FR2530835A1 - Photoconducteur electrophotographique comprenant des derives du stilbene - Google Patents

Abstract

PHOTOCONDUCTEUR ELECTROPHOTOGRAPHIQUE CONSTITUE D'UNE MATIERE DE SUPPORT CONDUCTRICE DE L'ELECTRICITE ET D'UNE COUCHE PHOTOSENSIBLE. LA COUCHE PHOTOSENSIBLE CONTIENT AU MOINS UN COMPOSE DU STILBENE REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTERH, ALKYLE OU PHENYLE SUBSTITUE OU NON;LORSQUE RH; LORSQUE R EST, A REPRESENTEUN GROUPE 9-ANTHRYLE OU N-ALKYLCARBAZOLYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, RH, ALKYLE, ALCOXY, HALOGENE OUR ET RALKYLE, ARYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE OU ARALKYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, OU BIEN FORMENT UN CYCLE; M0 A 3; N0 A 1, MAIS LORSQUE RH ET N0,AVEC RH, ARYLE, ALCOXY OU HALOGENE.

Description

La présente invention se rapporte à un photoconducteur

électrophotographique et plus particulièrement à un photoconducteur

électrophotographique comprenant une couche photosensible qui con-

tient un nouveau composé du stilbène appliquée sur une matière de support conductrice de l'électricité.

On connait déjà des photoconducteurs électrophoto-

graphiques organiques et minéraux de types variés Parmi les photo-

conducteurs minéraux utilisables en électrophotographie, on citera des photoconducteurs connus dans lesquels la matière photoconductrice consiste par exemple en sélénium, sulfure de cadmium et oxyde de zinc Dans une opération électrophotographique, on expose d'abord un photoconducteur à des décharges corona à l'obscurité afin de conférer à la surface du photoconducteur une charge électrique uniforme -Ce photoconducteur chargé uniformément est ensuite exposé à des images originales éclairées: les portions exposées aux images

originales éclairées deviennent sélectivement conductrices de l'élec-

tricité de sorte que les charges électriques s'échappent des parties exposées du photoconducteur avec formation, à la surface de celui-ci,

d'images électrostatiques latentes correspondant aux images origi-

nales éclairées Les images électrostatiques latentes sont ensuite développées à l'aide du toner qui comprend un colorant ou un pigment et un liant consistant lui-même par exemple en une matière polymère; on peut ainsi obtenir des images développées et visibles sur le photoconducteur Il est nécessaire que les photoconducteurs utilisés

dans l'électrophotographie possèdent au moins les propriétés fonda-

mentales suivantes: ( 1) on doit pouvoir les charger à un potentiel déterminé à l'obscurité; ( 2) la dissipation des charges électriques doit être minime à l'obscurité; et ( 3) la dissipation des charges

électriques doit être rapide à l'exposition à la lumière.

Quoique les photoconducteurs électrophotographiques minéraux mentionnés ci-dessus possèdent de nombreux avantages sur les autres photoconducteurs électrophotographiques connus, ils ont également plusieurs inconvénients du point de vue de 1 ' utilisation pratique. Ainsi,par exemple, un photoconducteur au sélénium, du type très utilisé actuellement a l'inconvénient d'être coûteux parce que sa production est difficile En outre, il est difficile

de le mettre sous forme d'un ruban en raison de sa mauvaise flexi-

bilité et il est si sensible à la chaleur et au choc mécanique qu'il

doit être manipulé avec le plus grand soin.

On prépare des photoconducteurs au sulfure de cadmium et des photoconduçteurs à l'oxyde de zinc en dispersant du sulfure

de cadmium ou de l'oxyde de zinc dans une résine qui sert de liant.

Ces photoconducteurs peuvent atre préparés à prix relativement bas

comparativement aux photoconducteurs au sélénium et ils sont égale-

ment couramment utilisés dans la pratique Toutefois, les photo-

conducteurs au sulfure de cadmium et à l'oxyde de zinc ont des défauts d'uniformité de surface, de dureté, de résistance à la traction et de résistance à l'usure Par suite, ils ne conviennent pas à l'utilisation en tant que photoconducteurs dans des machines à copier à papier ordinaire dans lesquelles les photoconducteurs

sont soumis à des utilisations rapides répétées.

Récemment, on a proposé des photoconducteurs électro-

photographiques organiques dont on dit qu'ils n'ont pas les incon-

vénients des photoconducteurs électrophotographiques minéraux et

certains d'entre eux ont trouvé réellement des applications pratiques.

Comme exemples particuliers de ces photoconducteurs électrophoto-

graphiques organiques, on citera un photoconducteur électrophoto-

graphique contenant un poly-N-vinylcarbazole et de la 2,4,7-trinitro-

fluorène-9-one (brevet des Etats-Unis d'Amérique n' 3 484 237); un

photoconducteur dans lequel le poly-N-vinylcarbazole est sensibi-

*lisé à l'aide d'une matière colorante du type sel de pyrylium (brevet japonais n' 48-25 658); un photoconducteur contenant en tant que constituant principal un pigment organique (demande de brevet

japonais publiée sous n' 47-37 543); et un photoconducteur conte-

nant en constituant principal un complexe cristallisé eutectique

(demande de brevet japonais N O 47-10 735).

Quoique les photoconducteurs électrophotographiques organiques mentionnés ci-dessus possèdent de nombreux avantages sur les autres photoconducteurs électrophotographiques connus, ils

ont encore plusieurs défauts du point de vue de l'application pra-

tique en particulier pour l'utilisation dans les machines à copier à grande vitesse en matière de coût, de-productioni de durabilité

et de sensibilité électrophotographique.

La présente invention concerne en conséquence un

photoconducteur électrophotographique comprenant une couche photo-

conductrice qui contient un nouveau composé du stilbène et une matière de support conductrice de l'électricité supportant la couche

auto-conductrice, photoconducteur qui possède une haute photosen-

sibilité et une absorption spectrale uniforme dans la région visible,

qui ne donne pas de difficultés à sa préparation, qui est relative-

-ment peu co Qteux -et parfaitement durable.

Le composé du stilbène qu'on utilise dans l'invention répond à la formule générale C = C 4 C Hi = c H 4 --A n dans laquelle R 1 représente l'hydrogène ou R 2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe phényle substitué ou non; A représente R 3) m o lorsque représente l'hydrogène etlorsque Rl représente A représente m ( (XR 3)m,un groupe 9anthryle ou un groupe N-alkylcarbazolyle substitué ou non, R 3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy, un halogène ou-un groupe amino substitué représenté par R 5 -N dans lequel R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment, un groupe alkyle, un groupe aryle substitué ou non ou un groupe aralkyle substitué ou non, R 4 et R 5 pouvant former ensemble un cycle, m est un nombre allant de O à 3 et N est égal à O ou 1, étant spécifié que, lorsque R 1 représente l'hydrogène et N est

R 6 N R 4

N 6

égal à 0, A représente R 5, dans lequel R est l'hydro-

gène, un groupe alkyle, alcoxy ou un halogène, et R et R ont les

significations indiquées plus haut.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention

ressortiront plus clairement de la description détaillée donnée

ci-après en référence aux figures des dessins annexes sur lesquels: la figure 1 représente schématiquement et en section,

dans un mode de réalisation particulier, un photoconducteur élec-

trophotographique selon l'invention;

la figure 2 représente, dans un autre mode de réali-

sation et en section schématique agrandie, un photoconducteur électro-

photographique selon l'invention;

la figure 3 représente, dans un autre mode de réali-

sation et en section schématique agrandie, un photoconducteur élec-

trophotographique selon l'invention; la figure 4 représente le spectre infrarouge du composé du stilbène n 61 du tableau III; la figure 5 représente le spectre infrarouge du composé composé composé composé composé composé solvant du stilbène n 154 du tableau III; la figure 6 représente le spectre infrarouge du du stilbène n 298 du tableau VI; la figure 7 représente le spectre infrarouge du du stilbène n 196 du tableau VI; la figure 8 représente le spectre infrarouge du du stilbène n 219 du tableau VI; la figure 9 représente le spectre infrarouge du du stilbène n 182 du tableau VI; et la figure 10 représente le spectre infrarouge du du stilbène N O 219 du tableau VI recristallisé dans un différent de celui utilisé pour la recristallisation du

même composé ayant donné le spectre infrarouge de la figure 8.

En référence tout d'abord à la figure 1, celle-ci représente schématiquement, en section agrandie et dans un mode de réalisation particulier, un photoconducteur électrophotographique selon l'invention En référence à cette figure, le photoconducteur comprend une matière de support conductrice de l'électricité 1 et une couche photosensible 2 a qui contient un nouveau composé du stilbène de formule générale I ci- après; un colorant sensibilisant

et un liant.

a = 4 CH C Hi-I n( 1

RI R 2

Dans la formule ci-dessus, R représente l'hydrogène ou R 2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe (R 3) (Pl) phényle substitué ou non; A représente (R u (R 3)m

lorsque R représente l'hydrogène et, lorsque R est A repré-

(R 3)m (R 3)m sente, (R ), un groupe 9-anthryle ou un groupe Nalkylcarbazolyle substitué ou non> R 3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy, un halogène ou un groupe amino substitué R 4

Z' 4 5

représenté par -N dans lequel R et R représentent chacun> R 5 indépendamment, un groupe alkyle, un groupe aryle substitué ou non, un groupe aralkyle substitué ou non, R 4 et R pouvant égalemeut former ensemble un cycle (lorsque R 4 et R 5 représentent des groupes aryle ou aralkyle substitués> les substituants sont par exemple un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un groupe thioaleoxy, un groupe phénoxy, un halogène, un groupe dialkylamino, hydroxy, carboxy

éventuellement estérifié, acyle, aryloxy, aralkyloxy, trifluoro-

méthyle, nitro ou cyano), et m est un nombre allant de O à 3 et n est égal à O ou 1, étant spécifié quelorsque R représente

l'hydrogène et que N est égal a 0, A représente le groupe.

