HRP20050019A2 - Color compositions - Google Patents

Color compositions Download PDF

Info

Publication number
HRP20050019A2
HRP20050019A2 HR20050019A HRP20050019A HRP20050019A2 HR P20050019 A2 HRP20050019 A2 HR P20050019A2 HR 20050019 A HR20050019 A HR 20050019A HR P20050019 A HRP20050019 A HR P20050019A HR P20050019 A2 HRP20050019 A2 HR P20050019A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
clay
composition
indigo
coating composition
palygorskite
Prior art date
Application number
HR20050019A
Other languages
English (en)
Inventor
Chianelli Russell
A.
Original Assignee
Board Of Regents
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Board Of Regents filed Critical Board Of Regents
Publication of HRP20050019A2 publication Critical patent/HRP20050019A2/hr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1092—Coating or impregnating with pigments or dyes
    • C04B20/1096—Coating or impregnating with pigments or dyes organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B63/00—Lakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00—Indigoid dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00—Indigoid dyes
    • C09B7/02—Bis-indole indigos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00—Indigoid dyes
    • C09B7/02—Bis-indole indigos
    • C09B7/04—Halogenation thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00—Indigoid dyes
    • C09B7/10—Bis-thionapthene indigos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/54—Pigments; Dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers

Description

Pozadina izuma
Vlada može imati pravo na ovaj izum slijedom GSA Strategic Metals Grant Br. 26-3000-57. Ova prijava se pridržava prioriteta U.S. provizorne prijave br. 60/390,049, prijavljene 19. lipnja 2002, čiji je cijeli sadržaj uklopljen kao referenca.
Područje izuma
Ovaj izum se odnosi na područje boja točnije omogućuje novi stabilni prah, koji duže traje i takav prah može se uklopiti u boje, plastiku i cement.
Opis sličnih dostignuća
U stručnoj literaturi, izraz Maja plavo (Maya blue) odnosi se na"tirkiznu" briljantnu nijansu plave boje, koja se nalazi na muralima i arheološkim predmetima, na primjer, u Srednjoj Americi. U literaturi je opisana smjesa paligorskitne gline i indiga, koja kad se grije, daje stabilnu briljantnu plavu boju, sličnu onoj u Srednjoj Americi.
Provedene su predložene metode, sa namjerom da se dobije plava boja koja se nalazi u povijesnim mjestima, i da se reproduciraju tehnike koje su koristile Maje.
H. Van Olphen, Rutherford Gettens, Edwin Littman, Ana Shepard i Luis Torres, su među najpoznatijim znanstvenicima koji su se bavili ispitivanjima organskih/anorganskih kompleksa boja u periodu od 1960 do 1980-tih godina. U ranim istraživanjima samo su Littman i Van Olphen objavili informacije specifične za sintezu organskih/anorganskih kompleksa (13, 14, 9, 10). Međutim, u njihovim radovima nikad nije definitivno opisana tehnika koju su koristile Maye za dobivanje boje, te nikada nije objašnjena stabilnost organskih/anorganskih kompleksa, ali su rezultati njihovih istraživanja tijekom dvije dekade značajno doprinjeli budućim istraživanjima.
Littman je sintetizirao kompleks indigo-attapulgita te je potvrdio da takvim sintetskim postupkom ne može razlikovati dobiven kompleks od originalnog pigmenta koji se nalazi u pre-Hispanskim muralima i predmetima. (9,10). Pripremljeni uzorci imali su ista fizikalna i kemijska svojstva kao autentična ispitivana Maja plava boja (Maya blue). Littman je zaključio da je izvanredna stabilnost attapulgita uzrokovana grijanjem koje se provodi tijekom sinteze. Ostali autori su sintetizirali spojeve slične Maja plavoj boji (Maya blue) mnogobrojnim sintetskim putovima (30). Gettens je određen da utvrdi da li je Maja plava boja koja je sintetizirana u laboratoriju stvarno autentična te da ima kemijska rezistentna svojstva.. (3). Takav test je neophodan jer početni pokušaj da se jednostavno pomiješa paligorskitna glina i tako dobije Maja plava boja, koja kao takva smjesa, nije imala ista kemijska svojstva kao izvorni uzorci organsko/anorganskog kompleksa.
Literatura koja se bavi smjesama Maja bojama ne opisuje zavisnost promjene boje kao funkcija promjene pH i veličine čestica, niti se čini da se spominje korištenje drugih sistema za bojenje ili pigmenata kao što je opisano u ovom izumu. Formulacije boja koje se baziraju na smjesama u ovom izumu, u polimernim ili smolastim sustavima nisu provedeni prema literaturi. Jedini poznati primjer iz literature je diskusija o pH, koja se odnosi na regulaciju alkalijskih uvjeta potrebnih prije nego što indigo dođe u kontakt sa glinom (9,10). Nadalje, postoji manjak razumijevanja koji se odnosi na kemiju dobivanja stabilnih i netoksičnih sistema za bojenje koji kombiniraju boje i pigmente sa nitastom slojevitom glinom.
Sažetak izuma
Ovaj izum opisuje kompoziciju za prekrivanje koja se sastoji od (a) molekularnog derivata indiga (b) nitaste ili slojevite glinu, te se takva kompozicija za prekrivanje koristi za prekrivanje površina. Boja/nijansa kompozicije je određena koncentracijom same boje i pH kompozicije. Veličina čestice kompozicije za prekrivanje može biti između oko 0.01μm i 20μm, ili još preciznije oko 0.1 μm i 2 μm. Nitasta glina može biti paligorskitna gline, sepiolitska gline, ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline. Slojevita glina može biti kaolinit, bentonit nontronit ili mordenitna glina. Molekularni derivati indiga mogu biti dibromoindigo ili tioindigo. Kompozicija za prekrivanje može biti praškastog ili tekućeg oblika. Kompozicija za prekrivanje može biti otporna na djelovanje svjetla, kiselina, lužina, i/ili otapala.
U nastavku opisana je kompozicija koja se sastoji od:
[image]
gdje jeR1-R8 zasebno H, CH3, CH2CH3, F, Cl, Br, I, CN, OH, SH, OCH3 ili OCH2CH3; R9-R11 zasebno SiO3, SiOH ili H2O; Y je N, O, S, ili Se; X je O ili S; M(n+) je Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pt, Pd ili Zn; i n je 1, 2, 3, ili 4.
U slijedećem nastavku, opisana je formulacija koja se sastoji od (a) molekularnog derivata indiga (b) paligorskitne gline sepiolitske gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline i (c) arabica gume, lanenog ulja, kopalne smole, polikarbonata i, jajčane tempure ili terpentina.
Nadalje u nastavku opisan je mekani materijal koji se može oblikovati sastoji se od (a) molekularnog derivata indiga (b) paligorskitne gline sepiolitske gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline i (c) cementa plastike ili polimera.
Još nadalje u nastavku opisan je materijal koji se može oblikovati te se može koristiti za prekrivanje površina a sastoji se od (a) molekularnog derivata indiga (b) paligorskitne gline sepiolitske gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline i (c) cementa plastike ili polimera.
Nadalje u slijedećem nastavku opisana je metoda dobivanja kompozicije za prekrivanje koja se sastoji od (a) dobivanja molekularnog derivata indiga (b) kombinacije molekularnog derivata indiga sa nitatstom ili slojevitom glinom koja tvori kompoziciju za prekrivanje. (c) postupak grijanja kompozicije za prekrivanje (d) podešavanja pH boje ili kompozicije pigmenta. Metoda nadalje sadrži (a) postupak tretiranja kompozicije za prekrivanje sa kiselinom s ciljem uklanjanja nečistoća u glini, (b) nanošenje kompozicije za prekrivanje na površinu,(c) miješanje polimerne ili organske komponente za vezivanje u kompozicije za prekrivanje, ili homogenizacija boje miješanjem, mrvljenjem, drobljenjem ili mljevenjem.
