CN100378177C - 着色剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明包括涂料或涂层组合物，该涂料或涂层组合物包含络合到层状或纤维状无机粘土表面的有机颜料或染料。通过制备过程中改变pH和改变合成条件以及粘土的粒度，可获得各种涂料颜色。该涂料的稳定性是前所未有的。

Description

着色剂组合物
发明背景
按照GSA Strategic Metals Grant No.26-3000-57政府拥有本发明的权利。本申请要求享有在2002年6月19日提交的的美国专利临时申请No.60/390,049的优先权，该申请的全部内容参考结合于此。
I.发明领域
本发明涉及涂料领域，特别是提供了一种可加入到涂料、塑料和水泥中的新的长效、稳定的粉剂。
II.相关领域的描述
在科学文献中，术语玛雅兰(Maya blue)指“绿松石”的亮蓝色，它在例如中美洲的壁画和考古文物中被发现。文献中描述其包含蒙德土(palygorskite)和靛蓝，当混合和加热时，可产生与中美洲发现类似的稳定的亮蓝色。为了复制在古迹中发现的蓝色和复制原始玛雅使用的技术，试验了各种制备方法。
H.Van Olphen，Rutherford Gettens，Edwin Littman，Anna Shepard，和LuisTorres是在1960’s到1980’s涉及研究无机/有机复合涂料的著名科学家。在早期研究中，只有Littman和Van Olphen公布了关于无机/有机络合物合成的信息(13，14，9，10)。他们的工作没有明确描述制造着色剂的玛雅技术，或解释无机/有机络合物的稳定性，但他们关于古代涂料的二十年的研究结果为未来的研究者打下了知识基础。
Littman合成了靛蓝-绿坡缕石复合物，并证实他的合成物与西班牙殖民前的壁画和人造物品中发现的原始颜料是不能区分的(9，10)。制备的样品有与检测的真正玛雅蓝相同的物理和化学特性。Littman认为绿坡缕石良好的稳定性是源自在合成过程中对绿坡缕石进行的热处理。其他人也通过许多途径合成了与玛雅蓝类似的化合物(30)。他们使用Gettens测试来确定实验室合成的玛雅蓝是否确实具有相同的耐化学性(3)。这种测试是必需的，因为最初把蒙德粘土(palygorskite clay)简单混合产生玛雅蓝的颜色，但是该混合物并不具有与原始有机/无机络合物样品相同的化学性质。
关于玛雅涂料组合物的文献并没有提供通过改变pH和粒度来改变涂料组合物的颜色的内容，也没有提及本发明描述的使用其他染料和颜料组合物。文献中没有提出基于本发明的涂料组合物与树脂或聚合体系统的配剂。唯一已知的文献中对pH的讨论是关于在靛蓝与粘土接触以前为了减少靛蓝而要求碱性pH(9，10)。而且，对于通过把染料或颜料与纤维状并分层的粘土结合来制备稳定和无毒的涂料系统的化学内容也缺少了解。
因此，需要能提供稳定和无毒的新的涂料组合物。
发明概述
本发明提供了一种涂层组合物，它包含(a)靛蓝的分子衍生物；和(b)纤维状或分层的粘土，其中涂层组合物用于对表面着色。组合物的颜色/色彩由染料的浓度和组合物的pH决定。涂层组合物的粒度可在约0.01μm和20μm之间，更好在约0.1μm和2μm之间。纤维状粘土可选自蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。分层粘土可以是高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石粘土。靛蓝的分子衍生物可以是二溴靛蓝或硫靛蓝。涂层组合物可以是粉剂或液体。涂层组合物可以抵抗光、酸、碱和/或溶剂引起的分解。
在另一个实施方案中，提供的组合物包括：
Figure C0381941700071
其中R1-R8分别是H、CH3、CH2CH3、F、Cl、Br、I、CN、OH、SH、OCH3或OCH2CH3；R9-R11分别是SiO3、SiOH或H2O；Y是N、O、S或Se；X是O或S；M(n+)是Al、Sc、Ti、V、Cr，、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Pd或Zn；n是1，2，3或4。
在另一个实施方案中，提供的一种配剂，包含(a)靛蓝的分子衍生物；(b)蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物；(c)聚合物；和(d)有机粘合剂。
在又一个实施方案中，提供一种配剂，包含(a)靛蓝的分子衍生物；(b)蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物；和(c)阿拉伯胶；亚麻子油；柯巴树脂；聚碳酸酯；蛋青画(egg tempura)；或松脂。
在还一个实施方案中，提供一种可模塑成形的材料，包含(a)靛蓝的分子衍生物；(b)蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物；和(c)水泥、塑料或聚合物。
在另一个实施方案中，提供一种可模塑成形的砖瓦材料，包含(a)靛蓝的分子衍生物；(b)蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物；和(c)水泥、塑料或聚合物。
在另一个实施方案中，提供一种制备涂层组合物的方法，该方法包括以下步骤：(a)提供靛蓝的分子衍生物；(b)将靛蓝的分子衍生物与纤维状或分层的粘土结合，形成涂层组合物；(c)加热该涂层组合物；和(d)调节染料或颜料组合物的pH。该方法可进一步包括：(a)用酸处理涂层组合物，从粘土中除去杂质；(b)将该涂层组合物施用到一表面上；(c)将涂层组合物与聚合物或有机粘合剂混合；或通过混合、碾磨、研磨或搅拌使染料组合物均匀。
加热可包括在100℃和300℃之间的温度下加热，更好在115℃和150℃之间。加热可持续4天。涂层组合物可包含水，pH在约3和约7.5之间，可包含在0.01-20重量％的染料，0.1-7重量％靛蓝，或更好在中性或酸性pH的约6重量％的靛蓝分子衍生物。纤维状粘土可以是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。层状粘土可以是高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石粘土。涂层组合物的粒度可在约0.01μm和20μm之间，或更好在约0.1μm和2μm之间。靛蓝的分子衍生物可以是硫靛蓝或二溴靛蓝。该方法可进一步包括在涂层组合物中加入粘合剂。
附图简述
下面附图作为本说明书部分，以进一步描述本发明的特定内容。参考这些附图中的一个或多个并结合对特定实施方案的详细描述，可更好地理解本发明。
图1-使用各种浓度的靛蓝衍生物制备的合成有机/无机络合物的颜色变化。纵向内容显示pH对用4％重量靛蓝衍生物制备的合成样品的影响。
图2-颜色随合成有机/无机络合物过程中温度和加热时间的变化。
图3-硅镁土(蒙德土)和有机/无机络合物在25℃和140℃的同步加速器X线衍射。同时显示靛蓝衍生物的模拟衍射。
图4-所示为与蒙德粘土混合的结晶紫的IR分析。温度是室温(25℃)，在140℃加热和反应后。与粘土进行阳离子交换反应并未造成颜色变化，因此在化学上不改变IR光谱。