R 6 R 4

R 5 dans lequel R 6 reprsente l'hydroge, un groupe _& R 5 dans lequel R 6 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy ou un halogène, et R et R ont les significations

indiquées plus haut.

Le composé du stilbène contenu dans la couche photo-

sensible 2 a agit en tant que matière photoconductrice Toutefois, le composé du stilbène, par lui-même, absorbe à peine la lumière dans la région visible et par conséquent il est nécessaire d'ajouter un colorant sensibilisant qui absorbe la lumière dans la région visible afin de permettre la formation d'images électrostatiques

latentes par utilisation de la lumière visible.

D'une manière générale, les composés du stilbène

définis ci-dessus peuvent ttre utilisés comme matières photocon-

ductrices en combinaison avec le colorant sensibilisant dont il a été question En outre, ces composés du stilbène peuvent également

être utilisés comme matières transporteuses de charges en combinai-

son avec des matières génératrices de charges de types classiques.

En référence maintenant à la figure 2, celle-ci, comme on l'a dît, représenteen section transversale agrandie et dans un autre mode de réalisation de l'invention, un photoconducteur électrophotographique selon l'invention Celui-ci comprend une matière de support conductrice de l'électricité 1 Sur cette matière de support 1, on a formé une couche photosensible 2 b comprenant une

matière génératrice de charges 3 en dispersion dans un milieu trans-

porteur des charges 4 comprenant un composé du stilbène et un liant.

Dans ce mode de réalisation, le composé du stilbène fait fonction de matière transporteuse des charges; et la combinaison du composé

du stilbène et du liant constitue le milieu de transport des charges 4.

On peut encore ajouter à ce milieu de transport des charges 4, en plus du liant, un plastifiant La matière génératrice de charges 3, qui consiste par exemple en un pigment organique ou minéral, produit des porteurs de charges Le milieu de transport des charges 4 sert

à accepter les porteurs de charges produits par la matière généra-

trice de charges 3 et à transporter ces porteurs de charges.

Dans ce photoconducteur électrophotographique, il est d'une nécessité fondamentale que les régions des longueurs d'ondes d'absorption de lumière de la matière génératrice de charges 3 et du composé du stilbène ne se chevauchent pas dans la

Z 530835

région de la lumière visible La raison en est que, pour que la matière génératrice de charges 3 produise efficacement des porteurs de charges, il est nécessaire que la lumière traverse le milieu de transport des charges 4 et atteigne la surface de la matière génératrice de charges 3 Du fait que les composés du stilbène répondant à la formule générale I n'absorbent pratiquement pas la lumière dans la région visible, ils peuvent agir efficacement en tant que matières de transport des charges en combinaison avec la matière génératrice de charges 3 qui absorbe la lumière dans

la région visible et produit des porteurs de charges.

En référence maintenant à la figure 3 des dessins annexés, celle-ci représente en section agrandie, dans un autre

mode de réalisation de l'invention, un photoconducteur électrophoto-

graphique selon l'invention Ce photoconducteur comprend, sur une

matière de support conductrice de l'électricité 1, une couche photo-

sensible double 2 c comprenant une couche génératrice de charges 5 consistant essentiellement en la matière génératrice de charges 3, et une couche de transport des charges 6 contenant un compose du

st Llbène de formule I ci-dessus.

Dans ce photoconducteur, la lumière qui a traversé la couche de transport des charges 6 atteint la couche génératrice

de charges 5, et il y a production de porteursde charges à l'inté-

rieur de la couche génératrice de charges 5 Les porteurs de charges qui sont nécessaires pour l'affaiblissement de la lumière et la formation de l'image électrostatique latente sont produits par la matière génératrice de charges 3 et acceptés et transportés par la couche de transport des charges 6 Dans cette couche 6, le composé

du-stilbène agit principalement pour le transport des porteurs de -

charges La production et le transport des porteurs de charges sont réalisés par le même mécanisme que dans le photoconducteur de la

figure 2.

On décrira maintenant plus en détail la préparation de composés du stilbène représentatifs de formule Ia ci-dessous, à utiliser dans l'invention

R 6,R 4

j CH= & < l (Ia) La formule la ci-dessus correspond à la formule I donnée précédemment dans laquelle R représente l'hydrogène, N est

6 R 4

R égal à O et A représente N 'I-R 5 R 2 R 4 à R 5 et R 6 ont les mêmes significations que dans la formule générale I. On peut préparer des composés du stilbène à la for- mule ci-dessus en faisant réagir un dérivé phénylique de formule Ia-1

avec un composé aldéhydique de formule Ia-2 en présence d'un cata-

lyseur basique à des températures allant de la température ambiante jusqu'à 100 C environ: cb CH 2 Y (Ia-l) Dans la formule ci-dessus, Y représente un groupe triphénylphosphonium de formule PD-*-)3 Z) dans laquelle Z représente un ion halogénure; ou un groupe dialkylphosphoreux de formule -PO(OR)2 dans laquelle R représente un groupe alkyle

inférieur.

R 6 4.

R /

(Ia-2) R Dans la formule ci-dessus, R 2 représente l'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe phényle substitué ou non; R et R

ont les significations indiquées en référence à la formule gêné-

rale I; et R 6 représente l'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy ou

un halogène.

Le dérivé phénylique de formule Ia-1 peut être pré-

paré sans difficultés en chauffant un composé halogénométhylique correspondant et un phosphite de trialkyle ou la triphénylphosphine dans un solvant tel que le toluène, le tétrahydrofuranne ou le N,Ndiméthylformamide. Parmi les phosphites de trialkyle, on préfère ceux qui contiennent des groupes alkyle en C 1-C 4 et en particulier des

groupes méthyle ou éthyle.

A la réaction du dérivé phénylique de formule Ia-1 avec le composé aldéhydique de formule Ia-2, on peut utiliser en tant que catalyseur basique l'un des composés suivants: hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium, amidure de sodium, hydrure de sodium; et des alcoolates tels que le méthylate de sodium et le

tert-butylate de potassium.

Comme solvants pour la réaction, on peut utiliser l'un des suivants: méthanol, éthanol, isopropanol, butanol,

2-méthoxyéthanol, 1,2-diméthoxyéthane, éther bis ( 2-méthoxy-

éthylique), dioxanne, tétrahydrofuranne, toluène, xylène, dim 6thyl-

sulfoxyde, NN-diméthylformamide, N-méthylpyrrolîdone et 1,3 =dimé= thyl-2imidazolidinoneo Parmi les solvants ci-dessus, les solvants polaires;

par exemple le N,N=diméthylformamide et'le dimthlylsulfoxyde, con-

viennent tout particulièremento La température observée dans la réaction ci-=dessus peut se situer dans un intervalle relativement étendu, fonction (i) de la stabilité du solvant utilisé avec le catalyseur basique, (ii) des réactivités du dérivé phénylîque de formule Ia-l et du composé alddhydique de formule Ia-2, et (iii) des propriétés du catalyseur basique qui fait fonction d'agent de condensation dans cette réactiono Si, par exemple, on utilise un solvant polaire dans la réaction, la température peut être réglée dans l'intervalle allant de la température ambiante jusqu'à 100 C environ et de

préférence de la température ambiante jusquà 800 C environ Toute-

fois, lorsque le catalyseur n'est pas très réactif en tant qu'agent de condensation, on peut porter la température de réaction au-dessus de l'intervalle spécifié ci-dessuso Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications

de parties et de'% s'entendent en poids sauf mention contraire.

Exemple 1

On introduit 6,85 g ( 0,030 mole) de benzylphosphonate de diéthyle et 8, 20 g ( 0,030 mole) de 4-N,N-diphénylaminobenzaldéhyde dans 40 ml de N,Ndiméthylformamide On ajoute goutte à goutte à ce mélange, en 10 min, 8,70 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 28 % Lorsque cette addition est terminée, on agite le mélange de réaction à des températures de 48 à 50 C pendant 4 heures puis on refroidit à température ambiante On dilue par 30 ml de méthanol puis par 10 ml d'eau Des cristaux se séparent; on les recueille par filtration, on les lave à l'eau et on les sèche Rendement: 9,55 g ( 91,7 %) de cristaux fondant

à 151,5-152,5 C.

En recristallisant les cristaux dans l'acétate d'éthyle, on fait précipiter le 4-N,N-diphénylaminostilbène sous forme de cristaux aciculaires jaune pâle: ce composé est le composé

du stilbène N O 61 du tableau III, fondant à 152,0-153,0 C.

L'analyse élémentaire du 4-N,N-diphénylaminostilb&ne obtenu donne les résultats suivants 0 % Ho N% Trouvé 89,84 6,01 4,00 Calculé 89,86 6,10 4, 03 Les quantités calculées sont basées sur la formule globale du composé C 26 H 21 N. Un spectre infrarouge du 4-N,N-diphénylaminostilbène -1 pris d l'aide d'un comprimé de K Er indique un pic à 965 cm, caractéristique des vibrations de ddformation hors du plan = CH (trans);

le spectre est représenté dans la figure 4 des dessins annexes.