Grijanje podrazumijeva zagrijavanje na temperaturu između 100 ̊C i 300 ̊C ili preciznije između 115 ̊C i 150 ̊C. Grijanje može trajati do četiri dana. Kompozicija za prekrivanje može sadržavati vodu, može imati pH između oko 3 i do oko 7.5, može sadržavati boju u rasponu od 0.01% do 20% (težinskih postotaka), može sadržavati molekularni derivat indiga u rasponu od 0.1% do 7% (težinskih postotaka), ili točnije oko 6% (težinskih postotaka) pri neutralnom ili kiselom pH. Nitasta glina može biti kaolinit, bentonit, nontronit ili mordenitna glina. Veličina čestice kompozicije za prekrivanje površine je između oko 0.01μm i 2 μm. Molekularni derivat indiga može biti tioindigo ili dibromindigo. Metoda može nadalje sadržavati postupak dodavanja vezivne komponente u kompoziciju za prekrivanje.
Kratak opis crteža
Slijedeći crteži su dio ove specifikacije te su uključeni s namjerom boljeg objašnjenje ovog izuma. Izum se može bolje razumjeti prateći ove crteže prema ovdje navedenom detaljnom opisu.
PRIKAZ 1 -Varijacije pripremljenih boja sintetskog organskog/anorganskog kompleksa koristeći različite koncentracije derivata indiga. Okomito je prikazano djelovanje pH na sintetski uzorak koji sadrži 4% wt.d derivata indiga.
PRIKAZ 2 -Promjene boje kao funkcija temperature i duljine grijanja sintetskog organskog/anorganskog kompleksa.
PRIKAZ 3 -X-ray difrakcija na sinhrotonu Attagela (paligorskita) i organskog/anorganskog kompleksa na 25 ̊C i na 140 ̊C. Također je prikazana simulirana difrakcija indigo derivata.
PRIKAZ 4 -IR analiza ljubičastog kristala pomiješanog sa paligorskitnom glinom., na sobnoj temperaturi (25 ̊C) i nakon grijanja i reakcije 140 ̊C. Kationska izmjena u reakciji sa glinom ne djeluje na promjenu boje, pa prema tome kemijski gledano IR spektar je nepromijenjen
PRIKAZ 5 -IR analiza Maja plave boje (maya blue), (pigment indiga pomiješan sa paligorskitom glinom). Jedan spektar je snimljen na sobnoj temperaturi (25 ̊C), te je iz njega vidljivo da nema kemijske reakcije ili promjene boje, u slučaju kad kad je indigo jedva pomiješan sa glinom. Nakon zagrijavanja reakcijske smjese pri 140 ̊C vidljive su jasne promjene u IR spektru. Promjene pikova su indikativne, te pokazuju da je došlo do nove kemijske interakcije između indiga i gline.
Detaljan opis izuma
Ovaj izum uključuje kompoziciju boje koja se sastoji od kompleksa organskog pigmenta i boje na površini anorganske gline. Ovi organski/anorganski hibridni materijali su korisni kao boje i premazi za industrijske i kućne svrhe, kao i kompozicije boja koje se mogu koristiti uz dodatak cementa, plastike, papira i polimera. Nakon mrvljenja i grijanja organske i anorganske komponente čvrste smjese ili otapanja u vodi, rezultirajuća kompozicija boje ima neusporedivo veću stabilnost u odnosu na sam početni materijal.
Anorganska komponenta je ili slojevita glina ili nitasta glina. Nitasta glina je ili paligorskitna ili sepiolitska glina. Slojevita glina može biti, naprimjer, kaolinit, bentonit nontronit ili modernitna glina. Organska komponenta je organska boja ili pigment, te se primjeri mogu naći u knjizi Color Chemistry, 2nd ed. (33). Koristeći glinu i različite boje ili pigmente mogu se dobiti kompozicije boja koje imaju širok spektar boja i nijansi. Mijenjanjem pH tijekom pripreme takvih kompozicija boja, može se postići željena konačna boja kompozicije sa bilo kojom kombinacijom glina/pigment. Dodatno, odabirom veličine čestice gline kao početnog materijala, može se dobit širok spektar boja. Kompozicija boja se može se uklopiti sa nekim sredstvom za vezivanje, smolom ili polimerom ovisno o konačnoj primjeni. Boja u prahu se također može formulirati dodatkom arabica gume, lanenog ulja, kopalne smole, polikarbonata i, jajčane tempure ili terpentina, ovisno o konačnoj primjeni.
Kompozicija za prekrivanje može se nanijeti na površinu bilo kojim poznatim načinom koristeći četku ili raspršivač. Također, mogu se dobiti različiti materijali koji se lako oblikuju dodavanjem kompozicije boje ovog izuma u tekućem, praškastom ili čvrstom obliku, ili kao emulzija sa cementom, plastikom ili polimerom, te se tako mogu dobiti materijali koji mogu tvoriti pokrovne slojeve, cementne mješavine, koristeći pri tom slojevitu ili nitastu glinu. Kompozicija boje se također može uklopiti u portland cementnu (betonsku) smjesu koja se koristi kao obojeno znakovlje na cestovnim ili mostovnim površinama. Neki primjeri portland cementne (betonske) smjese se mogu naći u U.S. Department of Transportation Manual (31) i ostali betonski materijali se mogu naći u Concrete (12). Metode priprave kompozicija boja koje se mogu uklopiti u cement ili beton mogu se naći u Cement Science, In concrete Admixtures Handbook: Properties, Science, and Technology (26).
Boje
Boja u kompoziciji boja potječe od organske boje ili pigmenta. Ovaj kromofor može biti molekularni derivat indiga kao dibrom indigo ili tioindigo. Ostali derivati indiga mogu se također koristiti za variranje boje ili ostalih fizikalnih svojstava kompozicije boja. Ovi kromfori su prikazani na Shemi 1. kromfori mogu biti različiti derivati, te mogu sadržavati dodatni konjugirani prsten ili ligand.
[image]
Shema 1. Mogući derivati indiga:
Gdje su R1-R8 zasebno H, CH3, CH2CH3, F, Cl, Br, I, CN, OH, SH, OCH3 or OCH2CH3; R9-R11 zasebno SiO3, SiOH or H2O; Y is N, O, S, or Se; X is O or S; M(n+) is Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pt, Pd or Zn; i n je 1,2,3,or 4.
Glina
Ovdje treba naznačiti da se izraz ̋glina ̋ odnosi na slojevitu glinu kao i na nitastu glinu. Nitasta glina je pretežno paligorskitna glina, sepiolitna glina ili smjesa paligorskitne i sepiolitne gline. Gline mogu biti u bilo kojem omjeru. Na primjer 50% paligorskitne i 50% sepiolitne ili može biti 10%/90%, 20%/80%, 30%/70%, 40%/60%, 60%/40%, 70%/30%, 80%/20%, or 90%/10% (paligorskitne/sepiolitne). Ovdje je naznačeno da izrazi paligorskit i attapulgit se odnose na istu vrst gline. Slojevita glina može biti, na primjer kaolinit, bentonit, nontronit ili mordenitna glina.
Prethodni radovi su pokazali da sinteza komparabilnih organskih/anorganskih kompleksa boje, pri kojoj je korištena glina slojevite strukture, kao kaolinit, bentonit, nontronit i mordenit daju plavo obojeni pigment, ali bez stabilnosti kao kod indigo derivatnog/paligorskitnog kompleksa (13, 14). Iz navenog se može zaključiti da moguća stabilnost maja plave boje (Maya blue) je posljedica nitaste strukture gline, budući da pigmenti sa slojevitom strukturom gline ne pokazuju stabilnost. (13, 14, 9, 10).
Veličina čestice gline varira. Najčešće je između 0.01μm i 20 μm, 0.05μm i10 μm, ili još preciznije između 0.1 μm i 2 μm. Kako se boja mijenja sa veličinom čestica, mijenjajući veličinu čestica može se kontrolirati boja. Manje čestice iskazuju plavu boju u tinti dok veće čestice daju zelenu boju tinte.
Polimeri, tvari za vezivanje, modifikatori
Kompoziciji boja mogu se dodavati jedna ili više tvari za vezivanje ili modifikatori s ciljem povećanja stabilnosti, uniformnosti, lakšeg i manjeg sloja nanošenja, bolje adhezije itd. Tvari za vezivanje i modifikatori su kao takvi poznati u formulacijama boja i mogu se uklopiti u ovu kompoziciju za prekrivanje. Tvari za vezivanje koje mogu biti otopljene (sadrže otapalo) (akril, ciklizirana guma, butilna guma, hidrokarbonska smola, α-metilstiren-akrilonitrilni kopolimeri, poliesterni imid, akrilna kiselina, butilni ester, poliakrilni kiselinski ester, poliuretan, alifatiski poliuretani i kloro sulfonirani polietileni), i termoplastični materijali (poliolefini, α-etilstiren-akrilonitrilni kopolimeri, poliesterni imidi i poliamidi) mogu se dodati u kompoziciju boja. Slično, polimeri kao, akrilati, stiren akrilati, akrilonitrilni kopolimer, polietilen, polietilen oksidi klorosulfonirani polietilen, etilen-akrilni kiselinski kopolimer, metilakrilat, vinilpirolidon-vinil acetatni kopolimer, viniliden kloridni kopolimer, polivinilpirolidon, polisopropil akrilat, poliuretan, ciklizirana guma, butilna guma, hidrokarbonska smola, α-metilstiren-akrilnitrilni kopolimer. imid poliestera, akril kiselinski butilni ester ili poliakrilni kiselinski esteri se mogu dodati kompoziciju boje se može umiješati različite tvari uključujući arabica gumu, laneno ulje, kopalnu smolu, polikarbonat i jajčanu tempuru ili terpentin, da bi se dobila mješavina. Boja mješavine kompozicije ima boju kao funkciju tvari koje su u nju umiješane. Mljevenjem početnog praha na određenu veličinu čestice prije ili za vrijeme miješanja različitih tvari u kompoziciju boje, može se kontrolirati dobivanje željene boje.
