RO106740B1 - Derivati ai 5-tiazolilcarboxanilidei, compozitii fungicide si metoda de tratament al plantelor cu acestea - Google Patents

Derivati ai 5-tiazolilcarboxanilidei, compozitii fungicide si metoda de tratament al plantelor cu acestea Download PDF

Info

Publication number
RO106740B1
RO106740B1 RO142771A RO14277189A RO106740B1 RO 106740 B1 RO106740 B1 RO 106740B1 RO 142771 A RO142771 A RO 142771A RO 14277189 A RO14277189 A RO 14277189A RO 106740 B1 RO106740 B1 RO 106740B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
trifluoromethyl
thiazole
thiazolyl
methyl
derivative according
Prior art date
Application number
RO142771A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Horst Alt
Wendell Gary Phillips
John Kennedy Pratt
Gabriel Hanna Srouji
Original Assignee
Monsanto Company Stlouis
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Company Stlouis filed Critical Monsanto Company Stlouis
Publication of RO106740B1 publication Critical patent/RO106740B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Float Valves (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Description

Inveția se referă la derivați ai 5-tiazolil-carboxanilidei, la compoziții fungicide și la o metodă de tratament a plantelor cu acestea, cu utilizare pentru combaterea bolilor provocate de ciuperci, cum ar fi Bazidiomycetes și anume, Rhizoctonia, Scleretium și Corticium, având o bună activitate fungicidă, la doze de aplicare scăzute, fiind inofensivi pentru plante, în special pentru planta gazdă și lipsiți de toxicitate pentru animalele cu care vin în contact, în special pentru pești.
în literatura de specialitate, este cunoscută activitatea fungicidă a 2-amino-4metil-5-(carboxanilido)-tiazolului și a N(indenil-carboxanilido-tiazolilor, cum ar fi 2-metil-4-trifluorometil-5-[-N-(l, 1,3-trimetiliden-4-il)-carboxanilido]-tiazolul, care se manifestă la doze de aplicare mărite, care prezintă dezavantajul utilizării unor produse greu accesibile, al unor cheltuieli mari și al toxicității asupra mediului înconjurător.
Sunt cunoscuți derivați ai tiazolilor și ai pirazolilor, având formula generală:
A - C - NH - € \
CH2 în care: R1 reprezintă un atom de hidrogen sau un radical metil, A reprezintă o grupă cu formula generală:
R2 R3 /
=c '-c—c
/ \ sau f X
N s N c-z
Ϋ1 1 ch3
în care: R2 reprezintă un radical metil, etil sau trifluormetil, y1 reprezintă o grupă amino sau metil sau un atom de clor, R3 reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen sau o grupă metil și X reprezintă un atom de oxigen sau de sulf, când substituentul A este o grupă reprezentată prin formula generală:
R2 ^C=C / \ NS sau un atom de sulf când substituentul A este o grupă reprezentată prin formula generală:
CF3/ ^c—c Z \ NC- Z
I ch3 în care substituenții R2, Y1 și Z au semnificațiile de mai înainte.
Compozițiile fungicide ale acestora, sub formă de pulberi umectabile, concetrate emulsionabile, suspensii sau granule conțin 2 ... 50% în greutate derivați ai tiazolilor, pirazolilor sau amestecuri ale acestora, ca substanțe active și agenți activi de suprafață, cum ar fi lignosulfonații de calciu, polioxietilensorbitanul, monooleatul, eteri cum ar fi polioxietilenstirilfenil eterul, bioxidul de siliciu hidratat, caolinul, talcul și alte ingrediente specifice, precum și alte componente auxiliare și pot fi utilizate pentru combaterea bolilor plantelor provocate de ciuperci, cum ar fi Bazidiomycetes și anume: Rhizoctonia, Puccinia, Thiphula, Ustilago și Corticium.
Metoda de tratament a plantelor constă în aplicarea foliară a unei doze de
12,5...100 ppm; cu inocularea ciupercilor după 4 ... 24 h sau aplicarea pe sol a unei doze de 100 ... 500 g/ha cu 2 ... 3 săptămâni înainte de cultivare și evaluarea maladiei prin comparare cu plantele netratate în aceleași condiții de dezvoltare.
Produsele prezintă dezavantajul utilizării unor doze de aplicare mari și a unor com puși greu accesibili, cu cheltuieli mari, precum și al toxicității asupra mediului înconjurător.
ai etinil-tiazolilor, cu acțiune miticidă sub acțiunea razelor ultraviolete, având formula generală:
Sunt cunoscuți, de asemenea, derivați
R3 ''C — N
R1— C - C - C C — R2 sau
C = C —R1 (I) (II) în care: în formula I, R1 reprezintă o 5 grupă fenil sau o grupă fenil substituită cu un substituent ales dintre un radical alchil inferior sau haloalchil inferior sau un atom de halogen, R2 reprezintă o grupă fenil sau o grupă fenil substituită 10 cu un substituent ales dintre un radical alchil inferior sau haloalchil inferior, un atom de halogen sau o grupă - OCF2O care se leagă adiacent față de atomii de carbon din inel, o grupă tienil sau tienil 15 substituită cu un radical alchil inferior, un atom de halogen sau cu o grupă alcoxicarbonil și R3 reprezintă un atom de hidrogen, un radical alchil inferior, sau o grupă fenil sau metilfenil sau R1 reprezin- 20 tă o grupă metiltienil sau radical alchil C4 ... C6, R2 reprezintă o grupă fenil sau fenil substituită cu un substituent ales dintre un atom de halogen, o grupă haloalchil inferior sau o grupă OCF2O- care 25 se leagă adiacent de atomii de carbon din inel și R3 reprezintă un atom de hidrogen, iar, în formula II, R1 reprezintă o grupă fenil și R2 reprezintă o grupă fenil, tienil sau o grupă fenil substituită cu un 30 substituent ales dintre un radical alchil inferior sau un atom de halogen.
Compozițiile fotoactive miticide ale acestora, sub formă de pulberi umectabile, concentrate emulsionabile, suspensii 35 sau granule conțin 0,05 ... 50% în greutate derivați ai etinil-tiazolilor sau amestecuri ale acestora, ca substanță activă, atapulgit, talc, agenți activi de suprafață cum ar fi: lignosulfonat de sodiu, laurilsulfonat de sodiu, alchil sau alchil-arilsulfonați sau sulfați și sărurile de sodiu ale acestora, alchil amide sulfonate, eteri sau alcooli poliolici, cum ar fi alchi-aril polieterii și alcoolul polivinilic, precum și silicea, ca ingrediente specifice, precum și alte componente auxiliare, și pot fi utilizate pentru combaterea acarizilor și a insectelor, care dăunează plantelor.
Metoda de tratament a plantelor constă în aplicarea foliară sau pe sol a unei doze de 50...750 g/ha de preferință 150...500 g/ha, cu evaluarea maladiei prin comparare cu plantele netratate sub lumină ultravioletă, după 24 ... 48 h.
Produsele prezintă dezavantajul utilizării unor doze mari de aplicare, al unor cheltuieli mari și al unei acțiuni scăzute asupra bolilor plantelor provocate de ciuperci.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este de a stabili structura chimica și substituenții unor compuși noi, a asocierii acestora cu ingrediente cunoscute și a proporțiilor acestora, precum și a dozelor de aplicare necesare, astfel încât să se obțină distrugerea rapidă a unor ciuperci care provoacă bolile plantelor la doze de aplicare scăzute, asigurându-se mărirea caracterului lipotilic al acestora și lipsa toxicității față de mediul înconjurător.
Produsele, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că au structura chimică definită prin formula generală:
I
R1 în care R1 reprezintă un radical metil, etil, trifluormetil sau difluormetil, R2 reprezintă un radical metil, etil, trifluormetil sau difluormetil, de preferință trifluormetil, X reprezintă un atom de halogen, ales dintre fluor,clor și brom sau o grupă cian, nitro trifluormetil sau difluormetil, Y reprezintă un atom de halogen ales dintre fluor, clor și brom sau o grupă cian sau nitro, Z reprezintă un atom de halogen, ales dintre fluor, clor, brom și iod sau o grupă cian, trifluormetil, trifluormetoxi, acetil sau pentafluorsulfură și n este un număr întreg cuprins între 1 și 3.
Compozițiile fungicide, sub formă de pulberi umectabile, concentrate emulsionabile, suspensii sau granule sunt constituite din 0,1 ... 95 părți în greutate derivați ai 5-tiazolil-carboxanilidei sau amestecuri ale acestora ca substanțe active, cu ingrediente și/sau solvenți specifici cunoscuți.
Metoda de tratament a plantelor pentru combaterea bolilor provocate de ciuperci, constă în aplicarea foliară a 30 ... 500 g/ha, de preferință 60 ... 200 g/ha sau pe sol a 100 ... 1000 g/ha, de preferință 250 ... 500 g/ha.
Produsele, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- au o activitate fungicidă mărită;
- asigură lărgirea gamei sortimentale de compoziții fungicide;
- utilizează doze de aplicare scăzute;
- sunt lipsiți de toxicitate față de mediul înconjurător, față de plante, în special, față de pianta gazdă și față de animalele cu care vin în contact, în special față de pești;
- se asigură reducerea cheltuielilor tratamentelor plantelor, pentru combaterea bolilor provocate de ciuperci.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de realizare a invenției.