Exemiles 2 à 13 On répète l'opération de l'exemple 1, mais on remplace le 4-NN-diphénylaminobenzaldéhyde utilisé dans cet exemple par les aldéhydes énumérés dans le tableau I ci-après; on obtient ainsi les

nouveaux composés du stilbène énumérés dans ce tableau.

On trouvera dans le tableau II ci-après les solvants de recristallisation utilisés pour les composés du stilbène des

exemples 2 à 18, les points de fusion de ces composés et les résul-

tats de leurs analyses élémentaires.

Exemple 19

On ajoute 40 ml de tétrahydrofuranne et 20 ml de 1,3-diméthyl-2imidazolidinone à un mélange de 4,56 g ( 0,020 mole) I 1

de benzylphosphonate de diéthyle et 5,36 g ( 0,020 mole) de 4,4 '-té-

traméthyldiaminobenzophênone On ajoute au mélange 1,44 g d'hydrure

de sodium à 50 % et on porte au reflux pendant 20 heures On refroi-

dit ensuite à température ambiante et on ajoute de l'eau Des cris-

taux se séparent du mélange de réaction; on les filtre, on les lave à l'eau et on les sèche; on obtient 6,3 g d'une poudre jaune clair qu'on introduit et qu'on dissout dans 50 ml de toluène On filtre les insolubles et on évapore le filtrat à sec; on recristallise le résidu solide dans un mélange solvant de cyclohexane et di'éthanol;

on obtient l'alpha-( 4-NN-diméthylaminophényl)-4,N,N-diméthylamino-

stilbène, composé du stilbène n 154 du tableau II, sous forme de cristaux prismatiques jaunes Rendement: 1,4 g ( 20,4 %) de produit fondant à 131,5-132,5 C

L'analyse élémentaire de l'alpha-( 4-N,N-diméthylamino-.

phényl)-4-N;,-diméthylaminostilbène ainsi obtenu donm les résultats suivats: C% H/o N% Trouvé 83,88 7,67 8,05 Calculé 84,15 7 67 8,18 Les teneurs calculées sont basées sur la formule globale du composé C 24 H 26 N.

Un spectre infrarouge de l'alpha-( 4-N,N-dimâthyl-

aminophényl)-4-N,N-diméthylaminostilbène,pris à l'aide d'un com-

primé de K Br, est représenté dans la figure 5 des dessins annexes.

Exemple 20

A un mélange de 3,89 g ( 0,01 mole) de chlorure de

benzyltriphênylphosphonium et 2,74 g ( 0,01 mole) de 4-N,N-diphényl-

aminobenzylaldéhyde, on ajoute 20 ml de N,N-dimgthylformamide On ajoute au mélange goutte à goutte, à des températures de 21 à 290 C, en 25 min, 2,90 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 28 % Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange de réaction à température ambiante pendant 3 heures On dilue ensuite

par 30 ml d'eau On extrait le produit de réaction par le toluène.

On lave la couche organique à l'eau et on la sèche On élimine le

toluène par évaporation de la couche organique; on obtient des cris-

taux jaune clair qu'on recristallise dans le cyclohexane en présence d'une petite proportion d'iode; on obtient 2,60 g ( 74,9 %) de 4-N,Ndiphénylaminostilbène à l'état de cristaux aciculaires jaune

clair fondant à 152 0-153,0 C L'analyse élémentaire du 4-N,N-di-

phénylaminostilbène donne les résultats suivants:

C% HZ N%

Trouvé 89,79 6,08 4,02 Calculé 89,86 6,10 4,03 Les teneurs calculées sont basées sur la formule globale du composé: C 26 H 21 N. Le spectre infrarouge du 4-N,N-diphénylaminostilb Bne pris à l'aide d'un comprime de K Br est exactement le même que celui

représenté dans la figure 4 des dessins annexes.

En plus des composés du stilbène décrits ci-dessus dans les exemples 1 a 20, on a préparé d'autres composés du stilbène répondant à la formule Ia R 6 R < CH El C <& R 5 (Ia) R convenant également de manière particulière à l'utilisation dans

l'invention et qui sont énumérés dans le tableau III ci-après.

On peut également utiliser dans l'invention des composés d'alphaphénylstilbéne de formule Ib-ci-dessous o n g C= 2-< CH=CH)-A (

Cette formule correspond à la formule I donnée ci-

dessus dans le cas o R 1 représente; et A et N ont respec-

tivement les significations indiquées en référence à la formule générale I.

Les composés d'alpha-phênylstilbène de formule ci-

dessus peuvent être préparés en faisant réagir un dérivé 1,1-di-

phénylméthylique de formule Ib-1 avec un composé aldéhydique de formule Ib-2 en présence d'un catalyseur basique à des températures allant de la température ambiante jusqu'à 100 C environ. CHY (Ib-1) Dans la formule ci-dessus, Y représente un groupe triphénylphosphonium de formule -P)3 z O dans laquelle Z O représente un ion halogénure; ou un groupe dialkylphosphoreux de formule -PO(OR)2 dans laquelle R représente un groupe alkyle inférieur OHC-4-CH = CH)-A (Ib-2) n dans cette formule, N et A ont les significations indiquées en référence à la formule générale I. Le dérivé 1,1-diphénylméthylique de formule Ibol

peut Etre préparé sans difficultés en chauffant un composé halo-

génométhylique correspondant et un phosphite de trialkyle ou la

triphénylphosphine dans un solvant tel que le toluène ou le xylène.

Parmi les phosphites de trialkyle, on préfère ceux qui contiennent des groupes alkyle en C 0-C 4 et en particulier des groupes méthyle

ou éthyle.

Pour la réaction du dérivé ll-diphénylméthylique de formule Ib-l avec le composé aldéhydique de formule Ib-2, on peut utiliseren tant que catalyseurs basiques, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'amidure de sodium, l'hydrure de sodium et des alcoolates tels que le méthylate de sodium, le tert-butylate

de potassium.

Pour la même réaction, on peut utiliser, comme dans

le cas des composés du stilbène de formule Ia, les solvants sui-

vants: le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le

2-méthoxyéthanol, le 1,2-diméthoxyéthane, l'éther bis-( 2-méthoxy-

éthylique), le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le toluène, le

xylène, le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylformamide, la N-méthyl-

pyrrolidone, et la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone.

Parmi ces solvants, les solvants polaires, et par

exemple le N,N-diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde, convien-

nent tout particulièrement dans la réaction.

La température observée à la réaction ci-dessus peut varier dans un intervalle relativement étendu, fonction (i) de la stabilité du solvant utilisé avec le catalyseur basique, (ii) des réactivités du dérivé lldiphénylméthylique de formule Ib-l et du composé aldéhydique de formule Ia-2, et (iii) des propriétés du catalyseur basique qui fait fonction d:agent de condensation dans cette réaction Ainsipar exemple, lorsqu'on utilise un solvant polaire comme solvant de réaction, la température peut ttre réglée dans l'intervalle allant de la température ambiante jusqu'à 100 C environ, de préférence de la température ambiante jusqu'à 80 C environ Toutefois, lorsque le catalyseur n'est pas très réactif, on peut porter la température de réaction au-delà de l'intervalle ci-dessus. On décrira maintenant en détail la préparation des

composés du stilbène de formule Ib.

Exemple 21

On introduit 3,04 g ( 0,010 mole) de 1,1-diphényl-

méthylphosphonate de diéthyle et 1,49 g ( 0,010 mole) de 4-N,N-di-

méthylaminobenzaldéhyde dans 20 ml de l,2-diméthoxyéthane On ajoute au mélange 0,50 g d'hydrure de sodium à 50 % On agite ensuite le mélange de réaction à température ambiante pendant 3 heures, on porte au reflux pendant 30 min et on refroidit à température ambiante On coule le mélange de réaction dans 200 ml d'eau I 1 se sépare un précipité qu'on filtre, qu'on lave à l'eau et qu'on

sèche Rendement: 2,0 g ( 66,7 %).

En recristallisant le précipité dans l'alcool éthylique,

on obtient l'alpha-phényl-4 '-N,N-diméthylaminostilbène pur correspon-

dant au composé du stilbène n* 298 du tableau VI Le point de fusion

de ce composé est de 125,0-125,5 C.

L'analyse élémentaire donne les 'résultats suivants.

C% H% N%

Trouvé 88,O 1 7,07 4,76

Calculé 88,24 7,08 4,68 -

Les quantités calculées sont basées sur la formule brute du composé: C 22 H 21 N. Un spectre infrarouge de ce composé pris à l'aide d'un

comprimé de K Br est représenté dans la figure 6 des dessins annexes. Exemples 22 à 41 On répète l'opération de l'exemple 21 mais on remplace le

4-N,N-dimhthylaminobenzaldéhyde utilisé dans cet exemple par les

aldéhydes énumérés dans le tableau IV ci-après.

Les solvants utilisés pour la recristallisation des composés du stilbène ci-dessus, les points de fusion de ces composés et les résultats de leurs analyses élémentaires sont rapportés dans

le tableau V ci-après.

