓbonaeid-5 o wiórze 6 244-246
3 N-/pięcioflzoloteny tz/-2-me tylo-4- tróJllzoΓoeetylzttyzolzkarbonamίd-5 o wzorze 7 __________ _________________ _i. 111,0-112,0
4 N-/2,4,6-1rójchloro fenylo/-2mme tylo-4-1rój fluorome- 1 tylotlazllokorZonaeid-5 o wzorze 8 167,0-169,0
5 1 N-/2,4-ddubrol)e-0-nitΓoreenlo/-22metyloo44trójfluorometylot iezorokarbonam:i.d-5 o wzorze 9 , 203,0-204,0
6 1 N-^^-dwuchloro-e-nit ro feny lo/^-mee ylo-4- trój fluoro- eeeylotiazorokaΓbonaeid-5 o wzorze 10 < 167,0-169,0
7 N-/2-bromoo4-chloro-6-eet rofenylo/-2-metylo-4-trój- · fluorometylotlZlolokarbonamid-5 o wzorze 11 ____________________________ _l. 180,0-181,0
8 N-/pięc lochlm fenylo/-2-me tylo-4-t rój fluorome t ylotiazorokarbonamld-5 o wzorze 12 229,0-231,0
9 N-/2,6-dwuboomor4-chhoro-3-tróJ eluorometylofenylo/-2eetylo-4-tΓóelluolemetylotlzzorokob0onamid-5 o wzo- ( rze 13 188,0-190,0
10 N-/2,4,6-trój bozmmr3-cyJanofenylo/-2-eetylo-4-1 rój - · eluoΓometyl/tizrolokabbonaeid-5 o wzorze 14 * ...... ......................u. 232,0-234,0
11 N-/2,6ddwubroer-4-t rój eluorometylofenylo/-2-metylo-4- * trófflzoremetylotlzrolokobZon3mld-5 o wzorze 15 190,0-193,0
12 N-/4,6-dwubr/eor2-cyjano-3-fluorofenylo/-2-metylo-4- 1 tróJflzoremetylotlzzolokobronamid-5 c wzorze 16 133,0-185,0
13 N-/2-chlzro-4-trΰJflzoloeetylz-5-nltrzeeyylz/-2eee- 1 tylo^-r róju/ozrmmeyy^t lalolokorroΓ,aeid-5 o wzorze 17 179,0-181,0
14 1 N-/2,4,6-tróJbloeofenyfoO-2-eetylo-4-trój fluorometylotlarolokorZonaeid-5 o wzorze 18 i 203,0-210,0
x 3 N-/2,6-dduchl.oror4-JoZdretylo/---metyfcr4-tróJeluzrlm e y lo t iazo ^k a obonam id-5 0 wzorze 19 , 197,0-199,0
1 δ 1 N-/2,4-dwu bro mo o S-cy j ano f eny loZ^-me t ylo-4- trrjfluorzeetylotiazolokarbonamid-5 o wzorze 20 , 182,0-184,0
159 341
Tabele 1 /ciąg dalszy/
1 _ . 2 3 1
17 1 1 N-/2-orono-<l-t rój fluoroma tylo-6-ni t ro fenylo/-2-me ty lo- i 4-tr6jfluorometylotiazolokarbonamid-5 o wzorze 21 1 196,0-197,0 I t
IB 1 1 N-/2,4-dwubro(nm-6-t-órf1uorrmmtylofenylo/-2-metylr-4- 1 tróJfluorometylotlazoookarbonamid-5 o wzorze 22 202,0-204,0 1 t
19 1 1 N-/2,3-5-6-czt ei-ochlorofeny1o/-2-oe tylo-4-t rój f luoro- * metylotiazoookai-bOnaoid^ o wzorze 23 , 232,0-234,0 t t
ao 1 1 I N-/2,6-dwubrorm-r-Jooofrnyny/o22mmtylo-4-trórfllorr- * mt t i<^j^ob^l^arl^c3naoi.d-5 o wzoraa 24 , 221,0-223,0 t t
21 1 | 1 N-/2,4ddwur roinoo- ,6-dwuiyjano fenylo/-2-me t ylo^-t rój - , t
1 f1uorooetylotaazoookarbonaoid-5 o wzorze 25 t 211,0-213,0 :
22 1 I 1 N-/2,6-dwuchloro-4-trój fluoromatylofenylo/-2-metylo-4- i t rój flonone t ylot kzrorokaroonamid-5 o w^^rae 26 1 162,0-163,0 t t ł
23 1 t N-/2-aye t ylo-4,6-dworom fenylo/-2-oe tylo-4-t rój fluo ro-1 t t
1 o wzorze 27 ' ...... ...... .......L 164,0-166,0 ł
24 1 N-/2,6-dwichloro-4-t rój fluo rome to Osy fenyly^-me t ylo- 1 ł
t 4-t róf f lrormιtιθtyrotiaooloaar0onamld-5 o wzorze 28 ( 151,0-152,0 1
25 1 1 N-/2.4,6-1 ró jyh loro feny loo^-e ty lo-4-t rój fluonoe tyłot iazdokarbonaoid^ o wzorze 29 i 127,0-130,0 t . L
26 t N-/2,6-dwlcyjanor4-brorιofrnyly/-2-motylo-44trórfllrrr- i metylotiazorokarboπamid-5 o wzorze 30 > 217,0-219,0 t t t
27 N-/2,4,6-1 rójrrrπtoreenlor-2-mβtylo-4-dwufluoromeeylo- < t
t i^^o^^I^^H^c^r^aoid-5 o ^^orze 31 1 163,0-165,0 1
28 N^/2,6-wurnmo-^-t rój fluo rooe t oksy ^07^^2-06 tylo- 1 t
4-dwu f lim me e y lo tiazoookarbonaold-S o wzorze 32 ( 163,0-162,0 t
29 1 1 t N-^^-dwibromota-pięcionuorossarkof enylo/^-metylo4-1 rój f loo mme t y to i isoo roonaoi.d-S o wzorze 33 174,0-176,0 1 t . 1
30 1 t 1 1 N-/2,4,6-trój chloro fenylu/-2,4-dwi/trójfluorooetylo/ i tiazoookarbonaoid-5 o wzorze 34 ' 180,0-181,0 1 I t
31 1 t 1 N-pięytoyhlorofenylr-2,4-dwu/1rój fluoromeylo/1lazolo- i Oarronamid^ o wzorze 35 1 230,0-231,0 1 t t
32 t 1 N-/2.4,6-t rój brrmorθeylor^2,4,dwu/1rój fluorometylo/ 1 1 r
1 t^£^^o!^l^£iH^c^r^aoid-5 o wzorze 36 1 204,0-205,0 1
33 t N-plęyl.οftιJOΓofenylo-2,4-dwu//Γójflurarmetylo0tlaaolr- 1 1 t
1 loar^namid^ o wzorze 37 1 ............ 143,0-145,0 ł
34 t t * 7 N-/2,6-dwubraoo-r-tΓarf1lorrmetoksyfenylo/-2,4-dwυ/ 1 tró j flo done ty lo/'-1 lokaro nn;^m id-Ξ o wzorze 38 157,0-168,5 t 1
35 t I N-/2,4,6-tróJaroorfenylo/626dwufllOΓO;notylor44tróJ- 1 fluoromtylotkzrorok^rbonaoto-5 o wzorze 39 * 215,0-217,0 t t
36 t ł - 1 N/2l6dw^ubrrm^-^-t rój i1 lroromet oOsyf enyf.o/2-dwif luo ro- ( ι^-1ο-4·-rój f 1loaomβtylotiazoro--kar>enaoid-5 o wzorze 40, 196.0-198.0 t t . u
δ
159 541
Tabela 1 /ciąg dalszy/
Γ 1 1 2 3 '
1 37 , N-/2.4,6-trój b romo o f^r-^y lt^/-2-1 rój fluorouetylc-4-me tyło-
I tj^^^oo^l^^rl3c^nam.o-5 o wzorze 41 200,0-201,0 '
36 ' ^^/2 J5-dwubrom)-z^^t rój fluoroma e oossi esy lo/-2-trój fiu-
I _ _ _ l_ crcmetylo-4-metylotiazclokarboyαmld-5 o wzorze 42 162,0-169,0 1
39 1 I N-/2,4,6-rrórbcumofenylo/'--dwufUuorometylc-4-mθtylo-
I tlazoCokarbonamid-5 o wzorze 43 168,0-189,0 1
i 40 , N-/2.S-iJwubromoo-l-t rój f lucrcmetoksy f ennloo-S-dwuf luoro-
I meeylo-4-meeylotiazolokarbonamid-5 o wtórze 44 150,0-154,0
41 l 1 N-/~ 3,5-dwufluoro-2,4,6-1ris/2,2,2-1 rój fluoroetoksy/ fenylo _y-2-metylo-4-trój fluorometylotjzcoCsjarConamid
K · o wzorze 45 136,0-137,0 1
42 ' I H-f2,4-dwubromm-6-/2,2,2-t rój fluoroetoksy/fenyloJ2-meeyIoo4-trójfluorometylotiazoCokarbonαmld-5 o
I wzorze 46 154,0-162,0 '
I 43 i N--/ 2,6-dwurromo-4-t rój fluooometylot 10 fenylo^^-me-
1 tylo^-trójfCuoΓmaθfyloalazolokarbnaamid o wzorze 47 141,0-142,0 '
I 44 i N-/2,4ddwubromo-6-dwulluoroιmtoCsyfeeyloO-2-metylc-
I 4-trrJflcocmπ)etyootiaoolojarOynamid o wzorze 4Θ 155,0-157,0 ,
