CN108059625A - 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺 - Google Patents

一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN108059625A
CN108059625A CN201610982293.7A CN201610982293A CN108059625A CN 108059625 A CN108059625 A CN 108059625A CN 201610982293 A CN201610982293 A CN 201610982293A CN 108059625 A CN108059625 A CN 108059625A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thifluzamide
preparation
catalyst
reaction
phosphorus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201610982293.7A
Other languages
English (en)
Inventor
吴晓霞
刘世勇
刘付康华
彭军
贾凤聪
王世银
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc filed Critical Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Priority to CN201610982293.7A priority Critical patent/CN108059625A/zh
Publication of CN108059625A publication Critical patent/CN108059625A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺。本发明涉及一种杀菌剂噻呋酰胺的制备方法，属于化学技术领域。本发明公开了一种简单高效一步法制备噻呋酰胺的合成方法。以2‑甲基‑4‑三氟甲基‑1,3‑噻唑甲酸、2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺为起始原料，在催化剂存在的条件下，中间不处理一步法合成杀菌剂噻呋酰胺。其优点是：步骤简单，反应后处理程序比较少，缩短了反应周期。

Description

一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺
技术领域
本发明涉及一种合成杀菌剂噻呋酰胺的制备方法，属于化学技术领域。
背景技术
噻呋酰胺属于噻呋酰胺类杀菌剂，其化学名为：2,6-二溴-2-甲基-4-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺。噻呋酰胺是美国孟山都公司研制的一个杀菌剂的品种。可有效防治丝核菌、锈菌和白绢病菌引起的病害；处理种子可有效防治黑粉茵、腥黑粉菌和条纹病菌引起的病害，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。目前关于从其中间体2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸到最终产品噻呋酰胺的制备方法，现有技术EP0371950A2（28,11,1989）公开了用亚硫酰氯将2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸进行氯代，然后真空减压蒸馏得酰氯，最后用二甲苯做酰胺化溶剂同2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺反应得到噻呋酰胺。该法反应步骤较多，副产物多，产率仅32.3%，不适应市场需要。另外，CN102746254 A（2012）也公开了一种从中间体噻唑甲酸经氯化亚砜氯化后，在缚酸剂、催化剂和酰胺化反应溶剂存在的条件下，同2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺作用得到噻呋酰胺的方法。该法，产率较前者虽然有较大提高，但反应时间较长，反应条件复杂。
发明内容
本发明要解决的技术问题：针对以上现有技术存在的缺陷，提出一种噻呋酰胺的制备方法，提高产率，生产操作简单方便。
发明通过以下技术方案解决技术问题：一种噻呋酰胺的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸、2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺溶于乙腈当中，升温溶解；
步骤二：向步骤一中加入催化剂，回流反应6-10 h；
步骤三：中控至几乎完全反应，降到室温，将反应液慢慢滴入一定量的碎冰中，然后搅拌0.5 h，即得目标产物噻呋酰胺。
在步骤一中，所述温度为室温~60℃。
在步骤二中，所述催化剂为三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、五氧化二磷中的一种或多种。
在步骤二中，所述回流反应温度为70~82℃。
本发明采用上述方法，一步法合成噻呋酰胺，步骤简单，反应时间较短，所得粗品纯度约92%~95%，经乙醇/水重结晶后纯度可达96%及以上，达到工业化生产要求，收率65~85%。
具体实施方式
以下实施例中所采用的各种反应物及试剂均为市售，不再赘述。
实施例一
本实施例按以下步骤 制备噻呋酰胺：
步骤一：将0.237 mol、52.63 g的2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸（含量95%）与0.237mol、81 g的2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺（含量98%）至于一定量乙腈中，升温至50℃，搅拌约0.5 h；
步骤二：向上述反应物中缓慢滴加催化剂0.242 mol、33.2 g三氯化磷，加毕，升温至回流，保温回流反应，中控至反应几乎完全，反应时间约10 h；
步骤三：上述产物降到室温，将其慢慢滴入一定量的碎冰中，然后搅拌0.5 h，即得目标产物噻呋酰胺。过滤烘干，称重：109.7 g，检测得纯度：92.08%，收率：80.8%。
实施例二
步骤一：将0.237 mol、52.63 g的2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸（含量95%）与0.261mol、89.2 g的2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺（含量98%）至于一定量乙腈中，升温至55℃，搅拌约0.5 h；
步骤二：向上述反应物中缓慢滴加催化剂0.261 mol、40 g三氯氧磷，加毕，升温至回流，保温回流反应，中控至反应几乎完全，反应时间约8 h；
步骤三：上述产物降到室温，将其慢慢滴入一定量的碎冰中，然后搅拌0.5 h，即得目标产物噻呋酰胺。过滤烘干，称重：112.2 g检测得纯度：94.3%，收率：84.6%。
实施例三
步骤一：将0.237 mol、52.63 g的2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸（含量95%）与0.4266mol、145.79 g的2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺（含量98%）至于一定量乙腈中，升温至60℃，搅拌约0.5 h；
步骤二：向上述反应物中分批加入催化剂0.242 mol、34.35 g五氧化二磷，加料完毕，升温至回流，保温回流反应，中控至反应几乎完全，反应时间约8 h；
步骤三：上述产物降到室温，将其慢慢滴入一定量的碎冰中，然后搅拌0.5 h，即得目标产物噻呋酰胺。过滤烘干，称重：90.65 g检测得纯度: 93.5%，收率: 67.79%。