图5-所示为玛雅蓝(与蒙德土混合的靛蓝颜料)的IR分析。它是在室温(25℃)下进行，其中当靛蓝仅与粘土混合时没有化学反应或颜色变化。在140℃加热和混合物反应后，IR光谱明显改变。峰值的变化标志在靛蓝和粘土之间有新的化学反应。
发明的详细描述
本发明包括一种着色剂组合物，该组合物包含络合在无机粘土表面上的有机颜料和染料。这些有机/无机混合物质可用于工艺和工业的涂料和涂层，也可被用于水泥、塑料、纸张和聚合物的着色剂组合物。在有机和无机组分作为固体混合物或在溶液中进行研磨和加热后，产生的着色剂组合物相对于单独的起始材料，有前所未有的稳定性。无机组分可以是层状粘土或是纤维状粘土。纤维状粘土或是蒙德粘土或是海泡石粘土。层状粘土可以是，例如，高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石粘土。有机组分是在book Color Chemistry，2nd ed中列举的有机染料或颜料的一些例子(33)。粘土与各种染料或颜料使用能产生有许多颜色的着色剂组合物。
通过在制备这样的着色剂组合物过程中的pH，可以在任何设定的粘土/色料物质中获得对最终的组合物颜色的控制。此外，通过选择粘土起始材料的特定粒度，还可以产生许多颜色和色调。根据最终用途，将着色剂组合物悬浮在有机粘合剂、树脂或聚合物中。涂料粉剂也可与阿拉伯胶；亚麻子油；柯巴树脂；聚碳酸酯；蛋青画；或松脂组合，这取决于最终的应用。
涂层组合物可使用本领域已知的任何方法如涂刷或喷涂，施用到表面上。同样，通过将本发明的着色剂组合物以液体、粉剂或固体形式加入到水泥、塑料或聚合物，形成多种可成形物质，以制造使用分层或纤维状粘土制造的模塑材料、砖瓦和其他形式。着色剂组合物也可加入到卜特兰水泥混凝土材料作为道面或桥梁的色彩标记。卜特兰水泥混凝土材料的一些例子可参见U.S.Department ofTransportation Manual(31)，其他混凝土材料可参见Concrete(12)。将着色剂组合物组合到水泥或混凝土的方法可参见Cement Science，In concrete admixturesHandbook：Properties，Science，and Technology(26)。
I.染料
着色剂组合物的颜色来自有机染料或颜料。这种载色体可以是靛蓝的分子衍生物，如二溴靛蓝或硫靛蓝。其他靛蓝衍生物也可用于改变着色剂组合物的颜色或其他物理特性。这些载色体示于下面图示1。该载色体也可以是不同的衍生物，如包含另外的共轭环或配体的衍生物。
Figure C0381941700101
图示1.靛蓝的可能衍生物
其中R1-R8分别是H、CH3、CH2CH3、F、Cl、Br、I、CN、OH、SH、OCH或OCH2CH3；R9-R11分别是SiO3、SiOH或H2O；Y是N、O、S或Se；X是O或S；M(n+)是Al、Sc、Ti、V、Cr，、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Pd或Zn；和n是1，2，3或4。
II.粘土
本文使用的术语“粘土”指层状粘土和纤维状粘土。纤维状粘土是较好是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。混合物可以是任何比例，例如，它可以是50％蒙德粘土和50％海泡石粘土，或10％/90％，20％/80％，30％/70％，40％/60％，60％/40％，70％/30％，80％/20％，或90％/10％(蒙德土/海泡石)。本文使用的术语蒙德土和绿坡缕石可互换使用，指相同类型的粘土。层状粘土可以是，例如，高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石粘土。
以前的工作显示使用片状结构的粘土，包括高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石合成可比的有机/无机络合物涂料，都能制备蓝色颜料，但不具备靛蓝衍生物/蒙德土复合物的稳定性(13，14)。这表明玛雅蓝的可能的稳定性是源自使用的粘土的纤维样结构，因为使用片状粘土并未显示能产生稳定的颜料(13，14，9，10)。
粘土的粒度可以变化。在0.01μm和20μm之间，较好0.05μm和10μm之间，更好0.1μm和2μm之间。由于颜料随粒度而变化，改变粒度能更好地控制颜色。较小微粒趋向更蓝的色调，而较大微粒趋向绿色调。
III.聚合物、粘合剂和改性剂
一种或多种粘合剂或改性剂可加入涂料组合物，以提高稳定性、均匀性、可铺展性、粘附力、涂层厚度等。粘合剂或改性剂是涂料配制领域熟知的，并可包括在现有的涂层组合物中。粘合剂如含溶剂的粘合剂(丙烯酰基(acryl)、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、脂族聚氨酯和氯磺化聚乙烯)，和热塑性材料(聚烯烃、α-乙基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺和聚酰胺)可加到涂料组合物中。类似的，可加入聚合物，如丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、偏二氯乙烯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚氨酯、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯，或聚丙烯酸酯。
涂料组合物可与许多其他介质包括阿拉伯胶；亚麻子油；柯巴树脂；聚碳酸酯；蛋青画；或松脂混合，以产生混合系统。混合的涂料的颜色可改变，取决于其混合的介质。在与介质混合之前或混合过程中研磨最初的粉剂至各种粒度，可对颜色进行控制。
IV.颜色优化
为了优化有机/无机络合物的合成形式的性质和色调，进行了一系列的试验。可采用Gettens试验来检测有机/无机络合物的合成形式的稳定性；但是，发明人发现，Gettens试验是有限的，所以在这些研究中也已使用了其他方法如IR。具体是，通过检测染料或颜料，如二溴靛蓝的效果，浓度、pH和粒度，研制出与已知的有机/无机络合物很相似且稳定的颜色的涂料。络合物的稳定性可通过将其暴露在光线下的耐分解性来了解。由于络合物是由有机组分和无机组分形成，其稳定性远高于只使用有机组分的。基于这些研究，还研制出宽范围的蓝色和绿色色调。本发明已建立了一种合成路线，该路线可依据仪器分析进行重复，已建立了可稳定重复生产涂料所需的化学反应。本发明得出对在靛蓝衍生物和蒙德土或其他类型粘土之间复杂化学反应的重要理解。
如果有人希望复制类似于另一种颜色的“颜色”，对如何比较两种颜色有许多限制。只有认为某种色彩不独立存在于常规颜色视觉，颜色的概念才是正确的。考虑到某些靛蓝衍生物实际上是不溶于酸的水溶液和碱的水溶液，分光镜分析如UV/可见光是无效的。靛蓝衍生物仅以10-5-10-6mol/L浓度范围溶解于某些非极性溶剂。加热靛蓝衍生物和蒙德土的混合物确实可产生一种看起来像许多考古遗迹所见到的有机/无机复合物。但由于不知晓玛雅人使用的确切数量、条件和粘合剂，文献中描述的复制品只能通过使用美学视觉比较，代表的是制备玛雅蓝“类型”有机/无机涂料粉剂的不同的化学方法。图1显示了发明人制备的有机/无机络合物在改变靛蓝衍生物浓度和溶液pH作用下的各种色调。