45 ' N-/2,6ddwubromoo4-dwuHuorommeoksyfcenloo-2-maeylo-
I I 4-tr*ój lluoΓmmef yoot lβzolokarOyαamid o ^^(orze 49 154,0-156,0 1
środki grzybobójcza według wynalazku, w tym środki w postaci koncentratów wyrnaaajęcych rozcieńczenia przed użyciem, mogę zawierać co najmniej jedną substancję czynną oraz ciekłą lub stałą substancję pomoociczą, środki te sporządza się przez zmeszanie substancji czynnej z substancję pomoccńczę, taką jak rozcieńczaanik, wy f^per^i.acz, nośnik lub środek kondycJonuJęcy. W rezultacie otrzymuje się preparaty w postaci drobnoziarnistych proszków, granulatów, pastylek, roztworów, dyspeesji lub emulsji. Tek więc substancję czynną można łączyć z takimi substancjami pomocclczymi jak drobnoclβΓnljtα ciała stałe, ciecze pochodzenia organicznego, woda, zwilzacze, dyspergatory, emulatory i wszelkie ich odpowiednie mieszaniny.
□ o cdpowiednlch zwliaczy należą jlkiCbbenzelo i alk i lonaftalenosulfoniany, estry kwasu jiarCowego i alkoholi tłuszczowych, aminy, amidy kwasowe, estry kwasów długołańcuchowych i izctionlanl sodowego, estry sulfobursztynianu sodowego, SljιJCza«^wana i sul estry kwasów tłuszczowych, produkty sulfonowania pow^ające przy rafinacji ropy laftcwea, julConodjne deje roślinne, dww-III-rz. glikole acetylenowe, polioksyetyleΓ,cpcJhcdne alkilofenoli /zwłaszcza izooksyfenolu i κιηγίοfenolu/ oraz polioksyetylenopochodne estrów wyższych monokwasów t uuszczowych i bezwodników heksylu /np. s o i, t anu/. Korzystnymi dyspergatorami są metyloceluloza, polialkohol winylowy, lignosulfoniany sodowe, polime^cne a lk dona f t aeeno su lfon iany , na f t alenosu 1 f oman sodowy, bis na fta leno sul f onian polimetylern oraz kopolimery polioksyetylenu i polioksypropylenu.
Proszki oo zawesin są to dyspergowalne w wodzie preparaty zawierające jedną lub większą liczbę substsncci czynnych, obojętny stały wypełniacz i jeden lub większą liczbę zwilżaczy i dyspergatorów. kbooętne stałe wypełniacze są to przeważnie substancje pochodzenie organicznego, takie jak ^^turalne iły, ziemia okrzemkowa, syntetyczne minerały
159 541 pochodne krzemionki itp. Przykładami takich wypełniaczy sę kaołinity, ił atapulgitowy i syntetyczny krzemian magnezowy. środki według wynalazku w postaci proszków do zawiesin zawierają zwykle od ponad 0,5 do 60 części wagowych, a korzystnie 5-20 części wagowych substancji czynnej, około 0,25 - 25 części, a korzystnie 1-15 części wagowych zwilZecza, około 0,25 - 25 części wagowych, a korzystnie 1->15 części wagowych dyspergatore i od 5 do około 95 części wagowych, a korzystnie 5-50 części wagowych obojętnego stałego wyppeniacza, w przeliczeniu na całę masę preparatu· w razie potrzeby około 0,1 - 2,0 części wagowych wypełniacza można zastępie inhibiinresm korozji, entyspieniaczem lub ich mieszaninę,
Oo innych preparatów środka według wynalazku należę koncentraty pyliste, zawierajęce 0,1 - 60% substancci czynnej na odpowiednim wypeeniaczu. Preparaty te można rozcieńczać przed zastosowaniem do stężenia około 0,1 - 10% wagowych.
Preparaty w postaci wodnych zawiesin lub emuliji można wytworzyć mieszajęc niewodny roztwór nierozpuszczalnej w wodzie substancci czynnej i emulgatora z wodę, do uzyskania jednorodności, a następnie prowadzęc homogθatzację dla uzyskania trwałej emulsji bardzo drobnych częstek. Małe rozmiary częstek powstałej stężonej zawiesiny 6ę jej cechę charakterystyczną, dzięki której po rozcieńczeniu i przeprowadzeniu oprysku uzyskuje się bardzo równomierne pokrycie preparatem. Zawartość subetancci czynnej w takich preparatach wynosi około 0,1 - 60% a korzystnie 5 - 50% wagowych subssancci czymnee , przy czym górnę granicę wartości stężenia wyznacza granica rozpuszczalności substancci czynnej w rozpuszczalniku.
Preparaty w postaci koncentratów to zazwyczaj roztwory substancci czynnej w nie mieszających się z wodę lub tylko częściowo mieszających się z wodę rozpuszczalnikach, zawierających środek powierzchniowo czynny. Odpowwednimi rozpuszczalnikami substancci czynnej sę dwun^y^ formamuJ, dwumety^os^^lenek, N-mmjyloplrolldon· węglowodory oraz nie mieszające się z wodę etery, estry i ketony. Inne wysoko stężone koncennraty można wytwarzać rozpuszczajęc substancję czynnę w rozpuszczalniku, a potem rozcieńczając ten roztwór, np. naftę, do stężenia odpowSedniago przy oprysku.
Stężony preparat środka według wynalazku zawiera na ogół około 0,1 - 95 części wagowych, a korzystnie 5-60 części wagowych sudeten^! czynnee , około 0,25 - 50 części wagowych, a korzystnie 1-25 części wagowych środka powierzchniowo czynnego i ewentualnie około 4-94 części wagowych rozpuszczalnika w przeliczeniu na całkowitę masę preparatu.
Granulaty, to fizycznie stałe preparaty złożone z częstek, zawierające substancję czynnę przylegajęcę do lub rozproszonę wewnntrz stałej matrycy, to Jest obojętnego drobnoziarnistego wypełniacza. W celu ułatwienia uwalniania się substancci czynnej z częstek granulatu, w preparacie może być obecny środek powierzchniowo czynny, np. taki jak ne powyżże. Jako stałe wypełniacze można stosować naturalne iły, pirofility, illit, ^^rmkulit itp. Korzystnymi wypełniaczami sę porowate, łatwo chłonące cząstki prefabrykowane, takie jak prefabrykowany i przesiany mapu^i-t, ekspandowany termicznie, złożony z częstek sermiiklit oraz drobnoziarniste iły, np. iły kaolinowe, uwodniony atapulgit i iły bentonitowe. Te wypeen^cze natryskuje się substancję czynnę lub mesza się je z nię i otrzymuje się granulat.
