RU2002418C1

RU2002418C1 - Фунгицидна композици

Info

Publication number: RU2002418C1
Application number: SU904830048A
Authority: RU
Inventors: Хорст Элт Герхард; Гари Филлипс Венделл; Кеннеди Прэтт Джон; Ханна Срауджи Габриэль
Original assignee: Монсанто Компани (US)
Priority date: 1988-11-29
Filing date: 1990-06-12
Publication date: 1993-11-15
Also published as: FI895689A0; HUT52079A; EP0371950A3; DK598589A; DK598589D0; KR910007900A; DE68920556T2; EP0371950A2; PT92419B; MY104685A; AU4559489A; RO106740B1; US5045554A; TR24136A; PL159541B1; NZ231552A; CN1043127A; ATE116973T1; IL92482A0; RU1831284C

Description

и ректифицируют (аппарат Кугельрор) с получением 9,0 г (38%) желто-коричневого твердого вещества - 2-метил-4-трифторме- тил-5-этоксикарбонилтиазола;

(б)9,0 г (0.038 моль) сложного эфира со стадии (а) перемешивают в течение ночи с 1.6 г (0,04 моль) гидроксида натри в 50 мл воды. Эту смесь охлаждают лед ной водой и провод т капельное добавление 10%-ной HCI до рН 1. Эту смесь экстрагируют эфиром . Эфир промывают водой и рассолом, осушают над сульфатом магни и подвергают ротационному испарению с получением 7.5 г (93.5%) белого твердого вещества - 2-метил-4-трифторметил-5-тиазолкарбоно вой кислоты;

(в)7.5 г (0,0355 моль) продукта со стадии

(б)комбинируют и нагревают в течение ночи с 30 мл тионилхлорида. Смесь охлаждают подвергают ротационному испарению дл удалени избытка тионилхлорида и ректифицируют (Кугельрор) с получением 5 г (61%) желтого масла - 2-метил-4-трифтор- метил-5-хлоркарбонилтиазола: т.кип. 50- 52°С при 0,05 мм рт.ст.

(г)8,85 г (0,05 моль) 4-трифторметоксиа- нилина комбинируют с 8,4 г (0.10 моль) ацетата натри , 90 мл лед ной уксусной кислоты и 16 г (0,10 моль) брома и нагревают 2 ч при 60°С,

Смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Воду добавл ют к смеси и смесь фильтруют с получением 16,0 г гр зно белого кристаллического твердого вещества; т.пл. 65-67°С; 2,6-дибром-4- трифторметоксианилина.

(д)2,07 г (0,009 моль) продукта со стадии

(в)комбинируют с 2,68 г (0,008 моль) продукта со стадии (г) в 100 мл ксилолов и кип т т 24 ч с обратным холодильником. Затем смесь экстрагируют последовательно 10%- ной HCI и водой, осушают над сульфатом магни и концентрируют в вакууме с получением твердого вещества. Его рекристалли- зуют из этилацетатэ /циклогексана с получением 2,54 г (53%) белого твердого вещества; т.пл. 172-173°С.

Элементарный анализ дл

С1зНб№О2$РбВГ2

Рассчитано, %: С 29,57; Н 1.15; N 5.30. Найдено, %; С 29,50; Н 1.15; N 5.26. Получение соединени 2

8ЧГ

С-мн-| }Гмог NY$

снз

2-метил-4-трифторметил-5-{2 .4 .6 -триб- ром-3 -нитрокарбоксанилидо)тиазо .

(а)6,9 г (0,05 моль)м-нитроанилина, 12,6 г(0.15 моль)ацетата натри , 24.0г(0,15 моль) брома в 120 мл лед ной уксусной кислоты нагревают с обратным холодильником в те5 чение 6 ч. Затем смесь добавл ют к воде и фильтруют с получением 15,1 г бледно-желтого твердого вещества - 2,4,6-трибром-З- нитроанилина; т.пл. 101-103°С;

(б)3,75 г (0,008 моль) продукта со стадии 0 (а) комбинируют с 2.3 г (0,01 моль) 2-метил4-трифторметил-5-хлоркэрбонилтиазола и 2,05 г (0,01 моль) 2,6-дм-трет-бутил-4-метил- перидина и нагревают с перемешиванием в течение 2 ч. Затем смесь раствор ют в эти5 лацетате, экстрагируют 10%-ной HCI и водой , осушают над MgSO4 и подвергают ротационному испарению дл удалени эти- лацетата. Твердое вещество рекристаллизу- ют из этилацетата (гексанов с получением

0 рыжеватого твердого вещества; т.пл. 244- 246°С.