Optimiranje boje
Serija eksperimenata se je provedena da bi se optimirala svojstva i boja (tinta) sintetskog oblika organskog/anorganskog kompleksa. Sintetskom obliku organskog/anaroganskog oblika testirana je stabilnost Gettenovim testom, međutim, izumitelji su našli da je Gettenov test ograničen te je u ovim izučavanjima uvedena IR spektroskopija. Ispitivanje specifičnih svojstava, koncentracije, pH, veličine čestice kod boje ili pigmenta, kao naprimjer dibromindiga, pokazala su iznimnu sličnost i postojanost boje kao već poznatih organskih/anorganskih kompleksa. Stabilnost kompleksa je dobro vidljiva kao otpornost na razgradnju pod djelovanjem svjetla. Budući da je kompleks formiran od organske i anorganske komponente, stabilnost je viša u odnosu da je korištena samo organska komponenta. Na osnovu tih istraživanja, razvijen je cijeli niz plavih i zelenih boja (tinti). Ovaj izum je postavio reproducibilan sintetski put koji se može pratiti instrumentalnim analizama, odnosno mogu se pratiti kemijske interakcije koje su neophodne za dobivanje stabilne reproducibilne boje. Ovaj izum zahtjeva fundamentalno razumijevanje kemijskih interakcija između indigo derivata i paligorskitne gline ili ostalih vrsta glina.
Ako se želi reproducirati ̋boju ̋ koja sliči drugoj boji, postoje mnogobrojna ograničenja kako se te boje mogu uspoređivati. Koncept boje je samo onda točan ako se podrazumijeva da boja nije neovisna od normalne vizije boje. Spektroskopske analize kao što je UV/Visible su beskorisne jer podrazumijevaju da su indigo derivati praktički ne topivi u otopinama kiselina i lužina. Derivati indiga su topivi u nekim ne polarnim otapalima ali samo rasponu koncentracija od 10-5 -10-6 .mol/L. Zagrijavanjem smjese indigo derivata i paligorskitne gline uistinu se dobiva boja koja ̋sliči ̋ organskom/anorganskom kompleksu viđenom na mnogobrojnim arheološkim nalazištima. U nedostatku poznavanja precizne kvantitete, uvjeta i tvari za vezivanje koji su koristile Maje, reprodukcija opisana u literaturi se može analizirati estetskom vizualnom usporedbom i predstavlja različite kemijske tehnike za dobivanje Maja plave boje (Maya Blue) organsko/anorganske boje u prahu. Različite nijanse organsko/anorganskog kompleksa su dobivene mijenjanjem koncentracije indigo derivata i pH u otopini. Navedeno je prikazano u prikazu 1.
Raniji pokušaji ponovnog dobivanja Maja plave boje (Maya Blue) su provedeni redukcijom indiga sa natrijevim hidrosulfitom, u dodiru sa glinom i tako nastalu smjesu se je ostavljalo na zraku (14). kako je prikazano u prikazu 1. Također je otkriveno da grijanje pigmenta boje na umjerenim temperaturama uzrokuje povećanu stabilnost pod djelovanjem koncentrirane mineralne kiseline, ekstrakcije acetonom i stabilnost boje kad je izložena vrućini (250 ̊C) (13,14).
Grijanjem uzorka dramatično se povećava stabilnost i može se koristiti za varijaciju boje. I temperatura i duljina grijanja utječu na stabilnost boje i finalnu kompoziciju boje. Grijati se može u pećnici ili na bilo koji drugi način kojim se može podići temperaturu do željene vrijednosti. Temperatura bi trebala biti između 100 ̊C i 200 ̊C ili između 115 ̊C i 150 ̊C. Vrijeme grijanja uzorka varira, ovisno o zahtjevima za pojedinu primjenu. Grijanje može trajati do nekoliko stati, 1 dan, 2 dana, 3 dana do 4 dana.
Kompozicija boje dobivena na ovaj način je otporna na razgradnju uzrokovanu svjetlom. To znači da ako se kompozicija izloži jakom sunčevom svjetlu, ili drugim izvorima svjetla kao što je inače uobičajeno za obojene površine, kompozicija neće zamjetno promijeniti boju i intenzitet, te mjereno IR spektroskopijom ili rengenskom difrakcijom, promjena će biti do 10% kroz vremenski period od 1 godine. Kompozicija je također otporna na razgradnju pod djelovanjem kiselina, lužina i otapala. Kompozicija izložena kiselim ili bazičnim otopinama neće zamjetno promijeniti boju i intenzitet, te mjereno IR spektroskopijom ili rengenskom difrakcijom, promjena će biti do 10% kroz vremenski period od 1 godine.
Opći postupak za dobivanje kompozicije boje
Opći postupak za dobivanje kompozicije boje sastoji se od (a) odabira molekularnog derivata indiga ili bilo koje kationske organske boje ili kationskog pigmenta. Derivat indiga može biti izabran od bilo kojeg indigo derivata prikazanog na shemi 1. Količina boje ili pigmenta može biti u rasponu od 0.01%, 0.02%, 0.03%, 0.04%, 0.05%, 0.06%, 0.07%, 0.08%, 0.09%, 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7%, 0.8%, 0.9%, 1.0%, 2.0%, 3.0%, 4.0%, 5.0%, 6.0%, 7.0%, 8.0%, 9.0%, 10.0%, 11.0%, 12.0%, 13.0%, 14.0%, 15.0%, 16.0%, 17.0%, 18.0%, 19.0%, ili 20.0% težinskih postotaka ili još poželjnije 0.1% do 7% težinskih postotaka ili idealno 6% težinskih postotaka.
Slijedeći korak (b) se sastoji od kombiniranja molekularnog derivata indiga sa odgovarajućom nitastom glinom, kao što je paligorskitna glina, sepiolitna gline ili smjese paligorskitne i sepiolitne gline, ili višeslojne gline kao što je kaolinit, bentonit, nontronit ili mordenitna glina da bi se dobila kompozicija boje. Korak (b) nadalje obuhvaća mljevenje boje ili pigmenta sa višeslojnom ili nitastom glinom, a postupak se može provesti u drobilicama, mlinovima, industrijskim mlinovima, industrijskim miješalicama ili u preciznom drobilicama za čvrsto stanje, te postupak nije ograničen navedenim uređajima. Glina i boja mogu se mljeti posebno pa se mogu pomiješati i ponovo samljeti, ili se mogu mljeti zajedno dok se ne dobije željena veličina čestice. Ako glina ima već željenu veličinu čestice, glina i indigo se mogu pomiješati bez mljevenja. Tehnike mljevenja i drobljenja kompozicije boje i gline se mogu naći u Mixing of Solids (32), Powder and Bulk Solids Handling Processes (6), or Bulk Solids Mixing (5). Tijekom mljevenja može se dodati deionizirana voda da bi smjesa bila homogena. Glina ili smjesa sa glinom treba biti izmrvljena tako da veličina čestice bude između oko 0.005μm i 50 μm 0.001 μm i 20 μm, 0.05 μm i10 μm, ili još točnije između oko 0.1 μm i 2 μm. Raspon veličine čestice je očekivan, ali preko 60% ili preko 80% ili preko 90% ili preko 95% ili opreko 99% čestica bi moralo imati željenu veličinu. Na primjer, kad su čestice smrvljene na veličinu od oko 2.0μm, 80% čestica bi trebalo biti između .1.7 μm i 2.3 μm.
Slijedeći korak (c) obuhvaća grijanje kompozicije. Grijanje obuhvaća zagrijavanje na temperaturi of 100°C, 110°C, 115°C, 120°C, 125°C, 130°C, 135°C, 140°C, 145°C, 150°C, 155°C, 160°C, 165°C, 170°C, 175°C, 180°C, 185°C, 190°C, 195°C, 200°C, 205°C, 210°C, 215°C, 220°C, 225°C, 230°C, 235°C, 240°C, 245°C, 250°C, 255°C, 260°C, 265°C, 270°C, 275°C, 280°C, 285°C, 290°C, 295°C or 300°C, ili točnije između 115°C i 150°C. Grijanje može trajati nekoliko sati, 1 dan, 2 dana, 3 dana, ili može trajati do četiri dana. Grijanje se može provesti, bez ograničenja, u šaržnoj pećnici, sušnoj pećnici,ili u pećnici sa infrared (IR) zračenjem.