Granulaty mogę zawierać około 0,1 - 30 częsci wagowych substancji czynnej, na 10C części wagowych iłu i do około 5 części wegowych środka powierzchniowo czynnego na 100 części wagowych iłu.
Odpowiednimi rodzajami preparatów sę koncentraty do emulgowania, preparaty płynne, proszki do zawiesin, pyły i granulaty.
Środki według wynalazku wykazuję największą aktywność gdy stosuje się je jako ciecze opryskowe na liście.
środki grzybobójcze według wynalazku mogę także być łączone z innymi dod^tkam· np. innymi fungicydami, nawozami, insektycydami, Herbicydami, innymi pestycydami, odtrutkami mp. Jako fungicydy, które można stosować wespół ze środkiem według wynalazku, można ^^i^mfjnić np. tricydazole, pyroguilon, chlorotlialoni 1, trtadimenol· fenpropimorph, carbenda10
159 541 zin, triadimefon, flusilazol i metaxyl. Inna odpowiednie fungicydy sę znane fachowcom.
Skuteczny ilość środka grzybobójczego według wynalazku nanosi się na liście lub wegetatywne odrośle, względnie wprowadza się.Ję do gleby lub wody podawanej wokół listowia, 6tosujęc w tym celu dowolne znane metody. Nanoszenie ciekłych lub stałych preparatów środka na glebę można realizować np. za pomocę rozpylaczy silnikowych, opryskiwaczy ręcznych i wysięgnikowych oraz opylaczo-oprysklwaczy. Preparaty można także nanosić z samolotów, jako pyły i ciecze opryskowe, e to dzięki ich skuteczności przy małych dawkach.
Dokładna ilość substancji czynnej, którę należy zastosować, zależy od wielu czynników, w tym gatunku roślin i stadium ich rozwoju, typu i stanu gleby, ilości opadów i danego stosowanego zwięzku. Przy selektywnym nanoszeniu na liście zwykle stosuje się dawkę około 30 - 500 g/ha, a korzystnie około 50 - 250 g/ha. Przy nanoszeniu na glebę zwykle stosuje się dawkę około 100 - 100 g/ha, a korzystnie około 250 - 500 g/ha. W pewnych przypadkach mogę być wymagane dawki nizsze lub wyższe. Fachowiec z łatwością ustali optymalną dawkę po zapoznaniu się z mniejszym opisem i zawartymi w nim przykładami preparatów środka według wynalazku.
Wstępna próba działania przeciw nzoktoniozie ryżu /zarazie ryżowej/.
Rizoctonia solani hodowano na inokulum z ziaren ryżu, w laboratorium, w ciemności i w temperaturze pokojowej. Inokulum sporzędzano ll6szając jednę część ziaren ryżu, jednę część posiekanych ziaren ryżu i jednę część wody. Mieszaninę dwukrotnie przed użyciem wyjaławiano w autoklawie. Do każdej kolby dodano stwardniałe błony komórkowe /selerotia/ i inokulum było gotowe do użycia, gdy grzybnia Rhizoctonia solani rozgałęziła się w pożywce i powstały nowe-stwardnienia /zwykle w cięgu 4-8 tygodni/.
Sadzonki ryżu, 16 - 16, sadzono po środku kwadratowych'doniczek o boku 7,62 cm i przykryto glebę sterylizowanę parę /gleba pyłowo-piaszczysta, krasnoziam i osmokot/. Doniczki umieszczono w cieplarni w tem^raturze 25 - 30°C z oświetlaniem w cięgu 14 godzin dziennie. Po 11 - 15 dniach rośliny osięgały stadium drugiego do trzeciego liścia i były gotowe do prób.
Badane zwięzki rozcieńczano w acetonie do uzyskania roztworu o stężeniu 1% wagowych. Przed użyciem, sporzędzano roztwory badanych zwięzków o stężeniach 0,5; 0,1 i 0,002 mg/ml, majęc do rozcieńczania roztwór składajęcy się z 40% acetonu, 0,4% Tween-20
59,6% wody.
Rośliny spryskiwano w stadium rozwoju drugiego do trzeciego liścia. Dwoma ml preparatu nasęczano glebę w doniczce, a następnie stosowano go nalistnie 1,5 ml/doniczkę, używajęc rozpylacza De Vilbissl52*. Rozpylacze w okresie pomiędzy próbami przepłukiwano acetonem.
Roślinom ryżu pozwolono, przed ponownym umieszczeniem w cieplarni obeschnęć na powietrzu w temperaturze pokojowej. Doniczki umieszczono w specjalnie wykonanych zalewanych tacach z tworzywa sztucznego. Tace me miały otworów odwadniajęcych tak, ze woda pozostawała w układzie.
Wszystkie doniczki trzymano przed mokulację w zalewanych tacach wypełnionych wodę do poziomu gleby. Po dwóch dniach w kazoej doniczce umieszczono około 2 g inokulum, nakładanego u podstawy systemu korzeniowego ryżu. Następnie tace umieszczono w ciemnym pomieszczeniu do wzrostu w temperaturze 25°C i wilgotności względnej 100%. Po co na^niej 24 godzinach ciemności włęczano oświetlenie w cyklu 12-godzinnym. Rośliny pozostawiono w spokoju w cięgu 4 - 7 dni i następnie oceniano zwalczanie choroby. Zwalczanie choroby oceniane na podstawie obecności i intensywności ognisk zakażenia zarazę ryżu /rizoktoniozę/ w porównaniu z doniczkami kontrolnymi. Dokonywano jednej oceny dla każdego zabiegu /4 doniczki/.
Stosowano następujęcę skalę ocen: O - brak działania, 1 - słabe działanie,
- umiarkowana działanie, 3 - silne działanie.
159 541
W tabeli 2 zsumowane wyniki prób, prowadzonych w celu określenia działania grzybobójczego związków*, stanowiących substancję czynną środków według wynalazku.
Tabela 2
Zwięzek nr 1 , Stężenie badanego roztwor 1 /mg/ml/ 1 u , Ocena działania 1
η. ......------... - - r - - - -
1 , 0.5/0.1/0.02 1 3/3/2
2 • 0,5/0,1/0,02 • 3/2/2
4 • 0.5/0.1/0.02 ' 3/2/1*
8 ' 0,5/0,1/0,02 ' 3/3/3
10 , 0.5/0,1/0,02 , 3/3/3
11 i 0,5/0,1/0.02 i 3/3/0
14 • 0.5/0,1/0.02 • 3,66*/3/3
15 ' 0,5/0,1/0,02 1 l,66*/lx/0
16 ' 0.5/0,1/0.02 3/2/3
17 , 0,5/0,1/0.02 , 1.5*/1/0
19 i 0.5/0.1/0,02 i 3/3/3
20 • 0.5/0,1/0.02 1 3X/3*/l,5x
21 ' 0.5/0,1/0.02 J 0/1/0
22 ' 0,1/0,02 , 3/3
23 , 0.5/0.1/0.02 i 3/3/3
24 i 0,5/0.1/0.02 ' 3/3/2
27 1 0,5/0,1/0.02 ' 3/1/0
28 J 0,5/0,l/C,02 1 3/2/0
29 , 0,5/0.1/0.02 , 3/0/0
30 i 0,5/0,1/0,02 i 3/3/0
31 1 0,5/0,1/0,02 ' 1/1/1
32 ' 0.5/0.1/0.02 J 3/3/1
33 J 0.5/0.1/0.02 ♦
34 , 0,5/0,1/0.02 . 3/3/1
35 t 0,5/0.1/0.02 • 2/2/2
36 1 0,5/0,1/0.02 1 3/3/3
37 ' 0,5/0,1/0,02 J 3/3/3
38 ' 0.5/0,1/0,02 , 3/2/2
39 , 0,5/0.1/0.02 • 3/2/2
40 i 0,5/0,1/0,02 1 1 3/3/2 1
x - średnia z dwóch lub więcej powtórzeń próby ♦ - fitotoksyczność
Zaawansowane próby działania przeciw nzoktoniozie ryżu.
