BRPI0609346B1 - compostos de éter aromático, preparação e uso dos mesmos - Google Patents

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Hong Zhang
Liwen Geng
Miao Li
Yanmei Luo
Zhinian Li
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Shenyang Res Inst Chemical Ind
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Abstract

compostos de éter aromático, preparação e uso dos mesmos. a presente invenção revela um tipo de compostos de éter aromático da fórmula geral (ii) na qual as definições de substituintes são ilustradas como descrição. os compostos de éter aromático da presente invenção têm atividade de espectro amplo e podem ser utilizados para evitar e tratar doenças do várias culturas causadas por muitos germes de oomicetos, basidiomicetos, ascomiceros, fungos imperfeitos e outros. alguns compostos presentes têm atividade inseticida e atividade acaricida definitivas e podem ser utilizados para evitar e tratar pragas e acarídeos de culturas.

Description

COMPOSTOS DE ÉTER AROMÁTICO, PREPARAÇÃO E USO DOS MESMOS
CAMPO DA INVENÇÃO A invenção refere-se a fungicida ou inseticida, especificamente a um composto de éter de arila e sua preparação e uso do mesmo.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Compostos de metóxiacrilato são produtos naturais e conhecidos com ativo biológico. 0 fungicida piraclostrobin com amplo espectro foi revelado em US5869517, US6054592, CN1154692 e CN1308065. A estrutura de piraclostrobina é como a seguir: Piraclostrobina 0 seguinte composto com atividade fungicida foi também revelado em DE19548786: 0 seguinte composto com atividade fungicida é conhecido na patente W00033812: 0 seguinte composto com atividade fungicida é conhecido em Nongyaoxue Xuebao, 2004, 6(1), 17-21: Antes da presente invenção, os presentes inventores solicitaram CN1657524A e W02005080344A, que se refere a fungicida ou inseticida, especificamente a compostos de azol substituído tendo a fórmula geral, abaixo: onde: Χχ é selecionado entre CH ou N; X2 é selecionado entre 0, S ou NR7; R7 é selecionado entre H ou alquila C2-Ci2; X3 é selecionado entre 0, S ou NR8; R8 é selecionado entre H, alquila C1-C12; haloalquila C1-C12; alcóxicarbonila C1-C12 ou alcóxicarbonil C1-C12 alquila Cx-Cx2; Rx, R2 é independentemente selecionado entre H, alquila Ci-C12 ou haloalquila 0χ-0χ2; Αχ é selecionado entre N ou CRg; A2 é selecionado entre N ou CR10; A3 é selecionado entre N ou CR11; se Αχ for selecionado entre N, A2 é selecionado entre CRxo, A3 é selecionado de CRu; se A2 for selecionado de N, Αχ é selecionado de CR9, A2 é selecionado de CR10; R3 é selecionado entre H, halo, alquila Cx-C12, haloalquila Ci-C12 ou alcóxi Ci-C12; R4, R5, R6, R9, R10 e Rn podem ser iguais ou diferentes, selecionados entre H, halo, N02, CN, C0NH2, CH2CONH2, CH2CN, alquila C1-C12, haloalquila 0χ-0χ2, alcóxi Cx~Cx2, haloalcóxi 0χ-0χ2, alquiltio Cx-C12, alquilsulf onila Ci-C12, alquilcarbonila Cx-C12, alcóxi 0χ-0χ2 alquila Cx-C12, alcóxicarbonila C1-C12, alcóxicarbonil C1-C12 alquila C1-C12, haloalcóxi C1-C12 alquila C1-C12, ou o grupo pode ser substituído por qualquer outro grupo consistindo em amino alquila Ci-C12, aroxila, aril alcóxi C1-C12, arila, heteroarila, aril alquila C1-C12, heteroaril alquila Ci-C12, heteroaril alcóxi C1-C12.
As patentes (pedidos) dos compostos revelados acima eram similares a essa invenção, porém há algumas diferenças óbvias.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO 0 objetivo da presente invenção é fornecer os compostos de éter arila com atividade biológica contra todos os tipos de doença de planta e insetos em dosagem muito baixa e os compostos podem ser aplicados em agricultura para controlar doença e insetos em planta. A descrição detalhada da invenção é como a seguir: A presente invenção ofereceu um composto de éter arila tendo a fórmula geral I: I onde: Χχ é selecionado entre 0, S ou NR2; X2 é selecionado de CH2 ou ; Se X2 for selecionado de , pirimidina-4 é ligada a 0, pirimidina-6 é ligada a fenila.
Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, C0NH2, CH2CONH2, CH2CN, alquila C1-C12, haloalquila Cx-C12, alcóxi C1-C12, haloalcóxi C1-C12, alquiltio Ci-Ci2, alquí lsulf onila Ci-C12, alquilcarbonila C1-C12, alcóxi Ci-Ci2 alquila Cx-C12, alcóxicarbonila Cx-Cx2, alcóxicarbonil C1-C12 alquila Cx-Ci2, haloalcóxi Ci-Cx2 alquila Ci-C12, amino alquila C1-C12 substituída ou não substituída; R2 é selecionado entre H, alquila C1-C12, haloalquila Cx-C12, alcóxicarbonila C1-C12 ou alcóxicarbonil Ci—CX2 alquila Ci—Ci2; Q é selecionado de um dos grupos a seguir: Se Q for selecionado de Qx, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2, Ar é selecionado de heteroarila de cinco membros substituída ou não substituída; se Q=Qi, X2 = ou se Q=Q4, X2=CH2, Ar é selecionado de arila substituída ou não substituída, heteroarila; o grupo de substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Ci-Cg, alcóxi Ch-Cg, alquiltio C1-C6, alquilsulf onila Ci~C6, alcóxicarbonila Ci-C6, haloalcóxi Ci-C6, arila substituída ou aroxila substituída e estereoisômero.