Элементарный анализ дл CtzHsNsOaSFaBra.

Рассчитано, %: С 25,38; Н 0,89; N 7,40.

5 Найдено. %: С 25,46; Н 0.92; N 7.37. С применение методик, аналогичных описанным выше, получают другие соединени , вл ющиес компонентами композиции насто щего изобретени , как это

0 показано в нижеследующей табл.1.

Л р и м е р 1. Первичное испытание на определение активности в отношении лис- товлагалищной гнили риса.

Rhizoctonia solani культивируют на по5 севном материале рисовых зерен при комнатной температура в темноте в лабораторных услови х. Посевной материал готов т смешиванием одной части рисовых зерен, одной части рубленых рисовых

0 зерен и одной части воды. Смесь перед употреблением дважды подвергают обработке в автоклаве. В каждую колбу добавл ют склеротин, и посевной материал считаетс готовым к употреблению, когда

5 мицелий Rhizoctonia solani прорастет по всей среде и образуютс новые склеротин (обычно на это требуетс от четырех до восьми недель).

Семена рисовых растений в количестве

0 16-18. высаживают в центр квадратного горшка стороной 7.62 см и прикрывают стерилизованной паром землей (пылеватый суглинок, краснозем и осмокот). Горшки помещают в теплицу при 25-30°С в течение

5 освещении 14 ч. Спуст 11-15 сут. растени уже наход тс на стадии второго-третьего листьев и готовы к проведению испытаний. Испытуемые соединени разбавл ют до 1%-ного (по массе) раствора в ацетоне. Пе- ред употреблением испытуемые растворы

готов т в концентраци х 0,5; 0,1и 0,02 мг/мл препарата, содержащего 40% ацетона , 0,4% твина 2, и 59,6% воды.

Растени опрыскивают на стадии второго-третьего листьев. 2 мл препарата зали-. вают с пропитыванием на почву горшка, приблизительно 1,5 мл/горшок, затем нанос т на листву с использованием распылител Девилбисс-152. Между обработками распылитель прополаскивают ацетоном.

Растени м риса дают возможность обсыхать на воздухе при комнатной температуре до возврата в теплицу. Горшки помещают в специально изготовленные пластмассовые корыта дл затоплени , В корытах сливных отверстий нет, так что вода остаетс в системе.

Все горшки устэнэвливают и выдерживают в корытах дл затоплени , которые заполн ют водой до уровн почвы перед инокулированием посевным материалом.1 Спуст 2 суток приблизительно 2 г посевного материала внос в каждый горшок у основани группы побегов риса, Затем корыта помещают в темную комнату дл выращивани при относительной влажности 100%и 25°С. Спуст минимум 24 ч содержани в темноте, освещение включают и обеспечивают 12 часовой световой цикл. Растени оставл ют в неприкосновенном состо нии на 4-7 сут и затем провод т осмотр дл определени степени развити заболевани . Контроль заболевани оценивают по наличию и степени про влени изъ влений листовлагалищной гнили, в сравнении с контрольными горшками. Дл каждой обработки выдают один показатель (по четырем горшкам).

Используетс следующа шкала показателем:

0-0-34% снижени заболевани

1- 35-49% снижени заболевани

2- 50-79% снижени заболевани

3- 80-100% снижени заболевани

В таблице 2 s свободном виде приведены результаты испытаний, проведенных дл определени фунгицидной активности примен емых соединений.

П р и м е р 2. Усовершенствованна методика испытаний по определению активности в отношении листовлагалищной гнили риса.

Высаживают семена хоз йских растений и R.solaril культивируют по описанной выше методике. Растени инокулируют на стадии трех листьев. Дл инокулировани растений посевной материал извлекают из колб, измельчают до небольших комочков или отдельных зерен и небольшое количество (1 см3) добавл ют в основание каждой

группы рисовых растений. После инокулировани растени перенос т в темное помещение дл выращивани , в котором обеспечено туманообразование и температура 25°С. Спуст 24 ч нахождени в темноте освещение вновъ включают и поддерживают 12-часовой цикл дн /ночи.