Sadzono sadzonki gospodarza i hodowano R.solani jak opisano poprzednio. Rośliny mokulowano w stadium trzeciego liścia. W celu inokulowania roślin, lnokulum wyjmowano z kolb, łamano na małe kawałki lub poszczególne ziarna i dodawano niewielką Jago ilość /1 cm / u podstawy systemu korzeniowego każdej rośliny ryżu. Po inokulacji, rośliny przenoszono do ciemnego pokoju wzrostowego, w którym panowała mgła i temperatura 25°C. Po 24 godzinach ciemności przywracano oświetlenie w 12-godzinnym cyklu dzień/noc.
Roztwory badanych związków przygotowywano tak samo jak do próby wstępnej. Przy nanoszeniu nalistnym rośliny spryskiwano, gdy rozwinął się w pełni trzeci liść lecz przed pojawieniem się czwartego liścia. Powierzchnię wszystkich doniczek przed zabiegiem przykryto warstwą wermikulitu, który usunięto natychmiast po wszystkich zabiegach spryskiwania
159 541 nalistnego. Badane zwięzki nanoszono za pomocy opryskiwacza typu De Vilbiss . Roztwory nanoszono w ilości 2 ml/doniczkę, co ^^^tercza do zwilżenia wszystkich powierzchni liści, natomiast stanowi zbyt mai? ilość aby materiał spływał z liści. Po opryskaniu rośliny przeniesiono dc pokoju suszącego /z bardzo słabym oświetleniem/ i po 3 - 4 godzinach przenies^t^no je do cieplarni. Jeśli rośliny zasadzono w dniu “O, wówczas zazwyczaj zabieg nanoszenia chemikaliów prowadzono w 14 dniu a lnokulację patogenem w 16 dniu. Oceny rozwoju choroby dokonywano w dniach 26 - 30. Rozwój choroby oceniano, szacując ilość tkanki łodyg pokrytej objawami choroby, namakanie wody, chlorozy 1 nekrozę i przekształcono w procentowe zwalczanie w porównaniu z próbę kontrolną, traktowana samymi preparatami.
Postępowanie w próbach z ochronnym naszczaniem gleby prowadzono identycznie Jak w przypadku prób nalistnego stosowania, a różnice polegała tylko na sposobie nanoszenia badanego zwięzku. Splrzędzlnl roztwory badanych związków i nanoszono Je pipetę na powierzchnię gleby /tml/doniczkę/. Rośliny przenoszono do cieplarni w cięgu 30 minut po zabiegu. Nawadniano Je natychmiast dostateczną ilością wody aby wypełnić wierzch doniczki i utrzymywano w ciągu 2 dni w stanie nasycenia gleby wodą, inokulowanie, inkubowanie i ocenę wyników dokonywano według takiego samego rozkładu czasowego i w taki sam sposób Jak w próbie ze stosowaniem nalistnym.
W tabeli 3 zsumowano wyniki prób, prowadzonych dla oceny działania grzybobójczego związków stanowiących substancję czynną środków według wynalazku.
Tabela 3
r Zwięzek nr I “ - - - , Próba y^^n^^owar^i.^^ 1 , Stężenie roztworu badanego związku* t t - J _ % zwalczenia
1 ' 2 ' 3 t 4
1 , nalistne , 0,1 1 98
1 i 0,05 100
r ' 0,02 59*
, glebowe , 0,01 32+
1 ' 1,00 67
1 ' 0,20 37
2 i nalistne i 0,1 87
1 0,05 t 97
1 1 J o,o2 t 84
1 0.01 r 64
glebowe ' 1,00 t t l 47
1 • 0,20 1 8
3 1 nalistne ' 0,1 t 15
1 1 0.02 t 1 3
4 1 nalistne i 0,05 1 29+
t 1 0,02 t 17
1 ; 0.01 1 t 15
5 1 nalistne 1 0.1 t 58
i \ 0.02 t 6
5 1 nalistne ' 0,1 1 15
1 1 ' 0.02 1 l 15
7 1 nalistne • 0,5 1 94
1 ' 0,1 t 72
t 0,02 t 1 1 1 27
159 541
ι e b e 1 a 3 /ciąg dalszy/
- - - · - | - r - - - · -
1 , 2 1 3 ' 4
1 1 globowe t 1.00 l 85
1 1 0,20 1 10
1 1 | 0.04 23
β 1 nalistne , 0,5 , 100
1 1 0.1 t 100
1 1 0,05 • 98
1 1 0,02 1 97+
I 1 0.01 I 86
1 1 0,002 i 71
1 glebowe 1 1.00 1 39
1 1 0,20 , 65
1 1 0,04 ' -1
9 ' 1 nalistne , 0,02 i 99
1 1 0,01 i 53
I 1 0,002 • 95
1 glebowe 0.C4 1 41
1 I 0,02 11
1 1° ι nalistne 1 0.1 1 93
1 1 0,05 1 56
1 1 0,02 I 85
1 1 0,01 • 45
1 glebowe 1 1,00 1 38
1 1 0.20 i 18
1 11 nalistne 0,5 i 99
I 1 0.1 ' 90
1 1 0,02 ' 43
1 glebowe , 1,00 i 71
I 1 0,20 i 57
I 1 0,04 6
12 i nalistne 0.1 ' 42
I 1 0,02 1 30 1
I 13 i nalistne * 0,02 1 21
I 1 1 0,01 1 6 1
I 14 1 nalistne i 0.5 1 91
I 1 0.1 1 93
I 1 0,05 ' 70
1 1 0,02 i 1C
I 1 1 0,01 i 20
16 ' nalistne 0.1 1 64
1 1 0.C2 i 24
I 1 1 ,00 i 58
I 1 0,20 1 20
17 1 nalistne i C.l i 61
I 1 0,02 ' 36
18 ' nalistne i 0,02 • 71
I I 1 1 1 0,01 1 30 1 •
159 541
Tabele 3 /ciąg dalszy/
c * 1 - -i - - 1 2 I
( 3 , 4
19 1 1 nalistne 1 1 I °·£ 1 100 I I
1 1 0,01 I 72 I
1 • 0,02 ' 96 I
1 ' 0,005 ' 44 I
1 glebowe : !Ό0 : 18 I
1 , 0,20 , 11 I
1 i 0,04 i -3 I
20 1 | nalistne i i . 0.5 . 100 1 l
1 , 0,1 , 97 I
1 i 0.02 i 41 I
1 1 0,005 1 13 I
1 1 glebowe I 1,0° : 36 I
1 , 0.20 , 12 I
1 I 0.04 1 13 I
24 1 1 nalistne I I 1 0.5 , 100 f I
I i 0.1 i 97 I
1 • 0,02 · 59 I
1 glebowe ' 1,00 ' 91 I
1 I 0.20 ' 52 I
1 , 0.04 , 26 I
i 25 1 nalistne ' 1.0 ' 87 I
l 1 1 1 i °·5 i 32 I
1 i 0.1 i 8 I
> ł glebowe 1 2.0 1 23 I
1 | i 1,0 I 12 I
26 1 nalistne < 0/5 | 72 I
1 i 0.1 1 66 I
1 ' 0,02 ' 40 I
1 glebowe ' 2.0 ' 0 I |
l . 1.0 i 60 ł
30 1 nalistne i 0.5 i 98 I
1 0,1 · 64 I
1 ' 0,02 ' 20 I
1 1 glebowa 1 1·οο ' 75 I
1 i 0.20 , 73 I
I i 0,04 · 27 I
31 1 I nalistne 1 1 I 0,5 I 63 i
1 i 0,1 i 87 I
I ' 0,02 ' 63 I
1 glebowe ' 1,00 ' 40 I |
I 0.20 : 47 I
1 , 0.04 , 26 I
32 nalistne ' 0,5 1 99 I
1 , °·1 . 100 I
1 , 0.02 , 79 I
I glebowe • 1,00 i 49 I
I ' 0,20 ' 20 I
1 1 1 ‘ 0,04 ’ 1 1 1 1 28 1 I 1
159 541
T a b e 1 e 3 /ciąg dalszy/
• r ----- - - - - T
i - 1 4 - 2 - „ J - - 3 u ____1 -
34 1 nalistne 1 0.5 ' 99 a
1 a ł 0.1 ' 96 a a
1 1 0,02 i 54 a
1 glebowe ł 1,00 ' 67 a