如图1所示，早期重造玛雅蓝的努力首先是通过用次硫酸钠还原靛蓝，随后与粘土接触并将混合物暴露在空气中(14)。还发现在中等温度加热涂料颜料，使处理的色料变得对热浓无机酸稳定，对丙酮萃取稳定，并在暴露于热(250℃)条件下颜色变化稳定。
在样品上施加热量能大大增加稳定性并可用于改变颜色。温度和加热持续时间都影响最终涂料组合物的稳定性和颜色。加热可在烘箱中进行，或通过能将温度提高到设定温度其他的方式。温度应当在100℃和300℃之间，因为涂料组合物在高于该温度下开始分解。加热温度更好在100℃和200℃之间或在115℃和150℃之间。样品加热的时间也可以变化，取决于特定应用的要求。加热时间最长达数小时、1天、2天、3天或达4天。
按这种方式制备的涂料组合物能抗光引起的分解。这意味着，当暴露于强阳光或其他对涂料表面常见的光源下，用IR光谱或x射线衍射检测，组合物的颜色和强度没有明显变化，并在1年以上的时间下降不会超过10％。该组合物也可抗酸、碱和溶剂造成的分解。当暴露在酸性或碱性溶液中，用IR光谱或x线衍射检测，组合物的颜色和强度没有明显变化，并在1年以上的时间其下降不会超过10％。
V.制备色彩组合物的一般方法
制备着色剂组合物的一般方法包括以下步骤：(a)提供靛蓝的分子衍生物或任何阳离子有机染料和阳离子颜料。靛蓝衍生物可选自图示1中所示的任何靛蓝衍生物。染料或色料的用量范围在0.01重量％，0.02重量％，0.03重量％，0.04重量％，0.05重量％，0.06重量％，0.07重量％，0.08重量％，0.09重量％，0.1重量％，0.2重量％，0.3重量％，0.4重量％，0.5重量％，0.6重量％，0.7重量％，0.8重量％，0.9重量％，1.0重量％，2.0重量％，3.0重量％，4.0重量％，5.0重量％，6.0重量％，7.0重量％，8.0重量％，9.0重量％，10.0重量％，11.0重量％，12.0重量％，13.0重量％，14.0重量％，15.0重量％，16.0重量％，17.0重量％，18.0重量％，19.0重量％或20.0重量％，或更好在0.1-7重量％，或在约6重量％是理想的。
下一步骤(b)包括将靛蓝的分子衍生物与合适重量的纤维状粘土如蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物，或者层状粘土如高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石粘土组合，形成着色剂组合物。步骤(b)进一步包括将染料或颜料与层状粘土或纤维状粘土一起研磨，该步骤可以但不限于在掺混机、工业掺混机、工业混合器、剪切混合机、或精确固态混合机中进行。粘土和染料可分别研磨，随后一起研磨，或者两种组分混合后并研磨，来获得较佳的粒度。如果粘土已经具有较佳的粒度，粘土和靛蓝不必研磨而混合在一起。研磨和搅拌染料和粘土组合物的方法可参见Mixing of solids(32)，Power and Bulk Solids Handling Processes(6)，或BulkSolids Mixing(5)。搅拌期间可加入去离子水以获得均匀混合物。粘土和粘土混合物应研磨以获得在约0.005μm和50μm之间，约0.01μm和20μm之间，约0.05μm和10μm之间，特别是在约0.1μm和2μm之间的微粒。期望有一粒度范围，但超过60％，或超过80％，或超过90％，或超过95％，或超过99％的微粒应当是要求的粒度。例如，当微粒研磨成约2.0μm时，80％的微粒的粒度应当在1.7μm和2.3μm之间。
下一步骤包括(c)加热着色剂组合物。加热包括在100℃，110℃，115℃，120℃，125℃，130℃，135℃，140℃，145℃，150℃，155℃，160℃，165℃，170℃，175℃，180℃，185℃，190℃，195℃，200℃，205℃，210℃，215℃，220℃，225℃，230℃，235℃，240℃，245℃，250℃，255℃，260℃，265℃，270℃，275℃，280℃，285℃，290℃，295℃，或300℃的温度下加热，特别在115℃和150℃之间的温度进行加热。加热可持续数小时、1天、2天、3天或最多持续4天。加热可以但不限于在分批烘箱、干燥炉、红外线炉或粉剂涂层炉中进行。
之后，根据最终要求的颜色，将着色剂组合物的pH调节到酸性或中性pH。用于调节pH的酸的例子包括：任何质子酸，H2SO4，HClO4，HClO3，H3PO4，HNO3，HCN，HF，HBr，HI，H3O+，或CH3COOH，HCl较佳。用于调节pH的碱的例子包括：LiOH，NaOH，KOH，RbOH，CsOH，Ca(OH)2，Sr(OH)2，Ba(OH)2，NaOH较佳。着色剂组合物的pH可以是1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11或12。该系统的pH可以用pH计监测，pH计用pH为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11或12的缓冲剂校准。
制备着色剂组合物的另外的步骤包括：用酸处理着色剂组合物，酸可以是但不限于：任何质子酸、H2SO4，HClO4，HClO3，H3PO4，HNO3，HCN，HF，HBr，HI，H3O+，或CH3COOH，更好是HCl，以从粘土中去除杂质；把着色剂组合物施用到表面；将着色剂组合物与聚合物、塑料或有机粘合剂混合，如Encyclopedia of PolymerScience and Engineering，2nd ed.(11)和Paint and Surface Coating：Theory andPractice，2nd ed.(8)中所讨论的。
下列专利被包括作为说明本发明的一些实施方案的例子。但是，本领域熟练技术人员应当知晓，按照本公开内容，在不离开本发明的精神和范围的情况下，对公开的实施方案可进行许多改变并仍然可获得类似的结果。专利3,950,180涉及包含沸石和蒙脱石的着色剂组合物的制备方法。专利5,61,290包括使用靛蓝衍生物作为染料制剂的方法。专利4,246,036涉及含有石棉-水泥的着色剂组合物的制备方法。专利4,640,862涉及用于涂布膨胀聚苯乙烯“drop-out”顶蓬瓦的着色剂组合物。专利4,868,018涉及与环氧树脂、环氧树脂硬化剂和卜特兰水泥的混合物一起使用形成涂层的着色剂组合物，该涂层可施用于一表面以形成仿造大理石产品。专利5,574,081涉及使用着色剂组合物制备包含水生粘土的乳剂涂料的方法，该涂料具有改进的施用性能。专利5,972,049涉及制备着色剂组合物的方法和使用该着色剂组合物形成用于疏水纺织品的染色过程中的染色载体的方法。专利5,993,920涉及制备和使用着色剂组合物和石粉和/或水泥粉，细锯屑和/或高粱秆心及其他材料来形成不燃性人造大理石的方法。专利6,402,826涉及方法和制备纸张涂层用的着色剂组合物的方法。