Les spectres infrarouges de l'alpha-phényl-4 '-NN-di-

benzylaminostilbène obtenu dans l'exemple 24, de l'alpha-phényl-( 4 '-N,

N-diphénylamino)-stilbène obtenu dans l'exemple 28 et du 1,1-diphé-

nyl-2-( 3-N-éthylcarbazolyl)-éthylène obtenu dans l'exemple 30, pris à l'aide de comprimés de IK Br, sont représentés respectivement dans

les figures 7, 8 et 9 des dessins annexés.

Exemple 42

On introduit 6,50 g ( 0,021 mole) de 1,1-diphénylméthyl-

phosphonate de diéthyle et 5,84 g ( 0,021 mole) de 4-N,N-diphényl-

aminobenzaldéhyde dans 40 ml de N,N-diméthylformamide On ajoute peu à peu à ce mélange en 20 min, à des températures allant de 21 à 33 C, 2,83 g ( 0,025 mole) de tert-butylate de potassium Après l'addition, on agite le mélange de réaction & température ambiante pendant 4 heures puis on coule dans 80 ml d'eau glacée On filtre le précipité qui s'est séparé du mélange de réaction, on le lave à

l'eau et on le sèche; on obtient 8,20 g ( 90,6 %) d'un produit brut.

On recristallise le précipité dans un mélange solvant toluène/éthanol; on filtre les cristaux aciculaires de couleur jaune pale On les

lave au méthanol et on les sèche; on obtient l'alpha-phényl-4 '-N,N-

diphénylaminostilbène pur fondant à 94,0-95,0 C.

L'analyse élémentaire de ce composé donne les résul- tats suivants:

C% H % N%

Trouvé 90,68 5,91 3,32 Calculé 90,73 5,96 3,31 Les valeurs calculées sont basées sur la formule brute du composé: C 32 H 2 N Un spectre infrarouge de ce composé pris à l'aide d'un comprimé de K Br est représenté dans la figure 10 des dessins annexés.

Exemple 43

On introduit 5,09 g ( 0,010 mole) de bromure de 1,1-di-

* phénylméthylphosphonium et 2,74 g ( 0,010 mole) de 4-N,N-diphénylamino-

benzaldéhyde dans 20 ml de N,N-diméthylformamide On ajoute goutte à goutte à ce mélange, à des températures de 22 à 28 C, en 30 min,

2,90 g d'unesolution méthanolique de méthylate de sodium à 28 %.

Après l'addition, on agite le mélange de réaction à température

ambiante pendant 6 heures.

On dilue le mélange de réaction par 50 ml d'eau On extrait le produit de réaction du mélange par le toluène On lave la couche organique à l'eau et on la sèche On élimine le toluène par évaporation et on recristallise le résidu par addition d'une petite quantité d'éthanol On filtre les cristaux, on sèche et on recristallise dans un mélange solvant nhexane/toluène On lave les cristaux au méthanol et on les sèche; on obtient 5,79 g ( 65 %) d'alpha-phényl-4 '-N,N-diphénylaminostilbène à l'état de cristaux aciculaires jaune clair fondant à 94,0-95,00 C. L'analyse élémentaire de ce composé donne les résultats suivants:

C % H% N -

Trouvé 90,48 5,91 3,19 Calculé 90,73 5,96 3,31 Les valeurs calculées sont basées sur la formule brute du composé: C 32 H 25 N. Un spectre infrarouge de ce composé pris à l'aide d'un comprimé de K Br est identique à celui obtenu dans la figure 10 des dessins annexes. En plus des composés du stilbène des exemples 21 à 43 ci-dessus, on a préparé d'autres composés du stilbène répondant à la formule lb (Ib) particulièrement utiles également dans l'invention; ces composés

sont énumérés dans le tableau VI ci-après.

Pour préparer un photoconducteur électrophotographique selon l'invention tel que représenté dans la figure 1 des dessins annexes, on disperse au moins un des composés du stilbène préparé ci-dessus dans une solution de liant résineux et on ajoute au

mélange un colorant sensibilisant; on applique le liquide photo-

sensible obtenu en revêtement sur une matière de support électro-

conductrice 1 et on sèche, formant ainsi une couche photosensible 2 a

sur la matière de support électroconductrice 1.

De préférence, l'épaisseur de la couche photosen-

sible 2 a sera d'environ 3 à 50 microns ou mieux encore d'environ à 20 microns De préférence également, la quantité du composé du stilbène contenue dans la couche photosensible 2 a sera d'environ 30 à 70 % du poids total de la couche photosensible 2 a, et mieux

encore d'environ 50 % du poids total de la couche photosensible 2 a.

En outre, la quantité du colorant sensibilisant contenu dans la couche photosensible 2 a se situera de préférence dans l'intervalle d'environ 0, 1 à 5 % du poids total de la couche photosensible 2 a, mieux encore dans l'intervalle d'environ 0,5 à 3 % du poids total

de cette couche photosensible.

On peut utiliser en tant que colorants sensibili-

sants dans l'invention: des colorants du triarylméthane comme le Vert Brillant, le Bleu Victoria B, le Violet de Méthyle, le Violet Cristal et le Violet Acide 6 B; des colorants xanthéniques comne la Rhodamine B, la Rhodamine 6 G, la Rhodamine G Extra, l'Eosine S, l'Erythrosine, le Rose Bengale et la Fluorescéine; des colorants de thiazine comme le Bleu de Méthylène; des colorants de cyanine comme la cyanine; et des colorants de pyrylium coame le perchlorate de 2,6-diphényl-4-(N,N-diméthylaminophényl)thiapyrylium et le sel de benzopyrylium (brevet japonais n 48-25 658) Ces colorants

sensibilisants peuvent être utilisés isolément ou en combinaison.

On peut préparer un photoconducteur électrophoto-

graphique selon l'invention tel que représenté dans la figure 2 des dessins annexés en opérant-par exemple de la manière suivante: on disperse une matière génératrice de charges sous la forme de petites particules dans une solution d'un ou plusieurs composés du stilbène et d'un liant On applique la dispersion obtenue en revetement sur la matière de support électroconductrice 1 puis on sèche, formant

ainsi une couche photosensible 2 b sur la matière de support électro-

conductrice 1.

De préférence, l'épaisseur de la couche photosen-

sible 2 b se situera dans l'intervalle d'environ 3 à 50 microns et mieux encore d'environ 5 à 20 microns De préférence, la quantité de composé du stilbène contenue dans la couche photosensible 2 b sera d'environ 10 à 95 % et mieux encore d'environ 30 à 90 % du

poids total de la couche photosensible 2 b En outre, il est préfé-

rable que la quantité de la matière génératrice de charges 3 conte-

nue dans la couche photosensible 2 b se situe dans l'intervalle d'environ 0,1 à 50 % et mieux encore d'environ 1 à 20 % du poids

total de la couche photosensible 2 b.

Parmi les matières génératrices de charges 3 qu'on peut utiliser dans l'invention, on citera: des pigments minéraux comme le sélénium, un alliage sélénium-tellure, du sulfure de cadmium, un alliage sulfure de cadmium-sélénium ou sulfure de cadmium-silicium; et des pigments organiques tels que le Bleu Pigmentaire 25 du C I (n 21 180 du C I), le Rouge Pigmentaire 41 du C I (C I 21 200), le Rouge Acide 52 du C Io ( 45 100 du C I) et le Rouge Basique n 3 du C I ( 45 210 du C I) un pigment azoique à squelette de carbazole (demande de brevet japonais publiée sous n 53-95 033), un colorant azolque à squelette de distyrylbenzène (demande de brevet japonais publiée sous n 53-133 445), un pigment azotque à squelette de triphénylamine (demande de brevet japonais publiée sous n 53-132 347), un pigment azoique à squelette de dibenzothiophène (demande de brevet japonais publiée sous n 54-21 728), un pigment azoique à squelette d'oxazole (demande de brevet japonais

publiée sous n 54-12 742), un pigment azoique h squelette de fluoré-

rone (demande de brevet japonais publiée sous n 54-22 834), un pigment azoique & squelette de bis-stilbène, (demande de brevet japonais publiée sous n 54-17 733), un pigment azoique à squelette de distyryloxadiazole (demande de brevet japonais publiée sous n 54-2129), un colorant azoique à squelette de distyrylcarbazole (demande de brevet japonais publiée sous n 54-14 967); un pigment du type phtalocyanine tel que le Bleu Pigmentaire 16 du C I. ( 74 100 du C I); des pigments du type indigo comme le Brun de Cuve 5 du C I ( 73 410 du C I) et le colorant de cuve du C I no 73030; ou encore des pigments du type pérylène comme l'Ecarlate Algo B de la firme Bayer CO, Ltd et l'Ecarlate d'Indanthrène R de la même firme Ces matières génératrices de charge peuvent être utilisées

seules ou en combinaison.