pH kompozicije boje može se podesiti u kiselo ili neutralno ph područje, ovisno željenoj konačnoj boji. Primjeri kiselina koje se koriste za podešavanje pH obuhvaćaju: bilo koju protonsku kiselinu, H2SO4, HClO4, HClO3, H3PO4, HNO3, HCN, HF, HBr, HI, H3O+, ili CH3COOH, ili još poželjnije HCl. Primjeri baza koje se koriste za podešavanje pH obuhvaćaju LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2 ili još poželjnije NaOH. pH kompozicije boje može biti 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, ili 12. Ph sistema se može kontrolirati pH metrom koji se kalibrira puferima koji imaju pH 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, ili 12. Dodatni korak pri pripravljanju kompozicije boje može sadržavati: tretiranje kompozicije boje sa kiselinom, te nije ograničeno bilo kojom protonskom kiselinom, H2SO4, HClO4, HClO3, H3PO4, HNO3, HCN, HF, HBr, HI, H3O+, ili CH3COOH, ili još poželjnije HCl, te takvo tretiranje ima svrhu otklanjaja nečistoča u u glini, te se takva kompozicija boje može nanosit na površinu, miješati sa polimerima, plastičnim ili organskim tvarima za vezivanje kao što je opisano u Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd ed. (11) and Paint and Surface Coatings: Theory and Practice, 2nd ed. (8).
Slijedeći patenti su opisani kao primjeri koji demonstriraju poboljšanja ovog izuma. U svjetlu ovog izuma kao takvog, treba naglasiti da se mogu učiniti specifična poboljšanja koja rezultiraju sličnim ili istim rezultatom, bez zadiranja u bit i svrhu izuma.
Patent 3,950,180 pokriva metodu proizvodnje kompozicije boje koja uključuje zeolit i montmorillonit. Patent 5,061,290 pokriva metodu korištenja indigo derivata kao tvari za bojenje. Patent 4,246,036 pokriva metodu proizvodnje kompozicije boje koja uključuje azbestni-cement. Patent 4,640,862 pokriva kompoziciju boje koja se koristi za prekrivanje te sadrži gornji polistirenski sloj koji ima tendenciju širenja. Patent 4,868,018 pokriva kompoziciju boje koja se koristi sa smjesom epoksi smole, epoksi smole za učvrščivanje i portland cementa koji stvara sloj te se može primijeniti na površinu i može se dobitiizgled sličan mramornom. Patent 4,874,433 prekriva metodu enkapsulacije kompozicije boje u i/ili zeolit. Patent 5,574,081 prekriva metodu proizvodnje gline koja sadži emulgirane boje sa poboljšanom primjenom izvedbe koristeći kompoziciju boje. Patent 5,972,049 prekriva metodu proizvodnje i primjenu kompoziciju boje koristeći kompoziciju boje koja formira nosač boje pri procesu bojanja hidrofobnog tekstila. Patent 5,993,920 prekriva metodu proizvodnje i primjene kompozicije boje s kamenim prahom/cemetnim prahom, finom pješčanom prašinomi/ili kaoilang (bijela glina) i ostalih materijala koji tvore nezapaljivi umjetni mramor. Patent 6,339,084 prekriva metodu proizvodnje tiazin-indigo pigmenta. Patent 6,402,826 prekriva metodu proizvodnje kompozicije boje za prekrivanje papira.
Ovdje korišten izraz "organski/anorganski kompleks" odnosi si se na kompleksiranje jedne ili više organskih molekula sa jednom ili više anorganskih molekula. Ovdje korišten izraz "kompozicija boje" odnosi se na pigment ili boju kompleksiranu sa nitastom ili slojevitom glinom.. Ovdje korišten izraz "kompozicija za prekrivanje" je sinonim sa izrazom "kompozicija boje i s"prah boje". Ovdje korišten izraz "cement" odnosi se na Portland cement tip I, II, III, IV, IA, IIA, IIIA ili kako je opisano u The Chemistry of Portland Cement, 2nd ed. (2); ili bilo koja vrsta cementa opisana u Dictionary of Cement Manufacture & Technology Zement Woerterbuch (1). Kemija cementa koja se koristi u ovom izumu je prekrivena sa The Chemistry of Cements, 2nd volume (29). Ovdje korišten izraz glina odnosi se na nitastu glinu, kao što je, ali ne ograničava, paligorskitna ili sepiolitna glina, ili slojevita glina, kao što je, ali ne ograničava, kaolinit, bentonit, nontronit ili mordenitna glina. Ovdje korišten izraz "oko" znači do 25% naznačene vrijednosti, ili još poželjnije 15% naznačene vrijednosti.
Ovdje korišten izraz "drugi" može značiti drugi po redu niz u nabrajanju koji ima najmanje dva člana.
Primjeri
Slijedeći primjeri su uključeni da demonstriraju poželjna poboljšanja izuma. Treba naznačiti da tehnike opisane u primjerima koje prate reprezentne tehnike kao takve, otkrivene u ovom izumu se trebaju smatrati kao konstituirajući dijelovi koji se mogu realizirati u praksi. U svjetlu ovog izuma kao takvog, treba naglasiti da se mogu učiniti specifična poboljšanja koja rezultiraju sličnim ili istim rezultatom, bez zadiranja u bit i svrhu izuma.
PRIMJER 1.
Eksperimenti koncentracijske ovisnosti indigo derivata
0.05 g uzorka indigo derivata (iz BASF) se otopi u ~50ml vode, natrijevog hidrosulfita, 0.03 g, i dodaje se 15 kapi 1M NaOH da se reducira derivat indiga. Otopina se grije pri 90 ̊C i istovremeno se miješa magnetskom miješalicom. Otopina je plava do one točke kad se dodatkom dodatnih 0.1 g natrijevog hidrosulfita otopina razbistri pokazujući da je indigo derivat reduciran te sada i topiv. Derivat leucoindiga je propušten kroz 5g paligorskitne gline i promiješan. Odmah nakon kontakta sa glinom uz prisustvo zraka, otopina prelazi u tamno plavu boju. Otopina se drži u pećnici na 125 ̊C četiri dana, te boja počinje nalikovati na boju organskog/anorganskog kompleksa. Nijansa je lagano svjetlija i nešto manjeg intenziteta od izvornog organskog/anorganskog kompleksa; pa je u skladu s time pripremljeno niz serija glinenih pigmenta u različitim koncentracijama da bi se ispitala promjena boje kao funkcija koncentracije indigo derivata. Dodatno, je ustanovljeno te citirano u literaturi, da nije neophodno reducirati indigo derivat prije nego što se pomiješa sa glinom. Prema tome ostali sintetski organski/anorganski kompleksi su pripremljeni bez redukcije indigo derivata u prvom koraku.
Pripremljena je serija organskih/anorganskih uzoraka kompleksa sa različitim koncentracijama, mrvljenjem 0.01 g, 0.02 g, 0.03 g, 0.04 g, i 0.05 g derivata indiga sa 5.00g paligorskitne gline. Svaka koncentracija iz serije stavljena je u miješalicu sa 100ml deionizirane vode, te se miješa dok se ne dobije homogena smjesa. Tako dobivena smjesa se stavlja u u posude od 250mL u pećnicu na 125 ̊C na četiri dana. IR spektroskopijijom je potvrđeno da se plava boja može jednostavno dobiti drobljenjem indigo derivata sa glinom bez vode, uz odgovarajuće grijanje. Za kasnija istraživanja, koristila se najjednostavnija metoda mljevenja.
PRIMJER 2
pH eksperimenti sintetskog organskog/anorganskog kompleksa
Sintetski uzorci su pripremljeni koristeći natrijev hidroksid ili natrijev hidroklorid te se pripremaju u kiseloj ili bazičnoj otopini. Za pH istraživanja, 0.1 g indiga je usitnjeno sa 5.0g gline te se podijelilo na četiri uzorka. U svaku navedenu smjesu doda se 100mL destilirane vode, i dokapa se ili 1M NaOH, ili 1M HCl da bi se dobila otopina sa pH vrijednostima od 4, 7, 9, i 11. pH sistema se može kontrolirati pH metrom koji se kalibrira puferima koji imaju pH 4, 7, 11.
Kako je prikazano u prikazu 1, boje su složene horizontalno, pripremljene sa rastućom koncentracijom indiga, vizualno su u rasponu od blijedo plavo-zelene do tamno plavo zelene. Varijacije vidljivih boja u vertikalnom smjeru se kreću od sivo plavo-zelene pri baznim uvjetima prema svjetlijim nijansama, te plave nijanse od neutralnih do kiselih uvjeta. Vizualno, organski-anorganski kompleks pripremljen sa najvišim postotkom (2%) indigo derivata pri neutralnim pH uvjetima je najviše liči "autentičnom" organsko/anorganskom kompleksu.
PRIMJER 3