Considerând că atomul de sulf din inelul de tiazol reprezintă ροζ. 1, derivații 5tiazolil-carboxanilidei reprezintă compuși chimici substituiți la inelul de tiazol, având următorii substituenți:
- la poz. 2, subslituentul R1, care poate fi un radical metil, etil, trifluormetil sau difluormetil de preferință metil sau etil, mai preferabil metil;
-la poz. 4, substituentul R2, care poate fi un radical metil sau trifluormetil, de preferință, trifluormetil.
în cazul în care substituentul R2 este un radical metil, se impune ca substituentul R1 să fie un radical trifluormetil sau difluormetil.
Considerând că atomul de carbon de la inelul de benzen, legat de grupa - NH reprezintă ροζ. 1’, derivații 5-tiazolil-carboxanilidei reprezintă compuși chimici substituiți și la inelul de benzen, având următorii substituenți:
- la poz. 2’, substituentul X, care poate fi un atom de halogen, ales dintre fluor, clor și brom sau o grupă etan, nitro, trifluormetil sau difluormetil;
- la poz. 6’, substituentul Y, care poate fi un atom de halogen, ales dintre fluor, clor și brom sau o grupă cian sau nitro;
- la poz. 5’, substituentul Z, în care n este 1, poate fi un atom de halogen ales dintre fluor, clor, brom și iod sau o grupă cian, trifluormetil, trifluormetoxi sau pentafluorsulfură, cu efect puternic electronegativ, atrăgător de electroni.
Se preferă trei sau patru substituenți la inelul de benzen, n fiind un număr întreg cuprins între 1 și 3, de preferință 1 și 2, substituenții fiind aleși, de preferință, dintre atomii de halogen și dintre radicalii alchil halogenați inferiori, de preferință, trifluormetil, sau radicalii haloalchil inferiori, de preferință, trifluormetoxi.
Este preferabil ca substituenții puternic electronegativi să aibă unu sau doi atomi de halogen, de preferință fluor, legați la primul atom de carbon, de preferință doi atomi de fluor.
Este preferabil, de asemenea, ca substituenții X și Y să fie în pozițiile orto și para, față de substituentul Z, iar n să aibă valoarea 1, pentru a determina un caracter puternic lipofilic, cu efecte favorabile asupra acțiunii de distrugere a ciupercilor, cum ar fi Bazidiomycetes, care provoacă bolile plantelor.
Nu se recomandă, ca substituentul Z să fie o grupă cian sau nitro, în poziția para față de substituenții X sau Y, pentru a nu se produce o scădere a caracterului lipofilic.
Gradul de substituire a inelului de benzen, poate fi de la 3 până la 5, n fiind un număr întreg cuprins între 1 și 3 cu excepția moleculelor care conțin trinitrofenil sau tetraiodofenil, care sunt instabile.
Pozițiile deschise de la inelul de tiazol, de la atomul de sulf și de la atomul de azot, precum și cele de la grupa carboxanilido, pot fi, de asemenea, substituite cu atomi de halogen sau cu radicali alchil inferiori sau radicali alchil inferiori halogenați, cu condiția ca aceștia să nu interfereze cu substituenții R1, R2, X, Y și Z, și să nu determine o scădere a caracterului lipofilic.
Derivații 5-tiazolil-carboxanilidei pot avea un caracter lipofilic mai mare sau mai mic, fără a influența negativ activitatea de distrugere rapidă a ciupercilor care produc boli plantelor.
De asemenea, pot avea activitate fungicidă eficientă și sărurile metalelor alcaline și alcalino-pământoase, cum ar fi
H cele de sodiu, de potasiu sau de calciu, care sunt acceptabile din punct de vedere agronomic, precum și sărurile de adiție acidă, de adiție bazică sau rezultate în urma alchilării.
Termenul carboxanilido desemnează grupa C6H5-NHCOTermenul radical alchil inferior sau radical alchil inferior halogenat desemnează radicalii hidrocarburilor saturate nehalogenate sau halogenate având de la 1.. până la 5 atomi de carbon.
Termenul alcoxi inferior desemnează radicalii alcoolilor saturați având de la 1 până la 5 atomi de carbon.
Produsele, conform invenției pot fi obținute prin procedee de preparare cunoscute din literatura de specialitate, constând în reacția dintre clorură acidului 5-tiazolului substituit corespunzător cu anilina substituită corespunzătoare, în raport stoichiometric, într-un solvent adecvat, ales dintre tetrahidrofuran, xilen, toluen, clorbenzen, colidină și 2,6-di-rer/-butil-4-piridină, în prezența unor acceptori de hidrogen, cum ar fi aminele terțiare și piridinele terțiare, pentru a accelera viteza de reacție.
Andinele substituite corespunzătoare pot fi găsite în comerț ca atare sau pot fi preparate prin procedeele de obținere cunoscute. Astfel andinele halogenate se pot obține prin halogenare, iar andinele substituite cu grupe cian sau nitro se pot obține prin reacții de cianurare, respectiv de nitrare.
Tiazolii substituiți pot fi preparați, de asemenea, prin mai multe reacții cunoscute. Astfel, 4,4,4-trifluor-2-cloracetatul reacționează cu o tioacetamidă, într-un solvent adecvat, de preferință, în dimetilformamidă, pentru a forma etil-2-metil-4-trifluormetil-5-tiazol-carboxdat, care se poate transforma, prin hidroliză acidă și clorurare cu clorură de tionil, în clorură acidă corespunzătoare.
Tioamida se poate obține prin reacția dintre o amidă corespunzătoare și un reactiv specific, cum ar fi reactivul Lawesson.
De cele mai multe ori tioamida obținută poate fi instabilă în timp, și de aceea se recomandă să fie depozitată la temperaturi scăzute și să fie utilizată la un interval de timp scurt, de obicei la câteva zile de la prepararea acesteia.
4,4,4-trifluor-2-cloracetatul reacționează cu tioamida, în raport stoichiometric, într-un solvent adecvat, de preferință, dimetilformamidă sau tetrahidrofuran, în prezența unei baze cum ar fi: bicarbonatul de sodiu sau carbonatul de potasiu, pentru a da etil-2-haloetil-4-trifluormetil-5-tiazolil-carboxilat, care se poate transforma în clorura acidă corespunzătoare prin reacția de saponificare, urmată de reacția de clorurare cu clorură de tionil.
în cele ce urmează se dau mai multe exemple de realizare a invenției:
Exemplul l.a) într-un balon de sticlă de 500 ml, prevăzut cu o coloană Vigreux și cu un condensator răcit cu apă se introduc 21,8 g (0,1 mol) de etil 4,4,4trifluoro-2-cloro-acetoacetat cu 7,5 g (0,1 mol) de tioacetamidă în 200 ml de dimetilformamidă ca solvent, se încălzește până -la reflux și se continuă reacția timp de circa 24 h.
Peste amestecul de reacție se adaugă apă și apoi se extrage cu eter. Extractele cu eter se spală cu apă și cu o soluție de clorură de sodiu, se usucă pe sulfat de magneziu, se filtrează pe silicagel, se îndepărtează solventul și produsele secundare de reacție prin evaporare și se distilează pentru a se obține 9,0 g 2metil-trifluormetil-5-(etoxicarbonil)-tiazol având puritatea de 58%, sub formă solidă de culoare brun-gălbui.
b) într-un balon de sticlă de 500 ml, prevăzut cu sistem de agitare și o pâlnie de alimentare în picături se introduc 9,0 g (0,038 mol) din esterul de la etapa a și se io amestecă peste noapte împreună cu 1,6 g (0,04 mol) de NaOH în 50 ml apă.
Această mixtură se răcește cu apă cu gheață și apoi i se adaugă o soluție 10% HC1 sub formă de picături, până la pH=l.
După aceea se extrage cu eter. Extractul eteric se spală cu apă și cu o soluție de clorură de sodiu, se usucă pe silicat de magneziu și se evaporă pentru a se obține
7,5 g, acid carboxilic-2-metil-4-trifluormetil-5-tiazol sub formă solidă, de culoare albă, având puritatea de 93,5%.
c) într-un balon de sticlă de 500 ml, prevăzut cu o pâlnie de picurare, și cu termometru, se introduc 7,5 g (0,0355 mol) din produsul de la etapa b, se încălzește peste noapte și se adaugă în picături 30 ml de clorură de tionil. Amestecul de reacție format se răcește și se evaporă pentru a se îndepărta excesul de clorură de tionil apoi se distilă pentru a se obține 5 g 2-metil -4trifluorometil-5-(clor-carbonil) tiazol având punctul de topire 50 ... 52°C la 0,05 torr, de puritate 61% sub forma unui ulei de culoare galbenă.
d) într-un balon de sticlă de 500 ml, prevăzut cu agitator, cu pâlnie de picurare și cu un termometru, se introduc 8,55 g (0,05 mol) de 4-trifluormetoxi anilină, 8,4 g (0,10 mol) de acetat de sodiu, 90 ml de acid acetic glacial și 16 g (1,10 mol) de brom, adăugate în picături, se încălzește până la 60°C și se menține la această temperatură timp de 20 h, apoi se încălzește la 60°C timp de 2 h.