本文使用的术语“有机/无机络合物”指一个或多个有机分子和一个或多个无机分子的络合物。本文使用的术语“着色剂组合物”指结合到纤维状或层状粘土的颜料或染料。本文使用的术语“涂层组合物”与“着色剂组合物”和“涂料粉剂”同义。本文使用的术语“水泥”指卜特兰水泥类型I，II，III，IV，IA，IIA，IIIA或TheChemistry of Portland Cement，2nd ed.(2)所包括的内容；或Dictionary of CementManufacture&Technology Zement woerterbuch(1)讨论的任何水泥类型。本发明使用的水泥化学可见The Chemistry of Cements，2nd volumn(29)。本文使用的术语“粘土”指纤维状粘土，例如但不限于，蒙德粘土、海泡石粘土，或者层状粘土，例如但不限于，高岭石、斑脱石、绿脱石或丝光沸石粘土。
本文使用的术语“约”指在所指明值的25％以内，或更好在值的15％以内。本文使用的“一个”指一个或更多。在本权利要求书中，当结合词语“包含”使用时，词语“一个”可表示一个或超过一个。本文使用的“另一个”意味着至少有第二个或更多。
VI.实施例
下列实施例用于表明本发明的较佳实施方案。本领域熟练技术人员应当知晓实施例公开的技术是发明人为了较好地实施本发明而使用的，因此可构成本发明的较佳实施形式。但是，本领域熟练技术人员应当知晓，按照本公开内容，在不离开本发明的精神和范围的情况下，对公开的特定的实施方案可进行许多改变并仍然可获得类似的结果。
预备实施例1
靛蓝衍生物浓度试验
将0.05g的靛蓝衍生物样品(由BASF提供)悬浮在～50ml水中。在该悬浮液中加入0.03g亚硫酸氢钠和15滴1M NaOH，还原靛蓝衍生物。溶液用磁力搅拌器搅拌，同时加热到90℃。溶液保持蓝色，在该点加入另外1.0g亚硫酸氢钠。溶液变清标志着靛蓝衍生物已经还原并溶解。随后在超过5g的蒙德粘土上倒入靛白衍生物并搅拌。溶液一接触到粘土并暴露在空气中，立刻变成暗蓝色。将该溶液置于125℃的烘箱中4小时，此时，溶液类似有机/无机络合物的颜色。色调比原始有机/无机络合物的色调略浅和略淡，因此，用各种浓度制备一系列粘土颜料，以检验靛蓝衍生物浓度对色差的作用。另外，如文献中所引用的，没有必要在靛蓝衍生物与粘土混合前还原靛蓝衍生物。因此，在还原靛蓝衍生物下制备其余的合成有机/无机络合物样品。
通过将0.01g，0.02g，0.03g，0.04g，和0.05g靛蓝衍生物分别与5.00g蒙德粘土一起研磨，制备一系列具有不同浓度的有机/无机络合物样品。随后将每个浓度系列置于有100ml去离子水的混合器中，混合数分钟，以保证获得均匀混合物。相应的溶液置于250ml烧杯中，并置于125℃的烘箱中4天。I.R.确认，只要靛蓝衍生物和粘土随后进行加热，不加水只对靛蓝衍生物和粘土进行研磨也可产生蓝色。最近的研究中使用了最简单的研磨方法。
实施例2
合成有机/无机组合物的pH试验
使用氢氧化钠或氢氯化钠制备合成样品，以制备在酸性或碱性溶液中的样品。对于pH试验，1.0g靛蓝与5.0g粘土研磨四次，获得四个样品。在每个研磨混合物中加入100mlDI水，和滴入1M NaOH或1M HCL，以获得pH 4，7，9和11的溶液。用pH计监测该系统的pH，pH计用pH为4，7，和11的缓冲剂校正。
如图1所示，通过增加靛蓝浓度制备的水平排列的颜色，视觉上的变化范围从淡的带蓝绿色到暗的浅灰蓝绿。垂直方向上见到的颜色变化范围从碱性条件下的浅灰蓝绿到中性至酸性pH下的较亮的、鲜明的蓝色。从视觉上，在中性pH条件下用最高(2％)的靛蓝衍生物制备的有机/无机络合物最接近“真正的”有机/无机络合物。
实施例3
有机/无机络合物的混合
有机/无机络合物的合成要求进行研磨或碾磨。已知在机械碾磨下纤维束会分解且末端会张开。在磨损的末部，四面体层的结合强度下降，使得外来的靛蓝分子可进入通道并撬开弱的层，产生超晶格结构。而且，随着有机分子与粘土表面相互作用，OH基团再定向，引起层之间的弹性形变，从而使外来分子渗入。发明人有OH基团在该过程中如何在蒙德土表面再定向的固态NMR和IR证据。这种再定向，或Si-O-Si键角的变化直接涉及到靛蓝衍生物在外表面的吸附。
实施例4
靛蓝/蒙德土的温度研究
一个有趣的发现是可以由视觉看见粘土/靛蓝混合物在烘箱中加热时的颜色的逐步变化。为了监测这些颜色变化，并从而监测化学相互作用，按上文所述制备合成有机/无机络合物。在该过程中，在各种温度下停止反应。开始，0.3g靛蓝衍生物与4.7g蒙德土混合。将1克混合物置于小瓶中。余下的样品混合物在100℃加热24小时，此时，从混合物中取出另外1克并置于小瓶中。余下的混合物在140℃再加热24小时，随后置于小瓶中以备后面的分析。使用同步X射线衍射、X射线衍射模拟和IR光谱分析，分析在25℃，100℃和140℃的粘土样品。起始材料的颜色和色调及加热时颜色和色调的变化如图2所示。
实施例5
合成的有机/无机络合物的同步X射线衍射
蒙德粘土(硅镁土)和在25℃及在140℃制备的有机/无机络合物在光线2-1在SSRL运行。靛蓝衍射使用Cerius-2模拟。产生的数据进行比较并在图3中显示。由于靛蓝的晶体相，粘土和靛蓝(25℃)的未加热混合物的衍射形态仍然有峰。一旦粘土和靛蓝一起加热以产生140℃样品，靛蓝相不再产生衍射峰。很明显，在靛蓝结合到粘土表面，靛蓝的晶体结构被破坏。
实施例6
微粒大小试验实施例
两个靛蓝衍生物样品(每个0.05g)分别与4.7g蒙德粘土在搅拌机中研磨。一个粘土样品的微粒大小是0.1μm，另一个是2μm。每个混合物被加热到120℃达3天。用2μm大小微粒制备的样品有暗绿色调。用0.1μm大小微粒粘土制备的样品有暗蓝色调。
实施例7
其他染料/色料系统
0.05g硫靛蓝与坡缕石研磨并在炉中在125℃加热3天。在加热过程中观察到明显的色彩变化(从品红到品蓝)。其他色料也按此方法使用。
实施例8
阳离子有机/无机组合物
数个阳离子染料与蒙德粘土反应。每个染料(每个0.1g)分别与4.9g蒙德粘土和100ml水在混合机中研磨。随后将该混合物置于125℃烘箱中加热直至水分蒸发。样品在研钵中研磨和碾磨，随后任何未结合在粘土上的多余染料用水或合适的溶剂提取。对于阳离子络合物，由于结合的机理不涉及电子电荷转移，就像与中性分子反应，所以未观察到颜色变化。对多余染料提取后进行的红外线分析用于分析最终的粘土/阳离子染料复合物(图4和图5)。成功使用的阳离子染料包括结晶紫、苯胺蓝、亚甲蓝、维多利亚蓝R、孔雀石绿草酸盐、亚甲绿、中性红、奎诺酊红(quinoldine red)、α-绿A(alpahazurine A)、j烟鲁绿B、乙基紫。这些化合物具有通式结构：
粘土表面-O-H++R+X-反应，产生：粘土表面-O-R++H+X-
根据本文公开内容，在没有不适当的试验情况下可构成并实施所有公开的方法和权利要求。尽管根据较佳实施方案描述的本发明的组合物和方法，本领域熟练技术人员应当知晓在不脱离本发明的概念、精神和范围的情况下可对本文描述的方法或步骤或步骤的顺序进行变化。特别是，应当知晓用在化学上和物理上相关的某些制剂可代替本文描述的制剂而获得相同或类似的结果。所有这些本领域熟练技术人员可知晓的替代和改变被认为在本文所附的权利要求所设定的精神、范围和概念中。
参考文献
下列参考文献被特别作为本文的参考，为本文内容提供可仿效的程序或其他细节上的补充。
1.Amerongen，C.V.Dictionary of Cement Manufacture&Technology Zement WoerterbuchFrench&European Pubns.，October 1，1986.