1 a 0,20 ' 69 a
1 1 0,04 ' 14 a
36 ł nalistne 1 0,1 ' 100 a
1 l 1 | 0,02 ' 97 a
ł glebowe a 1,00 « 84 a
ł a 0,20 l 71 a
37 1 ł nalistne 1 1 0,5 ‘ 100 a a
ł 1 0,1 i 96+ 1
ł 1 0.2 1 68* 1
1 ł glebowe 1 l 1,00 ’ 25« a 1
ł 1 0,20 , 16« 1
a a 0,04 l 12 a
38 a nalistne 1 0.1 ' 85 a
a | a 0,02 ' 25 a
ł glebowe ł 1,00 J 48 a
a a 0,20 I -4 a
39 1 nalistne 1 0.1 i 87 a
ł 1 0,02 1 30 1
a glebowe 1 a 1,00 ' 21 a
a 1 0,20 t 2ł 1
40 a nalistne 1 0.1 ' 95 a
a 1 | 0,02 21 a
a glebowe 1 1,00 ł 70 1
a 1 0,20 ł 21 a
u _ _ J__ l_ ..... . _ J
przy stosowaniu nalistnym - mj/ml przy nasączaniu gleby - mg/doniczkę
Badania działania przeciw plamistości brunatnej /rizoktoniozie/. W plastiOowych doniczkach o średnicy 12,7 cm hodowano w Cieplarni w ciągu 6 tygodni met^li^cę białawą. Na jeden dzień przed rozpoczęciem próby murawę ścięto na wysokość około 2,54 mm. Przygotowano płynne preparaty badanych zwięzków. Preparaty rozpuszczono w odpowtednlej ilości wody, otrzymując końcowe roztwory badanych zwięzków o stężeniach i, 0,2 i 0,04 mg/ml substancji czynnee. Każdemu zabiegowi poddawano 4 doniczki lub stosowano 4 powtórzenia prób, przy czym na kazdę doniczkę stosowano 5 ml roztworu badanego związku. Roztwór nanoszono na murawę nalistnie, stosujęc opryskiwacz typu Oe Yilbis. Doniczki umieszczono w komorze dc wzrostu roślin w tempeeaturze 28°^ przy wilgotności. 95% i oswtet leniu w cyklu 12-godznnnym o stążę2 mu 400 uE/m .
Badany patogen Rhizoctonia soleni hodowano na wyjałowionych nasionach sorgo na 3 tygodnie przed rozpoczęciem próby, w dwa dni po zabiegu traiO^oane badanym zwięz^em doniczki inokulowano, umieszczajęc w każdej doniczce 10 nasion sorgo, zakażonych przez Rhizoctonia. Zainokulowana doniczki umieszczono ponownie w komorze do wzrostu roślin i zmnejszono oświetlenie świateem dziennym do B godzin, aby stworzyć warunki do rozwoju zakażenia Rhizoctonia i objawów plamistości brunatnej
159 541
Λ 10 dni PO inokulacji, badane doniczki wyjęto z komory do wzrostu roślin i oceniano stopień rozwoju choroby 1 fitotoksyczność. W każdej doniczce oceniano orocentowe zakażenie plamistością brunatną wywołaną przez Rhizoctonia.
Wyniki prób podano w tabeli 4.
Tabela 4
Związek nr - - 1 - 1 1 Stężania badanego 1 roztworu związku % zwalczenia • - Γ a l
1 - - - /mg/rn a
1 1 1 1 94 1
1 0.2 1 67 1
1 0,04 a 59 1
2 1 1 a 81 a
1 0,2 I 49 1
1 0,04 t 0 a
9 1 1 1 a 97 1
1 0.2 1 94 1
a 0,04 1 787 a
10 1 1 a 1 66 l
a 0,2 I 50 a
a 1 0,04 a ......U.· 0 1 _ _ 1
Próba szklarniowa działania przeciw sklerotlnlozie orzeszków arachidowych.
Badany patogen Sclerotium rolfsli hodowano w ciągu 21 dni na wyjałowionych nasionach owsa. Z kolby, w której prowadzono hodowlą wyjęto mieszaniną grzyba z nasionami owsa, βυβζοηο na powietrzu w ciągu 3 dni., po czym przechowywano w temperaturze pokojowej do chwiii użycia /w ciągu 30 dni//. Stosując postępowanie laboratoryjne Jak podano poprzednio, hodowano rośliny orzecha ziemnego, każdą w kwadratowej doniczce o boku 7,62 cm, w ciągu 12 14 dni, po czym na każdej doniczce na dolną cząść łodygi, liście 1 powierzchnią gleby nanoszono 2 ml roztworu badanego zwięzku w acetonie, wodzie i Tween-20· Po 24 godzinach na powierzchni gleby w każdej doniczce umieszczono 2 g inokulua z nasion owsa i doniczki inkubowano w komorze do wzrostu roślin w temperaturze 25 - 28°C, przy wilgotności 10°% i. z naświetlenlem w ciągu 12 godzin, po którym następował 12-godzlnny okres ciemności· Stopień rozwoju choroby dle każdej rośliny szacowano 1 oceniano według następującej skali ι 1 - brak objawów choroby, 2 - słabe objawy choroby-słabo rozwinięta grzybnie - brak uszkodzeń, 3 - umiarkowany rozwój choroby - grzybnia 1 małe uszkodzenia, 4 - umiarkowany /ciężki stan choroby grzybnia i uszkodzenia, 5 - ciężkie objawy choroby - rośliną załamuje się pod wpływem choroby.
Wymki prób przedstawiono w tabeli 5. Dla każdego zabiegu /cztery doniczki/ dokonywano jednej oceny.
Tabela 5
1 Związek 1 i r 1 1 ność b^^ego zwięzku 1 Ocena działania “ T 1 - J
/mg/doniczkę/ . L - - -
1 1 - * - - 2 a 3
1 a 1/0,2/0,04 a 1,0,/1,0/2.0
2 1 I 1/0,2/0,04 1 1,0/2,5/4,0
3 a 1/0,2/0,04 1 1 1,0/3.5/4,0
4 a a a 1/0,2/0,04 a 1 a 1,0/2,25/3,25
159 541
Tabela 5 /ciąg dalszy/
1 , 2 - -- -- -- -- -1 . .....3.........
8 ' 1/0,2/0.04 1 2^/2,25/4 ,0 '
11 1 1/0,2/0,04 , 1,25/1,0/1,5 ,
12 · 1/0,2/0,04 1 2,75/4,5/4,75 1
28 * | 1/0,2/0,04 I 1,0/1,75/4.25 '
34 , 1/0,2/0,04 , 1,0/1,0/2.75 ,
38 ' 1/0,2/0,04 ' 1,5/1,0/2,25 ‘
Zwięzek z przykładu 10 opublikowanego europef , skiego zgłoszenie paten- , towego nr 0 276 277 i 1 1 1 I i a • 2,6/2,94/4,66* ·
* średnie z 2 lub większej liczby powtórzonych prób·
Oak wynika z powyższych danych, zwięzki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku maję dobre działanie grzybobójcze. Niektóre z tych związków /związki nr 1, 2, 8, 19 i 36/ maję silne działanie grzybobójcze przy niskich dawkach, w wyniku czego uzyskuje się oszczędności w kosztach i niższy zawartość pestycydu w środowisku.
Zwięzki te na ogół wyl^^^uję dobre działanie zwalczajęce grzyby, przy czym nie powoduję one uszkodzenia roślin, względnie powoduję tylko ich lekkie przejściowe uszkodzenie.