Испытуемые растворы готов т тем же образом, что и в первичном испытании.

0 Дл листового нанесени растени опрыскивают в момент, когда третий лист полностью расправитс , но четвертый лист еще не по вилс . Поверхность всех горшков покрывают слоем вермикулита перед нанесе5 нием химиката, который удал ют сразу же после проведени нанесение дл всех испытаний с листовым опрыскиванием. Соединени нанос т с помощью пневмо-щеточного распылител Девил0 бисс. Нанос т обьем 2 мл/горшок, которого достаточно дл покрыти всех поверхностей растени до увлажнени , но недостаточно дл того, чтобы материал сте- кал капл ми с листьев. Растени перенос т

5 в сушильную камеру после опрыскивани (услови очень слабого освещени ) и спуст 3-4 ч перенос т на полки теплицы. Если растени высаживаютс в О день, то химикат обычно нанос т на 14 день, аинокулиро0 вание патогеном производитс на 16 день. Оценка степени развити заболевани производитс на 26-30 день. Болезнь оцениваетс по величине стеблевой ткани, на которой про вл ютс симптомы заболева5 ни : просачивание воды, хлороз и некроз, и производитс пересчет на процентный контроль , в сравнении с чекой, на которой проведена обработка препаратом.

Протокол дл испытани защитной дре0 нажной пропитки почвы идентичен методике испытани с листовой защитной обработкой, за исключением метода нанесени химиката. Испытательные растворы химиката готов т и нанос т на поверхность

5 почвы пипеткой (1 мл/горшок). Растени внос т в теплицу е течение 30 мин после обработки. Затопление растений производ т сразу же достаточным количеством воды дл заполнени верха горшка и выдержива0 ют в течение 2 суток при насыщении почвы. Инокулирование, инкубирование и оценка осуществл ютс по тому же графику, и тем же путем, что и в случае испытани с листовой защитной обработкой.

5 В табл.3 в свободном виде представлены результаты испытаний, проведенных дл определени фунгицидной активности, примен емых соединений,

П р и м е р 3. Испытание на определение активности в отношении бурой п тнистости.

Полевицу белую выращивают в теплице в пластмассовых горшках диаметром 12,7 см в течение 6 недель. За одни сутки до начала испытани растени скашивают до высоты приблизительно один дюйм. Испы- туемые соединени составл ют в виде растекающихс препаратов. Составленные материалы раствор ют в подход щем количестве воды с получением конечных испытуемых растворов, имеющих концентрации 1, 0,2 и 0,04 мг/м активного ингредиента.

Четыре горшка или повтора используют дл каждой обработки, причем каждый испытательный горшок получает 5 мл испытуемого раствора. Обработку производ т с помощью опрыскивател типа Девилбисс при нанесении на листь дернового материала . Горшки помещают в камеру дл выращивани при 28°С. влажности 95% и 12-часовом освещении при интенсивности 400мкЕ/м2.

Испытательный патоген Rhizoctonla solanl культивируют на стерилизованных семенах сорго за три недели до начала испытани . Спуст двое суток после химиче- ской обработки горшки инокулируют помещением инфицированных Rhizoctonla сем н сорго в каждый горшок. Инокулиро- ванные горшки возвращают в камеру дл выращивани и световой день сокращают до 8 ч дл стимулировани инфицировани Rhizoctonla и про влени симптомов бурой п тнистости.

Спуст 10 сут после инокулировани испытательные горшки извлекают из камеры дл выращивани и оценивают на предмет про влений заболевани и фитотоксич- ность. Процент развити вызываемой инфицированием Rhizoctonla бурой п тнистости оценивают дл каждого горшка.

Результаты испытаний приведены в табл.4.

П р и м е р 4. Тепличное испытание дл определени активности в отношении белой плесени арахиса.