On peut préparer le photoconducteur selon l'invention représenté dans la figure 3 des dessins annexes en opérant par exemple de la manière suivante: on soumet une matière génératrice de charges à évaporation sous vide sur la matière de support conductrice de l'électricité 1 ou bien on disperse une matière génératrice de charges à l'état de fines particules dans une solution d'un liant On applique la dispersion sur la matière de support conductrice de l'électricité 1 puis on sèche et si nécessaire, on polit la couche appliquée afin de

lisser la surface ou de régler l'épaisseur de la couche à une valeur -

déterminée, formant ainsi une couche génératrice de charges 5 On forme alors sur cette couche 5 une couche transporteuse de charges 6 en appliquant une solution d'un ou plusieurs composés du stilbène et d'un liant sur la couche 5 puis en séchant Dans ce photoconducteur,

fi} -

= -_,

la matière génératrice de charges utilisée est la même que celle utilisée dans le photoconducteur de la figure 2 De préférence, l'épaisseur de la couche génératrice de charges 5 sera inférieure

à 5 microns environ et mieux encore à 2 microns environ De pré-

férence également, l'épaisseur de la couche de transport des charges 6 se situera dans l'intervalle d'environ 3 à 50 microns et mieux encore d'environ 5 à 20 microns Dans le cas o la couche génératrice de charges 5 contient une matière génératrice de charges à l'état de fines particules dispersées dans un liant, il est préférable que la quantité de la matière génératrice de charges dans la couche 5 représente d'environ 10 à 95 % du poids total de cette couche 5 et mieux encore d'environ 50 à 90 % de ce poids En outre, il est préférable que la quantité du composé du stilbène contenue dans la couche de transport des charges 6 se

situe dans l'intervalle d'environ 10 à 95 %, et mieux encore d'en-

viron 30 à 90 7 du poids total de la couche de transport des

charges 6.

On peut utiliser comme matière de support conductrice de l'électricité 1 conformément à l'invention une plaque ou feuille métallique constituée par exemple d'aluminium, une pellicule de matière plastique sur laquelle on a évaporé un métal, par exemple

l'aluminium,ou du papier qui a été traité de manière à etre conduc-

teur de l'électricité.

Parmi les liants utilisables dans l'invention, on citera des résines de condensation telles que des polyamides, des

polyuréthannes, des polyesters, des résines époxydiques, des poly-

cétones et des polycarbonates; et des polymères vinyliques comme les polyvinylcétones, les polystyrènes, les poly-N-vinylcarbazoles et les polyacrylamidesi On peut encore utiliser comme liants dans l'invention d'autres résines connues isolantes à l'égard de l'électricité et possédant des propriétés adhésives Lorsque c'est nécessaire, on peut ajouter aux résines qui servent de liants un plastifiant, par exemple une paraffine halogénée, un polychlorure de biphényle, du

diméthylnaphtalène ou du phtalate de dibutyle.

Dans les photoconducteurs selon l'invention décrits ci-dessus, on peut insérer lorsque c'est nécessaire une couche

adhésive ou couche de barrière entre la matière de support con-

ductrice de l'électricité et la couche photosensible La couche adhésive ou couche de barrière peut être constituée par exemple d'un polyamide, de nitrocellulose ou-d'alumine De préférence, l'épaisseur de la couche adhésive ou couche de barrière sera

d'environ 1 micron ou moins.

Lorsqu'on se sert des photoconducteurs selon l'in-

vention pour des reproductions par copie, on charge la surface du photoconducteur uniformément à une polarité déterminée dans l'obscurité On expose le photoconducteur chargé uniformément à une image éclairée, formant ainsi une image électrostatique latente sur le photoconducteur Cette image électrostatique latente est développée à l'aide d'un révélateur en une image visible et,lorsque

c'est nécessaire, l'image développée peut être transférée sur une-

feuille de papier Les photoconducteurs selon l'invention ont une

haute photosensibilité et une excellente flexibilité.

Dans les exemples qui suivent, on décrit la préparation,

dans plusieurs modes de réalisation, de photoconducteurs électro-

photographiques selon l'invention:

Exemple P-1

On broie les composants suivants et on les disperse au broyeur à boulets, en vue de préparer un liquide pour formation de la couche génératrice de charges Parties Bleu Diane (Bleu Pigmentaire n 25 du C I, C 1 21 180) (un pigment générateur de charges) à la formule CG-1 ci-après 76 solution d'une résine de polyester (produit du commerce vylon 200 de la firme Toyobo Co Ltd) à 2 % dans le tétrahydrofuranne 1260 tétrahydrofuranne 3000 C HNOC A OH H 3 CO OCH 3 HO CONH t N=N 4>-/N=N -(CG-i) Le liquide pour formation de la couche génératrice de charges est appliqué en revêtement à l'aide d'une lame racleuse sur la surface d'une pellicule de support en polyester revêtu d'aluminium par évaporation et qui sert de matière de support conductrice de l'électricité; on forme ainsi une couche génératrice

de charges à l'épaisseur de 1 micron environ après séchage à tem-

pérature ambiante, sur la matière de support conductrice de l'élec-

tricité.

On mélange ensuite en dissolvant les composants sui-

vants pour préparation d'un liquide servant à former la couche de transport des charges: Parties 4-N,N-diphénylaminostilbène (préparé dans l'exemple 1, composé n 61 du tableau III) 2 résine de polycarbonate (produit du commerce Panlite K 1300 de la firme Teijin Limited) 2 tétrahydrofuranne 16 On applique le liquide obtenu en revêtement sur la couche génératrice de charges décrite ci-dessus à l'aide d'une

lame racleuse et on sèche à 80 C pendant 2 min puis à 105 C pen-

dant 5 min, formant ainsi sur la couche génératrice de charges une couche de transport des charges à l'épaisseur d'environ 20 microns; on obtient ainsi un photocomnducteur électrophotographique n 1 selon l'invention.

On charge négativement ce photoconducteur à l'obscu-

rité par application d'une décharge corona de -6 k V pendant 20 S puis

on laisse reposer à l'obscurité pendant 20 S sans appliquer de charge.

A ce moment, on mesure le potentiel de surface Vpo (V) du photocon-

ducteur à l'aide d'un analyseur à papier de la firme Kawaguchi Elec-

tro Works, modèle SP-428 On éclaire ensuite le photoconducteur à l'aide d'une lampe au tungstène de manière que la luminance sur la surface éclairée du photoconducteur soit de 20 lux et on mesure l'exposition E 1/2 (lux s) nécessaire pour abaisser le potentiel de surface à la moitié de la valeur initiale Vpo (V) Les résultats

obtenus sont: Vpo (V) = -1340 V et E 1/2 = 2,9 lux s.

Exemple P-2

On répète l'exemple P-1 mais on remplace le pigment générateur de charges de formule CG-1 utilisé dans l'exemple P-1 par un pigment générateur de charges a la formule CG-2 ci-dessous; on obtient ainsi un photoconducteur électrophotographique n 2 selon l'invention.

(CG-2)

Comme dans l'exemple P- 11 on charge négativement le photoconducteur électrophotographique à l'obscurité par application d'une décharge corona de -6 k V pendant 20 S puis on laisse reposer à l'obscurité pendant 20 S sans application de charge etcomme dans l'exemple P-l, on mesure Vpo et E 1/2, On trouve Vpo = -1100 V et E/2 = 21 lux s 1/2

Exemple P-3

On répète l'opération de l'exemple P-l, mais on rem-

place le pigment générateur de charges CG-1 utilisé dans cet exemple par un pigment générateur de charges de formule CG-3 ci-dessous; on forme ainsi un photoconducteur électrophotographique n 3 selon l'invention. CH 3

H 3 C 6 HNOC OH

-=N CH=CH -cn CH= * 3 HC%

HO CONH CH

* CH b N=N-

(CG-3)

HNOC c On mesure également Vpo et E 1/2 ' On trouve Vpo = -1210 V

et E/2 = 1,3 lux s.

1/2 >e

Exemple P-4

On répète l'opération de l'exemple P-l, mais on rem-

place le pigment géndrateur de charges CG-1 de cet exemple par un pigment gdndrateur de charges de formule CG-4 ci-dessous, formant

ainsi un photoconducteur électrophotographique n 4 selon l'inven-

tion.

-HNOC OH HO CNNH N

-N=N NN (CG-4)

On mesure également Vpo et E 1/2 On trouve Vpo =-1290 V

et E 1/2 = 3,9 lux s.

Exemple P-5

On répète l'opération de l'exemple P-l mais on rem-

place le pigment générateur de charges CG-1 utilisé dans cet exemple par un pigment générateur de charges de formule CG-5 ci-dessous, formant ainsi un photoconducteur électrophotographique n 5 selon l'invention.

CQ CL

HNOCOH O H CONH (CG-5

g N=N N=Nt On mesure également Vpo et E 1/2 On trouve Vpo =-1100 Y

et E 1 l/2 = 0,9 lux s.

Exemple P-6

On répète l'opération de l'exemple P-1,mais on rem-

place le pigment générateur de charges CG-1 utilisé dans cet exemple par un pigment générateur de charges de formule CG-6 ci-dessous, formant ainsi un photoconducteur électrophotographique n 6 selon l'invention

H 3 CO I-HNOC OH HO CONH OCH 3

H W N=N C N C N=N

(CG-6)

N il N Cj ONH <OCH 3 On mesure également Vpo et El/ On trouve Vpo = -1040 V l 2

et E 1/2 =1,2 lux s.

Exemple P-7

On répète l'opération de l'exemple P-1 mais on remplace le pigment générateur de charges CG-1 utilisé dans cet exemple par

urephtalocyanine de cuivre de type bâta servant de pigment généra-

teur de charges, formant ainsi un photoconducteur électrophotogra-

phique n 7 selon l'invention.

On mesure également Vpo et E 1/2 On trouve Vpo -980 V

et E/2 = 2,5 lux s.

Exemple P-8 A P-35 On répète l'opération-de l'exemple P-1 mais on remplace la matière génératrice de charges et la matière transporteuse de

charges (composés du stilbène) utilisées dans cet exemple respec-

tivement par les matières génératrices de charges et les matières transporteuses de charges (composés du stilbène) énumérées dans

le tableau VII ci-après, formant ainsi les photoconducteurs électro-

photographiques n 8 à 35 selon l'invention.