2.Bogue，R.H.the Chemistry of Portland Cement，2d ed.New York：Reinhold PublishingCorp，1955.
3.Gettens，R.J.Amer.Antiquity27，557-564，1962.
4.Gettens，R.J.，Stout，G.L.Painting Materials：A Short Encyclopedia D.van Nostrand，New York，N.Y.，1946.
5.Gyenis，J.，Gyenis.J.Bulk Solids Mixing Imperial College Press，1999.
6.Iinoya，K.，Masuda，H.，Watanabe，K.Powder和Bulk Solids Handling ProcessesMarcel Dekker，July 1，1988.
7.Josè-Yacamán，M.，Rendón L.，Arenas，J.，Carmen，J.，Puche，M.C.S.“Maya BlueOrganic/inorganic Complex Paint：An Ancient Nanostructured Material”Science Vol.273，223-225，1996.
8.Lambourne，R.，Strivens，T.A.Paint和Surface Coatings：Theory and Practice，2nd ed.William Andrew，1999.
9.Littman，E.R.Amer.Antiquity45，87-101，1980.
10.Littman，E.R.，Amer.Antiquity47，404-408，1982.
11.Herman，M.F.，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，2nd ed.John Wiley&Sons，1990.
12.Mindess，S.，and Young，J.F.Concrete Englewood Cliffs，N.J.：Prentice-Hall，Inc.，1981.
13.Olphen，Van H.Science154，645-646，1966a.
14.Olphen，Van H.American Antiquity 645-646，1966b.
15.U.S.Patent 3,950,180
16.U.S.Patent 5,061,290
17.U.S.Patent 4,246,036
18.U.S.Patent 4,640,862
19.U.S.Patent 4,868,018
20.U.S.Patent 4,874,433
21.U.S.Patent 5,574,081
22.U.S.Patent 5,972,049
23.U.S.Patent 5,993,920
24.U.S.Patent 6,339,084
25.U.S.Patent 6,402,826
26.Ramachandran，V.S.，和Feldman，R.F.Cement Science，In Concrete AdmixturesHandbook：Properties，science，and technology Park Ridge，N.J.：Noyes Publications，1-54，1984.
27.Seientific American Discovering Archaeology，p.4，August 2000.
28.Shepard，A.O.Amer.Antiquity27，565-566，1962.
29.Taylor，The Chemistry of Cements，2volumes，London：Academic Press W.F.W.，ed.1964.
30.Torres，L.Maya Blue：How the Mayas Could Have Made the Pigment，MaterialsResearch Society Symposium Materials Research Society，1988.
31.U.S.Department of Transportation，Federal Highway Administration，Portland CementConcrete Materials Manual Report no.FHWA-Ed-89-006，Washington：FHWA，August，1990.
32.Weinekotter，R.，Gericke，H.Mixing Of Solids(Powder Technology Series，Number 12)，Kluwer Academic Publishers，2000.
33.Zollinger，H.Color Chemistry，2nd ed.，John Wiley&Son，1991.

Claims (34)

1.一种着色剂组合物，包括：
(a)靛蓝分子衍生物，其中所述靛蓝分子衍生物是硫靛蓝、二溴靛蓝或具有通式(I)的靛蓝分子衍生物：
Figure C038194170002C1
其中：
R1-R8分别是H、CH3、CH2CH3、F、Cl、Br、I、CN、OH、SH、OCH3或OCH2CH3；
R9-R11分别是SiO3、SiOH或H2O；
Y是N、O、S或Se；
X是O或S；
M(n+)是Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Pd或Zn；和n是1、2、3或4；和
(b)纤维状粘土。
2.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述着色剂组合物的颜色/色调由所述靛蓝分子衍生物的浓度和所述组合物的pH决定。
3.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述着色剂组合物的粒度在0.01μm和20μm之间。
4.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述着色剂组合物的粒度在0.1μm和2μm之间。
5.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述纤维状粘土是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。
6.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述靛蓝分子衍生物是二溴靛蓝或硫靛蓝。
7.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述着色剂组合物是粉剂或液体。
8.如权利要求1所述的着色剂组合物，其特征在于所述着色剂组合物可以抗光造成的分解。
9.如权利要求1所述的着色剂的组合物，其特征在于所述着色剂组合物可以抗酸、碱和溶剂造成的分解。
10.一种配剂，包含下列组分：
(a)权利要求1的着色剂组合物；
(b)聚合物；和
(c)有机粘合剂。
11.权利要求10的配剂，其特征在于所述纤维状粘土是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。
12.一种配剂，包含下列组分：
(a)权利要求1的着色剂组合物；和
(b)阿拉伯胶、亚麻子油、柯巴树脂、聚碳酸酯、蛋青画或松脂。
13.权利要求12的配剂，其特征在于所述纤维状粘土是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。
14.一种可模塑成形的材料，包含下列组分：
(a)权利要求1的着色剂组合物；和
(b)水泥、塑料或聚合物。
15.权利要求14的可模塑成形的材料，其特征在于所述纤维状粘土是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。
16.权利要求14的可模塑成形的材料，其特征在于所述可模塑成形的材料是砖瓦材料。
17.一种制备着色剂组合物的方法，包括以下步骤：
(a)提供靛蓝分子衍生物，其中所述靛蓝分子衍生物是硫靛蓝、二溴靛蓝或具有通式(I)的靛蓝分子衍生物
Figure C038194170004C1
其中：
R1-R8分别是H、CH3、CH2CH3、F、Cl、Br、I、CN、OH、SH、OCH3或OCH2CH3；
R9-R11分别是SiO3、SiOH或H2O；
Y是N、O、S或Se；
X是O或S；
M(n+)是Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Pd或Zn；和n是1、2、3或4；
(b)将所述靛蓝分子衍生物与纤维状粘土组合，形成着色剂组合物；
(c)加热所述着色剂组合物至100℃和300℃之间的温度；和
(d)调节所述着色剂组合物的pH。
18.如权利要求17所述的方法，进一步包括用酸处理所述着色剂组合物，以从粘土中去除杂质。
19.如权利要求17所述的方法，进一步包括将所述着色剂组合物施用到一表面上的步骤。
20.如权利要求17所述的方法，进一步包括将所述着色剂组合物与聚合物或有机粘合剂混合的步骤。
21.如权利要求17所述的方法，进一步包括通过混合、研磨、碾磨或搅拌使所述着色剂组合物均匀的步骤。
22.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述温度在115℃和175℃之间。
23.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述加热最长持续4天。
24.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述着色剂组合物包含水。
25.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述着色剂组合物的pH在3和7.5之间。
26.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述着色剂组合物包含0.01-20重量％的靛蓝分子衍生物。
27.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述着色剂组合物包含0.1-7重量％的靛蓝分子衍生物。