Amestecul format se lasă sub agitare la temperatura camerei peste noapte pentru definitivarea reacției. Se adaugă apă, se filtrează pentru a da 16,0 g 2,6 dibrom-4trifluormetoxi anilină, sub forma solidă, cristalină, de culoare albă, având punctul de topire de 65 ... 68°C.
e) într-un balon de sticlă, prevăzut cu o coloană de distilare Vigreux și condensator răcit cu apă, se introduc 2,7 g (0,009 mol) din produsul de la etapa c, și 2,68 g (0,008 mol) din produsul etapei d, în 100 ml xilen, se încălzește și se menține la reflux, timp de 24 h.
Amestecul de reacție format se extrage secvențial cu o soluție 10% acid clorhi- 5 dric și cu apă, se usucă pe sulfat de magneziu și se concentrează prin distilare sub vid, pentru a se obține un produs solid care se recristalizeazâ dintr-un amestec format din acetat de etil/ciclohexan rezultând 2,54 g, -2-metil-4-trifluormetil-5-(2', 6’-dibrom-4’-trifluornietoxi-carboxanilido)tiazol, cu formula generală:
substanță solidă albă, cu punctul de topire de 172 ... 173°C.
Analiza elementară a produsului final:
- calculat %:
- găsit %:
29,57 1,15 5,30
29,50 1,15 5,26
Exemplul 2. a) într-un balon de 500ml prevăzut cu termometru, o coloană de distilare și un condensator răcit cu apă, se introduc 6,9 g (0,05 mol) de m-nitroanilină, 12,6 g (0,15 mol) de acetat de sodiu, 24,0 g (0,15 mol) de brom în 120 ml de acid acetic glacial și se încălzește până la reflux menținându-se timp de 8 h.
Peste amestecul format se adaugă apă și se filtrează pentru a da 15,1 g 2,4,6tribrom-3-nitroanilină având forma unui solid galben cu punctul de topire de
101...105°C.
b) într-un balon de 500 ml ca cel descris 10 se introduc 3,75 g (0,008 mol) 2,4,6-tribrom-3-nitroanilină și 2,3 g (0,01 mol) de 2-metil-4-trifluormetil-5-clorocarbonil-tiazol și 2,05 g (0,01 mol) 2,6-di-t-butil-4-metil piridină și se încălzește sub agitare timp de 15 2 h.
Amestecul format se dizolvă în etil acetat, se extrage cu o soluție 10% acid clorhidric, se usucă cu sulfat de magneziu și se evaporă pentru îndepărtarea etilace20 tatului. Produsul final obținut sub forma unui solid se recristalizeazâ din etil acetat/hexan pentru a se obține 3,5 g 2-metil4-trifluormetil-5-(2’, 4’, 6’-tribrom-3'-nitrocarboxanilido)-tÎazol, având formula gene25 rală:
77% puritate, sub forma unui solid maroniu cu punctul de topire de 244 ... 246°C.
Analiza elementară a produsului final:
C H N
- calculat %: 25,38 0,89 7,40 30
- găsit %: 25,46 0,92 7,37
Utilizând proceduri similare cu cele prezentate mai înainte se pot prepara derivații 5-tiazolil-carboxanilidei, prezentați în tabelul 1:
14
Εχ. CP. Denumirea Formula structurală
3 2-metil-4-trifluormetil-5-(pentafluorcarboxanilido)-tiazoi p.t. 111,0...112,0°C F CH3
4 2-metil-4-trifluonnetÎl-5-(2’,4’,6’-triclorcarboxanilido)-tiazol p.t. 167,0... 169,0°C Arv' ch3
5 2-metiI-4-trifluormetil-5-(2’,4’-dibrom-6’nitrocarboxanilido)-tiazol p.t. 203,0...204,0°C 0 ? Ο2ν\ζΑβτ ch3
6 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,4’-diclor-6’nitrocarboxanilido)-tiazol p.t. 167,0...169,0°C 0 9 --r-C-NH-rA V ο,ΑΑα ch3
7 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’-brom-4’-clor-6’nitrocarboxanilido)-tiazol p.t. 180,0... 181,0°C 0 j* f3c-]—Γ^~νηΊ|| ch3
8 2-metil-4-trifluormetil-5-(pentaclorcarboxanilido)-tiazol p.t. 229,0...23 l,0°C ch3 a
9 2-metil-4-trifluonnetil-5-(2’,6’-dibrom-4’clor-3’-trifluormetilcarboxanilido)-tiazol p.t. 188,0...190,0°C ch3
16
Εχ. CP. Denumirea Formula structurală
10 2-metil-4-trifluormetil-5-(2,,4’,6’-tribrom-3’ciancarboxanilido)-tiazol p.t. 232,0...234,0°C ° F F,C-|--|-C-NH-fYC N 77 βαΛ ch3
11 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-dibrom-4’trifluormetilcarboxanilido)-tiazol p.t. 190,0...193,0°C 0H3
12 2-metil-4-trifluormetil-5-(4’,6’-dibrom-2’cian-3’-fluorcarboxanilido)-tiazol p.t. 183,0...185,0°C ch3
13 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’-clor-4’-trifluormetil-6’-nitrocarboxanilido)-tiazoI p.t. 179,0... 181,0°C o p F3C-]--r-C-NH-iA Nxys Ci\/4f3 ch3
14 2-metil-4-trifluormetiI-5-(2’,4’,6’-tribromcarboxanilido)-tiazol p.t. 208,0...210,0°C '•CVC_“Â ch3
15 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-diclor-4’iodcarboxanilido)-tiazol p.t. 197,0... 199,0°C 0 ? F3C η----- C- NH V οΑΛ CH,
16 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,4’-dibrom-6’ciar;carboxanilido)-tiazol p.t. 182,0...184°C vĂ ch3
18
Εχ. CP. Denumirea Formula structurală
17 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’-brom-6’-nitro- 4’-trifluormetilcarboxanilido)-tiazol p.t. 196,0... 197,0°C 0 ? --r-c-NHY) Nyys o2n\A:f3 ch3
18 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,4’-dibrom-6’trifluormetilcarboxanilido)-tiazol p.t. 202,0...204,0°C 0 --ι-C-NH-jA BrAAt ch3
19 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,3’,5’,6’-tetraclorcarboxani lido)-ti azol p.t. 232,0...234,0°C ch3 α
20 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-dibrom-4’iodcarboxanilido)-tiazol p.t. 221,0...223,0°C ° _Λ f3c -]—r c~ NH *r i V BrVl ch3
21 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,4’-dibrom-3’,6’diciancarboxanilido)-tiazol p.t. 211,0...213,0°C f3c-i—Γ^-ΝΗΤΐ Br'y^z'Br ch3 c=n
22 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-diclor-4’-trifluormetilcarboxanilido)-tiazoi p.t. 162,0...163,0°C 0 ? F3C 1--Γ c~ NH 71 V XA ch3
23 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’-acetil-4’,6’-dibromcarboxanilido)-tiazol p.t. 164,0... 166,0°C 0 II 0 ACH3 ch3
20
Εχ. CP. Denumirea Formula structurală
24 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-diclor-4’-trifluormetilcarboxanilido)-tiazol p.t. 151,0...152,0°C 0 ? -j-C-NH-A γ/ ci'N/'o-CFj ch3
25 2-etil-4-trifluormetil-5-(2’,4’,6’-triclorcarboxanilido)-tiazol p.t. 127,0...130,0°C 0 * -pC-ΝΗηΑ γ/ Cl'X/Aa ch2-ch3
26 2-metil-4-trifIuormetil-5-(4’-brom-2’,6’-diciancarboxanilido)-tiazol p.t. 217,0...219,0°C 0 ΓΝ ’ίη--l-C NH-/\ N «C'XAbt ch3
27 2-metil-4-difluormetil-5-(2’,4’,6’-tribromcarboxanilido)-tiazol p.t. 163,0...165,0°C o J* h-cf,-.—γ-c-nh-A γ* bAZbt ch3
28 2-metiI-4-difluormetil-5-(2’,6’-dibrom-4’-trifluormetoxicarboxanilido)-tiazol p.t. 160,0...162,0°C 0 * 11 H-CFj-t--j-C-NH-p j \jZ Br'X/Z-CF3 ch3
29 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-dibrom-4’penta fl uorsul furăcarboxanilido)-ti azol p.t. 174,0...176,0°C CH,
30 2,4-bis(țrifluormetil)-5-(2’,4’,6’-triclorcarboxanilido)-tiazol p.t. 180,0...181°C 0 ? F3C-|--r-C-NH-A V α\Λα CF,
22
Εχ. CP. Denumirea Formula structurală
31 2,4-bis(trifluormetil-5-(pentaclorcarboxanilido)-tiazol p.t. 230,0...231,0°C cf3 ci
32 2,4-bis(trifluormetil-5-(2’,4’,6’-tribromcarboxanilido)-tiazol p.t. 204,0...205,0°C cf3
33 2,4-bis(trifluormetil-5-(pentafluorcarboxanilido)-tîazol p.t. 143,0...145,0°C cf3 f
34 2,4-bis(trifluonnetil-5-(2’,4’-dibrom-4’-trifluormetoxicarboxanilido)-tiazol p.t. 167,0...168,5°C 0 J -pC-NH-Z\ Bt'xAo-CFj cf3
35 2-difluormetil-4-trifluornietil-5-(2’,4’,6’-tribromcarboxanilido)-tiazol p.t. 215,0...217,0°C cf2-h
36 2-difluormetil-4-trifluormetil-5-(2’,6’-dibrom-4’-trifluormetoxicarboxanilido)-tiazol p.t. 196,0...198,0°C ? X F,C-]---1- C- NH \ V cf2-h
37 2-trifluormetÎl-4-metil-5-(2’,4’,6’-tribromcarboxanilido)-tiazol p.t. 200,0...201°C 0 J H3C η---- C - NR ~f\ n s A y btzxzx Bt cf3
24
Ex. CP. Denumirea Formula structurală
38 2-trifluormetil-4-metil-5-(2’,6’-dibrom-4’-trifluormetoxicarboxanilido)-tiazol p.t. 168,0... 169,0°C 0 f —Γ^-ΝΗΥ|Ι Y b*\Ao-cf3 Cp3
39 2-difluormetil-4-metil-5-(2’,4’,6’-tribrom- carboxanilido)-tiazol p.t. 188,0...189,0°C cf2-h
40 2-difluormetil-4-metil-5-(2’,6’-dibrom-4’-trifluormetoxicarboxanilido)-tiazol p.t. 150,0...151, 0°C 0 f H3C-]--pC-ΝΗηΑ Br\Ao-CF3 cf2-h
Compozițiile fungicide ale prezentei invenții includ concentrate care se pot dilua înaintea aplicării care conțin cel puțin un derivat al S-tiazolil-carboxa'nilidei, ca substanță activă și un adjuvant 5 incluzând diluanți, materiale de umplutură, purtători și agenți de condiționare pentru a asigura compoziții sub forma unor solide fin divizate, granule, pelete, soluții, dispersii sau emulsii. 10
Se consideră că ingredientul activ poate fi utilizat cu un adjuvant precum un solid fin divizat, un lichid de origine organică, apă, un agent de umezire, un agent de dispersare, un agent de emulsifi- 15 ere sau oricare combinație satisfăcătoare a acestora.