Mješanje organskog/anorganskog kompleksa
Sinteza organskog/anorganskog kompleksa zahtijeva drobljenje ili mljevenje. Poznato je da u mehaničkim mlinovima veze među nitima se mogu disagregirati i krajevi se mogu odvojiti. Na tako oštećenim krajevima, snaga veze tetrahedralnih slojeva je smanjena tako da molekula indiga može ući u kanal i razoriti slabije slojeve te formirati super rešetkastu strukturu. Nadalje, kako organske molekule međudjeluju sa površinom gline, dolazi do reorjentacije OH grupa, koje uzrokuju elastičnu deformaciju među prostora u slojevima, te omogućuju penetraciju molekule gosta. NMR čvrstog stanja i IR spektroskopija su dokazali kako OH skupine paligorskitne površine se reorjentiraju tijekom procesa. Ova reorjentacija, ili promjena u Si-O-Si veznom kutu je direktno vezana na adsorpciju derivata indiga na vanjsku površinu.
PRIMJER 4
Temperaturna istraživanja indiga/paligoskita
Pri grijanju smjese glina/indigo, u pećnici, vidljive su zanimljive postupne promjene boje. Da bi se promatrale promjene boje i posljedično tome pratile promjene kemijskih interakcija, prvo je pripremljen sintetski organski/anorganski kompleks, koji je prethodno opisan. Tijek reakcije je prekidan pri različitim temperaturama . Početno je 0.3 g derivata indiga pomiješano sa 4.7g paligorskita. 1g takve smjese je odvagano i pohranjenjeno u staklenu bočicu. Preostali dio uzorka je grijan 24 sata na 100 ̊C, te je nakon toga 1g takve smjese je odvagano i pohranjenjeno u staklenu bočicu. Preostali dio uzorka je grijan 24 sata na 140 ̊C, te je nakon toga 1g takve smjese je odvagano i pohranjeno u staklenu bočicu za daljnje analize. Uzorci gline dobiveni pri 25 ̊C, 100 ̊C i 140 ̊C, su analizirani na sinhrotronu X-difrakcijom, X-difrakcijom i IR spektroskopijom. Nijanse i boje početnog materijala i promjene boje i nijanse nakon grijanja prikazane su u prikazu 3.
PRIMJER 5
X-ray Difrakcija na sinhrotonu sintetskog organskog/anorganskog kompleksa
Paligorskitna glina (Atttagel) i organski/anorganski kompleks su pripremljeni na 25 ̊C i na 140 ̊C te su snimani na SSRL, linija zrake 2-1 (beem line) Difrakcija indiga je simulirana koristeći Cerius 2. Dobiveni podaci su uspoređeni i prikazani i prikazu 3. Difrakcijski spektar negrijane smjese gline i indiga (25 ̊C) još uvijek ima signale iz kristalne faze indiga. Kada su glina i indigo grijani zajedno do 140 ̊C, više nisu vidljivi signali indigo faze. Jasno je da je kristalna struktura indiga uništena kao posljedica vezanja na površinu gline.
PRIMJER 6
Eksperiment vezan uz veličinu čestice
Dva uzorka derivata indiga (svaki 0.05g) su odvojeno usitnjeno sa 4.7g paligorskitne gline. Jedan uzorak gline je imao veličinu čestice 0.1μm a drugi 2 μm. Svaka smjesa je grijana na 125 ̊C tri dana. Uzorak pripremljen sa glinom koja ima veličinu čestice 2 μm je davao tamno zelenu nijansu. Uzorak pripremljen sa glinom koja ima veličinu čestice 0.1 μm je davao tamno plavu nijansu.
PRIMJER 7
Ostali sistemi boja/pigment
0.05 g tioindiga je smrvljeno sa paligorskiom i grijano u peći tri dana na 125 ̊C. Uočene su značajne promjene boje (od magenta zelene do royal plave) tijekom procesa grijanja. Ostale boje se mogu koristiti na isti način.
PRIMJER 8
Kationski organski/anorganski kompleksi
Nekoliko kationskih boja može reagirati sa paligorskitnom glinom. Svaka boja (o.1 g svaka), je odvojeno usitnjena u miješalici uz dodatak, 4.9 g paligorskitne gline i 100 ml vode. Mješavine su ostavljene u pećnici na 125°C sve dok voda nije isparila. Tako dobiven talog je u tarioniku smrvljen s pomoću bata i te je sva količina boje koja nije vezana za glinu ekstrahirana s vodom ili odgovarajućim otapalom. Kod kationskih kompleksa nije došlo do promjene boje, jer mehanizam vezivanja ne uključuje prijenos elektronskog naboja, kao što je slučaj sa neutralnim molekulama. IR analizom se je pratio proces ekstrakcije kao i analiza konačnog glina/kationska boja kompleks (prikaz 4 i 5). Niz uspješnih kationskih boja uključuje: kristalni violet, plavi anilin, plavi metilen, victoria plavo R, malahit sivi oksalat, sivi metilen, neutralni crveni crveni kinolin, alfazurin A, janus sivi B, etil violet. Tvari imaju opću strukturu:
Površina gline—O-H+ + R+X- reagira i daje: površina gline—O-R+ + H+X-
* * * * * * * * * * * * * * *
Sve opisane metode koje se ovdje navode mogu se dokazati i provesti u skladu s navodima i u svjetlu ovog izuma. Kompozicija i metode opisane u ovom izumu su opisane na način da se naglasi poželjni aspekt primjene, ali svakom poznavatelju problematike ovog izuma je jasno da varijacije koje se mogu primijeniti u metodi ili pojedinim koracima ne mijenjaju smisao i koncept ovog izuma. Preciznije, očito je da određene tvari koje su kemijski i fiziološki povezani se mogu zamijeniti sa tvarima koje su ovdje opisane, a da se postignu isti ili slični opisani rezultati. Sve takve supstitucije i modifikacije koje su kao takve, moraju biti u duhu, smislu i konceptu izuma, pa su kao takve definirane ovim patentnim zahtjevima i ovim patentom.
Reference
Slijedeće reference su produžetak patenta te su proceduralni i detalji teostali dodaci koji su navedeni u ovom patentu mogu se naći u ovim referencama.
1. Amerongen, C.V. Dictionary of Cement Manufacture & Technology Zement Woerterbuch French & European Pubns., October 1, 1986.
2. Bogue, R. H. The Chemistry of Portland Cement, 2d ed. New York: Reinhold Publishing Corp, 1955.
3. Gettens, R. J. Amer. Antiquity 27, 557-564, 1962.
4. Gettens, R. J., Stout, G. L. Painting Materials: A Short Encyclopedia D. van Nostrand, New York, N.Y., 1946.
5. Gyenis, J., Gyenis. J. Bulk Solids Mixing Imperial College Press, 1999.
6. Iinoya, K., Masuda, H., Watanabe, K. Powder and Bulk Solids Handling Processes Marcel Dekker, July 1, 1988.
7. Josè-Yacamán, M., Rendón L., Arenas, J., Carmen, J., Puche, M. C. S. “Maya Blue Organic / inorganic Complex Paint: An Ancient Nanostructured Material” Science Vol. 273, 223-225, 1996.
8. Lambourne, R., Strivens, T.A. Paint and Surface Coatings: Theory and Practice, 2nd ed. William Andrew, 1999.
9. Littman, E. R. Amer. Antiquity 45, 87-101, 1980.
10. Littman, E. R., Amer. Antiquity 47, 404-408, 1982.
11. Herman, M.F., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd ed. John Wiley & Sons, 1990.
12. Mindess, S., and Young, J. F. Concrete Englewood Cliffs, N.J.: Prentice-Hall,Inc., 1981.
13. Olphen, Van H. Science 154, 645-646, 1966a.
14. Olphen, Van H. American Antiquity 645-646, 1966b.
15. U.S. Patent 3,950,180
16. U.S. Patent 5,061,290
17. U.S. Patent 4,246,036
18. U.S. Patent 4,640,862
19. U.S. Patent 4,868,018
20. U.S. Patent 4,874,433
21. U.S. Patent 5,574,081
22. U.S. Patent 5,972,049
23. U.S. Patent 5,993,920
24. U.S. Patent 6,339,084
25. U.S. Patent 6,402,826
26. Ramachandran, V. S., and Feldman, R. F. Cement Science, In Concrete Admixtures Handbook: Properties, science, and technology Park Ridge, N.J.: Noyes Publications, 1-54, 1984.
27. Scientific American Discovering Archaeology, p.4, August 2000.
28. Shepard, A. O. Amer. Antiquity 27, 565-566, 1962.
29. Taylor, The Chemistry of Cements, 2 volumes, London: Academic Press W. F. W., ed. 1964.
30. Torres, L. Maya Blue: How the Mayas Could Have Made the Pigment, Materials Research Society Symposium Materials Research Society, 1988.
31. U.S. Department of Transportation, Federal Highway Administration, Portland Cement Concrete Materials Manual Report no. FHWA-Ed-89-006, Washington: FHWA, August, 1990.
32. Weinekotter, R., Gericke, H. Mixing Of Solids (Powder Technology Series, Number 12), Kluwer Academic Publishers, 2000.
33. Zollinger, H. Color Chemistry, 2nd ed., John Wiley & Son, 1991.