Związki te sę również nieszkodliwe dla zwierząt, takich jak ryby, które mogę być narażone na kontakt z tymi zwięzkami podczas ich stosowania.
Wynalazek ilustruję poniższa przykłady, przy czym w przykładzie 1 skład preparatu podano wagowo. W przykładach 11 i 111 skrót t.t. oznacza temperaturę topnienia, a skrót t.w. oznacza temperaturę wrzenia.
Przykład I. Preparat płynnyt Zwięzek nr 9 - 31.14%, żywica ksantanowa - 1,25%, kopolimery blokowe polioksypropylenu z polioksyetylenu - 2,50%, krzemian magnezowoogliniwy - 1,00%, dyspergator lignosuioonianowy - 2,0C%, przeciwspieniacz - 0,25%, woda - 61,66%, Razem 100,00%.
Przykład II. Wytwarzanie N-/2,6ddwubromoo4-trójfjuoromθtik9yfenylo/“
2-metylo-4-trój uluorometytotlaioloiarionamidu-5.
a/ 21,6 g /0,1 4,4,4-trój jluoro^-chloroacetooctanu etylu połęczono z 7,5 g /0,1 moto/ w 200 ml dwumotylojoroaoidu i mieszaninę refUokiOwαao przez noc. Mieszaninę z^^eszano z wodę i wyekstrabowano eterem. Ekstrakty eterowe przemyto wodę i solanką, wysuszono nad siarcaanem magnezowym, przesęczono przez żel krzemionkowy, odparowano w wyparce obrotowej i przedestytowano /chłodnica kulkowa/. Otrzymano 9,0 g /38%/ 2-metytoi4-trójjluorometylo-5-etoksykarbonyto tiazolu w postaci żółto-brązowej substancji stałej* b/ 9,0 g /0,038 mooa/ estru z etapu a/ i 1,6 g /0,04 wodoootlenku sodowego w 50 ml wody mieszano przez noc. Mieszaninę tę ochłodzono ze pomocę wody z lodem i wkroptono do niej 10% HCl do uzyskania pH 1. Mieszaninę wyekstrahowano eterem, warstwę eterowę przemyto wodę i solankę, wysuszono nad siarczanem magnezowym i odparowano w wyparce obrotowej Orzymano 7,5 g /93,5%/ kwasu 2-me eylo-4-t rójf Ι^^σιε tyto t iazo loka rbok yytowego^ w postaci białej sub9tancci stałej;
c/ 7,5 g /0.0355 moto/ produktu z etapu b/ połęczono z 30 ml chlorku tionylu i mieszaninę ogrzewano przez noc. Mieszaninę ochłodzono, odparowano w wyparce obrotowej by usunęć nadmiar chlorku tionylu i przedestytowano /chłodnica kulkowa/. Otrzymano 5 g /61%/ 2-!eeyiOo44trójjyuiriMt^l^^^5-Jhyori0αrboπ(^lotyazilu w postaci żutego otoju o t.w. 50 - 52°C /6,7 pa/ , d/ 6,85 g /0,05 Moa/ 4-tfójflioiymetiksyanaliny połęczono z 8,4 g /0,10 octanu sodowθgo. 90 ml kwasu octowej i 16 g /0,10 moto/ br^omu i masz/aOaą igrzewαni w 60°C przez godziny. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez noc. Po dodaniu wody mesza16
159 541 ninę przesączono. Otrzymano 16,0 g 2,5-dwubrcmo-4-trójfluorometoksyeniliny w postaci prawie białej krystalicznej substancci stałej o t.t. 65 - 67OC>
e/ 2,07 g /0,009 produktu z etapu c/ połączono z 2,68 g /0,008 mola/ produktu z etapu d/ w ICO ml ksylenów i meszaninę relaksowano przez noc. Meszaninę wyekstrahowano kolejno 10« HCl i wodą, wysuszono nad siaccannem magnezowym i zatężono pod próżnią, a uzyskaną substancją stałą poddano rekrystalizacji z mieszaniny octanu etylu i cyklohettsanu. trzymano 2,5 g /53%/ białej substancji stałej o t.d 172 - 173°C.
Analiza elementarna dla ci3H5N2O2SF6Br2 Obliczono: C 29,57 H 1,15 N 5,30.
Stwierdzono: C 29,50 H 1.15 N 5,26
Przykład HI. Wytwarzanie N-/2,4,6-CΓÓrblomo-3-nirrofenylo/-2-merylo4-t rój fluorometylotiazolokarbonamidu-5.
a/ 6,9 g /0.015 πο^/ m-m t roan i 1 iny, 16,0 g /0,015 inda/ octanu sodowego, 24,0 g /0,15 mmU/ bromu, w 120 ml lodowatego kwasu octowego ogrzewano i reflsSlOwano przez 6 godzin. Mieszaniną dodano do wody i przesączono. Otrzymano 15,1 g 2,4,6-trijrboDmo-:^-ni.troan^liny w postaci jasnozółtej substancci stałej o t.t. 101 - 103OC;
Ir/ 3,75 g /0^06 ιηο^/ produktu z etapu a/ połączono z 2,3 g /0,01 2-metylo-4-trójfluorometylo-S-chlorokarbonylotiazolu i 2,05 g /0,01 ικύβ/ 2,6-dwuuIII-rz·butyl044-metyllpirydyny i meszaninę ogrzewano przez 2 godziny, mieszając, Mieszaniną rozpuszczono w octanie etylu i roztwór wyekstrahowano 10% HCl i wodą, wysuszono nad MgSO^ i odparowano w wyparce obrotowej by usunąć octan etylu. Substancję stałą poddane rekrystalizacji z meszaniny octanu etylu i heksanów. Otrzymano 3,5 g /77% brunatnej s^etancci stałej o t.t. 244 246°C.

Claims (12)

1· środek grzybobójczy zawierajęcy substancję czynnę oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik ι/Uub substancje pomoocicze, znamienny t y m, że Jako substancję czynnę zawiera pochodnę tiazolu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawnnki R niezależnie oznaczaję atom chlorowca, chlorowcometyl, chlorowcomstookyl, l-chlorowcoetoksyl, grupę chlorowcometyłot10 lub grupę pięciofuuorosiakkowę, R^ oznacza meeyl lub etyl, R^ oznacza chlorowco[Detyl, a n oznacza 1, 2, 3, 4 lub 5, względnie jej dopuszczalnę w rolnictwie sól ·
2. Środek według zastrz.l, znamienny tym. ze zawiera zwięzek o w^i^rze 1, w którym R? oznacza trójchkorowcoeeeyl, a pozostałe symbole maję znaczenie podane w zastrz.l.
3. środek według zastrz.2, znamienny tym, że zawiera zwięzek o wzorze 1, w którym R^ oznacza trójfluorometyl, a pozostałe symbole maję znaczenie podane w zas t rz .2.
4. środek według zastrz.3, znamienny tym, że zawiera zwięzek o wzorze 1, w którym R oznacza atom chloru, atom bromu, atom jodu, tróJchrorowcomθtyl lub trójchloΓowcrmetorkył, a pozostałe sym^t^le maję znaczenie podane w zastrz.3.
5. środek według zastrz.4. znamienny tym, że zawiera zwięzek o wzorze 1, w którym r oznacza trój Unn^me tyl lub trój llrokome toksyl, a pozostałe symbole maję znaczenie podane w zastrz.4.
6. środek grzybobójczy zawierajęcy substancję czynnę oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/uub substancje pommrciczθ, znamienny tym, że Jako substancję czynnę zawiera pochodnę tiazolu o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chlorowca lub trójchrorowcometyl, Y oznacza etom chlorowca, trójchrorowcrmetyl, grupę nitn^wę lub grupę cyjanowę, podstawnnki Z oznaczają niezależnie atom chlorowca, trójchrorowcrmetyl, trójchloι^k^wcomett^rsyl, grupę nitoowę lub grupę cyjanowę, a n oznacza O, 1, 2 lub 3, względnie jej dopuszczalnę w rolnictwie sól.