Os compostos preferidos da fórmula geral I da presente invenção são: Xi é selecionado entre O, S ou NR2; X2 é selecionado de CH2 ou ;
Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, CONH2, CH2CONH2, CH2CN, alquila Cx-C6, haloalquila 0χ-05, alcóxi Οχ-Cg, haloalcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulf onila Ci-C6, alquilcarbonila Ci~Ce, alcóxi Cx-Cg alquila Ci-C6, alcóxicarbonila Cx-C6, alcóxicarbonil Οχ-Cg alquila Cx-C6, haloalcóxi Ci-C6 alquila 0χ-06, amino alquila Cx-Cg substituída ou não substituída; R2 é selecionado entre H, alquila Cx-Cg, haloalquila Cx-C6, alcóxicarbonila Ci-Cõ ou alcóxicarbonil Ci-C6 alquila Ci-Cs;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2, Ar é selecionado de heteroarila de cinco membros substituída ou não substituída; se Q=Qi, X2 = ou se Q=Q4, X2=CH2, Ar é selecionado de arila substituída ou não substituída, heteroarila; o grupo de substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Οχ-Οβ, alcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulf onila Ci-Cg, alcóxicarbonila Ci-Cç, haloalcóxi Οχ-Οβ, fenila substituída ou fenóxi substituído.
Além disso, os compostos preferidos da fórmula geral I da presente invenção são: Xi é selecionado entre 0 ou NR2; X2 é selecionado de CH2 ou ;
Rx é selecionado entre H, halo, N02, CN, CONH2, CH2CONH2, CH2CN, alquila Cx-C6, haloalquila Οχ-Οδ, alcóxi Οχ-C6, haloalcóxi Cx-C6, alquiltio Cx~C6, alquilsulf onila Cx-C6, alquilcarbonila Cx-C6, alcóxi Οχ-Οε alquila Ci-Cg, alcóxicarbonila Cx-C6, alcóxicarbonil Cx-C6 alquila Cx-C6, haloalcóxi Cx-C6 alquila Cx-Cg, amino alquila Cx-C6 substituída ou não substituída; R2 é selecionado entre H, alquila Cx-C6, haloalquila Cx-C6, alcóxicarbonila Cx-C3 ou alcóxicarbonil C2—C5 alquila Cx-C3;
Se Q for selecionado de Qx, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2, Ar é selecionado de furano, tiofeno ou tiazol substituído ou não substituído; se Q=Qi, X2 = ou se Q=Q4, X2=CH2 / Ar é selecionado de fenila substituída ou não substituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol; o grupo de substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Ci-C6, alcóxi Ci-Cê, alquiltio Ci-C6, alquilsulfonila Ci-C6, alcóxicarbonila Ci-C6, haloalcóxi Ci-C6, fenila substituída ou fenóxi substituído.
Compostos ainda mais preferidos da fórmula I da presente invenção são: Xi é selecionado entre 0 ou NR2; X2 é selecionado de CH2 ou ;
Ri é selecionado entre H, Cl, Br, F, N02, CH2CN ou alquila Ci-Cg; R2 é selecionado entre H, alquila C1.-C3, haloalquila C1-C3, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonil C1-C3 alquila C1-C3;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2, Ar é selecionado de furano, tiofeno ou tiazol substituído ou não substituído; se Q=Qi, X2 = ou se Q=Q4, X2=CH2, Ar é selecionado de fenila substituída ou não substituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol; o grupo de substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Ci-C6, alcóxi Ci~Cs, alquiltio Ci-C6, haloalcóxi Ci-Ce, cloro fenila ou cloro fenóxi.
Os compostos mais preferidos da fórmula I da presente invenção são: Xi é selecionado de 0 ou NR2; X2 é selecionado de CH2 ou ;
Ri é selecionado de H ou metila; R2 é selecionado de H, metila ou isopropila;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2, Ar é selecionado de furano, ou tiofeno substituído ou não substituído; se Q=Qi, X2 = ou se Q=Q4, X2=CH2, Ar é selecionado de fenila substituída ou não substituída, piridina, furano ou tiofeno; o grupo de substituição pode ser selecionado entre halo, alquila C1-C3, alcóxi Ci-C3, alquiltio Ci-C3, ou haloalcóxi Ci-C3.
Segue o significado dos termos na fórmula geral I: Os não substituídos se referem a todo grupo substituto é H.
Amino pode ser substituído por 1-2 grupos, selecionados entre alquila Ci-C3, alcóxi Ci-C3, haloalquila 0χ-03, haloalcóxi Ci-C3, halo, N02 ou CN etc.
Fenila, benzila, fenóxi, benzilóxi pode ser substituído por 1-5 grupos, selecionados entre alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, halo, N02 ou CN, etc.
Halogênio ou halo é flúor, cloro, bromo ou iodo. A alquila deve ser entendida como significando alquila de cadeia reta ou ramificada, como metila, etila, propila, isopropila ou terc-butila. A haloalquila se refere a alquila de cadeia reta ou ramificada, na qual o átomo de hidrogênio pode ser total ou parcialmente substituído com halogênio, como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila. 0 alcóxi se refere a alquila de cadeia reta ou ramificada, que é ligado à estrutura por átomo de oxigênio. 0 haloalcóxi se refere a alcóxi de cadeia reta ou ramificada, no qual o átomo de hidrogênio pode ser total ou parcialmente substituído com halogênio, como clorometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi ou trifluoroetóxi. A alquenila se refere a uma reta ou ramificada, tendo ligações duplas em qualquer posição como vinila ou alila. Alquenila substituída inclui arilvinila que é substituída em qualquer posição com qualquer grupo. A alquinila se refere a uma reta ou ramificada, tendo ligações triplas em qualquer posição. Como etinila, propinila. Alquinila substituída inclui ariletinila que é substituído em qualquer posição com qualquer grupo. A arila e arila em arilalquila, arilalquenila, arilalquinila, arilóxi e arilóxialquila incluem fenila ou naftila. A heteroarila na presente invenção se refere a anel de cinco membros ou anel de seis membros contendo um ou mais heteroátomos N, 0, S. Como piridina, furano, pirimidina, pirazina, piridazina, triazina, quinolina ou benzofurano.