Claims (34)

1. Kompozicija za prekrivanje je naznačena time što se sastoji se od: a) molekularnog derivata indiga ; i b) nitaste ili slojevite gline navedena kompozicija je naznačena time što se upotrebljava za bojenje površina.
2. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je boja/nijansa navedene kompozicije određena vrijednošću pH kompozicije.
3. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je veličina čestice navedene kompozicije za prekrivanje između 0.01μm i 2 μm.
4. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 3, naznačena time što je veličina čestice navedene kompozicije za prekrivanje između 0.1μm i 2 μm.
5. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je nitasta glina je paligorskitna glina, sepiolitna glina, ili smjesa paligorskitne i sepiolitne gline.
6. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je slojevita glina kaolinit, bentonit, nontronit ili modernitna glina.
7. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je molekularni derivat indiga dibromoindigo.
8. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je kompozicija za prekrivanje prah ili tekućina.
9. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je kompozicija za prekrivanje otporna na razgradnju pod utjecajem svjetla.
10. Kompozicija za prekrivanje prema zahtjevu 1, naznačena time što je kompozicija za prekrivanje otporna na razgradnju pod djelovanjem kiselina, baza i otapala.
11. Kompozicija sadrži: [image] te je nazančena time da je: R1-R8 su zasebno H, CH3, CH2CH3, F, Cl, Br, I, CN, OH, SH, OCH3 ili OCH2CH3; R9-R11 su zasebno SiO3, SiOH ili H2O; Y je N, O, S, ili Se; X je O ili S; M(n+) je Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pt, Pd ili Zn; i n je 1, 2, 3 ili 4.
12. Formulacija je naznačena time da se sastoji od: a) Molekularnog derivata indiga b) Paligorskitne gline, sepiolitne gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline c) Polimera, i d) Organske tvari za vezivanje
13. Formulacija je naznačena time da se sastoji od: a) Molekularnog derivata indiga b) Paligorskitne gline, sepiolitne gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline c) Arabica gume, lanenog ulja, kopalne smole, polikarbonata, jajčane tempura ili terpentina.
14. Materijal pogodan za oblikovanje naznačen time, te se sastoji od: a) Molekularnog derivata indiga b) Paligorskitne gline, sepiolitne gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline c) Cementa, plastike ili polimera
15. Pokrovni materijal pogodan za oblikovanje naznačen time, te se sastoji od a) Molekularnog derivata indiga b) Paligorskitne gline, sepiolitne gline ili smjese paligorskitne i sepiolitske gline c) Cementa, plastike ili polimera
16. Metoda proizvodnje kompozicije za prekrivanje naznačena time, te se sastoji se od: a) pripreme (nabave) molekularnog derivata indiga b) kombiniranja navedenog molekularnog derivata indiga sa nitastom ili slojevitom glinom da bi se dobila forma kompozicije za prekrivanje c) Grijanje navedene kompozicije za prekrivanje d) Podešavanje pH boje ili kompozicije pigmenta
17. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što se navedena kompozicija za prekrivanje tretira sa kiselinom da bi se uklonile nečistoće iz gline.
18. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što se navedena kompozicija primjenjuje na direktno na površinu.
19. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što se u navedenu kompoziciju za prekrivanje miješanjem dodaju tvari za vezivanje.
20. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što se u navedena kompozicija za prekrivanje homogenizira boju miješanjem, drobljenjem ili mljevenjem.
21. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što obuhvaća grijanje na temperaturi između 100 ̊C i 300 ̊C.
22. Metoda prema zahtjevu 21, naznačena time što je temperatura između 115 ̊C i 150 ̊C.
23. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što grijanje traje najviše četiri dana..
24. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što kompozicija sadrži vodu.
25. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što navedena kompozicija za prekrivanje ima pH između 3 i 7.5.
26. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što navedena kompozicija za prekrivanje sadrži boju u rasponu od 0.01% do 20% težine.
27. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što navedena kompozicija sadrži molekularni derivat indiga u rasponu od 0.1% do 7% težine.
28. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što navedena kompozicija za prekrivanje sadrži molekularni derivat indiga oko 6% težine pri neutralnom ili kiselom pH.
29. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što navedena kompozicija sadrži nitastu glinu koja je paligorskitna glina, sepiolitnu glinu ili smjesu palogorskitne i sepiolitske gline.
30. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što slojevita glina je kaolinit, bentonit, nontronit ili modernitna glina.
31. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što je veličina čestica u kompoziciji za prekrivanje između 0.01μm i 2μm.
32. Metoda prema zahtjevu 31, naznačena time što je veličina čestica u kompoziciji za prekrivanje između 0.1μm i 20μm.
33. Metoda prema zahtjevu 31, naznačena time što je molekularni derivat indiga tioindigo ili dibromoindigo.
34. Metoda prema zahtjevu 16, naznačena time što se navedenoj kompoziciji za prekrivanje dodaju tvari za vezivanje.
HR20050019A 2002-06-19 2005-01-10 Color compositions HRP20050019A2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39004902P 2002-06-19 2002-06-19
US10/370,288 US7052541B2 (en) 2002-06-19 2003-02-18 Color compositions
PCT/US2003/019273 WO2004000946A1 (en) 2002-06-19 2003-06-19 Color compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP20050019A2 true HRP20050019A2 (en) 2005-04-30