7. środek według zastrz.6, znamienny tym, że zawiera zwięzek o wzorze 2, w którym X oznacza trójfUnorometyl lub trójllnorometoksyl, Y oznacza tΓójfUrorometyl lub trójlUnorometoksyl, Z niezależnie oznaczaję trójflnoromθtyl lub trójfUoormmetoksyl, a n ma znaczenie podane w zastrz.6.
8. Środek grzybobójczy zawierejęcy substancję czynnę oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/uub substancje prmercicze, znamienny tyra, że jako substancję czynnę zawiera pochodnę tiazolu o ogólnym wzorze 3, w którym podstawnnki A niezależnie oznaczaję atom chlorowca, trój flnoroe^ety 1 lub trójflnokometoksył, względnie jej dopuszczałnę w rolnictwie sól.,
9. środek grzybobójczy według zastrz.8, znamienny tym, że zawi.era N-/2,6-dwubrorno-4-tróJfluoroeetokkyłθnnłor-2-eetyło-4-t rój flurrreetylotiazorokarronamid-S względnie jego dopuszczalnę w rolnictwie sól.
10. środek grzybobójczy zawlaΓajęcl substancję czynnę oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/luo substancje ρrmmrcicze, znamienny tym, że jako substancję czynnę zawiera prchreię tiazolu o ogólnym wzorze 4, w którym podstawnnki 3 niezależnie oznaczaję atom chlorowca lub trójfluorometyl, względnie jej dopuszczalnę w rolnictwie sól.
159 541
11. Środek grzybobójczy zawierajęcy substancję czynną oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/lub substancje pornoocicze, znamienny tym, że jako substancję czynnę zawiera pochodną tiazolu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki R niezależnie oznaczaję atoo chlorowca, chlorowcomotyl, chlorowcornotokeyl, 1-chlorowcoetoksyl, grupę pięciofluorosiarkową, grupę nitrową, grupę cyjanową, grupę chlorowcomotylotio, niższy alkil lub niższy alki^okarbonyl, Rg oznacza oetyl lub etyl, Rg oznacza chlorowcoa n oznacza 1, 2, 3, 4 lub 5, względnie jej dopuszczalną w rolnictwie sól..
12. środek grzybobójczy zawierający substancję czynną oraz obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i/uub substancje poi^ocnoza, znaoianny tym, że Jako substancję czynną zawiera pochodną tiazolu o ogólnyo wzorze 1, w któryo podstawniki R niezależnie oznaczają atoo chlorowca, chlorowcomotyl, chloΓowcomotokkyl, 1-chlorowcoatoksyl, grupę chlorowcot!otylotio, lub grupę pięciofuuorosiarkową, Rg i Rg niezależnie oznaczają osey!, etyl lub chlorowcometyl, przy czyo co najoiiaj jeden z podstawników Rg i Rg oznacza chlorowcoιnotyl, z wyjątkeso przypadku gdy Rj oznacza oetyl lub etyl, a Rj oznacza chlorowcomeey1, zaś n oznacza 1, 2, 3, 4 lub 5, względnie Jej dopuszczalną w rolnictwie sól.
PL1989282513A 1988-11-29 1989-11-28 Srodek grzybobójczy PL PL PL PL PL159541B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27737588A 1988-11-29 1988-11-29
US07/414,667 US5045554A (en) 1988-11-29 1989-10-03 Substituted thiazoles and their use as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL159541B1 true PL159541B1 (pl) 1992-12-31

Family

ID=26958446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989282513A PL159541B1 (pl) 1988-11-29 1989-11-28 Srodek grzybobójczy PL PL PL PL

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5045554A (pl)
EP (1) EP0371950B1 (pl)
JP (1) JPH02184680A (pl)
KR (1) KR920001764B1 (pl)
CN (1) CN1021010C (pl)
AT (1) ATE116973T1 (pl)
AU (1) AU616579B2 (pl)
BR (1) BR8906011A (pl)
CA (1) CA2004013C (pl)
DE (1) DE68920556T2 (pl)
DK (1) DK598589A (pl)
ES (1) ES2017611T3 (pl)
FI (1) FI895689A0 (pl)
HU (1) HU204041B (pl)
IL (1) IL92482A (pl)
IN (1) IN170285B (pl)
MX (1) MX164509B (pl)
MY (1) MY104685A (pl)
NO (1) NO894738L (pl)
NZ (1) NZ231552A (pl)
PE (1) PE10090A1 (pl)
PL (1) PL159541B1 (pl)
PT (1) PT92419B (pl)
RO (1) RO106740B1 (pl)
RU (2) RU1831284C (pl)
TR (1) TR24136A (pl)
YU (1) YU47098B (pl)
ZW (1) ZW15789A1 (pl)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081935C (en) * 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis
US5880288A (en) * 1992-08-11 1999-03-09 Rohm And Haas Company Process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4301356A1 (de) * 1993-01-20 1994-07-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4-fluormethyl-thiazolcarbonsäure-alkylestern
CA2108864C (en) * 1993-10-20 2004-11-30 Aggie Hoobler Hollis Improved process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates
DE19548416A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 3,3-Dioxy-4,4,4-trifluorbuttersäure-Derivate
ZA971637B (en) * 1996-02-28 1997-09-25 Nissan Chemical Ind Ltd Thifluzamide with improved efficacy.
JPH09227313A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Nissan Chem Ind Ltd 水中溶出性が向上したチフルザミド農薬組成物
JPH09227538A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Nissan Chem Ind Ltd 効力が安定化したチフルザミド
DE19629828A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
SG72772A1 (en) * 1996-12-04 2000-05-23 Rohm & Haas A method to control plant fungal diseases
US5886188A (en) * 1997-02-24 1999-03-23 Rohm And Haas Company Method to convert 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles to a single form
KR19980076274A (ko) * 1997-04-09 1998-11-16 에들러 마크에스 수중 용출성이 개선된 티플루자미드 농약 조성물
GB9817548D0 (en) * 1998-08-12 1998-10-07 Novartis Ag Organic compounds
CN1086909C (zh) * 1999-04-30 2002-07-03 湖南农业大学 一种防治作物纹枯病杀菌剂的配制方法
US6114584A (en) * 1999-09-29 2000-09-05 Occidental Chemical Corporation Method of preparing brominated substituted anilines
US6423730B1 (en) * 1999-12-16 2002-07-23 Dow Agrosciences Llc Method to control termites
AU7200000A (en) * 1999-12-16 2001-06-21 Rohm And Haas Company Salts of 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles
EP1110454A3 (en) * 1999-12-16 2002-06-05 Rohm And Haas Company 5-Carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents
DE60018253T2 (de) * 1999-12-16 2005-07-21 Dow Agrosciences Llc, Indianapolis Die Verwendung von 5-Carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazole gegen Reisbräune
PL359809A1 (pl) 2000-07-24 2004-09-06 Bayer Cropscience Ag Pirazolilobifenylokarboksyamidy i ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych drobnoustrojów
CN1252055C (zh) * 2000-07-24 2006-04-19 拜尔农作物科学股份公司 联苯甲酰胺类化合物
CA2426033A1 (en) * 2000-11-08 2002-05-16 Syngenta Participations Ag Pyrrolcarboxamides and pyrrolcarbothioamides and their agrochemical uses
WO2002094798A1 (fr) * 2001-05-23 2002-11-28 Nippon Soda Co.,Ltd. Preparation de composes thiazole
TWI296619B (pl) * 2001-05-31 2008-05-11 Nihon Nohyaku Co Ltd
DE10204390A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
DE10204391A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Difluormethylthiazolylcarboxanilide
DE10219035A1 (de) 2002-04-29 2003-11-13 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
DE10258314A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Biphenyloximether
US6933308B2 (en) * 2002-12-20 2005-08-23 Bristol-Myers Squibb Company Aminoalkyl thiazole derivatives as KCNQ modulators