28.如权利要求17所述的方法，其特征在于在中性或酸性pH下，所述着色剂组合物包含6重量％的靛蓝分子衍生物。
29.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述纤维状粘土是蒙德粘土、海泡石粘土、或蒙德粘土和海泡石粘土的混合物。
30.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述着色剂组合物的粒度在0.01μm和20μm之间。
31.如权利要求30所述的方法，其特征在于所述着色剂组合物的粒度在0.1μm和2μm之间。
32.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述靛蓝分子衍生物是硫靛蓝或二溴靛蓝。
33.如权利要求17所述的方法，进一步包括在所述着色剂组合物中加入粘合剂。
34.如权利要求17所述的方法，进一步包括在所述着色剂组合物中加入阿拉伯胶、亚麻子油、柯巴树脂、聚碳酸酯、蛋青画或松脂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044970A (zh) * 2012-12-31 2013-04-17 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 湿法类玛雅蓝染料的制备方法

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
CA2615514A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Organic/inorganic lewis acid composite materials
CN100436550C (zh) * 2005-12-21 2008-11-26 浙江大学 一种有机无机层柱型颜料的合成方法
WO2008097837A2 (en) * 2007-02-02 2008-08-14 Board Of Regents, The University Of Texas System Organic/inorganic complexes as color compositions
WO2009070637A1 (en) * 2007-11-28 2009-06-04 Mayan Pigments, Inc. Higher purity hybrid pigments
FR2925324B1 (fr) * 2007-12-20 2010-01-01 Oreal Composition cosmetique comprenant une matiere colorante et procede de traitement cosmetique
WO2009092104A1 (en) * 2008-01-17 2009-07-23 Mayan, Pigments, Inc. Hybrid pigment compositions comprising clay and natural dyes
US8409343B2 (en) * 2008-01-17 2013-04-02 Mayan Pigments, Inc. Organic-inorganic hybrid pigment compositions
US8123850B2 (en) * 2008-03-10 2012-02-28 Mayan Pigments, Inc. Environmentally-friendly near infrared reflecting hybrid pigments
WO2009114541A2 (en) * 2008-03-10 2009-09-17 Mayan Pigments, Inc. Hybrid pigment composition comprising dyes or pigments and fibrous clay
WO2010017406A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Mayan Pigments, Inc. High strength polymer compositions containing hybrid organic/inorganic pigments
FR2940656B1 (fr) * 2008-12-31 2011-03-11 Lvmh Rech Matieres colorantes et leur utilisation dans des compositions, en particulier des compositions cosmetiques
WO2010105165A1 (en) * 2009-03-12 2010-09-16 Sun Chemical Corporation Polymer bound organic pigment and substrate composites and process for making
US20110017098A1 (en) * 2009-07-03 2011-01-27 Board Of Regents, The University Of Texas System Removal and recovery of dye waste from effluents using clay
CN101787274B (zh) * 2010-01-15 2012-12-05 淮阴工学院 一种有机荧光凹凸棒石粘土的合成方法
US20110236654A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 Wen-Kuang Hsu Method of surface treatment and surface treated article provied by the same
CN102329524A (zh) * 2011-06-28 2012-01-25 淮阴工学院 一种基于凹凸棒石固载的高耐候性复合颜料的制备方法
ES2421303B1 (es) * 2012-01-27 2014-10-30 Universidad De Alicante Método para la síntesis de pigmentos híbridos nanoestructurados con propiedades sintonizables
CN102757666B (zh) * 2012-07-03 2013-11-06 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 高压诱导制备凹凸棒黏土基纳米复合颜料的方法
CN103570267B (zh) * 2013-08-19 2016-04-06 广东中成化工股份有限公司 用连二亚硫酸钠残渣制造助磨剂的方法
KR101541009B1 (ko) * 2013-10-28 2015-08-03 씨큐브 주식회사 식물성 천연 염료를 이용한 유색 광택 안료 및 그 제조 방법
WO2016061475A1 (en) * 2014-10-17 2016-04-21 Lam Research Corporation Gas supply delivery arrangement including a gas splitter for tunable gas flow control
FR3045063B1 (fr) * 2015-12-11 2018-01-12 Coloris Global Coloring Concept Concentre liquide de particules solides de pigments hybrides contenant des copolymeres greffes et leur utilisation pour la preparation de peintures en milieu aqueux et/ou organique
CH714773B1 (de) * 2018-01-23 2019-09-13 Peter Buetzer Gleitmittel für Wintersportgeräte enthaltend mindestens ein indigoides Molekül.
CN108622909B (zh) * 2018-05-21 2021-03-26 东北大学 一种粘土改性制备棕-黑色系矿物材料的方法
CN109593396A (zh) * 2018-12-17 2019-04-09 广西师范大学 一种抗老化染料及其制备方法和应用
JP7345147B2 (ja) * 2019-03-26 2023-09-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 複合部材、並びにそれを用いた発熱装置、建築部材及び発光装置
CN111303655A (zh) * 2020-03-19 2020-06-19 杭州彩润科技有限公司 一种坡缕石杂化中草药类天然色素制备天然颜料方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0252002A2 (en) * 1986-06-23 1988-01-07 Sandoz Ag Method for dyeing using a biomass containing indigo or a derivative thereof
CN1234052A (zh) * 1997-04-17 1999-11-03 西巴特殊化学品控股有限公司 给体取代的氧靛蓝衍生物和其作为着色剂的用途
US6402826B1 (en) * 1998-11-30 2002-06-11 Imerys Pigments, Inc. Kaolin clay pigment for paper coating and method for producing same

Family Cites Families (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1058021A (en) * 1912-07-09 1913-04-01 Hoechst Ag Dry colloid-like indigo and process of making same.