Family

ID=30002950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HR20050019A HRP20050019A2 (en) 2002-06-19 2005-01-10 Color compositions

Country Status (12)

Country Link
US (2) US7052541B2 (hr)
EP (1) EP1534786A4 (hr)
JP (1) JP2005530891A (hr)
CN (1) CN100378177C (hr)
AU (1) AU2003243641B2 (hr)
BR (1) BRPI0311961A2 (hr)
CA (1) CA2489694A1 (hr)
HR (1) HRP20050019A2 (hr)
MX (1) MXPA05000192A (hr)
PL (1) PL373562A1 (hr)
RU (1) RU2307853C2 (hr)
WO (1) WO2004000946A1 (hr)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
CA2615514A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Organic/inorganic lewis acid composite materials
CN100436550C (zh) * 2005-12-21 2008-11-26 浙江大学 一种有机无机层柱型颜料的合成方法
WO2008097837A2 (en) * 2007-02-02 2008-08-14 Board Of Regents, The University Of Texas System Organic/inorganic complexes as color compositions
WO2009070637A1 (en) * 2007-11-28 2009-06-04 Mayan Pigments, Inc. Higher purity hybrid pigments
FR2925324B1 (fr) * 2007-12-20 2010-01-01 Oreal Composition cosmetique comprenant une matiere colorante et procede de traitement cosmetique
WO2009092104A1 (en) * 2008-01-17 2009-07-23 Mayan, Pigments, Inc. Hybrid pigment compositions comprising clay and natural dyes
US8409343B2 (en) * 2008-01-17 2013-04-02 Mayan Pigments, Inc. Organic-inorganic hybrid pigment compositions
US8123850B2 (en) * 2008-03-10 2012-02-28 Mayan Pigments, Inc. Environmentally-friendly near infrared reflecting hybrid pigments
WO2009114541A2 (en) * 2008-03-10 2009-09-17 Mayan Pigments, Inc. Hybrid pigment composition comprising dyes or pigments and fibrous clay
WO2010017406A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Mayan Pigments, Inc. High strength polymer compositions containing hybrid organic/inorganic pigments
FR2940656B1 (fr) * 2008-12-31 2011-03-11 Lvmh Rech Matieres colorantes et leur utilisation dans des compositions, en particulier des compositions cosmetiques
WO2010105165A1 (en) * 2009-03-12 2010-09-16 Sun Chemical Corporation Polymer bound organic pigment and substrate composites and process for making
US20110017098A1 (en) * 2009-07-03 2011-01-27 Board Of Regents, The University Of Texas System Removal and recovery of dye waste from effluents using clay
CN101787274B (zh) * 2010-01-15 2012-12-05 淮阴工学院 一种有机荧光凹凸棒石粘土的合成方法
US20110236654A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 Wen-Kuang Hsu Method of surface treatment and surface treated article provied by the same
CN102329524A (zh) * 2011-06-28 2012-01-25 淮阴工学院 一种基于凹凸棒石固载的高耐候性复合颜料的制备方法
ES2421303B1 (es) * 2012-01-27 2014-10-30 Universidad De Alicante Método para la síntesis de pigmentos híbridos nanoestructurados con propiedades sintonizables
CN102757666B (zh) * 2012-07-03 2013-11-06 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 高压诱导制备凹凸棒黏土基纳米复合颜料的方法
CN103044970B (zh) * 2012-12-31 2014-03-12 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 湿法类玛雅蓝染料的制备方法
CN103570267B (zh) * 2013-08-19 2016-04-06 广东中成化工股份有限公司 用连二亚硫酸钠残渣制造助磨剂的方法
KR101541009B1 (ko) * 2013-10-28 2015-08-03 씨큐브 주식회사 식물성 천연 염료를 이용한 유색 광택 안료 및 그 제조 방법
WO2016061475A1 (en) * 2014-10-17 2016-04-21 Lam Research Corporation Gas supply delivery arrangement including a gas splitter for tunable gas flow control
FR3045063B1 (fr) * 2015-12-11 2018-01-12 Coloris Global Coloring Concept Concentre liquide de particules solides de pigments hybrides contenant des copolymeres greffes et leur utilisation pour la preparation de peintures en milieu aqueux et/ou organique
CH714773B1 (de) * 2018-01-23 2019-09-13 Peter Buetzer Gleitmittel für Wintersportgeräte enthaltend mindestens ein indigoides Molekül.
CN108622909B (zh) * 2018-05-21 2021-03-26 东北大学 一种粘土改性制备棕-黑色系矿物材料的方法
CN109593396A (zh) * 2018-12-17 2019-04-09 广西师范大学 一种抗老化染料及其制备方法和应用
JP7345147B2 (ja) * 2019-03-26 2023-09-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 複合部材、並びにそれを用いた発熱装置、建築部材及び発光装置
CN111303655A (zh) * 2020-03-19 2020-06-19 杭州彩润科技有限公司 一种坡缕石杂化中草药类天然色素制备天然颜料方法