DE10331496A1 (de) * 2003-07-01 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Difluoracetessigsäurealkylestern
KR20060032997A (ko) * 2003-07-10 2006-04-18 바이엘 크롭사이언스 아게 피리디닐아닐리드
DE10333373A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10353205A1 (de) * 2003-11-13 2005-06-16 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Ortho-substituierte Pentafluorsulfuranyl-Benzole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als wertvolle Synthese-Zwischenstufen
DE102004041530A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Biphenylthiazolcarboxamide
DE102004041532A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Biphenylthiazolcarboxamide
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN103145639B (zh) * 2011-12-07 2016-01-06 中化蓝天集团有限公司 2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酸的制备方法
CN102491910B (zh) * 2011-12-09 2014-05-28 盐城利民农化有限公司 水相法合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法
CN103159752A (zh) * 2011-12-15 2013-06-19 天津都创科技有限公司 N-吡啶基取代噻唑甲酰胺类化合物的制备及杀菌活性
CN103159696A (zh) * 2011-12-15 2013-06-19 天津市嘉涵化工科技有限公司 N-苯基取代噻唑甲酰胺类化合物的制备及杀菌活性
CN102626090B (zh) * 2012-03-19 2013-08-07 王春水 含噻呋酰胺的农用杀菌组合物及其用途
CN102626089A (zh) * 2012-03-19 2012-08-08 王春水 含噻呋酰胺的杀菌组合物及其用途
CN102657185B (zh) * 2012-04-20 2014-04-23 杭州宇龙化工有限公司 一种含有噻呋酰胺与四氟醚唑的杀菌组合物
CN102746254A (zh) * 2012-07-27 2012-10-24 南京大学金陵学院 一种噻呋酰胺的制备方法
CN103563915A (zh) * 2012-08-04 2014-02-12 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和叶菌唑的杀菌组合物及其应用
CN103563921B (zh) * 2012-08-04 2015-11-18 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和粉唑醇的杀菌组合物及其应用
CN103563913B (zh) * 2012-08-04 2015-11-04 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用
CN102907447A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 河北三农农用化工有限公司 一种农用杀菌组合物
CN102986692A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 江苏龙灯化学有限公司 一种含有噻呋酰胺和烯肟菌酯的杀菌组合物及其用途
EP3016949B1 (en) 2013-07-02 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
CN106414402A (zh) * 2013-11-01 2017-02-15 宇部兴产株式会社 丙烯酰(氧基或氨基)五氟硫烷基苯化合物、其药学可接受的盐及其前药
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
BR112016014499B1 (pt) 2013-12-20 2020-09-29 Syngenta Participations Ag Heterociclos 5,5-bicíclicos substituídos com substituintes contendo enxofre, ativos de ponto de vista pesticida
CN107652250B (zh) * 2014-12-18 2020-03-17 湖南化工研究院有限公司 噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
BR112017014498B1 (pt) 2015-05-06 2022-05-31 Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., LTD Composto de amida e o método de preparação e uso do mesmo
CN105432636B (zh) * 2015-11-26 2018-06-19 广东中迅农科股份有限公司 一种用于马铃薯种子处理的农药组合物
CN108059625A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 广东广康生化科技股份有限公司 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺
WO2018116073A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
CN109384682A (zh) * 2018-11-29 2019-02-26 大连奇凯医药科技有限公司 一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法
CN111440127B (zh) * 2019-01-17 2022-07-26 青岛农业大学 一种噻唑酰胺类化合物及其制备和应用
BR112022002909A2 (pt) * 2019-08-20 2022-05-10 Bayer Ag Suspensões concentradas de metribuzin e diflufenicam altamente concentradas e sem cristalização

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2303259A (en) * 1940-07-31 1942-11-24 American Steel Foundries Side frame
BE635192A (pl) * 1962-08-31
FR1546183A (fr) * 1966-12-07 1968-11-15 Uniroyal Inc Carboxamidothiazoles, leurs substituants et dérivés, leurs procédés de fabrication ainsi que leurs applications et procédés d'application agriculturaux
US3547917A (en) * 1966-12-07 1970-12-15 Uniroyal Inc 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxamides
BE692493A (pl) * 1967-01-12 1967-06-16
FR2435660A1 (fr) * 1978-09-08 1980-04-04 Paris & Outreau Acieries Poutre surbaissee travaillant en flexion simple
JPS62142168A (ja) * 1985-10-16 1987-06-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd チアゾ−ル誘導体及びそれを有効成分とするロイコトリエンきつ抗剤
US4837242A (en) * 1987-01-20 1989-06-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Thiazoles and pyrazoles as fungicides
ES2052612T3 (es) * 1987-01-30 1994-07-16 Ciba Geigy Ag Agentes microbicidas.
US4914097A (en) * 1987-02-25 1990-04-03 Mitsubishi Kasei Corporation N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
EP0371950A2 (en) 1990-06-06
ZW15789A1 (en) 1990-04-18
ES2017611T3 (es) 1995-05-01
IN170285B (pl) 1992-03-07
DK598589A (da) 1990-05-30
EP0371950A3 (en) 1991-01-16
CA2004013C (en) 1999-07-27
IL92482A (en) 1993-05-13
DE68920556D1 (de) 1995-02-23
KR910007900A (ko) 1991-05-30
JPH02184680A (ja) 1990-07-19
PE10090A1 (es) 1991-01-23
NO894738L (no) 1990-05-30
MX164509B (es) 1992-08-21
RU2002418C1 (ru) 1993-11-15
EP0371950B1 (en) 1995-01-11
US5045554A (en) 1991-09-03
CN1043127A (zh) 1990-06-20
DE68920556T2 (de) 1995-06-22
ES2017611A4 (es) 1991-03-01
CN1021010C (zh) 1993-06-02
IL92482A0 (en) 1990-08-31
PT92419B (pt) 1996-06-28
HUT52079A (en) 1990-06-28
CA2004013A1 (en) 1990-05-29
NO894738D0 (no) 1989-11-28
TR24136A (tr) 1991-04-04
MY104685A (en) 1994-05-31
JPH0415228B2 (pl) 1992-03-17
YU47098B (sh) 1994-12-28
FI895689A0 (fi) 1989-11-28
PT92419A (pt) 1990-05-31
AU4559489A (en) 1990-06-07
YU225089A (en) 1991-04-30
AU616579B2 (en) 1991-10-31
DK598589D0 (da) 1989-11-28
RO106740B1 (ro) 1993-06-30
NZ231552A (en) 1990-12-21
HU204041B (en) 1991-11-28
KR920001764B1 (ko) 1992-03-02
HU896226D0 (en) 1990-02-28
ATE116973T1 (de) 1995-01-15
BR8906011A (pt) 1990-06-19
RU1831284C (ru) 1993-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL159541B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL PL PL
BRPI0609346B1 (pt) compostos de éter aromático, preparação e uso dos mesmos
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
JPH069313A (ja) イソチアゾールカルボン酸アニリド誘導体を有効成分とするイネいもち病防除剤
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
JPH0672977A (ja) 殺菌性フェニルベンズアミド及びその製造方法
WO1991001311A1 (en) Substituted carboxanilidothiazoles and their use as fungicides
CN117069673A (zh) 一种噁二唑类化合物及其用途
CN113754607B (zh) 一种噁二唑类化合物及其应用
HU203084B (en) Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH11501912A (ja) 殺菌性化合物
US5534482A (en) Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea
JPH0579674B2 (pl)
CN111747888A (zh) 一种具有除草活性的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物及其合成方法和用途
US4742063A (en) Agricultural-horticultural fungicide employing 5H-1,3,4-thiadiazolo[3,2-a]py
JPH0436284A (ja) ジフェニルフロピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH0399048A (ja) 殺生物化合物
JPH0764812B2 (ja) テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
EP0244193B1 (en) Dihalogen-substituted thiocyanopyrimidine derivatives
CN116903604A (zh) 一种噁二唑类化合物及其应用
JPH07107061B2 (ja) ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPH03200772A (ja) アルカン酸アミド誘導体及び除草剤
KR100342947B1 (ko) 제초활성 아릴피페라진아미드 유도체
JPS5925762B2 (ja) ４−アミノ−６−ハロゲノ−３−フェニルピリダジン誘導体を含有する農園芸用殺菌剤
JPH05186445A (ja) イミノチアゾリン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