Claims (5)

1.一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺，包括以下步骤：
步骤一：将2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸、2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺溶解在乙腈中，25-80℃条件下搅拌30 min
步骤二：向上述反应物中加入催化剂，在60-100℃条件下反应3-12 h
步骤三：将步骤二的反应物冷却至室温，慢慢滴入一定量的碎冰中，然后搅拌0.5 h，即得目标产物噻呋酰胺。
2.根据权利要求1所述噻呋酰胺的制备方法，其特征在于：所述反应的温度是60-80℃，反应5-12 h。
3.根据权利要求1所述噻呋酰胺的制备方法，其特征在于：所述反应的催化剂为三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、五氧化二磷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述噻呋酰胺的制备方法，其特征在于：所述反应溶剂为乙腈。
5.根据权利要求1所述噻呋酰胺的制备方法，其特征在于:所述反应物按以下摩尔比计，2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸：2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺：催化剂为1.0:1.0-1.9:1.02-3.0。
CN201610982293.7A 2016-11-09 2016-11-09 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺 Withdrawn CN108059625A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610982293.7A CN108059625A (zh) 2016-11-09 2016-11-09 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610982293.7A CN108059625A (zh) 2016-11-09 2016-11-09 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108059625A true CN108059625A (zh) 2018-05-22

Family

ID=62137900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610982293.7A Withdrawn CN108059625A (zh) 2016-11-09 2016-11-09 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108059625A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043127A (zh) * 1988-11-29 1990-06-20 孟山都公司 取代噻唑及其杀真菌剂用途
CN1618789A (zh) * 1999-04-06 2005-05-25 贝林格尔·英格海姆加拿大有限公司 可有效对抗c型肝炎病毒的巨环肽
CN102746254A (zh) * 2012-07-27 2012-10-24 南京大学金陵学院 一种噻呋酰胺的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043127A (zh) * 1988-11-29 1990-06-20 孟山都公司 取代噻唑及其杀真菌剂用途
CN1618789A (zh) * 1999-04-06 2005-05-25 贝林格尔·英格海姆加拿大有限公司 可有效对抗c型肝炎病毒的巨环肽
CN102746254A (zh) * 2012-07-27 2012-10-24 南京大学金陵学院 一种噻呋酰胺的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
崔凯等: "杀菌剂噻呋酰胺的合成工艺研究", 《应用化工》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103980192B (zh) 一种选择性合成不同晶型啶酰菌胺的方法
CN106977381A (zh) 邻氯苯甲醛的合成工艺
CN111732520A (zh) 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法
CN102675080B (zh) 低碳链对称酸酐的制备方法
CN110818603B (zh) 一种灭多威肟的制备方法
CN103435453A (zh) 苯酚定向催化氯化制备2,4-二氯苯酚的方法
CN108059625A (zh) 一种由噻唑酸制备噻呋酰胺的新型工艺
CN104072440B (zh) 一种4,5-二氯-n-正辛基异噻唑啉酮的制备方法
CN109369407A (zh) 邻硝基苄基溴的制备方法
CN104513198A (zh) 一种2-氯烟酸的合成方法
CN107011151A (zh) 甲苯液相催化氧化过程中提高苯甲醛选择性的方法
CN103819505B (zh) 一种提高双甘膦收率的方法
CN105646334A (zh) 一种2,6-吡啶二甲醇的制备方法
CN109627183A (zh) 一种氯代乙醛肟的制备方法
CN108424356A (zh) 一种2,4-二氯苯酚的生产方法及生产系统
CN106883103A (zh) 一种2,4‑二氯苯酚的制备方法
CN104926610A (zh) 二氢月桂烯醇的制备方法
CN100389110C (zh) 一种制备芳环取代的异噁唑啉类化合物的方法
CN105198800B (zh) 一种农药中间体2,3‑二氯‑5‑甲基吡啶的制备方法
CN106986741A (zh) 一种3,5‑二氟氯苯的制备方法
CN102513148A (zh) 一种苄叉二氯酸解反应联产苯甲醛和酰氯的催化剂和工艺
CN106187876A (zh) 一种2‑氯烟酸的合成方法
CN101906033A (zh) 一种间甲基苯甲酰氯的制备方法
CN107793384B (zh) 一种制备2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的方法
CN102229555B (zh) 一种制备n-苯基琥珀酰亚胺的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180522