Pour chacun de ces photoconducteurs électrophotogra-

phiques, les valeurs de Vpo et E 1/2 sont indiquées dans le tableau VII.

Exemple P-36

On applique du sélénium par évaporation sous vide, à une épaisseur d'environ 1,0 micron, sur une plaque d'aluminium de 300 microns environ d'épaisseur, formant ainsi sur cette plaque

une couche génératrice de charges.

On prépare un liquide pour formation de la-couche de transport des charges en mélangeant et en dispersant les composants suivants Parties Composé du stilbène N O 61 (préparé dans l'exemple 1 et également utilisé dans l'exemple P-l) 2 Résine de polyester (produit du commerce Polyester Adhesive 49000 de la firme Dupont Co) 3 Tétrahydrofuranne 45 On applique ce liquide en revêtement à l'aide d'une lame racleuse sur la couche de sélénium génératrice de charges décrite ci-dessus, on laisse sécher à température ambiante puis on sèche sous vide, formant ainsi une couche de transport des charges d'environ 10 microns d'épaisseur sur la couche génératrice

de charges; on obtient ainsi un photoconducteur électrophotogra-

phique N O 36 selon l'invention.

On mesure Vpo et E 1/2 On trouve Vpo = -1110 V et

E 1/2 = 2,5 lux s.

Exemple P-37

On applique un pigment de pérylène, le Rouge de Cuve n O 23 du C 1 (C I 71 130) à la formule ci-dessous, par évaporation

sous vide, à une épaisseur d'environ 0,3 micron sur une plaque d'alu-

minium de 300 microns environ d'épaisseur, formant ainsi une couche

génératrice de charges.

O O

13 C N-Cr-H 3

O O

On prépare un liquide pour formation de la couche de transport des charges en mélangeant et en dispersant les composants suivants: Parties Composé du stilbène n 1 (préparé dans l'exemple 2) 2 Résine de polyester (Polyester Adhesive 49000 de la firme Dupont Co) 3 Tétrahydrofuranne 45 On applique ce liquide en revêtement sur la couche de sélénium génératrice de charges décrite ci-dessus à l'aide d'une lame racleuse, on sèche à température ambiante puis sous vide, formant ainsi sur la couche génératrice de charges une couche de transport des charges d'environ 10 microns d'épaisseur; on obtient

ainsi un photoconducteur électrophotographique n 37 selon l'inven-

tion. On mesure également Vpo et El/2 On trouve Vpo = -1200 V

et El/2 = 4,3 lux s.

Exemple P-38

On introduit une partie de Bleu Diane (Bleu Pigmentaire n 25 du C I, C I 21180), le meme utilisé dans l'exemple P-l, dans 158 parties de tétrahydrofuranne et on broie et on disperse le mélange au broyeur à boulets On ajoute à ce mélange 12 parties du composé du stilbène n 61 et 18 parties d'une résine de polyester (Polyester Adhesive 49000 de la firme Dupont Co) et on mélange,

formant ainsi un liquide pour application de la couche photosensible.

On applique ce liquide en revêtement sur une pellicule de polyester revêtue d'aluminium par évaporation à l'aide d'une lame racleuse et on sèche à 100 C pendant 30 min, formant ainsi sur cette pellicule de polyester revêtue d'aluminium une couche photosensible

à une épaisseur d'environ 16 microns; on obtient ainsi un photocon-

ducteur électrophotographique n 38 selon l'invention.

On charge ce photoconducteur positivement à l'obscurité

par application d'une décharge corona de + 6 k V pendant 20 S puis on.

laisse reposer à l'obscurité pendant 20 S sans appliquer aucune charge A ce moment, on mesure le potentiel de surface Vpo (V du photoconducteur à l'aide d'un analyseur à papier de la firme Kawaguchi Electro Works, modèle SP-428 On éclaire ensuite le photoconducteur par une lampe au tungstène de manière que la luminance sur la surface éclairée du photoconducteur soit de 20 lux, et on mesure l'exposition E 1/2 (lux s) nécessaire pour abaisser le potentiel de surface Vpo (V) à la moitié de sa valeur initiale On trouve Vpo (V) =+ 950 V et

E 1/2 = 2,4 lux s.

La matière génératrice de charges, la matière de trans-

port des charges, Vpo et E 1 l/2 pour chacun des photoconducteurs électrophotographiques n 1 à 38 sont indiqués dans le tableau VII

ci-après -

Chacun des photoconducteurs électrophotographiques préparés dans les exemples P-1 à P-37 a été chargé négativement, et le photoconducteur électrophotographique de l'exemple P-38 a été chargé positivement, dans une machine à copier du commerce;

on a ainsi formé sur chaque photoconducteur une image électrosta-

tique latente qu'on a développée à l'aide d'un révélateur de type

sec On a transféré les images développées sur une feuille de trans-

fert de haute qualité et on a fixé sur cette feuille de transfert.

On a alors obtenu des images claires avec chacun des photoconducteurs électrophotographiques. Lorsqu'on remplace le révélateur du type à sec par un révélateur du type humide, on obtient également une image claire avec

chacun des photoconducteurs électrophotographiques.

Exemple P-39

On répète l'opération de l'exemple P-1 mais on remplace le composé du stilbène n 61 utilisé dans cet exemple par le composé d'alphaphénylstilbène n 219 du tableau VI, à la formule ci-dessous, qui a été préparé dans l'exemple 28, formant ainsi un photoconducteur

électrophotographique n 39.

(composé du stilbène No 217) Exemples P-40 à P-77 On répète l'opération de l'exemple P-1 mais on remplace la matière génératrice de charges et la matière de transport des charges utilisées dans cet exemple respectivement par les matières génératrices de charges et matières de transport des charges (composés du stilbène) énumérées dans le tableau VIII ci-après, formant ainsi les photoconducteurs électrophotographiques n 40

à 77 selon l'invention.

Exemple P-78

On répète l'opération de l'exemple P-36 mais on remplace le composé du stilbène N O 61 utilisé dans cet exemple par le composé

d'alpha-phénylstilbène n 219 du tableau VI, formant ainsi le photo-

conducteur électrophotographique no 78 selon l'invention.

Exemple P-79

On répète l'opération de l'exemple P-37 mais on remplace le composé du stilbène n 1 utilisé dans cet exemple par le composé d'alphaphénylstilbène n 182 du tableau VI à la formule ci-dessous

qui a été préparé dans l'exemple 30, formant ainsi le photoconduc-

teur électrophotographique n 79.

C 2 Hs C=CH( composé du stilbène Céta CH N O 182)

Exemple P-80

On répète l'opération de l'exemple P-38 mais on remplace

le composé du stilbène utilisé dans cet exemple par le composé d'al-

pha-phénylstilbène n 219 déjà utilisé dans l'exemple P-78, à la

formule ci-dessous, formant ainsi le photoconducteur électrophoto-

graphique n 80 selon l'invention.

C:;CH N <)-2 (composé du stilbène

N O 219)'

On a chargé ces photoconducteurs électrophotographiques négativement ou positivement par application d'une décharge corona

de -6 k V ou + 6 k V exactement comme décrit dans l'exemple P-1 et-

on a mesuré Vpo et E 1/2 pour chacun des photoconducteurs électro-

photographiques Les résultats obtenus sont rapportés dans le ta-

bleau VIII ci-après.

Chacun des photoconducteurs électrophotographiques des

exemples P-39 à P-79 a été chargé négativement et le photoconduc-

teur électrophotographique de l'exemple P-80 a été chargé positive-

ment, dans une machine à copier du commerce; on a ainsi formé une image électrostatique latente sur chaque photoconducteur et on a développé cette image à l'aide d'un révélateur du type à sec On a transféré l'image développée sur une feuille de transfert de haute qualité et on l'a fixée sur cette feuille On a obtenu dans tous les cas une image claire avec chacun des photoconducteurs électrophotographiques Lorsqu'on remplace le révélateur du type à sec par un révélateur du type humide, on obtient également une

image claire avec chacun des photoconducteurs électrophotographiques.