Devido à ligação de C=C ou C=N a grupo substituído diferente, os compostos da invenção podem formar isômero geométrico (os isômeros diferentes são respectivamente expressos com Z e E). 0 isômero Z e isômero E e suas misturas em qualquer proporção são incluídos na invenção. A presente invenção é explicada pelos seguintes compostos na tabela 1, porém ser limitado desse modo.
Tabela 1 onde : Μ = ' A presente invenção também inclui a preparação dos compostos tendo a fórmula I, Os compostos tendo a fórmula geral 1 e seus estereoisômeros podem ser preparados por reação de compostos azóis contendo grupo hidróxí tendo a fórmula geral III com halometiIbenzeno tendo a fórmula geral IV na presente base: III IV I
Onde: R é grupo de saída, como Cl ou Br, outros grupos são como definido acima. 0 solvente adequado mencionado acima, pode ser selecionado de teraidrofurano, acetonitrila, tolueno, xileno, benzeno, DMF, DM50, acetona ou butanona e assim por diante. A base adequada mencionada acima pode ser selecionada entre hidróxido de potássio, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, trietil amina, piridina, metóxido de sódio, etóxido de sódio, hidreto de sódio, terc-butóxido de sódio ou potássio e assim por diante. A temperatura adequada mencionada acima é da temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente, a temperatura normal é de 20 a 100°C. A reação pode terminar após 30 minutos - 20 horas, 1-10 horas em geral. O intermediário da fórmula geral III pode ser preparado por reação do intermediário da fórmula geral II com hidrazina (substituída) ou hidroxilamina, de acordo com métodos conhecidos. O intermediário da fórmula geral II pode ser adquirido ou preparado de acordo com métodos conhecidos, consulte a patente US no. 3781438, CN1257490, WO 9615115 e assim por diante.
Os intermediários tendo a fórmula geral IV podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos, consulte a patente US no. 4723034 e a patente US no. 5554578 e assim por diante.
Os compostos da presente invenção têm atividade fungicida de amplo espectro, e podem ser utilizados para controlar doenças em todos os tipos de plantas causadas por oomiceto, basidiomiceto, ascomiceto, patógenos e deuteromiceto e também podem fornecer boa eficácia de controle em dosagem muito baixa devido á atividade elevada.
Esses compostos têm atividade de penetração e podem ser utilizados como fungicidas de solo e foliar. Podem fornecer controle satisfatório de míldio penugento de pepino, bolor cinzento de pepino, antracnose de pepino, míldio pulverulento de pepino, mangra precoce de tomate, mangra atrasada de tomate, murchidão phytophthora de pimentão, míldio penugento de uva, rot branco de uva, rot de anel de maçã, ponto da folha de alternaria de maçã, mangra de revestimento de arroz, explosão de arroz, oxidação da folha de trigo, mancha da folha de trigo, míldio pulverulento de trigo, esclerotiniose de colza, mangra de folha do sul de milho.
Alguns dos compostos da presente invenção têm atividade inseticida e acaricida muito boa, e podem ser utilizados para controlar insetos e ácaros. A presente invenção também provê uma composição de inseticidas e fungicidas, os ingredientes ativos da composição são os compostos tendo a fórmula geral I e seu veículo aceitável em agricultura, onde os ingredientes ativos estão presentes em uma quantidade total de 0,1 a 99% em peso. A presente invenção provê adicionalmente um método de preparação da composição do mesmo. Os compostos da fórmula geral I e seu veículo são misturados. A composição pode ser um composto de componente único ou mistura de compostos com vários componentes da invenção.
As exigências do veículo da invenção atendem: é fácil de aplicar nos locais sendo/a serem tratados para o veículo após ser preparado com o componente ativo. Por exemplo, os locais poderíam ser planta, semente ou solo ou lugares convenientes para armazenagem, transporte ou operação. O veículo podería ser sólido ou líquido, incluindo o líquido que normalmente se transforma da condição gasosa sob pressão. E o(s) veículo(s) em uso para preparar a composição bactericida, inseticida é(são) aplicado(s).
Veículo(s) sólido(s) apropriado inclui(em) argilas ou silicatos naturais ou sintéticos, por exemplo, terras diatomáceas, talcos, silicatos de alumínio magnésio, silicatos de alumínio (caulim), montmorilonitas e micas; carbonato de cálcio; sulfato de cálcio; sulfato de amônio; óxidos de silício sintético e silicatos de alumínio ou silicatos de cálcio sintético; elementos como carbono ou enxofre; resinas naturais e sintéticas, como resinas cumarone, cloreto de polivinil, ou polímeros ou copolímeros de estireno; policlorofenóis sólidos; betume; ceras; cera de abelha ou parafina por exemplo.
Veículos líquidos apropriados incluem água, álcoois como isopropanol ou álcool; cetonas como acetona, metil etil cetona, metil isopropil cetona ou cicloexanona éteres; aromáticos como benzeno, tolueno, xileno; frações de petróleo como querosene ou óleos minerais; hídrocarbonetos alifáticos clorados como tetracloreto de carbono, tetracloreto etileno ou tricloreto etileno. As misturas desses líquidos diferentes são genericamente freqüentemente apropriadas.