Испытуемый патоген Scllrollum rolfsii культивируют на стерилизованном зерне овса в течение 21 суток. Смесь гриб/зерна овса извлекают из культуральных колб, сушат на воздухе в течение 3 сут. а затем хран т при комнатной температуре до употреблени (в течение 30 сут). В соответствии с описанной выше лабораторной методикой , растени арахиса выращивают в квадратных горшках стороной 7.62 см в течение 12-14 сут. Затем на нижнюю часть стебл , листь и поверхность почвы в каждом горшке нанос т 2 мл раствора испытуемого сое- динени в ацетоне. Спуст 24 ч на поверхность почвы каждого горшка помеют 2 г овс ного инокул та. После этого шки инкубируют в течение 10 сут в камероста при 25-28°С, влажности 100% и часовом цикле освещени /темноты. Стеь развити заболевани дл каждого тени оценивают следующим образом:

1.Заболевани нет

2.Слабое заболевание - слабый мице- изъ влений нет

3.Умеренное заболевание - мицелий и ольшие изъ влени

4.Умеренно-т желое заболевание - миий и изъ влени

5.Т желое заболевание - растение поает от болезни

Примеры приготовлени композиции Суспензионный концентрат Мас.%

Соединений N° 148,900 Блоксополимер полиоксипропилена

и полиоксиэтилена2,550 Лигнинсульфонат натри 2,040 10%-на эмульси

диметилполисилоксана1,020 1 %-ный раствЪр

ксантан-камеди0,990

Вода43,250 Эмульгируемый концентрат Мас.%

Соединение № 113.5 Этоксилированный

сорбинат (20ЕО)5.0 С9 ароматические

вещества81,5

Распылительна эмульси Мас.%

Соединение № 10,1 Этоксилированный

сорбинат (20ЕО)0.037 С9 ароматические вещества 0.6

Вода 9-99,26 (полученна разбавлением 1:134 эмульемого концентрата)

Смачиваемый Порошок 1Мас.%

Соединение № 175,0

Лигнинсульфонат натри 3,0

М-Метил-М-олеилтауратнатри 1 .0

Каолитна глина11,0

Смачиваемый порошокМас.%

Соединение № 195.0

Лигнинсульфонэт натри 3,0

М-Метил-Ы-олеилтауратнатри 0 ,5

Каолитна глина1,5

ГранулаМас.%

Соединение № 11,0

Пропиленгликоль5,0

Монтморриллонит

(24/48 меш)94.0

устМас.%

Соединение № 150,0

Графит10.0

Каолитна глина40,0

Растекающийс препаратМас.% 5

Соединение примера 931,14

Ксантат-камедь1,25

Блок сополимер пропиленоксида

и этиленоксида2,50 10

Силикат магни -алюмини 1,00

Диспергирующий агент - лигносульфонат2,00

Противовспениватель0,25

Вода61,86 5

100.00

Испытани композиций Каждую из композиций подвергают ис- анию на определение контрол octonla sotanl в отношении риса при до- 20 1,5 и 0,5 кг/га. Сусупензионный концент и эмульгируемые концентраты

разбавл ют водой.и разбрызгивают на листах молодых растений риса. Распылительную эмульсию и дуст непосредственно нанос т на молодые растени риса. Гранулы ввод т в почвы во врем высаживани растений риса. Смачиваемые порошки смешивают с водой и нанос т в виде тумана на молодые растени риса. Дл всех композиций и при всех дозах наблюдают повышенный выход и соответственно повышение контрол в отношении Rhlzoctonla solan). Выход повышаетс на 10-27%. Самое высокое повышение выхода наблюдают при нанесении суспензионного концентрата, эмульгируемого концентрата и распылительной эмульсии при более высокой дозе на листь путем опрыскивани .

(56) За вка ЕР № 0276177. кл. С 07 О 277/56, опубл. 1988.

Патент СССР № 270632, кл.А01 N43/78, 1970.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