Produît de réaction

> CH=CH- N (CH 2)2

G-CH CH-C>-N (CH,)2

6 CH

GCII=CH D-N(CH-2-0) 2

CH=CH N(CH 2-<È-)?

ct- "D-CH=CH N (CH 2 -0-Cil 3) 2

CH=CH N (CH 25 CL) 2

< 0 G CH=c H-c N (CH 2 2 C 91

CH=CH N OCH 3)2

4 < 0/1-

CH=CH N CH 3)2

(O

TABLEAU I

N' du composé du stilbène dans le

tableau Ili

de Aldéh ZÈe 2 OHC-c N (CH 2 00) 2

3 OHC N(CH 2-"D)2

CH 3 4 ofic N (CH 2 2

3 1

OHC-ç -N (CH 2 2

C 91

6 OHC (CH? CH 3)2

00 O7 OHC (CH 2 CZ)2

OHC-C>-N (CH,,-e),.

cz 9 O Ii CoN-o OCH 3):2 0 Oc H- ON+(O>CH 3) 2 Exem-r w 1- 6 2 m Ln LY 1 1 c> w ui 1 Ln r In CD 1 m Ln Cu si 1 Pl úT OOT M TIT

E HD,

Q ZRD

Co 'e HD "",;N HD=HD- No>D=HD 1 F\

ú -,

I

úHD N-QDHO

%zo N-QDHO

0 IN HD=HDM

SHZD 1 c TT ou U OT&M-Oxz TET 111 nvoiqui e T surp DUMTIS np gsocrmo-o np N uoilzvpa ap iinpoid (T clins) 1 riva-luvi TABLEAU I (suite 2) Produit de réaction OCH 3

<,O-CH=CH

", o O N' du composé du stilbne dans le

tableau III

*Aldéhyde /Oc H 3

OHC-C>-N,

e- CN

OHC->N,è

Exemple no

w w CH=Cl 15 N H 3 < 0 - c H 3 OHC-e-N H 3 H 3 rla Ln LY C> Co LY ui

TABLEAU Il

i Analyse élércentaire Exemple Solvant de recris F,,C Trouvé/Calculé no tallisation f r 1_______ -X _______ Acétate d'éthyle Ethanol Acétate dtéthyle Ethanol Dioxanne Ethanol Acétate d'éthyle Acétate d'éthyle Ethanol Toluène Ethanol Dioxanne Ethanol Acétate d'éthyle Ethanol Di oxanne Ethanol Acétate d'éthyle Ethanol Dioxanne Ethanol Acétate d'éthyle Ethanol Acétate d'éthy le Ethanol n-he-xane Cyclohexane Acétate d'éthyle Ethanol Acétate d'éthyle Ethanol Acétate d'éthyle Ethanol

146, 5 -,

147,5 139) 5 'v , 5

153 00 "'

, 5 172,y O N ' 173,0 124,5 'v ,5 119,5 'v 122,0 188,5 tu 189,5 122,0 'v 123,0 172,0 'v

173, O

1111,5 'v

112,10

129,5 %

,5

119,$ 5

136,l 5 v

137, 5

, 5 ' > O 'v 111 j,0

127,5 "'-

128,5 104,5 'v , 5

89 > 81/

89.,55

,79/ ,88

89, 40/

89,)40

82,26/

82 là 01

89 30/

89,> 27

75.,40/

,365 ,41/ ,65

82,39/

82,51

89,47/

69,55

88,30/

88,% 24

88,4 l/

88,137

89,63/

89 > 70

89,58/

89,70

81 83/

81,76 , 85/ ,90

87,705/

87 05

89,49/

89.,55

6,65/

6,; 712

6,55/ 6, 72 7,10/ 7,00 , 74/ ,391 7,34/ 7,26 01/ ,23 ,24/ ,23 6 21/ 6,20 6,71 l/ 6,72

6, 91/

7.,08

6.,69/

6,Y 72

6 33/ C> 43

6, 36/

6 J,43

, 24/ ,J 29

6, 13/

6, 15 ,37/ 5.,42

6 70/

6 72 3,69/

3, 46/

3 45 3,60

3, 42 O

3 45/

3, 22/

3 06/ 3,315

3, 39/

3,69/ 3,373 4,58/

4,587/

4, 91

3, 89/

3,88

3, 86/

-3,88

3,6 O/.

3,67 3 j,69/ 4,71 7 54/ 7, 52

3,369/

3, 73 -à O il I

TABLEAU III

R p fi N ,

A "'R 5

2 3 11

4 "' R s lits Omposé no c R 2 R 4

4 -CH 200

4 -CH 2-0

4 -CH 2 5

4 -CH 2 5

4 -CH 2-

4 -CH 215

\ O

4 -CH 2

4 -CH 2

4 -CH 2

O

4 -CH 2

-\O

4 -CH 2

O

4 -CH 2 5 CH 3

< 0

4 _CH 2 _ O _)

CH 3

4 -CH 2-

CH 3 P 5 -CH 2 _e

-CH-2 -0

-CH 2 M

1 __

-CH 2-0

-CH 2 O

-CH 2 -00

-CH 2 M

-CH 2 -0

-CH 2 5

-CH 2-0

-CH 2-0

-CH 2 OC'È,

-CH 2on CH 3 -CH 2 C

1 H H

2 H 2-CH 3

3 H 3-CH 3

4 H ' 2-CH,

H 3-C 2 H 5

6 H 2-CL

7 H 3-CL

8 H 2-OCH 3

9 H 3-OCH 3

H 2-oc 2 HS il H 3-OC 2 HS

12 H H

13 H H

14 H H

TABLEAU III (suite 1) R 4

2 -I

N " Rs

RG R 4

Composé no R 2 Rs

-CH 2 _ DC 2 H 5

-CH 2-0

d 2 H 3

-CH 2 M

C 2 Hli -CH 2 o-ct -CH 2 CI

-CH 2 < O

Y._ Cú _Clq 2 -CH 2 -CH 2-c-CH 3 CH 3 -CH 2 _e

-CH 2 O>CH 3

-CH 2 -0-OC 2 HS

-CH 2 l 5 Cú -CH 2 c 91

-CH 2 OCHà

-CH 2 _cC 2 HS -CH 2-p C 2 Hs

-CH 2 _IZ

2 Hs Cn -CH 2

-CH 2 5

CJZ

-CH 2 5

C't

-CH 2 _ 00

-CH 2 \ 15

-CH 2 CH 3

CF 3 -CH 2 _e

-CH 2 5 _OCH 3

-CH 2 3 OC 2 H 5

< 0 -CH 2-0-Ct -CH 2 -CH 2 -co>clla H H

H H

17 H H

18 H

19 H

H H

H H

21 H H

22 H H

23 H 2-CH 3

24 H 2-CH 3

H 2-CH 3

2 6 H 2-CH 3

27 H 2-CH 3

28 H

2-CH 3 4

29 H 2-OCH 3 4

TABLEAU III (suite 2) 2 3 li11 5 ", R 2 6 -0 r 4 4

R R R

composé n ps

-CH 2 _e -

-CH 2 _cC 2 H 5 -CH 2 _cCH 3

-CH 2 D

OC 2 Hs

-CH 2 _GCH 3

-CH_ D

CH 3

-CH 2 _>C 2 H 5

-CH 2 _cCH 3

-CH 2 D

CH 3 -CH 2-/7:\-C 2 Hs -CI 12-co>CH 3 -CH 2 OC Hs -CH 3 -C 2 Hs

(CH 2) 2 CH 3

-CH 2 -0

-CH 2 -O-c 2 HS -CH 2 _cCH 3

-CHD

oc 2 HS

-CH 2-G>-CH 3

-CH 2 D

CH 3 -CH 2-c-C 2 Hs

-CH 2 -C>-CH 3

-CH 2-15

CH 3 -CH 2 _c_C 2 H 5 -CHP o>H 3 _CH 2 m OCH 3

-CH 2-0

-CH 2-0

-CH 2 _cOCH 3 H 31 H 32 H 33 H

2-OCH 3

2-OCH 3

2-Ct 2-CZ

34 H 3-CH 3

H 3-CH 3

36 H 3-CH 3

37 H 2-OC 2 HS

3 8 H 3-C-t

39 H 3-C 9.

H H

41 H H

42 H H

43 H H

44 H H

s

D z HD-

QZHZ)-

Et RD

EHDO ZHD-

(O

1 H O ZHD-

ZHD- &HO-

5 ZHD-

ú HO- s RD- HO- E HO- SHZD- 1 HO- e HO- E HO- HO- E HO- c HO- E HO- E HOú HO-

EHD(úHD)HD-

e HO-, (Z HO) -

E H

z H 1 Hoo-Z t, 'Hoo-Z t, 1 HD-Z IHD-Z p S HD-Z t, g HZ 00-Z

HZD-Z

lo-z v SHZDZ v E HO-?

E H

z H H H

H 09

H 69

H 8 s

*H LS

H 9 s

H 99

H 5

H ús H zs H Tg H os H 6 t,

H 8

H L

H 9 v

H ç

s d feu s U -,, tï flu I-11 (E clins) Ili rivaliavi qu zu ou psodmoq Sú 902 sz TABLEAU III (suite 4) 2 3 1 l R 4

_" N ,R 5

R 2 R 6 -C '4 R 4 '

Composé no R 5

4 -CD

4 _O _CH 3

4 C 2 HS

< O -

4 _> (CH 2) 2 CH 3

4 (> CH(CF-3)CH 3

4 -0 (CH 2)3 CH 3

4 _c C (CH 3) s

4 -0

4 -0

CH 3

4 D

-0 - CH 3 _c'

-O-CZH 5

O>CH 2)2 CH 3.

1 _ -0-CH(C Hs)CH 3

-CO> (CH 2) 3 CH 3

% r

/_C (CH 3) 3

-\O -c-CH 3

OD-C 2 H 5 __

CH 3 OD CE 3

61 H H

62 H H

63 H H

64 H H

H H

66 a H

67 H H

68 H H

69 H H

il H CH 3 \ 2 H s O 1 i Cil 3 _ 5 O _( 5 CH 3

H H

72 H H

4 - -0 O -5

CH 3 -

73 H H

74 H H

-H H

TABLEAU III (suite 5) -

2 3 #

_( 4 N ,, R 5

Composé no 2 ps R Rs QO OCH 3

OCH 3

O_OCH 3

OCH 3 _ec H 3 _ Doe H 3

76 H H

77 H H

78 H H

CH 3 -CH 3 H 3 -0 _D

-C>-OCH 3

79 H H

H

H H H

82 H H

-CH 3

83 H

H _cCH 3 Oc H -CO> OOc H 3 OCH 3

84 H H

H H

86 H H

87 H H

-CH 3 _cOCH 3

_cOCH 3 -

<M OCH s -e>-OCH 3 OCH 3 -.400

88 H H 4

OCH 3 \ 21

89 H

H

H H

TABLEAU 111 (suite 6) R 4

2 3 N, 5

-e r 4 R R 4

2530835 '

colpposé n

R 2 R 6

Rs

-0-OC 2 H 5

o OCH a oo Ce Hs oOCH 3 QO OCH 3 /->Ct -\O -CO>Ct CL.