As composições de inseticidas e fungicidas são freqüentemente formuladas e transportadas em uma forma concentrada que é subseqüentemente diluída pelo usuário antes da aplicação. A presença de pequenas quantidades de tensoativo facilita esse processo de diluição. Desse modo preferivelmente pelo menos um veículo em uma composição de acordo com a invenção é um tensoativo. Por exemplo, a composição pode conter pelo menos dois veículos, onde pelo menos um dos quais é um tensoativo. 0 tensoativo pode ser um emulsificante, um dispersante ou um agente umectante; pode ser não iônico ou iônico. Os exemplos de tensoativo apropriado incluem os sais de cálcio ou sódio de ácidos poliacrilico e ácidos sulfônicos de lignina; os produtos de condensação de ácidos graxos ou aminas alifáticas ou amidas contendo pelo menos 12 átomos de carbono na molécula com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; ésteres de ácido graxo de glicol, álcool sórbico, sacarose de pentaeritritol e condensações desses com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; produtos de condensação de álcool graxo ou alquil fenóis como p-octilfenol ou p-octilcresol com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; sulfatos ou sulfonatos desses produtos de condensação; sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino terroso, preferivelmente sais de sódio, de ésteres de ácido sulfúrico ou sulfônico contendo pelo menos 10 átomos de carbono na molécula, por exemplo, lauril sulfato de sódio, alquilssulfatos secundários de sódio, sais de sódio de óleo de rícino sulfonado, e alquilaril sulfonatos de sódio como dodecilbenzeno sulfonato de sódio.
Os exemplos de composições e formulações, de acordo com a invenção, são pó umectável, pó pulverizável, grânulo, solução aquosa, concentrado emulsificável, emulsão, concentrado de suspensão, composição de aerossol ou fumigante. Pó umectável contém, normalmente, 25, 50 ou 75% em peso de ingrediente ativo e contém normalmente além do veiculo inerte sólido, 3-10% em peso de um dispersante e, onde necessário, 0-10% em peso de estabilizador(es) e/ou outros aditivos como penetrantes e aderentes. Pó pulverizável é normalmente formulado como um concentrado de pó tendo uma composição similar àquela de um pó umectável, porém um dispersante, e é diluído adicionalmente com veículo sólido para fornecer uma composição contendo normalmente 0,5-10% em peso de ingrediente ativo. Os grânulos são normalmente preparados para ter um tamanho entre 10 e 100 BS mesh (1, 676 - 0,152 mm), e podem ser fabricados por técnicas de aglomeração ou impregnação. Genericamente, os grânulos contêm 0,5 - 75% em peso de ingrediente ativo e 0 10% em peso de aditivos como estabilizadores, tensoativos, modificadores de liberação lenta.
Os denominados "pós fluiveis secos" consistem em grânulos relativamente pequenos tendo uma concentração relativamente elevada de ingrediente ativo. Concentrados emulsificáveis contêm normalmente, além de um solvente e, quando necessário, co-solvente, 1-50% em peso/volume (peso/v) de ingrediente ativo, 2-20% peso/v de emulsificantes e 0-20% peso/v de outros aditivos como estabilizadores, penetrantes e inibidores de corrosão.
Concentrados de suspensão contêm normalmente 10-75% em peso de ingrediente ativo, 0,5 - 15% em peso de agentes de dispersão, 0,1 - 10% em peso de outros aditivos como desespumantes, inibidores de corrosão, estabilizadores, penetrantes ou adesivos.
Dispersante aquoso e emulsões, por exemplo, composições obtidas pela diluição de um pó umectável ou um concentrado, de acordo com a invenção com água, também estão compreendidos no âmbito da invenção. As emulsões podem ser do tipo de água em óleo ou do óleo em água. A composição à qual um ou mais outros fungicidas são adicionados tem atividade de espectro mais amplo do que o composto único tendo a fórmula geral I. Além disso, outros fungicidas podem ter efeito sinergista sobre a atividade fungicida do composto tendo fórmula geral I. O composto tendo fórmula geral I pode ser também utilizado com outros inseticidas, ou com outro fungicida e outros inseticidas simultaneamente.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Os exemplos a seguir são ilustrativos da presente invenção.
Exemplo de preparação Exemplo 1 A preparação do composto 2 III-l IV-1 2,12 g de 3-(4-clorofenil)-3-oxopropanoato de metila foram dissolvidos em 10 ml de metanol, a solução foi aquecida até refluxo. Hidrazina de metila levemente excessiva foi adicionada à solução em gotas. 3 horas após, a reação foi seguida por cromatografia de camada fina, após a reação, a solução foi condensada, resfriada, cristal obtido, e filtrada. O resíduo foi lavado com metanol e seco, 1,5 g de cristal de 3-(4-clorofenil)-1-metíl-lH-pirazol-5-ol (composto III-l) foi obtido. 0,5 g do cristal acima foi dissolvido em 5 ml de DMF, e 0,17 g de NaH foi adicionado à solução. A seguir a solução foi agitada por 30 min. 0,72 g do composto IV-1 foi adicionado, a mistura foi agitada e aquecida a 40°C. 3 h após, a reação foi seguida por Cromatografia de camada fina, após a reação, a mistura de reação foi derramada em 50 ml de salmoura saturada, extraída com 60 ml de acetato de etila 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foram secos, e concentrados. Isso foi submetido à cromatografia de coluna de sílica gel, para obter 0,56 g de óleo (composto 2) .
Espectro ΗΜΝ^Ή (RMN1H, 300 Hz, padrão interno: TMS, solvente CDCI3) é como a seguir: δ 3,75 (6Η, s), 3,81 (3Η, s), 5,20 (2H, s), 5,86 (1H, s), 7,35 (2 H, d), 7,44 (3H, m) , 7,54 (1H, m) , 7,69 (2H, m) .
Exemplo 2 - a preparação do composto 21 III-2 IV-1 0,15 g de NaH (60% puro) foi carregado em um frasco, lavado com éter de petróleo, 5 ml de DMF e 1,0 g do composto III-2 (preparado de acordo com CN1257490A). Após agitação em temperatura ambiente por 2 min., 1,4 g do composto IV-1 foi adicionado, a temperatura de reação foi elevada para 60°C. 2 h após, a reação foi seguida por cromatografia de camada fina, após a reação, a mistura de reação foi derramada em 50 ml de salmoura saturada, extraída com 100 ml de acetato de etila 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foram secos, e concentrados. O produto bruto foi purificado através de coluna de silica gel e 0,95 g de óleo (composto 21) foi obtido.