Agenții de umezire potriviți includ alchil benzenul și alchil naftalenă sultonați, alcooli grași sulfatați, amine sau 20 amine acide, esteri acizi de izotionat de sodiu cu lanț lung, esteri de slufosuccinat de sodiu, esteri acizi grași sulfatați sau sulfonați, uleiuri vegetale sulfonate, glicoli acetilenici diterțiari, derivați de polioxietilenâ ai alchilfenolilor (mai ales izooctilfenolul și nonilfenolul) și derivații de polioxietilenă ai esterilor acizi grași mono-înalți ai anhidridelor de hexitol (de exemplu, sorbitan).
Dispersanți corespunzători sunt metil, celuloza, alcoolul polivinilic, lignin sulfonați de sodiu, polimeric alchil naftalenă sulfonați, naftalenă sulfonat de sodiu, bisnaftalenâ sulfonat de polimetilenâ și copolimeri polietilenă oxid-polipropilen oxid.
Pulberile umectabile sunt compoziții dispersabile în apă care conțin unul sau mai mulți derivați ai 5-tiazolil-carboxanilidei ca substanțe active, un material de umplutură, solid inert și unul sau mai mulți agenți de dispersare.
Materialele de umplutură solide sunt, de obicei de origine minerală, cum ar fi argile naturale, diatomit, și minerale sintetice derivate din silice și altele asemenea.
Astfel de materiale de umplutură includ caolinitele, argilă atapulgită și silicat de magneziu sintetic.
Compozițiile de pulberi umectabile ale prezentei invenții conțin în mod normal de la circa 0,5 la 60 părți, de preferință, de la 5 la 20 de substanță activă, de la circa 0,25 la 25 părți, de preferință, de la 1 Ia 15 părți de agent de umezire, de la circa 0,25 la 25 părți, de preferință, de la 1 la 15 părți de dispersant și de la 5 la circa 95 părți, de preferință, de la 5 la 50 părți dintr-un material de umplere inert, solid, toate părțile fiind în greutate în raport cu compoziția completă.
Acolo unde este nevoie, de la circa 0,1 la 2,0 părți dintr-un material inert solid de umplutură pot fi înlocuite cu un inhibitor de coroziune sau cu un agent antispumare sau cu ambele.
Alte formulări includ concentrate sub formă de praf, conținând de la circa 0,1 la 60% în greutate substanță activă pe un material de umplutură convenabil.
Aceste prafuri pot fi diluate pentru aplicare la concentrații în domeniul de la circa 0,1 la 10% în greutate.
Suspensii apoase sau emulsii apoase pot fi preparate prin amestecarea sub agitare a unei soluții neapoase a unei substanțe active insolubilă în apa și a unui agent de emulsifiere cu apă până la uniformizare și omogenizare pentru a dă o emulsie stabilă de particule foarte fin divizate.
Suspensia apoasă concentrată rezultată este caracterizată prin mărimea deosebit de mică a particulelor sale, astfel încât atunci când este diluată și atomizată, acoperirea este extrem de uniformă. Con centrații corespunzătoare ale acestor formulări conțin de la circa 0,1 la 80%, de preferință, de la 5 la 50% în greutate un ingredient activ, limita superioară fiind determinată de către limita de solubilitate a ingredientului activ din solvent.
Concentratele sunt de obicei, soluții ale unei substanțe active în solvenți nemiscibili sau parțial nemiscibili în apă împreună cu un agent activ de suprafață.
Solvenții corespunzători pentru substanță activă din prezenta invenție includ dimetil formamida, dimetilsulfoxidul, Nmetilpirolidona, hidrocarburile și eterii, esterii și cetonele nemiscibile în apă. Totuși, alte concentrate lichide cu rezistență înaltă pot fi formulate prin dizolvarea substanței active într-un solvent urmată de diluare, ca de exemplu, cu kerosen, până la concentrația corespunzătoare atomizării.
Compozițiile sub formă de concentrate conțin în general de la circa 0,1 la 95 părți de preferință 5 ... 60 părți de substanță activă, circa 0,25 la 50 părți (de preferință, de la 1 la 25 părți) agent activ de suprafață și atunci când este nevoie circa 4 la 94 părți solvent, toate părțile fiind în greutate, față de greutatea totală a uleiului emulsifiabil.
Granulele sunt compoziții sub formă de macroparticule stabile fizic, care conțin substanță activă, aderentă sau distribuită într-o matrice de bază a unui material de umplere inert, fin divizat.
In scopul ajustării percolării ingredientului activ din materialul de umplutură sub formă de macroparticule, poate fi prezent în compoziție un agent activ de suprafață precum cele citate mai înainte. Argilele naturale, pirofiiitele, ilitul și vermiculitul sunt exemple de categorii utilizabile de astfel de· materiale de umplere minerale. Materialele de umplutură preferate sunt particulele poroase absorbative, preformate precum sunt atapulgitul preformat și cernut sau vermiculitul expandat la cald și argilele fin divizate precum și argilele caolinice, atapulgitul hidratat sau argilele bentonitice. Aceste materiale de umplutură sunt atomizate sau amestecate cu ingredient activ pentru a forma granulele de ierbicid.
Compozițiile granulare ale prezentei invenții pot conține de la circa 0,1 la circa 30 părți în greutate de ingredient activ per 100 părți de argilă și de la 0 la circa 5 părți în greutate de agent activ de suprafață per 100 părți în greutate de argilă sub formă de particule.
Tipuri corespunzătoare de formulări sunt concentratele emulsifiabile, lichide, pulberile umectabile, prafurile și granulele.
O formulare lichidă corespunzătoare (0,35 kg/1) este următoarea:
INGREDIENTE % în greutate
- Compusul din exemplul 931,14
- Cauciuc xantanic1,25
- Copolimeri bloc de oxid de propilenă și oxid de etilenă2,50
- Silicat de magneziu aluminiu1,00
- Dispersant lignosulfonat2,00
- Antispumant0,25
- Apă61,86
Compozițiile prezentei invenții pot, de asemenea, să conțină alte fungicide, fertilizatori, insecticide, ierbicide, pesticide, etc., utilizați ca adjuvanți sau în combinație cu oricare din adjuvanții descriși mai sus.
Fungicidele folosite în combinație cu ingredientele active ale prezentei invenții includ, de exemplu: Triciclazol, Pyroquilon, Chlorothalonil, Triadimenol, Fenpropimorph, Carbendazim, Triadimefon, Flusilazol, Metalaxyl sau alte fungicide utilizabile cunoscute specialiștilor în domeniu.
Atunci când se acționează, în conformitate cu prezenta invenție, cantități eficiente din compușii prezentei invenții sunt aplicați frunzișului sau pot fi încorporate în soiul sau apa din jurul frunzișului în oricare modalitate satisfăcătoare.
Aplicarea compozițiilor solide și lichide la sol poate fi realizată prin intermediul mijloacelor convenționale, de exemplu prăfuitoarelor mecanice, pulverizatoare de mână și prăfuitoare cu pulverizare. Compozițiile pot să fie aplicate din aparate de zbor ca un praf sau prin pulverizare datorită eficacității lor la doze de aplicare scăzute.