NL238601A (zh) * 1958-04-28
IN141276B (zh) 1973-06-22 1977-02-12 Bayer Ag
US3950180A (en) * 1974-07-02 1976-04-13 Mitsubishi Kinzoku Kabushiki Kaisha Coloring composites
NL7508056A (nl) 1975-07-07 1977-01-11 Oce Van Der Grinten Nv Tonerpoeder voor het ontwikkelen van elektro- statische beelden.
DE2651437A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a vi
DE2651420A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a v
DE2651436A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a iii
DE2651419A1 (de) 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a iv
DE2651485A1 (de) 1976-11-11 1978-05-24 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a i
US4375373A (en) 1978-12-29 1983-03-01 Toro Ganryo Kogyo Co., Ltd. Method of coating inorganic pigments (ultramarine and bronze powder) with dense amorphous silica
JPS55115484A (en) 1979-02-28 1980-09-05 Asahi Chem Ind Co Ltd Heterogeneous sensitizer for photosensitized oxidation
US4246036A (en) * 1979-05-14 1981-01-20 S.A. Redco Colored composite material of the asbestos-cement or similar type and its manufacture
DE3007080A1 (de) 1980-02-26 1981-09-10 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a
JPS5738317A (en) 1980-08-12 1982-03-03 Toyo Soda Mfg Co Ltd Zeolite powder with high fluidity and its manufacture
US4410364A (en) 1980-11-17 1983-10-18 Nl Industries, Inc. Printing ink compositions
JPS5787462A (en) 1980-11-20 1982-05-31 Kyowa Chem Ind Co Ltd Flame-retardant resin composition containing magnesium oxide with its surface treated
JPS58113236A (ja) 1981-12-28 1983-07-06 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
JPS59108067A (ja) 1982-12-10 1984-06-22 Pilot Ink Co Ltd 孔版印刷用インキ
US4640862A (en) * 1983-03-25 1987-02-03 Day Star Concepts Coated, heat shrinkable expanded polystyrene
US4594332A (en) * 1983-10-20 1986-06-10 Basf Aktiengesellschaft Preparation of hard, fracture-resistant catalysts from zeolite powder
JPS60204613A (ja) 1984-03-30 1985-10-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd 高純度シリカゲルの製造方法
US4593007A (en) 1984-12-06 1986-06-03 The Perkin-Elmer Corporation Aluminum and silica clad refractory oxide thermal spray powder
US4767433A (en) 1986-05-22 1988-08-30 Asahi Glass Company Ltd. Spherical silica glass powder particles and process for their production
US4755368A (en) 1986-06-26 1988-07-05 Ulrich Research & Consulting, Inc. Silica fillers from silicon powder
JPH0453979Y2 (zh) 1986-06-30 1992-12-18
US4804532A (en) 1986-09-09 1989-02-14 Laura Lupton Inc. Facial cosmetic powder containing crystalline silica and colors
US4985479A (en) 1986-11-27 1991-01-15 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Stabilized polyolefin composition
USRE36396E (en) 1987-02-17 1999-11-16 Rogers Corporation Electrical substrate material comprising amorphous fused silica powder
US4791168A (en) 1987-04-15 1988-12-13 Basf Corporation, Inmont Division Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics
DE3814853A1 (de) 1987-05-02 1988-11-10 Kansai Paint Co Ltd Beschichtungsverfahren
DE3719051C1 (de) * 1987-06-06 1988-11-24 Degussa Verfahren zur Herstellung von Einschlusspigmenten
JPH07100766B2 (ja) 1987-06-25 1995-11-01 ソマール株式会社 エポキシ樹脂粉体塗料組成物
US4794147A (en) 1987-07-24 1988-12-27 Basf Corporation, Inmont Division Novel non-ionic polyurethane resins having polyether backbones in water-dilutable basecoats
US4837011A (en) 1987-09-08 1989-06-06 Revlon, Inc. Cosmetic powder employing spherical silica particles
US4954332A (en) 1987-10-22 1990-09-04 The Procter & Gamble Company Photoprotection compositions comprising tocopherol sorbate and an anti-inflammatory agent
JPH01117398U (zh) 1988-01-28 1989-08-08
US4868018A (en) * 1988-04-27 1989-09-19 Henry Schiffer Artifical marble
US5083713A (en) 1989-04-10 1992-01-28 Canon Kabushiki Kaisha Process for disintegrating silica fine powder
US4985490A (en) 1989-04-12 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft Method of direct manufacture of pigmented polyurethane powder
US4978708A (en) 1989-04-25 1990-12-18 Basf Corporation Aqueous-based coating compositions comprising anionic polyurethane principal resin and anionic acrylic grind resin
JP2770437B2 (ja) * 1989-07-10 1998-07-02 三井化学株式会社 ロープ染色法及びロープ染色物
US5307122A (en) 1989-07-28 1994-04-26 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus apparatus unit facsimile apparatus and developer comprising hydrophobic silica fine powder for developing electrostatic images
JP2647726B2 (ja) 1990-04-05 1997-08-27 株式会社トクヤマ 粉体の調湿方法
EP0474158B1 (en) 1990-09-07 1995-04-19 Mitsubishi Chemical Corporation Silica glass powder and a method for its production and a silica glass body product made thereof
US5211733A (en) 1990-11-16 1993-05-18 Mitsubishi Kasei Corporation Method for producing a high-purity silica glass powder
ATE130831T1 (de) 1991-01-07 1995-12-15 Takeda Chemical Industries Ltd Verfahren zur formgebung und zum brennen von zeolith-pulver.
JP2633130B2 (ja) 1991-03-08 1997-07-23 キヤノン株式会社 磁性トナー、画像形成方法、表面改質シリカ微粉末及びその製造方法
US5306588A (en) 1991-03-19 1994-04-26 Canon Kabushiki Kaisha Treated silica fine powder and toner for developing electrostatic images
US5605974A (en) 1991-08-28 1997-02-25 Basf Corporation Process for the preparation of a modified copolymer as a pigment dispersant for aqueous coating compositions
US5308808A (en) 1992-02-19 1994-05-03 United States Department Of Energy Organic or organometallic template mediated clay synthesis
JP2649630B2 (ja) 1992-05-29 1997-09-03 東陶機器株式会社 陶磁器の鋳込み成形方法
US5888587A (en) 1992-07-07 1999-03-30 Alcatel N.V. Method of manufacturing silica powder and use of such powder in making an optical fiber preform
FR2693451B1 (fr) 1992-07-07 1994-08-19 Alcatel Nv Procédé de fabrication d'une poudre de silice et application d'une telle poudre à la réalisation d'une préforme pour fibre optique.