Espectro RMN1H (RMNXH, 300 Hz, padrão interno: TMS, solvente CDCI3) é como a seguir: δ 3,75 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,21 (2H, s), 5,89 (1H, s) , 7,33 (1H, d), 7,45 (3H, m) , 7,58 (1H, d), 8,06 (1H, d), 8,68 (1H, s) .
Exemplo 3 - a preparação do composto 89 De acordo com o método da patente US no. 3781438, 2 g de 3- (4-metilfenil)-3-oxopropanoato de metila foram dissolvidos em metanol, cloridrato de hidroxil amina levemente excessivo e quantidade equivalente de hidróxido de sódio foram adicionados, a mistura foi aquecida até refluxo. 3 h após, a reação foi seguida por cromatografia de camada fina, após a reação, água foi adicionada à mistura de reação, extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram secos e concentrados para obter 3-(4-metilfenil)isoxazol-5-ol como sólido (composto III-3). 1 g do composto III-3 acima foi dissolvido em DMF, e 0,45 g de NaH foi adicionado à solução, a seguir a solução foi agitada por 30 min. 1,7 g do composto IV-1 foi adicionado, a mistura foi aquecida a 50°C e agitada por 6 h, a reação foi seguida por cromatografia de camada fina, após a reação, a mistura de reação foi derramada em 50 ml de salmoura saturada, extraída com 100 ml de acetato de etila 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foram secos, e concentrados, o produto bruto foi purificado através de coluna de sílica gel para obter 1,5 g do óleo (composto 99).
Exemplo 4 - a preparação do composto 121 1,0 g do composto III-l, 1,7 g do composto IV-2 (preparado de acordo com WO 9807707, WO 9208703), 2,1 g de carbonato de potássio foram adicionados em 15 ml de DMF, e a mistura de reação foi aquecida a 70-80°C, 7 h após, a reação foi seguida por Cromatografia de camada fina, após a modificação da reação, a mistura de reação foi derramada em 100 ml de salmoura saturada, extraída com 100 ml de acetato de etila por 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foram secos, e concentrados, o produto bruto foi purificado através de coluna de sílica gel para obter 1,1 g do óleo (composto 121) .
Outros compostos foram preparados de acordo com os exemplos acima.
Propriedade física e química e espectro de ΗΜΝ1!! (RMN1!!, 300 Hz, padrão interno: TMS, solvente CDCI3) de alguns compostos tendo a fórmula geral I na tabela 1 da presente invenção são como a seguir: Composto 1: óleo, δ ppm 3,75 (6H, s) , 3,81 (3H, s), 5,19 (2H, s), 5,86 (1H, s), 7,40 (5H, m), 7,60 (1H, m), 7,68 (2H, d) .
Composto 8: p.f. 98-100°C δ ppm 2,47 (3H, s), 3.73 (3H, s), 3,75 (3H, s) , 3,81 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5.83 (1H, s), 7,24 (1H, m), 7,42 (3H, m), 7,65 (3H, m).
Composto 10: p.f. 89-91°C δ ppm 3,75 (6H, s), 3,79 (3H, s), 5,20 (2H, s), 6,07 (1H, s), 7,24 (2H, d), 7.42 (4H, m), 7,58 (1H, m), 7,75 (1H, d).
Composto 11: óleo, δ ppm 1,45 (6H, s), 3,60 (3H, s), 3,66 (3H, s), 4,94 (2H, s), 7,22 (3H, m), 7,30 (3H, m), 7,47 (3H, m).
Composto 12: óleo, δ ppm 3,73 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,81 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,79 (1H, s), 6,90 (2H, m), 7,42 (3H, m), 7,61 (1H, m), 7,66 (2H, m).
Composto 15: p.f. 90-92°C. δ ppm 3,73 (3H, s) , 3,75 (3H, s) , 3,81 (3H, s) , 5,18 (2H, s) , 5,83 (1H, s), 7.43 (3H, m), 7,47 (1H, m), 7,50 (1H, m), 7,60 (3H, m).
Composto 16: p.f. 93-95°C δ ppm 2,36 (3H, s) , 3.74 (3H, s), 3,76 (3H, s) , 3,82 (3H, s), 5,19 (2H, s), 5.83 (1H, s), 7,19 (2H, d), 7,42 (3H, m), 7,63 (3H, d).
Composto 17: óleo. δ ppm 1,27 (3H, t), 1,89 (3H, s), 2,70 (2H, q), 3,62 (3H, s), 3,78 (6H, s), 5,32 (2H, s), 7,22 (2H, m), 7,28 (2H, m), 7,40 (3H, m), 7,70 (1H, m).
Composto 20: óleo. δ ppm 3,57 (6H, s), 3,79 (6H, s), 5,26 (2H, s), 5,73 (1H, s), 7,37 (6H, m), 7,50 (1H, m), 7.69 (1H, d).
Composto 26: p.f. 114-116°C. δ ppm 3,75 (6H, s), 3,81 (3H, s), 4,79 (2H, t) , 5,21 (2H, s), 5,83 (1H, s), 7,44 (3H, m), 7,58 (1H, d), 8,06 (1H, dd), 8,44 (1H, s).
Composto 28: óleo. δ ppm 3,72 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,17 (2H, s), 5,78 (1H, s), 6,43 (1H, dd) , 6,58 (1H, m) , 7,41 (4H,m), 7,59 (1H, m) .
Composto 29: óleo. δ ppm 3,69 (3H, s), 3,74 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 5,70 (1H, s), 6,82 (1H, m) , 6.98 (1H, m), 7,42 (3H, m), 7,56 (1H, m).
Composto 31: óleo. δ ppm 3,73 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,78 (1H, s), 7,01 (1H, m), 7,20 (1H, m), 7,24 (1H, d), 7,42 (3H, m), 7,60 (1H, m).
Composto 63: p.f. 66-68°C. δ ppm 1,90 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,79 (6H, s) , 5,32 (2H, s) , 7,30 (2H, d), 7,42 (6H, m), 7,72 (1H, d), 7,60 (3H, m).