Compușii prezentei invenții par a prezenta în general cea mai bună activitate atunci când sunt aplicați sub forma unei atomizări foliare.
Cantitatea exactă de ingredient activ care trebuie folosită este dependentă de mulți factori și anume speciile de plante, stadiul dezvoltării plantelor, maladiei, tipul și starea solului, cantitatea de ploaie și compușii specifici utilizați.
în aplicarea foliară selectivă este folosită în mod obișnuit o doză de la circa 30 la circa 500 g/ha, de preferință de la circa 60 Ia circa 250 g/ha.
în aplicările pe sol, este folosită în mod normal, o doză de la circa 100 la circa 1000 g/ha. de preferință de la circa 250 la circa 500 g/ha.
Doze de aplicare mat mici sau mai mari pot fi cerute în unele împrejurări. Specialiștii pot determina cu ușurință din această descriere și din exemplele prezentate, doza optimă de aplicare, în fiecare caz particular.
Deși invenția este descrisă în raport cu modificări specifice, detaliile acestora nu trebuie considerate limitări, pentru că este evident că diferite aplicări practice, schimbări, și modificări pot fi efectuate fără îndepărtarea de la spiritul și obiectivul acesteia și este clar că astfel de aplicări practice echivalente sunt incluse în obiectul prezentei invenții.
Testul primar pentru activitatea asupra tăciunelui orezului
Se realizează o cultură de Rhizoctonia solani pe inoculum de sămânță de orez la temperatura camerei în întuneric, în laborator. Inoculom se prepară prin amestecarea unei părți de sămânță de orez, o parte de sămânță de orez tocat și o parte apă. Amestecul este autoclavat de două 5 ori înaintea utilizării.
La fiecare balon se adaugă Sclerotia, iar inoculum este gata pentru utilizare atunci când miceliu de Rhizoctonia solani a ramificat în întreg mediul și s-a format 10 o nouă sclerotia (în general sunt necesare de la patru până la opt săptămâni).
... 18 semințe de plantă de orez se plantează în centrul unui vas de 7,62 cm2 și se acoperă cu soi sterilizat cu abur (lut 15 fin, sol roșu șt ușor asimilabil). Vasele sunt plasate în sera la 25-30°C și cu 14 h de iluminare. în circa 11 ... 15 zile, plantele sunt în etapa de la a doua la a treia frunză și gata pentru testare. 20
Compușii de testare se diluează până la 1% în greutate soluție în acetonă, înaintea aplicării, soluțiile de testare sunt preparate în concentrații de 0,5; 0,1 și 0,02 mg/ml având o formulare de 40% 25 acetonă, 0,4% Tween - 20 și 59,6% apă.
Plantele se stropesc în stadiul de la frunza a doua la frunza a treia. Doi mililitri din formulare se aplică solului din vas, circa 1,5 ml/vas se aplică după 30 aceea foliar utilizând un atomizor. Atomizorul se va clăti cu acetonă, între două tratamente.
Plantele de orez se lasă să se usuce în aer la temperatura camerei înaintea returnării în seră.
Vasele se așază într-o tavă inundată din plastic confecționată special. Nu există găuri de scurgere în tăvi astfel că apa este reținută în sistem. Toate vasele se păstrează în tăvi inundate care sunt umplute cu apă până la linia solului înaintea inoculării. După două zile se aplică, circa 2 grame de inoculum fiecărui vas, la baza mănunchiului de orez.
Tăvile se plasează apoi într-o cameră de creștere întunecată la umiditate relativă de 100% și temperatură de 25°C.
După cel puțin 24 h de întuneric, se aprinde lumina într-un ciclu de iluminare de 12 h.
Plantele sunt lăsate nederanjate timp de 4 la 7 zile și apoi se face controlul maladiei.
Controlul maladiei se face prin evaluarea pe baza prezenței și severității leziunilor tăciunelui de teacă, prin comparație cu vasele de control.
Se realizează o determinare pentru fiecare tratament (patru vase). Se utilizează următoarea scală de evaluare. 0 = nici o activitate; 1 = activitate scăzută; 2 = activitate moderată; 3 = activitate ridicată.
în tabelul 2 se redau rezultatele testelor realizate pentru determinarea activității fungicide a compușilor acestei invenții.
Tabelul 2
Exemplul nr. Concentrația soluției de testare Evaluarea activității fungicide
I II III
1 0,5/0,1/0,02 3/3/2
2 0,5/0,1/0,02 3/2/2
4 0,5/0,1/0,02 3/2/1”
8 0,5/0,1/0,02 3/3/3
10 0,5/0,1/0,02 3/3/3
11 0,5/0,1/0,02 3/3/0
14 0,5/0,1/0,02 2,66*/3/3
15 0,5/0,1/0,02 1,66717ο
Tabelul 2 (continuare)
I II III
16 0,5/0,1/0,02 3/2/3
17 0,5/0,1/0,02 1,571/0
19 0,5/0,1/0,02 3/3/3
20 0,5/0,1/0,02 37371,5* ·*
21 0,5/0,1/0,02 0/1/0
22 0,1/0,02 3/3
23 0,5/0,1/0,02 3/3/3
24 0,5/0,1/0,02 3/3/2
27 0,5/0,1/0,02 3/1/0
28 0,5/0,1/0,02 3/2/0
29 0,5/0,1/0,02 3/0/0
30 0,5/0,1/0,02 3/3/0
31 0,5/0,1/0,02 1/1/1
32 0,5/0,1/0,02 3/3/1
33 0,5/0,1/0,02 **
34 0,5/0,1/0,02 3/3/1
35 0,5/0,1/0,02 2/2/2
36 0,5/0,1/0,02 3/3/3
37 0,5/0,1/0,02 3/3/3
38 0,5/0,1/0,02 3/2/2
39 0,5/0,1/0,02 3/2/2
40 0,5/0,1/0,02 3/3/2
* circa 2 sau mai mulre teste repetate ·* fitotoxicitate
Testarea avansată pentru activitatea tăciunelui de teacă al orezului
Se plantează semințele gazdă iar Rhizoctonia solani se obține în cultură așa cum s-a arătat mai înainte. 5
Plantele sunt inoculate la stadiul de trei frunze.
Pentru a inocula plantele, inoculumul este luat din balon, rupt în bucăți mici sau grăunțe individuale și o cantitate 10 mică (1 cm3) se adaugă la baza fiecărui mănunchi de plante. După inoculare, plantele sunt mutate într-o cameră de creștere întunecată, reglată pentru ceață la temperatura de 250°C. Luminile sunt 15 reaprinse după 24 h de întuneric într-un ciclu de 12 h zi/noapte.
Soluțiile test se prepară în aceeași modalitate ca și în testul primar.
Pentru aplicarea foliară, plantele se pulverizează atunci când a treia frunză este complet dezvoltată dar a patra frunză nu a apărut încă.
Suprafața tuturor vaselor se acoperă cu un strat de vermiculit înaintea aplicării chimice. Acesta este îndepărtat imediat după aplicare pentru toate testele de atomizare foliară.
Compușii sunt aplicați utilizând un atomizor; se aplică un volum de 2 ml/vas pentru a se asigura acoperirea suprafețelor tuturor plantelor până la umezire dar nu atât de mult cât să se producă picurarea de pe frunze. Plantele se mută apoi în camera de uscare, după atomizare, având condiții de iluminare scăzută și după 3-4 h acestea se mută în seră.
Dacă plantele sunt plantate în ziua 0, atunci, în mod tipic, chimicalele sunt aplicate în ziua a 14-a iar inocularea patogenului are loc în ziua a 16-a.
Evaluarea maladiei va fi făcută în zilele 26 la 30. Maladia este evaluată prin estimarea cantității de țesut de tije care este acoperită cu simptome; înmuierea cu apă, cloroză și necroza și apoi această evaluare este transformată într-un control procentual în comparație cu verificarea tratată a formulării.
Protocolul pentru testul de protecție a acoperirii solului este identic cu cel al testului de protejare foliar cu excepția metodei pentru aplicarea chimicalelor.
Soluțiile testării chimice se prepară și se aplică suprafeței solului cu o pipetă (lml/vas).
Plantele sunt mutate în seră la 30 min după tratament.
Plantele sunt udate imediat cu suficientă apă pentru a umple partea superioară a vasului și se păstrează timp de 2 zile, cu solul saturat.
Inocularea, incubarca și evaluarea sunt realizate conform aceleiași scheme și în același mod ca în cazul testului de protejare foliară.
în tabelul 3 se redau rezultatele testelor realizate pentru a determina activitatea fungicidă a compușilor acestei invenții.