пл:188.0-190.0°С

М-(2,6-Дибром-4- хлор-3-(трифтормеил )фенил 2-метил-4-{трифторметил)-5-ти

(золкэрбоксэмид

10

пл:232,0-234.0 °С

2-Метил-М-(2,4,6-трибром-3-циэнофенил) 4-{7рифторметил)-5-тиазолкарбоксэмид

Тпл: 190.0-193.0 °C

4-(2,б-Дибром-4-{трифторметил)фенил 2-метил-4-{трифторметил)-5-тиазолкарбо самид

ТПЛ:183.0-185,0°С

Ы-(2,4-Дибром-2-циано-3-фторфенил)-2метил-4- (трифторметил)-5-тиазолкарбокс

амид

Тпл:179.0-181.0°С

Ы-(2-Хлор-4-{трифторметил)-б-нитрофе

нил)-2-метил-4-{трифторметил)-5-тиазолк

арбоксамид

14

Тпл:208.0-210.0°С

2-Метил-Ы-{2,4,6-трибромфенилл)-4-{триф торметил)-5-тиазолкарбоксамид

РзС-р

S Ґ

С-ЫН-Л CF3

Ть

СН3

S г

F,C С- N И

NVS CH1

F,C

О8г ,-C-NH

- ,.,,-т- ,

СНч

F3c-r r- C-NH-гЛг- F

NYSвМвг

CH3

ОМ02

F3C ,-| C-NH-r j

NtS СН3

о вг

FaC ,.| С-МИ

ВГ ВГ

Продолжение табл. 1

Продолжение табл,, 1

Продолжение т пл. 1

Тпл:215.0-217.0°С

2-(Дифторметил)-Ы-(2,4,6-трибромфе- нил)-4-(трифторметил)-5-тиазолкарбо ксамид

Тпл: 196.0-198.0 °С

,6-Дибром-4-(трифторметокси}- (дифторметил)-4-(трифторме. тил)-5-тиазолкарбоксамид

37

Тпл:200.0-201.0°С

4-Метил-М-(2,4,6-трибромфвнил)-2- трифторметил)-5-тиазолкзрбоксамид

Тпл:162.0-169.0°С

,6-Дибром-4- трмфторметокси)-фв

нил -4-метил-2-{трифтормвтил)-5-тиазолкарбоксамид

39

Тпл: 188.0-189.0 °C

2-(Дифторметил)-4-мети л-М-(2,4.6- трибромфенил)-5-тиазолкарбоксэмид

Тпл:150.0-151.0°С

N-{2,6-Дибром-4-{трифтормето1сси)-фв

(дифторметил)-4-метил-5-тиаэолкарбоксамид

Тпл:154.0-156.0°С

,6-Дибром-4-(дифторметокси)-фе нил -2-метил-4-(трифторметил)-5-тиа- золкэрбоксамид

Анализ: Рассчитано. % : С 30,61 Н 1.38; Вг 31.33: F 18,62: N5.49: S 6.29. Найдено. %: С 30,78; Н 1,38; N5.47

Продолжение табл. 1

О

п

г „.

F3C-|-| C-NH xks

в Мвг

CF,

О

it

Вг

F5C-p rC-NHЫГ6ei o-CF ,

CF2-H

8г

H3CN-yS CF,

О u

C-NH

Вг ВГ

О и

Bf

H.C-prr-C-NH-jfl),

YS ,

CF,

О

И

Вг

H -T T-C-NH, {

74н

О

н

Вг

j-t .C-NH-f

14-vS s

-н ,

И

ГэС-t rp-C-NH-t

СН

.3

8r O-CFfH

Среднее значение дл двух или большего числа повторов.

Таблица 2

Таблица 3

Продолжение табл. 3

Среднее значение дл двух или большего числа испытаний.

Листовое: мг/мп - пропитка почвы:, .мг/горошок.

Продолжение табл. 3,

Таблица 5 Дл каждой обработки вз то одно показание (четыре горшка)

Таблица 4

Claims

Формула изобретени

ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающа производное тиазола и вспомогательные ингредиенты, отличающа с тем; что, с целью усилени фунгицидного действи , она в качестве производного тиазола содержит соединение общей формулы

15

трифторметокси, пентафторсера, нитро, циано, ацетил; RI - метил; Ra - дифторметил , трифторметил; 5 - целое число; 03.10.89 - при RI - дифторметил, трифтор- где каждый радикал R независимо от дру- 20 метил,- Ra - метил.

гих - галоген, трифторметил, трифторме- токси, дифторметокси, пентафторсера, нитро, циано, ацетил:

RI и R2 независимо друг от друга - метил , дифторметил, трифторметил; - 5 - целое число, при следующем

содержании, мас.%:

Производное тиазола0,1 - 95,0

Вспомогательные ингредиентыОстальное

Приоритет по признакам: 29.11.88 - при R - галоген, трифторметил,

трифторметокси, пентафторсера, нитро, циано, ацетил; RI - метил; Ra - дифторметил , трифторметил; 5 - целое число; 03.10.89 - при RI - дифторметил, трифтор- метил,- Ra - метил.