Composto 64: óleo δ ppm 1,68 (3H, s), 3,60 (3H, s), 3,79 (6H, s), 5,30 (2H, s), 7,25 (2H, d), 7,42 (5H, m), 7,72 (1H, d).
Composto 74: óleo δ ppm 1,88 (3H, s), 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,86 (3H, s), 5,32 (2H, s), 6.99 (2H, m) , 7,22 (2H, m) , 7,40 (2H, m) , 7,40 (3H, m) , 7.69 (1H, m).
Composto 78: óleo δ ppm 1,89 (3H, s), 2,05 (3H, s), 3,61 (3H, s), 3,78 (6H, s), 5,31 (2H, s), 7,22 (2H, d), 7,29 (1H, d), 7,38 (3H, m), 7,71 (1H, m).
Composto 107: óleo. δ ppm 2,39 (3H, s), 3,74 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,32 (2H, s), 5,56 (1H, s), 7,24 (2H, d), 7,42 (3H, m), 7,63 (3H, d).
Composto 185: óleo. δ ppm 3,61 (3H, s), 3,78 (6H, s), 6,41 (2H, s), 7,20 (1H, m), 7,35 (5H, m), 7,42 (1H, m), 7,72 (2H, d), 8,50 (1H, s).
Composto 194: óleo. δ ppm 1,50 (6H, s), 3,61 (3H, s), 3,77 (6H, s), 6,32 (1H, s), 7,40 (1H, s), 7,20 (1H, m), 7,34 (6H, m), 7,48 (1H, s), 7,74 (2H, d), 8,50 (1H, s).
Composto 199: p.f. 142-144°C δ ppm 2,37 (3H, s), 3,61 (3H, s), 3,77 (6H, s), 6,39 (2H, dd) , 7,19 (3H, d), 7.38 (2H, m) , 7,42 (1H, m) , 7,46 (1H, s), 7,68 (2H, d), 8,50 (1H, s).
Composto 204: óleo δ ppm 3,62 (3H, s), 3,78 (6H, s), 6,43 (2H, m), 7,19 (1H, d), 7,38 (4H, m), 7,48 (1H, s), 8,08 (1H, d), 8,50 (1H, s), 8,78 (1H, s).
Composto 367: p.f. 130-132°C. δ ppm 3,69 (3H, s), 3.71 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,03 (2H, s), 5,72 (1H, s), 6,43 (1H, dd) , 6,61 (1H, dd) , 7,17 (1H, m) , 7,38 (3H, m) , 7.48 (1H, m) , 7,61 (1H, s) .
Composto 368: p.f. 92-94°C δ ppm 3,65 (3H, s), 3.71 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,01 (2H, s), 5,62 (1H, s), 6,81 (1H, d), 6,98 (1H, d), 7,20 (1H, m) , 7,37 (2H, m) , 7.48 (1H, m), 7,60 (1H, s).
Composto 370: p.f. 96-98°C δ ppm 3,69 (3H, s), 3.71 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,03 (2H, s), 5,70 (1H, s), 7.02 (1H, m) , 7,21 (2H, m) , 7,27 (1H, m) , 7,29 (2H, m) , 7.38 (1H, m), 7,61 (1H, s).
Composto 391: p.f. 127-130°C. δ ppm 3,65 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,06 (3H, s), 5,00 (2H, s), 5,86 (1H, s), 7.02 (1H, m), 7,21 (3H, m), 7,48 (3H, m).
Composto 392: óleo. δ ppm 3,72 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,04 (3H, s), 5,02 (2H, s), 5,60 (1H, m), 6,94 (1H, m), 7,21 (1H,m), 7,46 (4H,m).
Composto 394: p.f. 88-90°C. δ ppm 3,68 (3H, s), 3,85 (3H, s), 4,06 (3H, s), 5,01 (2H, s), 5,73 (1H, s), 6,42 (1H, m) , 6,62 (2H, m) , 7,25 (1H, m) , 7,41 (2H, m) , 7,46 (1H, m).
Composto 415: p.f. 139-141°C. δ ppm 2,92 (3H, d), 3,64 (3H, s), 3,96 (3H, s), 5,00 (2H, s), 5,74 (1H, s), 6,79 (1H, bs), 7,02 (1H, m) , 7,22 (3H, m) , 7,45 (2H, m) , 7.49 (1H, m).
Composto 418: óleo. δ ppm 2,89 (3H, d), 3,42 (3H, s), 3,94 (3H, s), 5,16 (1H, s), 6,43 (1H, m) , 6,79 (1H, bs), 6,96 (1H, m), 7,25 (3H, m), 7,46 (3H, m) .
Composto 439: óleo. δ ppm 3,75 (3H, s), 3,77 (3H, s), 3,81 (3H, s), 3,88 (3H, s), 5,20 (2H, s), 6,10 (1H, s), 6,94 (2H, m) , 7,26 (1H, m) , 7,42 (3H, m) , 7,61 (1H, m) , 7,87 (1H, m).
Composto 440: óleo. δ ppm 2,39 (3H, s), 2,52 (3 H, s), 3,74 (6H, s), 3,80 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,65 (1H, s), 6,92 (1H, s), 7,42 (3H, m), 7,48 (1H, m).
Composto 441: óleo. δ ppm 2,39 (3H, s), 2,51 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,00 (2H, s), 6,56 (1H, s), 6,86 (1H, s), 7,20 (1H, m) , 7,35 (2H, m) , 7.50 (1H, m), 7,58 (1H, s).
Composto 442: óleo. δ ppm 3,63 (3H, s), 3,73 (3H, s), 3,85 (3H, s), 3,92 (3H, s), 4,05 (3H, s), 5,00 (2H, s), 5,67 (1H, s), 6,79 (2H, m) , 6,92 (2H, m) , 7,25 (lH,m). EXEMPLO DE FORMULAÇÃO - Base em 100% de ingrediente ativo (peso/% em peso) Exemplo 5 - 35% de concentrado de emulsão Composto 2 (97,2%) 35% Ácido fosforoso 10% Éster de glicerina do ácido etilenóxi alifático 15% Cicloexanona complemento até 100% Ácido fosforoso é dissolvido em cicloexanona, a seguir o composto 2 e éster de glicerina do ácido etilenóxi alifático são adicionados, o emulsificável em solução transparente é obtido finalmente.