Tabelul 3
Exemplul nr. Modul de aplicare Concentrația soluției de testare Evaluarea maladiei, %
I II III IV
1 Foliar 0,10 98
0,05 100
0,02 59”
0,01 32”
pe sol 1,00 67
0,20 37
2 Foliar 0,10 87
0,05 97
0,02 84
0,01 64
pe sol 1,00 47
0,20 8
3 Foliar 0,10 15
0,02 3
4 Foliar 0,05 29”
0,02 17
0,01 15
5 Foliar 0,10 58
0,02 6
6 Foliar 0,10 15
0,02 15
7 Foliar 0,5 94
0,1 72
0,02 27
Tabelul 3 (continuare)
I II III IV
7 pe sol 1,00 85
0,20 10
0,04 23
8 Foliar 0,5 100
0,1 100
0,05 98
0,02 97’
0,01 86
0,002 71
pe sol 1,00 39
0,20 65
0,04 -1
9 Foliar 0,02 99
0,01 93
0,002 95
pe sol 0,04 41
0,02 11
10 Foliar 0,1 93
0,05 98
0,02 85 '
0,01 45
pe sol 1,00 38
0,20 18
11 Foliar 0,5 99
0,1 90
0,02 43
pe sol 1,00 71
0,20 57
0,04 8
12 Foliar 0,1 42
0,02 30
13 Foliar 0,02 21
0,01 6
14 Foliar 0,5 91
0,1 93
0,05 70
0,02 10
0,01 20
16 Foliar 0,1 84
0,02 24
1,00 58
0,20 20
17 Foliar 0,1 81
0,02 38
38
Tabelul 3 (continuare)
I II III IV
18 Foliar 0,02 71
0,01 30
19 Foliar 0,5 100
0,01 72
0,02 96
0,005 44
pe sol 1,00 18
0,20 11
0,04 -3
20 Foliar 0,5 100
0,1 97
0,02 41
0,005 13
pe sol 1,00 36
0,20 12
0,04 13
24 Foliar 0,5 100
0,1 97
0,02 59
pe sol 1,00 91
0,20 52
0,04 26
25 Foliar 1,0 87
0,5 32
0,1 8
pe sol 2,0 23
1,0 12
26 Foliar 0,5 72
0,1 66
0,02 40
pe sol 1,0 60
2,0 0
30 Foliar 0,5 98
0,1 64
0,02 20
pe sol 1,00 75
0,20 73
0,04 27
31 Foliar 0,5 83
0,1 87
0,02 63
40
Tabelul 3 (continuare)
I II III IV
31 pe sol 1,00 40
0,20 47
0,04 28
32 Foliar 0,5 99
0,1 100
0,02 79
pe sol 1,00 49
0,20 20
0,04 28
34 Foliar 0,5 99
0,1 96
0,02 54
pe sol 1,00 67
0,20 69
0,04 14
36 Foliar 0,1 100
0,02 97
pe sol 1,00 84
0,20 71
37 Foliar 0,5 100
0,1 96*
0,02 68*
pe sol 1,00 25*
0,20 16*
0,04 12
38 Foliar 0,1 85
0,02 25
pe sol 1,00 48
0,20 -4
39 Foliar 0,1 87
0,02 30
pe sol 1,00 21
0,20 21
40 Foliar 0,1 95
0,02 21
pe sol 1,00 70
0,20 21
* Pentru aplicarea fol iară dă in mg/ml
Pentru aplicare prin stropire pe sol este de mg/suprafajă + Circa 2 sau mai multe teste.
Testul activității asupra Petei brune'
Se cultivă iarba câmpului agățătoare în seră, în vase din plastic cu diametrul 12,7 cm și se lasă o perioadă de 6 săptămâni.
Cu o zi înaintea începerii testului iarba se cosește la circa 25,4 mm înălțime.
Compușii testului au fost formulați sub 5 formă fluidă.
Materialele formulate se dizolvă într-o cantitate potrivită de apă pentru a da soluții test finale având concentrații de 1, 0,2 și 0,04 mg/ml de ingredient activ. 10
Se utilizează 4 vase pentru fiecare tratament, fiecare vas primind 5 ml de soluție test.
Tratamentele se aplică frunzișului ierbos utilizând un atomizor. Vasele se 15 plasează în camera de creștere la 28°C, la o umiditate 95%, cu 12 h de iluminare, la 400 uE/m2.
Patogenul de testare Rhizoctonia solani se obține pe o cultură de semințe de sorg cu trei săptămâni înaintea începerii testului.
Cu două zile după tratamentul chimic vasele se inoculează prin plasarea a câte zece semințe de sorg infestate cu Rhizoctonia solani .
Vasele inoculate se reintroduc în camera de creștere, lumina zilei fiind redusă la 8 h pentru a încuraja infestarea cu Rhizoctonia și simptomele de pete brune.
La zece zile după inoculare, vasele test se îndepărtează din camera de creștere și se face evaluarea în ceea ce privește maladia și fitotoxicitatea.
Infecția cu pata brună Rhizoctonia se evaluează pentru fiecare vas.
Rezultatele testelor sunt prezentate în tabelul 4:
Tabelul 4
Exemplul nr. Concdentrația soluției de testare, (mg/ml) Evaluarea maladiei, %
1 1 94
0,2 87
0,04 59
2 1 81
0,2 49
0,04 0
9 1 97
0,2 94
0,04 78
19 1 66
0,2 50
0,04 0
Testul de seră pentru activitatea asupra mucegaiului alb al arahidelor™
Agentul patogen testat, Sclerotium rolfsii se obține în cultură pe semințe de ovăz sterilizate în 21 de zile. Amestecul de ciupercâ/sămânță de ovăz se îndepărtează din cultură, se usucă în aer, timp de trei ’le și apoi se păstrează la temperatura imerei până la utilizare, circa
30 zile.
Urmând procedurile de laborator stabilite mai sus, plantele de arahide sunt crescute separat în vase de 7,62 cm2 o perioadă de 12 ... 14 zile.
După aceea se aplică 2 ml de soluție a compusului test în acetonă, apă sau alți solvenți pe partea inferioară a frunzei și suprafața solului, din fiecare vas.
După 24 h, două grame de inoculum cu semințe de ovăz se plasează pe suprafața solului, din fiecare vas. Vasele sunt apoi incubate 10 zile într-o cameră de creștere la 25 ... 28°C, la o umiditate de 5
100% cu 12 h lumină/12 h întuneric.
Stadiul maladiei pentru fiecare plantă se evaluează și apreciază după cum urmează:
1. - fără maladie;
2. - maladie slabă; puțin miceliu - fără leziuni;
3. - maladie moderată - miceliu și mici leziuni;
4. - maladie moderată/gravă - miceliu și leziuni;
5. - maladie gravă - distrugerea plantei din cauza maladiei.
Tabelul 5
Se arată doza de aplicare pe unitatea de suprafață pentru fiecare tratament
Exemplul nr. Cantitatea de compus de testare, (mg/7,62 cm2) Evaluarea activității
1 1/0,2/0,04 1,0/1,0/2,0
2 1/0,2/0,04 1,0/2,5/4,0
3 1/0,2/0,04 1,0/3,5/4,0
4 1/0,2/0,04 1,0/2,25/3,25
8 1/0,2/0,04 2,0/2,25/4,0
11 1/0,2/0,04 1,25/1,0/1,5
12 1/0,2/0,04 2,75/4,5/4,75
28 1/0,2/0,04 1,0/1,75/4,25
34 1/0,2/0,04 1,0/1,0/2,75
38 1/0,2/0,04 1,5/1,0/2,25
* S-au făcut 2 sau mai multe teste repetate.
După cum se poate vedea din datele acestor tabele, compușii prezentei invenții au o bună activitate fungicidă.
Anumiți compuși ai prezentei invenții au o activitate fungicidă ridicată (Exemplele 1, 2, 8, 19 și 36) la doze scăzute de aplicare, rezultând economii și o încărcare mai mică cu pesticide a mediului înconjurător.
Compușii prezentei invenții prezintă în general un bun control fungicid fără nici o afectare sau numai cu o afectare ușoară a plantei gazdă. Compușii prezintă de asemenea siguranță în ceea ce privește animalele, mai ales peștii care le pot contacta în timpul folosirii lor.
Deși sunt prezentate modificări specifice, detaliile acestea nu trebuie să fie considerate limitări pentru că este evident că, în practica aplicării, pot fi efectuate și alte modificări specifice, fără a se îndepărta de la ideea inventivă prezentată, aplicările practice echivalente fiind incluse în obiectul prezentei invenții.

Claims (43)

1. Derivați ai 5-tiazolil-carboxanilidei, cu acțiune fungicidă, caracterizați prin aceea 20 că, au structura chimică definită prin formula generală:
în care R1 reprezintă un radical metil, etil, trifluormetil sau difluormetil, de preferință metil sau etil, mai preferabil etil; R2 reprezintă un radical metil, etil, trifluormetil sau difluormetil, de preferință trifluormetil; X reprezintă un atom de halogen, ales dintre fluor, clor și brom sau o grupă cian, nitro, trifluormetil sau difluormetil, Y reprezintă un atom de halogen, ales dintre fluor, clor sau brom sau o grupă cian sau nitro; Z reprezintă un atom de halogen, o grupă cian, trifluor metil, trifluormetoxi sau pentafluorsulfură și n este un număr întreg cuprins între 1 și 3.
2. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’; 6’-dibrom-4’-triflu0rmetoxi-carboxanilido)-tiazol.
3. Derivat al 5-tiazolil-carboxinilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 4’, 6’-tribrom-3’-nitrocarboxanilido)tiazol.
4. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(pentafluor-carboxanilido)-tiazol.
5. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 4’, 6’-triclor-carboxanilido)-tiazol.
6. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-met'il-4-trifluormetil-5(2',4’-dibrom-6’-nitrocarboxanilido)-tiazol.
7. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 4’-diclor-6’-nitrocarboxanilido)-tiazol.
8. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea 5, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’- bn - 4’-clor- 6’-nitrocarboxanilido) tiazol.
9. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(pentaclorcarboxanilido)-tiazol.
10. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-brom-4-trifluormetil-5-(2’, 6'-dibrom-4’-clor-trifluormetil-carboxanilido)-tiazol.
11. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 4’, 6’-tribrom-3’-ciancarboxanilido)-tiazol.
12. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’, 6’-dibrom-4’-trifluormetilcarboxanilido)- tiazol.
13. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’, 4’-dibrom-5’-fluor-6’-ciancarboxanilido)tiazol.
14. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metii-4-trifluormetil-5(2’clor-4’-trifluormetil-6’-nitrocarboxanilido)tiazol.
15. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei,conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil5(2’, 4’, 6’-tribromcarboxanilido)-tiazol.
16. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 6’-diclor-4’-iodcarboxaniIido)-tiazol.
17. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 4’-dibrom-6’-ciancarboxanilido)-tiazol.
18. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’brom-4’-trifluonnetil-6’-nitrocarboxanilido)tiazol.
19. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’,4’-dibrom-6’-trifluormetil-carboxanilido)-tiazol.
20. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 3’, 5’, 6’-tetraclorcarboxanilido)-tiazol.
21. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 6’-dibrom-4’-iodcarboxanilido)-tiazol.
22. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’, 4’-dibrom-3’,6’-diciancarboxanilido)-tiazol.
23. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’,6’-diclor-4’-trifluometil-carboxanilidol)-tiazol.
24. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’-acetil-4’,6’-dibromcarboxanilido)tiazol.
25. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(2’,6’-diclor-4’-trifluormetil-carboxanilido)-tiazol.
26. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-etil-4-trifluormetil-5-(2’, 4’, 6’-triclorcarboxanilido)-tiazol.
27. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5(4’-brom-2’,6’-diciancarboxanilido)-tiazol.
28. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-difluormetil-548
-(2’, 4’, 6’-tribromcarboxanilido)-tiazol.
29. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-difluormetil-5(2’, 6’-dibrom-4’-trifluormetoxi-carboxanilido)tiazol.
30. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-metil-4-trifluormetil-5-(2’, 6’-dibrom-4’-pentafluorsulfură-carboxanilido)-tiazol.
31. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2,4-to(trifluonnetil)-5-(2’, 4’,6’-triclorcarboxanilido)-tiazol.
32. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2,4-6is(trifluormetil)-5-(pentafluorcarboxanilido)-tiazol.
33. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea- că, este 2,4-6Î5(trifluormetil)-5-(2’, 4’, 6’-tribromcarboxanilido)-tiazol.
34. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2,4-âz5(trifluormetil)-5-(pentafluorcarboxanilido)-tiazol.
35. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2,4-bzs(trifluormetil)-5-(2’, 6’-dibrom-4’-triiluormetoxi-carboxanilido)tiazol.
36. Derivat al 5-tizoliI-carboxaniIidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-difluormetil-4-trifluormetil-5-(2’, 4’, 6’-tribromcarboxanilido)-tiazol.
37. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-difluormetil-4-trifluormetil-5(2’,6’-dibrom-4’-trifluormetoxicarboxanilido)-tiazol.
38. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-trifluormetil-4-metil-5-(2’, 4’, 6’-tribromcarboxanilido)-tiazol.
39. Derivat ai 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-trifluormetil-4-metil-5(2',6’-dibrom-4,-trifluormetoxi-carboxanilido)-tiazol.
40. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-difluormetil-4-metil-5(2’, 4’,6’-tribromcarboxanilido)-tiazol.
41. Derivat al 5-tiazolil-carboxanilidei, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, este 2-difluormetil-4-metil-5(2’,4’-dibrom-4’-trifluormetoxi-carboxanilido)-tiazol.
42. Compoziții fungicide sub formă de pulberi umectabile, concentrate emulsio50 nabile, suspensii sau granule, cu ingredienți și solvenți specifici cunoscuți, caracterizate prin aceea că, sunt constituite din 0,1...95 părți în greutate derivați ai 5-tiazo5 lil-carboxanilidei sau amestecuri ale acestora ca substanțe active.
43. Metodă de tratament a plantelor, pentru combaterea bolilor provocate de ciuperci, constând în aplicarea unei doze 10 stabilite și evaluarea maladiei prin comparare cu plantele netratate, caracterizată prin aceea că, se aplică foliar 30...500 g/ha, de preferință 60...250 g/ha sau pe sol
100... 1000 g/ha, de preferință 250...500 15 g/ha.
RO142771A 1988-11-29 1989-11-28 Derivati ai 5-tiazolilcarboxanilidei, compozitii fungicide si metoda de tratament al plantelor cu acestea RO106740B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27737588A 1988-11-29 1988-11-29
US07/414,667 US5045554A (en) 1988-11-29 1989-10-03 Substituted thiazoles and their use as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO106740B1 true RO106740B1 (ro) 1993-06-30

Family

ID=26958446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO142771A RO106740B1 (ro) 1988-11-29 1989-11-28 Derivati ai 5-tiazolilcarboxanilidei, compozitii fungicide si metoda de tratament al plantelor cu acestea

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5045554A (ro)
EP (1) EP0371950B1 (ro)
JP (1) JPH02184680A (ro)
KR (1) KR920001764B1 (ro)
CN (1) CN1021010C (ro)
AT (1) ATE116973T1 (ro)
AU (1) AU616579B2 (ro)
BR (1) BR8906011A (ro)
CA (1) CA2004013C (ro)
DE (1) DE68920556T2 (ro)
DK (1) DK598589A (ro)
ES (1) ES2017611T3 (ro)
FI (1) FI895689A0 (ro)
HU (1) HU204041B (ro)
IL (1) IL92482A (ro)
IN (1) IN170285B (ro)
MX (1) MX164509B (ro)
MY (1) MY104685A (ro)
NO (1) NO894738L (ro)
NZ (1) NZ231552A (ro)
PE (1) PE10090A1 (ro)
PL (1) PL159541B1 (ro)
PT (1) PT92419B (ro)
RO (1) RO106740B1 (ro)
RU (2) RU1831284C (ro)
TR (1) TR24136A (ro)
YU (1) YU47098B (ro)
ZW (1) ZW15789A1 (ro)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
US5880288A (en) * 1992-08-11 1999-03-09 Rohm And Haas Company Process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4301356A1 (de) * 1993-01-20 1994-07-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4-fluormethyl-thiazolcarbonsäure-alkylestern
CA2108864C (en) * 1993-10-20 2004-11-30 Aggie Hoobler Hollis Improved process for the preparation of 2-methylthiazole-5-carboxylates
DE19548416A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 3,3-Dioxy-4,4,4-trifluorbuttersäure-Derivate
JPH09227313A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Nissan Chem Ind Ltd 水中溶出性が向上したチフルザミド農薬組成物
ZA971637B (en) * 1996-02-28 1997-09-25 Nissan Chemical Ind Ltd Thifluzamide with improved efficacy.
JPH09227538A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Nissan Chem Ind Ltd 効力が安定化したチフルザミド
DE19629828A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
SG72772A1 (en) * 1996-12-04 2000-05-23 Rohm & Haas A method to control plant fungal diseases
US5886188A (en) * 1997-02-24 1999-03-23 Rohm And Haas Company Method to convert 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles to a single form
KR19980076274A (ko) * 1997-04-09 1998-11-16 에들러 마크에스 수중 용출성이 개선된 티플루자미드 농약 조성물
GB9817548D0 (en) * 1998-08-12 1998-10-07 Novartis Ag Organic compounds
CN1086909C (zh) * 1999-04-30 2002-07-03 湖南农业大学 一种防治作物纹枯病杀菌剂的配制方法
US6114584A (en) * 1999-09-29 2000-09-05 Occidental Chemical Corporation Method of preparing brominated substituted anilines
AU774001B2 (en) * 1999-12-16 2004-06-10 Nissan Chemical Industries, Ltd. 5-carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazoles and their use to control rice blast
AU7200000A (en) * 1999-12-16 2001-06-21 Rohm And Haas Company Salts of 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles
AU7200300A (en) * 1999-12-16 2001-06-21 Rohm And Haas Company 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents
US6423730B1 (en) * 1999-12-16 2002-07-23 Dow Agrosciences Llc Method to control termites
MXPA03000688A (es) 2000-07-24 2004-11-01 Bayer Cropscience Ag Bifenilcarboxiamidas.