JP3318997B2 (ja) 1993-02-03 2002-08-26 三菱マテリアル株式会社 疎水性シリカ粉体、その製法および電子写真用現像剤
US5376449A (en) 1993-07-09 1994-12-27 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Silica powders for powder evacuated thermal insulating panel and method
JPH0826742A (ja) 1994-07-11 1996-01-30 Mitsubishi Chem Corp 合成石英ガラス粉
US5574081A (en) * 1994-10-11 1996-11-12 Aqualon Company Waterborne clay-containing emulsion paints with improved application performance
US6071838A (en) 1995-01-12 2000-06-06 Mitsubishi Chemical Corporation Silica gel, synthetic quartz glass powder, quartz glass shaped product molding, and processes for producing these
FR2732674B1 (fr) 1995-04-10 1997-05-09 Alcatel Fibres Optiques Procede et dispositif de spheroidisation de granules de silice
FR2733683B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-06 Oreal Composition de vernis a ongles comprenant un polyester reticule
TW472072B (en) 1995-05-12 2002-01-11 Ciba Sc Holding Ag Process for colouration of high molecular weight organic materials in the mass with soluble phthalocyanine precursors
WO1997015832A1 (en) * 1995-10-23 1997-05-01 Novartis Ag Optical sensor system for the determination of ph values independently of ionic strength
DE19610702A1 (de) 1996-03-19 1997-09-25 Basf Ag Für wasserverdünnbare Druckfarben und Lacke geeignete Pigmentzubereitungen
US6162646A (en) * 1996-04-03 2000-12-19 William H. Webster Urine pH indicator system and associated methods
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
FR2749005B1 (fr) 1996-05-21 1998-07-10 Alcatel Fibres Optiques Dispositif de dopage d'une poudre de silice
JP3772403B2 (ja) * 1996-08-05 2006-05-10 ソニー株式会社 顔料およびこれを用いた顔料インク
EP1170253A1 (en) 1996-11-20 2002-01-09 Mitsubishi Chemical Corporation Synthetic quartz powder and silica gel powder
EP0975697B1 (en) * 1997-01-29 2003-04-16 Clariant Finance (BVI) Limited Thiazine indigo pigments, solid solutions thereof and their preparation
US6235270B1 (en) 1997-04-18 2001-05-22 Showa Denko K.K. Cosmetics, silica-coated metal oxide powder and production method therefor
SE512813C2 (sv) * 1997-05-23 2000-05-15 Ericsson Telefon Ab L M Förfarande för framställning av en integrerad krets innefattande en dislokationsfri kollektorplugg förbunden med en begravd kollektor i en halvledarkomponent, som är omgiven av en dislokationsfri trench samt integrerad krets framställd enligt förfarandet
US5880196A (en) 1997-06-13 1999-03-09 Ppg Industries, Inc. Inkjet printing media
US20010012559A1 (en) * 1997-06-17 2001-08-09 John Zambounis Pigmented porous material
FR2766170B1 (fr) 1997-07-17 1999-09-24 Alsthom Cge Alcatel Procede ameliore de fabrication d'une poudre de silice
US5972049A (en) * 1998-01-28 1999-10-26 Sybron Chemicals Inc. Clay-containing dispersing composition for carriers used in the disperse dyeing of hydrophobic textiles
KR100258516B1 (ko) * 1998-02-05 2000-06-15 김경선 불연성 인조 대리석 및 그것의 제조방법
EP1060211B1 (en) * 1998-02-20 2003-04-23 Vantico AG Organophilic phyllosilicates
GB9806220D0 (en) * 1998-03-25 1998-05-20 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US6323270B1 (en) * 1998-11-16 2001-11-27 Case Western Reserve University Polybenzoxazine nanocomposites of clay and method for making same
US6136086A (en) * 1998-11-19 2000-10-24 Englehard Corporation Low sheen opacifying pigments and manufacture thereof by calcination of kaolin clay
JP3960700B2 (ja) 1999-02-23 2007-08-15 電気化学工業株式会社 超微粉シリカの製造方法
JP2000336298A (ja) 1999-05-28 2000-12-05 Mitsubishi Pencil Co Ltd 焼成色鉛筆芯の製造方法
EP1200349B2 (en) 1999-08-11 2008-08-27 Albemarle Netherlands B.V. Process for the preparation of quasi-crystalline boehmites from inexpensive precursors
WO2001012552A1 (en) 1999-08-11 2001-02-22 Akzo Nobel N.V. Micro-crystalline boehmites containing additives and shaped particles and catalyst compositions comprising such micro-crystalline boehmite
EP1088789A3 (en) 1999-09-28 2002-03-27 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Porous silica granule, its method of production and its use in a method for producing quartz glass
US6357678B1 (en) 1999-10-29 2002-03-19 Albermarle Corporation Process for producing ultra finely-divided zeolite powder
US6294012B1 (en) * 1999-11-15 2001-09-25 Engelhard Corporation High strength monoazo yellow pigment
JP4438207B2 (ja) 2000-02-24 2010-03-24 三菱マテリアル株式会社 表面処理シリカ粉末及びその製造方法
US6386373B1 (en) 2000-03-10 2002-05-14 Alcatel Process for making silica powder and use of such powder in the manufacture of an optical fiber preform
JP3685251B2 (ja) 2000-08-31 2005-08-17 信越化学工業株式会社 球状シリカ粉末の製造方法
JP3674683B2 (ja) 2000-08-31 2005-07-20 信越化学工業株式会社 疎水性二酸化珪素微粉末の製造方法
JP3685250B2 (ja) 2000-08-31 2005-08-17 信越化学工業株式会社 疎水性二酸化珪素微粉末の製造方法及び製造装置
CN1491186A (zh) 2001-02-09 2004-04-21 ŵ�����˹ɷ����޹�˾ 制备含有阴离子粘土和勃姆石的组合物的方法
JP4472929B2 (ja) 2001-02-09 2010-06-02 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ドープされたアニオン性粘土
WO2002068329A1 (en) 2001-02-09 2002-09-06 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of anionic clay
US7052541B2 (en) 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0252002A2 (en) * 1986-06-23 1988-01-07 Sandoz Ag Method for dyeing using a biomass containing indigo or a derivative thereof
CN1234052A (zh) * 1997-04-17 1999-11-03 西巴特殊化学品控股有限公司 给体取代的氧靛蓝衍生物和其作为着色剂的用途
US6402826B1 (en) * 1998-11-30 2002-06-11 Imerys Pigments, Inc. Kaolin clay pigment for paper coating and method for producing same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044970A (zh) * 2012-12-31 2013-04-17 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 湿法类玛雅蓝染料的制备方法
CN103044970B (zh) * 2012-12-31 2014-03-12 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 湿法类玛雅蓝染料的制备方法

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Publication number Publication date
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