Exemplo 6 - 60% pós umectáveis Composto 64 (98,4%) 60% Dodecilnaftalenosulfato de sódio 2% Lignossulfonato de sódio 9% Caulim complemento até 100% O composto 64, dodecilnaftalenossulfato de sódio, lignossulfonato de sódio e caulim (todos componentes sólidos) são bem misturados e triturados até que o tamanho de partícula atinja o padrão.
Exemplo 7 - 30% suspensão aquosa Composto 121 (96,6%) 30% Dodecilnaftalenossulfato de sódio 4% Hemicelulose 2% Epóxi propano 8% Água complemento até 100% A mistura do composto 121, 80% da quantidade de água deve ser adicionada e dodecilnaftalenossulfato de sódio são triturados em um moinho (bola de 1 mm) . Outros componentes são dissolvidos nos 20% restantes de água, e são adicionados sob agitação para obter suspensão aquosa a 30%.
Exemplo 8 - 25% emulsificante de suspensão Composto 11 (96,2% puro) 25% Éter propil polietilenóxialquil 2,5% Éster fosfato de dodecil polietileno 4% Éster de glicerina do ácido etilenóxi alifático 2% Dodecilbenzenossulfato de cálcio 1,5% Cicloexanona 30% Frações de petróleo complemento até 100% O composto 11 é dissolvido em 80% da quantidade de solvente (cicloexanona e frações de petróleo) deve ser adicionado, e então emulsificantes (éster de fosfato polietileno de dodecila, éster de glicerina ácido alifático etilenóxi e dodecil benzenosulfato de cálcio) e dispersante (2,5% em peso de copolimero de alquila epóxi 2,3-epóxi propila) são adicionados, a mistura é agitada totalmente e triturada em um moinho (bola de 1 mm) . E os 20% restantes de solvente são adicionados.
Teste biológico Exemplo 9 - Determinação de atividade fungicida A determinação de atividades fungicidas contra doenças de plantas de compostos selecionados foi realizada pelo seguinte procedimento: Atividades curativa e de proteção dos compostos experimentais são testadas com plantas inteiras. As amostras técnicas foram dissolvidas em um pouco de acetona e diluídas até a concentração exigida com água contendo 0,1% Tween 80. Para o método de proteção, a solução em teste foi pulverizada sobre planta em vasos. A inoculação de patógeno foi realizada após 24 horas, a seguir as plantas foram mantidas em câmaras de crescimento contendo temperatura e umidade constantes para efeito. Quando a planta não tratada estava sob gravidade desejável da doença (após 1 semana aproximadamente), a avaliação foi realizada por observação visual. A planta em teste inoculada com fungo por 4 dias é pulverizada com a solução de um composto e então cultivada em estufa por 3-4 dias. A atividade curativa é avaliada com base no índice de doença da planta de controle.
Parte dos resultados do teste: Em 500 mg/L, o composto 16 mostrou 100% de controle contra míldio pulverulento de trigo (Blumeria graminis) , o composto 1, 15, 26, 185, 367 mostrou mais de 80% .
Em 500 mg/L, o composto 1, 8, 15, 194, 367, 415 mostrou 100% de controle contra míldio penugento de pepino (Pseudoperonospora cubenis), composto 11, 391 mostrou 90%.
Em 500 mg/L, o composto 21 mostrou 100% de controle contra bolor cinzento de pepino (Botrytis cínerea) e míldio pulverulento de trigo.
Em 500 mg/L, o composto 10, 20, 63, 78 mostrou 100% de controle contra míldio penugento de pepino e míldio pulverulento de trigo.
Em 25 mg/L, o composto 15, 20, 63, 78 mostrou 100% de controle contra míldio penugento de pepino. Em 12,5 mg/L, mostraram mais de 95% de controle contra míldio pulverulento de trigo.
Em 100 mg/L, o composto 63 mostrou 100% de controle contra antracnose de pepino (Colletotrichum lagenarium) e em 1,56 mg/L ainda mostrou 100%. 0 composto 63 mostrou excelente atividade contra explosão de arroz (Pyricularia oryzae) , mangra atrasada de tomate (Phytophthora infestans) , míldio penugento de pepino (Pseudoperonospora cubensis), míldio pulverulento de trigo (Erysiphe graminis), antracnose de pepino (Colletotrichum lagenarium), míldio pulverulento de pepino (Sphaerotheca fuliginea), mangra de revestimento de arroz (Rhizoctonia solani), e mostrou boa atividade em crosta de pepino (Cladosporium cucumerinum), apodrecimento alternaria de maçã (valsa mali), apodrecimento de tronco slcerotinia murcho (Slcerotinia sclerotiorum), e mostrou atividade moderada contra mofo de folha de cercospora de tomate (Fulvia fulva) , mangra de folha do sul de milho (Helminthosporium maydis), mangra de cabeça de trigo (Fusarium graminearum) .
Os resultados do composto 63 contra mangra de revestimento de arroz e míldio pulverulento de trigo são listados na Tabela 2~4.
Tabela 2 - resultados do composto 63 contra mangra de revestimento de arroz Tabela 3 resultados do composto 63 contra míldio pulverulento de trigo Tabela 4 - resultados do composto 63 contra míldio pulverulento de trigo Exemplo 10 - Determinação de atividade inseticida e acaricida A determinação de atividades inseticida e acaricida de compostos selecionados foi realizada pelo seguinte procedimento: Amostras técnicas foram dissolvidas em solvente misturado (acetona: metanol = 1:1) e diluídas até a concentração exigida com água contendo 0,1% de Tween 80. O segundo instar de larvas de lagarta de cereais (Leucania separata) , traça de diamondback {Plutella xilostella) e mosquitos Culex (Culex pipiens pallens), afídios de pêssego verde (Myzus persicae) e ácaros (Tetranychus cinnabarinus) foram utilizados em teste biológico. 0 método foi empregado pulverizando por pulverizador ou imersão (larvas de mosquitos Culex). Uma solução de teste (0,5 mL) foi pulverizada na pressão de aproximadamente 0,7 kg/cm2 (10 psi). A percentagem de mortalidade foi determinada após dois dias.