Family Cites Families (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1058021A (en) * 1912-07-09 1913-04-01 Hoechst Ag Dry colloid-like indigo and process of making same.
NL238601A (hr) * 1958-04-28
IN141276B (hr) 1973-06-22 1977-02-12 Bayer Ag
US3950180A (en) * 1974-07-02 1976-04-13 Mitsubishi Kinzoku Kabushiki Kaisha Coloring composites
NL7508056A (nl) 1975-07-07 1977-01-11 Oce Van Der Grinten Nv Tonerpoeder voor het ontwikkelen van elektro- statische beelden.
DE2651437A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a vi
DE2651420A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a v
DE2651436A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a iii
DE2651419A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a iv
DE2651485A1 (de) 1976-11-11 1978-05-24 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a i
US4375373A (en) 1978-12-29 1983-03-01 Toro Ganryo Kogyo Co., Ltd. Method of coating inorganic pigments (ultramarine and bronze powder) with dense amorphous silica
JPS55115484A (en) 1979-02-28 1980-09-05 Asahi Chem Ind Co Ltd Heterogeneous sensitizer for photosensitized oxidation
US4246036A (en) * 1979-05-14 1981-01-20 S.A. Redco Colored composite material of the asbestos-cement or similar type and its manufacture
DE3007080A1 (de) 1980-02-26 1981-09-10 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a
JPS5738317A (en) 1980-08-12 1982-03-03 Toyo Soda Mfg Co Ltd Zeolite powder with high fluidity and its manufacture
US4410364A (en) 1980-11-17 1983-10-18 Nl Industries, Inc. Printing ink compositions
JPS5787462A (en) 1980-11-20 1982-05-31 Kyowa Chem Ind Co Ltd Flame-retardant resin composition containing magnesium oxide with its surface treated
JPS58113236A (ja) 1981-12-28 1983-07-06 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
JPS59108067A (ja) 1982-12-10 1984-06-22 Pilot Ink Co Ltd 孔版印刷用インキ
US4640862A (en) * 1983-03-25 1987-02-03 Day Star Concepts Coated, heat shrinkable expanded polystyrene
US4594332A (en) * 1983-10-20 1986-06-10 Basf Aktiengesellschaft Preparation of hard, fracture-resistant catalysts from zeolite powder
JPS60204613A (ja) 1984-03-30 1985-10-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd 高純度シリカゲルの製造方法
US4593007A (en) 1984-12-06 1986-06-03 The Perkin-Elmer Corporation Aluminum and silica clad refractory oxide thermal spray powder
US4767433A (en) 1986-05-22 1988-08-30 Asahi Glass Company Ltd. Spherical silica glass powder particles and process for their production
DE3620915A1 (de) * 1986-06-23 1988-01-07 Sandoz Ag Methode zur aufbereitung von biologisch hergestelltem indigo
US4755368A (en) 1986-06-26 1988-07-05 Ulrich Research & Consulting, Inc. Silica fillers from silicon powder
JPH0453979Y2 (hr) 1986-06-30 1992-12-18
US4804532A (en) 1986-09-09 1989-02-14 Laura Lupton Inc. Facial cosmetic powder containing crystalline silica and colors
US4985479A (en) 1986-11-27 1991-01-15 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Stabilized polyolefin composition
USRE36396E (en) 1987-02-17 1999-11-16 Rogers Corporation Electrical substrate material comprising amorphous fused silica powder
US4791168A (en) 1987-04-15 1988-12-13 Basf Corporation, Inmont Division Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics
DE3814853A1 (de) 1987-05-02 1988-11-10 Kansai Paint Co Ltd Beschichtungsverfahren
DE3719051C1 (de) * 1987-06-06 1988-11-24 Degussa Verfahren zur Herstellung von Einschlusspigmenten
JPH07100766B2 (ja) 1987-06-25 1995-11-01 ソマール株式会社 エポキシ樹脂粉体塗料組成物
US4794147A (en) 1987-07-24 1988-12-27 Basf Corporation, Inmont Division Novel non-ionic polyurethane resins having polyether backbones in water-dilutable basecoats
US4837011A (en) 1987-09-08 1989-06-06 Revlon, Inc. Cosmetic powder employing spherical silica particles
US4954332A (en) 1987-10-22 1990-09-04 The Procter & Gamble Company Photoprotection compositions comprising tocopherol sorbate and an anti-inflammatory agent
JPH01117398U (hr) 1988-01-28 1989-08-08
US4868018A (en) * 1988-04-27 1989-09-19 Henry Schiffer Artifical marble
US5083713A (en) 1989-04-10 1992-01-28 Canon Kabushiki Kaisha Process for disintegrating silica fine powder
US4985490A (en) 1989-04-12 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft Method of direct manufacture of pigmented polyurethane powder
US4978708A (en) 1989-04-25 1990-12-18 Basf Corporation Aqueous-based coating compositions comprising anionic polyurethane principal resin and anionic acrylic grind resin
JP2770437B2 (ja) * 1989-07-10 1998-07-02 三井化学株式会社 ロープ染色法及びロープ染色物
US5307122A (en) 1989-07-28 1994-04-26 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus apparatus unit facsimile apparatus and developer comprising hydrophobic silica fine powder for developing electrostatic images
JP2647726B2 (ja) 1990-04-05 1997-08-27 株式会社トクヤマ 粉体の調湿方法
EP0474158B1 (en) 1990-09-07 1995-04-19 Mitsubishi Chemical Corporation Silica glass powder and a method for its production and a silica glass body product made thereof
US5211733A (en) 1990-11-16 1993-05-18 Mitsubishi Kasei Corporation Method for producing a high-purity silica glass powder
ATE130831T1 (de) 1991-01-07 1995-12-15 Takeda Chemical Industries Ltd Verfahren zur formgebung und zum brennen von zeolith-pulver.
JP2633130B2 (ja) 1991-03-08 1997-07-23 キヤノン株式会社 磁性トナー、画像形成方法、表面改質シリカ微粉末及びその製造方法
US5306588A (en) 1991-03-19 1994-04-26 Canon Kabushiki Kaisha Treated silica fine powder and toner for developing electrostatic images
US5605974A (en) 1991-08-28 1997-02-25 Basf Corporation Process for the preparation of a modified copolymer as a pigment dispersant for aqueous coating compositions
US5308808A (en) 1992-02-19 1994-05-03 United States Department Of Energy Organic or organometallic template mediated clay synthesis
JP2649630B2 (ja) 1992-05-29 1997-09-03 東陶機器株式会社 陶磁器の鋳込み成形方法
US5888587A (en) 1992-07-07 1999-03-30 Alcatel N.V. Method of manufacturing silica powder and use of such powder in making an optical fiber preform
FR2693451B1 (fr) 1992-07-07 1994-08-19 Alcatel Nv Procédé de fabrication d'une poudre de silice et application d'une telle poudre à la réalisation d'une préforme pour fibre optique.
JP3318997B2 (ja) 1993-02-03 2002-08-26 三菱マテリアル株式会社 疎水性シリカ粉体、その製法および電子写真用現像剤
US5376449A (en) 1993-07-09 1994-12-27 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Silica powders for powder evacuated thermal insulating panel and method
JPH0826742A (ja) 1994-07-11 1996-01-30 Mitsubishi Chem Corp 合成石英ガラス粉
US5574081A (en) * 1994-10-11 1996-11-12 Aqualon Company Waterborne clay-containing emulsion paints with improved application performance
US6071838A (en) 1995-01-12 2000-06-06 Mitsubishi Chemical Corporation Silica gel, synthetic quartz glass powder, quartz glass shaped product molding, and processes for producing these
FR2732674B1 (fr) 1995-04-10 1997-05-09 Alcatel Fibres Optiques Procede et dispositif de spheroidisation de granules de silice
FR2733683B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-06 Oreal Composition de vernis a ongles comprenant un polyester reticule
TW472072B (en) 1995-05-12 2002-01-11 Ciba Sc Holding Ag Process for colouration of high molecular weight organic materials in the mass with soluble phthalocyanine precursors
WO1997015832A1 (en) * 1995-10-23 1997-05-01 Novartis Ag Optical sensor system for the determination of ph values independently of ionic strength
DE19610702A1 (de) 1996-03-19 1997-09-25 Basf Ag Für wasserverdünnbare Druckfarben und Lacke geeignete Pigmentzubereitungen
US6162646A (en) * 1996-04-03 2000-12-19 William H. Webster Urine pH indicator system and associated methods
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
FR2749005B1 (fr) 1996-05-21 1998-07-10 Alcatel Fibres Optiques Dispositif de dopage d'une poudre de silice
JP3772403B2 (ja) * 1996-08-05 2006-05-10 ソニー株式会社 顔料およびこれを用いた顔料インク
EP1170253A1 (en) 1996-11-20 2002-01-09 Mitsubishi Chemical Corporation Synthetic quartz powder and silica gel powder
EP0975697B1 (en) * 1997-01-29 2003-04-16 Clariant Finance (BVI) Limited Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation
CN1234052A (zh) * 1997-04-17 1999-11-03 西巴特殊化学品控股有限公司 给体取代的氧靛蓝衍生物和其作为着色剂的用途
US6235270B1 (en) 1997-04-18 2001-05-22 Showa Denko K.K. Cosmetics, silica-coated metal oxide powder and production method therefor
SE512813C2 (sv) * 1997-05-23 2000-05-15 Ericsson Telefon Ab L M Förfarande för framställning av en integrerad krets innefattande en dislokationsfri kollektorplugg förbunden med en begravd kollektor i en halvledarkomponent, som är omgiven av en dislokationsfri trench samt integrerad krets framställd enligt förfarandet
US5880196A (en) 1997-06-13 1999-03-09 Ppg Industries, Inc. Inkjet printing media
US20010012559A1 (en) * 1997-06-17 2001-08-09 John Zambounis Pigmented porous material
FR2766170B1 (fr) 1997-07-17 1999-09-24 Alsthom Cge Alcatel Procede ameliore de fabrication d'une poudre de silice
US5972049A (en) * 1998-01-28 1999-10-26 Sybron Chemicals Inc. Clay-containing dispersing composition for carriers used in the disperse dyeing of hydrophobic textiles
KR100258516B1 (ko) * 1998-02-05 2000-06-15 김경선 불연성 인조 대리석 및 그것의 제조방법
EP1060211B1 (en) * 1998-02-20 2003-04-23 Vantico AG Organophilic phyllosilicates
GB9806220D0 (en) * 1998-03-25 1998-05-20 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US6323270B1 (en) * 1998-11-16 2001-11-27 Case Western Reserve University Polybenzoxazine nanocomposites of clay and method for making same
US6136086A (en) * 1998-11-19 2000-10-24 Englehard Corporation Low sheen opacifying pigments and manufacture thereof by calcination of kaolin clay
US6402826B1 (en) * 1998-11-30 2002-06-11 Imerys Pigments, Inc. Kaolin clay pigment for paper coating and method for producing same
JP3960700B2 (ja) 1999-02-23 2007-08-15 電気化学工業株式会社 超微粉シリカの製造方法
JP2000336298A (ja) 1999-05-28 2000-12-05 Mitsubishi Pencil Co Ltd 焼成色鉛筆芯の製造方法
EP1200349B2 (en) 1999-08-11 2008-08-27 Albemarle Netherlands B.V. Process for the preparation of quasi-crystalline boehmites from inexpensive precursors
WO2001012552A1 (en) 1999-08-11 2001-02-22 Akzo Nobel N.V. Micro-crystalline boehmites containing additives and shaped particles and catalyst compositions comprising such micro-crystalline boehmite
EP1088789A3 (en) 1999-09-28 2002-03-27 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Porous silica granule, its method of production and its use in a method for producing quartz glass
US6357678B1 (en) 1999-10-29 2002-03-19 Albermarle Corporation Process for producing ultra finely-divided zeolite powder
US6294012B1 (en) * 1999-11-15 2001-09-25 Engelhard Corporation High strength monoazo yellow pigment
JP4438207B2 (ja) 2000-02-24 2010-03-24 三菱マテリアル株式会社 表面処理シリカ粉末及びその製造方法
US6386373B1 (en) 2000-03-10 2002-05-14 Alcatel Process for making silica powder and use of such powder in the manufacture of an optical fiber preform
JP3685251B2 (ja) 2000-08-31 2005-08-17 信越化学工業株式会社 球状シリカ粉末の製造方法
JP3674683B2 (ja) 2000-08-31 2005-07-20 信越化学工業株式会社 疎水性二酸化珪素微粉末の製造方法
JP3685250B2 (ja) 2000-08-31 2005-08-17 信越化学工業株式会社 疎水性二酸化珪素微粉末の製造方法及び製造装置
CN1491186A (zh) 2001-02-09 2004-04-21 ŵ�����˹ɷ����޹�˾ 制备含有阴离子粘土和勃姆石的组合物的方法
JP4472929B2 (ja) 2001-02-09 2010-06-02 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ドープされたアニオン性粘土
WO2002068329A1 (en) 2001-02-09 2002-09-06 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of anionic clay
US7052541B2 (en) 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2489694A1 (en) 2003-12-31
US20040011254A1 (en) 2004-01-22
US7429294B2 (en) 2008-09-30
AU2003243641B2 (en) 2009-01-08
US20070277702A1 (en) 2007-12-06
WO2004000946A9 (en) 2004-05-06
AU2003243641A1 (en) 2004-01-06
CN1675312A (zh) 2005-09-28
JP2005530891A (ja) 2005-10-13
BRPI0311961A2 (pt) 2016-06-28
PL373562A1 (en) 2005-09-05
MXPA05000192A (es) 2005-06-06
EP1534786A4 (en) 2005-10-26
WO2004000946A1 (en) 2003-12-31
RU2307853C2 (ru) 2007-10-10
CN100378177C (zh) 2008-04-02
US7052541B2 (en) 2006-05-30
RU2005101087A (ru) 2005-07-20
EP1534786A1 (en) 2005-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP20050019A2 (en) Color compositions
US7425235B2 (en) Color compositions and methods of manufacture
DE10204338A1 (de) Formkörper aus Kern-Mantel-Partikeln
DE10046152A1 (de) Pigmentpräparation in Granulatform
JP2003504481A (ja) 着色顔料
EP1692231A2 (de) Durch farbmittel sowie durch lcst- und/oder ucst-polymere oberflächenmodifizierte partikel
US20070033747A1 (en) Organic/Inorganic Lewis Acid Composite Materials
US8268070B2 (en) Hybrid pigment composition comprising dyes or pigments and fibrous clay
US20080190324A1 (en) Organic/inorganic complexes as color compositions
DE10204339A1 (de) Dehnungs- und Stauchungssensor
KR20050016584A (ko) 착색 조성물
WO2009070637A1 (en) Higher purity hybrid pigments
CA2707470A1 (en) Hybrid pigments with coupling agents
EP2753666B1 (de) Infrarotstrahlung absorbierende weisse und helle farben
RU2177016C1 (ru) Способ получения атмосферостойкого пигмента из сфенового концентрата
Chang et al. Synthesis, Properties and Applications of Polymer-grafted SrAl2O4: Eu2+, Dy3+
MX2007016377A (en) Organic/inorganic lewis acid composite materials

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
AIPI Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application
ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20100617

Year of fee payment: 8

OBST Application withdrawn