CN1222514C (zh) 2000-07-24 2005-10-12 拜尔农作物科学股份公司 吡唑基联苯羧酰胺类化合物及其防治有害微生物的用途
ATE340158T1 (de) * 2000-11-08 2006-10-15 Syngenta Participations Ag Pyrrolcarboxamide und pyrrolcarbothioamide und deren agrochemische verwendungen
WO2002094798A1 (fr) * 2001-05-23 2002-11-28 Nippon Soda Co.,Ltd. Preparation de composes thiazole
CN1294121C (zh) * 2001-05-31 2007-01-10 日本农药株式会社 取代的酰基苯胺衍生物、其中间体、农业与园艺化学品及其用途
DE10204391A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Difluormethylthiazolylcarboxanilide
DE10204390A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
DE10219035A1 (de) 2002-04-29 2003-11-13 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
DE10258314A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Biphenyloximether
US6933308B2 (en) * 2002-12-20 2005-08-23 Bristol-Myers Squibb Company Aminoalkyl thiazole derivatives as KCNQ modulators
DE10331496A1 (de) * 2003-07-01 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Difluoracetessigsäurealkylestern
US20060178513A1 (en) * 2003-07-10 2006-08-10 Ralf Dunkel Pyridinylanilides
DE10333373A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10353205A1 (de) * 2003-11-13 2005-06-16 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Ortho-substituierte Pentafluorsulfuranyl-Benzole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als wertvolle Synthese-Zwischenstufen
DE102004041530A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Biphenylthiazolcarboxamide
DE102004041532A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Biphenylthiazolcarboxamide
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN103145639B (zh) * 2011-12-07 2016-01-06 中化蓝天集团有限公司 2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酸的制备方法
CN102491910B (zh) * 2011-12-09 2014-05-28 盐城利民农化有限公司 水相法合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法
CN103159696A (zh) * 2011-12-15 2013-06-19 天津市嘉涵化工科技有限公司 N-苯基取代噻唑甲酰胺类化合物的制备及杀菌活性
CN103159752A (zh) * 2011-12-15 2013-06-19 天津都创科技有限公司 N-吡啶基取代噻唑甲酰胺类化合物的制备及杀菌活性
CN102626089A (zh) * 2012-03-19 2012-08-08 王春水 含噻呋酰胺的杀菌组合物及其用途
CN102626090B (zh) * 2012-03-19 2013-08-07 王春水 含噻呋酰胺的农用杀菌组合物及其用途
CN102657185B (zh) * 2012-04-20 2014-04-23 杭州宇龙化工有限公司 一种含有噻呋酰胺与四氟醚唑的杀菌组合物
CN102746254A (zh) * 2012-07-27 2012-10-24 南京大学金陵学院 一种噻呋酰胺的制备方法
CN103563915A (zh) * 2012-08-04 2014-02-12 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和叶菌唑的杀菌组合物及其应用
CN103563921B (zh) * 2012-08-04 2015-11-18 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和粉唑醇的杀菌组合物及其应用
CN103563913B (zh) * 2012-08-04 2015-11-04 南京华洲药业有限公司 一种含噻呋酰胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用
CN102907447A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 河北三农农用化工有限公司 一种农用杀菌组合物
CN102986692A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 江苏龙灯化学有限公司 一种含有噻呋酰胺和烯肟菌酯的杀菌组合物及其用途
RU2016103149A (ru) 2013-07-02 2017-08-07 Зингента Партисипейшнс Аг Пестицидно-активные би-или трициклические гетероциклы с серосодержащими заместителями
CN106414402A (zh) * 2013-11-01 2017-02-15 宇部兴产株式会社 丙烯酰(氧基或氨基)五氟硫烷基苯化合物、其药学可接受的盐及其前药
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
JP6469111B2 (ja) 2013-12-20 2019-02-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 有害生物防除活性を有する硫黄含有置換基を伴う置換５，５−二環式複素環
CN105753808B (zh) * 2014-12-18 2018-06-05 湖南化工研究院有限公司 噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN107108515B (zh) 2015-05-06 2019-08-02 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种酰胺类化合物及其制备方法和用途
CN105432636B (zh) * 2015-11-26 2018-06-19 广东中迅农科股份有限公司 一种用于马铃薯种子处理的农药组合物
CN108059625A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 广东广康生化科技股份有限公司 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺
WO2018116073A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
CN109384682A (zh) * 2018-11-29 2019-02-26 大连奇凯医药科技有限公司 一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法
CN111440127B (zh) * 2019-01-17 2022-07-26 青岛农业大学 一种噻唑酰胺类化合物及其制备和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2303259A (en) * 1940-07-31 1942-11-24 American Steel Foundries Side frame
BE635192A (ro) * 1962-08-31
FR1546183A (fr) * 1966-12-07 1968-11-15 Uniroyal Inc Carboxamidothiazoles, leurs substituants et dérivés, leurs procédés de fabrication ainsi que leurs applications et procédés d'application agriculturaux
US3505055A (en) * 1966-12-07 1970-04-07 Uniroyal Inc Method of controlling plant growth with carboxamidothiazoles
BE692493A (ro) * 1967-01-12 1967-06-16
FR2435660A1 (fr) * 1978-09-08 1980-04-04 Paris & Outreau Acieries Poutre surbaissee travaillant en flexion simple
JPS62142168A (ja) * 1985-10-16 1987-06-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd チアゾ−ル誘導体及びそれを有効成分とするロイコトリエンきつ抗剤
US4837242A (en) * 1987-01-20 1989-06-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Thiazoles and pyrazoles as fungicides
ES2052612T3 (es) * 1987-01-30 1994-07-16 Ciba Geigy Ag Agentes microbicidas.
US4914097A (en) * 1987-02-25 1990-04-03 Mitsubishi Kasei Corporation N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
CA2004013C (en) 1999-07-27
JPH02184680A (ja) 1990-07-19
US5045554A (en) 1991-09-03
ES2017611A4 (es) 1991-03-01
EP0371950B1 (en) 1995-01-11
RU1831284C (ru) 1993-07-30
IL92482A (en) 1993-05-13
BR8906011A (pt) 1990-06-19
YU225089A (en) 1991-04-30
ZW15789A1 (en) 1990-04-18
IL92482A0 (en) 1990-08-31
HU204041B (en) 1991-11-28
EP0371950A2 (en) 1990-06-06
MY104685A (en) 1994-05-31
YU47098B (sh) 1994-12-28
KR920001764B1 (ko) 1992-03-02
AU616579B2 (en) 1991-10-31
FI895689A0 (fi) 1989-11-28
CN1043127A (zh) 1990-06-20
EP0371950A3 (en) 1991-01-16
PT92419A (pt) 1990-05-31
CA2004013A1 (en) 1990-05-29
RU2002418C1 (ru) 1993-11-15
DK598589A (da) 1990-05-30
PT92419B (pt) 1996-06-28
PE10090A1 (es) 1991-01-23
AU4559489A (en) 1990-06-07
IN170285B (ro) 1992-03-07
ES2017611T3 (es) 1995-05-01
ATE116973T1 (de) 1995-01-15
DK598589D0 (da) 1989-11-28
JPH0415228B2 (ro) 1992-03-17
CN1021010C (zh) 1993-06-02
NO894738L (no) 1990-05-30
NO894738D0 (no) 1989-11-28
HUT52079A (en) 1990-06-28
DE68920556D1 (de) 1995-02-23
HU896226D0 (en) 1990-02-28
KR910007900A (ko) 1991-05-30
NZ231552A (en) 1990-12-21
MX164509B (es) 1992-08-21
PL159541B1 (pl) 1992-12-31
TR24136A (tr) 1991-04-04
DE68920556T2 (de) 1995-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO106740B1 (ro) Derivati ai 5-tiazolilcarboxanilidei, compozitii fungicide si metoda de tratament al plantelor cu acestea
IE66475B1 (en) 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides
CN107922317A (zh) 苯氧基卤苯基脒类及其作为杀真菌剂的用途
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
KR900006746B1 (ko) 신규 아미드유도체, 그 제조법 및 그것들을 함유하는 농원예용 살균제와 이것을 사용한 식물병해의 방제방법
JPH0242049A (ja) 殺虫性ｎ’―置換―ｎ―アルキルカルボニル―ｎ’―アシルヒドラジンおよびｎ’―置換―ｎ―アシル―ｎ’―アルキルカルボニルヒドラジン
WO1991001311A1 (en) Substituted carboxanilidothiazoles and their use as fungicides
PL90880B1 (ro)
JPS6383063A (ja) Ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシル−ヒドラジンの５員ヘテロ環式誘導体、およびこれらの化合物を含有する殺虫性組成物
US4437876A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
MXPA06011190A (es) Aceites que contienen azufre para controlar los patogenos de plantas y estimular la absorcion de nutrientes.
JPH0368566A (ja) ５‐置換３‐アリールインオキサゾール‐誘導体、その製法及びこれを含有する有害生物防除剤
HU181430B (en) Process for preparing 3-chloro-2,6-dinitro-n-/substituted phenyl/-4-/trifluoro-methyl/-benzamine derivatives
CS226030B2 (en) Herbicide
US4602454A (en) 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4602937A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4251261A (en) 2-Chloro-4-trifluoromethyl-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives
KR820000474B1 (ko) 1,4-벤조 아진 유도체의 제조방법
US3888857A (en) Fungicidal 4-thiocyano quinazoline compounds
KR820000580B1 (ko) 1,4-벤조아진 유도체의 제조 방법
JPS60126267A (ja) シツフ塩基誘導体，その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
KR820000579B1 (ko) 1,4-벤조아진 유도체의 제조방법
BG60369B2 (bg) Заместени тиазоли и тяхното използване като фунгициди
JPH09227307A (ja) 農園芸用殺菌剤
JPH02196701A (ja) 農園芸用殺菌剤組成物