Parte dos resultados de teste: Em 600 mg/L, o composto 15, 21, 63, 64 mostrou mais de 85% de controle de lagarta de cereais, traça de diamondback, afídios de pêssego verde e mosquitos Culex.
Em 200 mg/L, o composto 15 mostrou 90% de controle de afídios de pêssego verde, e o composto 63 mostrou 100% de controle de traça de diamondback.
REIVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Composto de éter de arila caracterizado pelo fato de que tem a fórmula (I): onde: Xi é NRa; Ri é selecionado a partir de H, halo, NO?, CN, CONHz, CHzCONHz, CHZCN, alquila Ci~C:Z, haloalquila CrC;?, alcóxi Ci-Ci:, haloalcóxi C1-C.2, alquiltio C1-C12, alquilsulfonila C5-C12, alquilcarbonila C]-C;2, alcóxi C1-C12 alquila Ci-Cí2, alcóxicarbonila C1-C12, alcóxicarbonil C1-C12 alquila Ci-C12, haloalcóxi Ci-Ci2 alquila Ci-C:2, aminoalquila C.i-C'12 substituída ou não substituída; R2 é selecionado a partir de H, alquila Ci-C:z, haloalquila C1-C12, alcóxicarbonila C;-C:;:· ou alcóxicarbonil C1-C12 alquila C:-Ci2; Ar é selecionado a partir de arila substituída ou nâo substituída ou heteroaríla em que o grupo de substituição, se presente, é selecionado a partir de halo, CN, NO2, alquila Cj-Ce, alcóxi Ci-Cg, alquiltio Cs.-Cg, alquilsulfonila Ci-Cg, alcóxicarbonila Ci-Cg,, haloalcóxi C.-C&, arila substituída ou aroxila substituída.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: Ri é selecionado a partir de H, halo, N0;>, CN, CONHz, CH2CONH2, CH2CN, alquila C-_-C6, haloalquila C-_-C6, alcóxi Ci-Cgí haloalcóxi Ci-Cg, alquiltio C]-Cg, alquilsulfonila Ci-Cg, alquilcarbonila C; -C,>, alcóxi Ci-Cg alquila Ci-CÊ, alcóxicarbonila Ci-C6, alcóxicarbonil C-.-Cg alquila Ci-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila Ci-C6 ou aminoalquila Ci-C6 substituída ou não substituída; R.2 é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxicarbonila Ci-C6 ou alcóxicarbonil Ci-C6 alquila C1-C6; e em que Ar é selecionado a partir de arila substituída ou heteroarila em que o grupo de substituição, se presente, é selecionado a partir de halo, CN, NO2, alquila Ci-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alcóxicarbonila C1-C6, haloalcóxi Ci-Cô, fenila substituída ou fenóxi substituído.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que: Xi é selecionado a partir de NR2; Ri é selecionado a partir de H, halo, NO2, CN, CONH2, CH2CONH2, CH2CN, alquila C1-C6, haloalquila Ci~Ce, alcóxi Ci-C6, haloalcóxi Ci-C6, alquiltio Ci~Ce, alquilsulfonila Ci-C6, alquilcarbonila Ci-C6, alcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6, alcóxicarbonila Ci-C6, alcóxicarbonil Ci-C6 alquila C1-C6, haloalcóxi Ci-Cô alquila Ci-Cô ou aminoalquila C1-C3 substituída ou não substituída; R2 é selecionado a partir de H, alquila Ci-Cô, haloalquila C1-C6, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonil C1-C6 alquila C1-C3; e Ar é selecionado a partir de fenila substituída ou não substituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol, em que o grupo de substituição, se presente, é selecionado a partir de halo, CN, NO2, alquila Ci-Cô, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfonila Ci-Cô, haloalcóxi C1-C6, fenila substituída ou fenóxi substituído.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que: Ri é selecionado a partir de H, Cl, Br, F, NO2, CH2CN ου alquila Ci-Cé,* R2 é selecionado a partir de H, alquila C:-C3/ haloalquila C1-C3, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonil C;— C3 alquila C1-C3; Ar é selecionado a partir de feníla substituída ou nâo substituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol, em que o grupo de substituição, se presente, é selecionado a partir de halo, CN, N02, alquila Ci-Ct$, alcóxi Cj-Ce, alquiltio C3-C6, haloalcóxi C3-C6, cloro fenila ou cloro fenóxi.
5. Composto, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que: Rj é selecionado a partir de H ou metila; R; é selecionado a partir de H, metila ou isopropila; Ar é selecionado a partir de fenila substituída ou nào substituída, piridina, furano ou tiofeno, em que o grupo de substituição, se presente, é selecionado a partir de halo, alquila Ci-C3/ alcóxi C3-C3, alquiltio C-_-C3, ou haloalcóxi C3-C3.
6. Método para preparação de um composto conforme qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que os compostos tendo a fórmula geral (I) são preparados pela reação de compostos azóis contendo grupo hidróxi tendo a fórmula geral {III) com halometil benzeno tendo a fórmula geral (IV) na presença de base: em que R é Cl ou Br.
7. Uso de um composto tendo a fórmula geral (I) conforme a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que é para controle de insetos em plantas.
8. Uso de um composto tendo a fórmula geral (I) de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que é para controle de fungos em plantas.
9. Composição de fungicidas e inseticidas caracterizada pelo fato de que contém um composto tendo a fórmula geral (I) conforme definida na reivindicação 1 como ingrediente ativo, em que a percentagem em peso do ingrediente ativo na composição é de 0,1% a 99%.
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