-Co -

C Y. o C 9, CL OD

-O-CH 3

-0-CH 3

5-Cz H 5

-GCH 3

91 H H

92 H H

93 H H

94 H H

H H

-O-c 2 H-s Cx -(O Cx O 5 C Y, < 0

9 6 H H

97 H H

98 H H

99 H H

H H

-103

H H

H H

H H

4-

-1 CH 3

-Oc 2 H 5 H H HDO (oi He Do-Q l H Do-c cils eim s HZZ)o l HD-Q HD- 1 HDt, tp

H H SIT

H H LTT -

H H 9 TT

H H STT

Ti H t TT

H H úTT

ú HD- 1 HD- em- v

N H ETT

1 HD- Z ( 9 PZ:" N-Q Z (S Hz D) N-Q 1 ( 1 HD) N-Q e ORD) N-Q Z (s liz D) m

(M \fo -

% 1

Z ('HD) No c HZ)o

( O > >

EHDO ( 5- v V t,

H H ITT

H H 011

H H 601

H H soi

1 LOT

H H 901

H H SOT

0 U a zu psodmo D su

SE %, N-

feu (L ai Tns) III r IV 31 qyj, Súg OúSZ TABLEAU III (suite 8) R 4 2 3 R 5

R 6 R 4

H 4 -CH a

H 4 -CH 3

H 4 -CîHs

H 4 -C 2 H 5

H 4 -C 2 H 5

H 4 -c 2 H 5

H 4 -C 2 H 5

H 4 -C 2 HS

H 4 -C 2 HS

H 4 -C 2 HS

H 4 -C 2 HS

H 4 -CH 2)2 CHS

H 4 -(CH 2)2 CH 3

H 4 (CH 2) 2 C" 3

H 4 -(CH 2)2 CH 3

H 4 -(CH 2)2 CH 3

composé n ll -R 2 H li H H H Rs _cN (C 2 H 5) 2 oc H r H

-O-C 2 HS

oOCH 3 5 )l OCH 3 oOC 2 H 5 oN (CH 3) 2 C 91

< 05 CH 3 -

OCH 3 O- C oN (CH 3)3 H H H H H H H H H H H TABLEAU Ili (suite 9)

2 3 N -I

, RS R 6

H 4

H 4

H 4

H 4

H 2

H 3

H 4 -

H 4

H 4

Composé ne R 2 H H H H H H li H H R 4

-(CH 2)3 CH 3

-(CH 2)3 CHS

(CH 2) 3 Cl' 3

-(CH 2)3 CH 3

-CH 3 -CH -CH 2

-CH 2 _QCH 3

-CH 2 CHS CHS

_CH 2 _ 1

-CH 2 _cOCH 3 -CH 2 _QOc-2 iis -CH 2

-CH 2 '

Od H, -CH 2 -abcú Rs

O__>CF 3

_DOCH 3

_ccz

-CO>N (CH 3) 2

-00 -

_ 4 \ 5

M on

-_O -

_e _.n O 5 _ 5 _D O H H H H H H H H

H H

H H

TABLEAU III (suite 10) ,R 4 2 3 tj;' R 5 R 2 R -er 4 composé n'. R 5 CL -CH 2

-CH 2 D

C P.

-CH 2-0

-CH 2 -0

-CH 3

-C 2 H 5 -

-CH 3

_C 2 HS

H H H 4 H 4 H 3 H 2 H 4 H 4 H

154 -DN (CH 3) 2

-GN(C 2 Hr,)2 -CH 3 -c 2 HS

N 4

H 4

-CH 3

-CH 5

H 4 -CH 2 co>OCH 3

H 4 -CH 2

-Q OCH 3

-CH 2 _>OCH 3

-CH 2 D

CH 3 _QCN H il li

H 4

161 H

H 4

TABLEAU IV

Produit de réaction 1 ", C=Cll-C-N (C 2 H 5) 2 e

C=CH- N(CH 3) 2

CÈ no du Composé du stilbène dans le

tableau VI

Exemple

no Aldéhyde O Hc-c-N (C 2 'H 5) 2

OHC- N(CH 3)2

CZ

OHC -> N (CH 2 -0) 2

OHC -N (CH 2 -D) 2

011 C-, > N (CH 2 - O)2

Oc III 3

C=CH-0-N(CH

2-0)2

(CH 2-00)2

ru LM LY C> M CA VI C=CH >N(CHI-e)2 OCH 3 TABLEAU IV (suite 1) Produit de 0, ', réactîon Il-,' C-CH N(CH,-O), e C C=Cil NI, -C on n' du composé du stilbène dans le

tableau VI

Exemple

n Aldéhyde OHC >N(CH 2 -e) 2 c e

OHCON 1

"D - Q e,

181 ï

C 2 HS

N'1-1 OHC jc

*OHC-CH=CHCO -N (CH 3) 7

C 2 HS

N C=CH Jc O ' a 1 H II 1 N (CH 3) z. e C"=C C"=C \ 5 tu Ln w c> 1 Co 1 tw' ui TABLEAU IV (suite 2) Produit de réaction

C=CP -CH=CF -

e, OCH 3

Q', C=CH >OCH 9

< 0 r-J e OCH 3 Q.,

C=CH OCH 3

U,-, CH 3

C=CH-e>-N 4 cCH 3) 2

Exemple

no A Id C-hvde

OHC-CH=CH 5

OCH 3 no du composé du stilbène dans le

tableau VI

C

OHC OCHS

O H 3

OHC OCH 3

OCH 30 CH 3

OHC-c-N 40-CH 3) 2 3 3 oe i 69

-C=CH-<N 4 O OCH 3) 2

G- m Ln LY. C> 1 Co 1 w ui

OHC N 1 -OCH 3) 2

< 23 5 c>

N-QDHO

ND ND

NoDHO 6 E W

N - î 1 D= 3 ' N DHO BE

o IHD No OHO LE el uvp au Qq IT:19 EHDO úHD OU UOTIDU Pl p i Tnpoad np q SOGMOD np ou Op At Ippiv

(E a:iins) AI fl Vaqqgl-

TABLEAU IV (suite 4) A ldéhyde

OHCCO CH 3

C Ha Produit de réaction ni O du composé du stilbène dans le

tableau VI

C Ha 3

Exemple

n O tai Q N o' w CD CD wd ut

TABLEAU v

Analyse élémentaire Exemple Solvant de recris F, O C I notîiato Trouvé/Calculé 22 Ethanol 94 ? 5 'v88,01/ 7 > 31/ 4,3 l/

> 5 58,01 '7, 71 4,28

23 Ethanol 124 > 5 'v79 > 05/5,97/ 4,24/ 126 > 0 79 j 12 6,05 4,20 24 Ether de pétrole 63,0'\' 90,34/ 6,28/ 3, 03/

,41 6,49 3,10

Acétate d'éthyle 169,0 ' 90,01/ 6,64/ 3,,03/

7 90,27 6,72 3, 01

26 Ligroîne 125,50 'v 87,49/ 6,55/ 2,74/

126,0 87,27 6,50 2,91

27 Toluéne 176,5 'v 84,3/ 5,72/ 2,80/

178,0 84,00 5,82 2,188

28 Dioxanne Ethànol 92,5 'v 90552/ 5,99/ 3,10/ 94/5 90,73 5,9 e 3,31

29 Etharnol -169 5 'v 94 e 2/ 5,963/ -

Cyclohexane 170,95 94 > 33 5,67 TABLEAU V (suite) Tol Uéne Ethanol 139,5 " 190,12/ 6,17/ 3,64/1

,5 90,03 6,122 37

31 Dioxanne Méthanol 171,5 ' 88,65/ 7,17/ 4,32/

172,5 88,60 7,14 4,130

32 Ethanol -Eau 104,5 'v 88 y 38/ I 6,32/

,5 841 6,47 -

33 Ethanol -Eau 115,0 '\v 83,42/ 6,31/

116,70 83,5 6,38

34 Etharnol -Eau 98,0 ' 79,75/ 6,33/

99,0 79, 73 6,41

Dioxanne Méthanol * 139,0 'v 40,31/ 6,50 S/ 3,07/

,0 90,41 6,49 3,10

36 Cyclohexane 122,5 'v 84,51/ 6,10/ 3,01/

124,0 O 84,J 43 6 J,06 2,90

37 Acétate d'éthyl e 125,5 'v 87,29/ 5198/ 3,01/ Ethanol 126,5 87,; 37 6, 101 3,? 09 38 n-Hgxane 56 90,139/ 6,181 3,17/

, 57 6, 23 31,20

39 -Produit 83,99/ 5,31/ 3,01/ huileux 83,91 5,329 3,06 Acétate d'éthyle 112 > O 'v 88,29/ 5, 39/ 6,26/ -Ethanol 11315 88,r 35 5,40 6,25 41 (Lavage au méthanol) 60 j 90, 29/ 6,29/ 3,02/ ______ ______ _____ _____ ___ j 90,P 41 6 6 40 3, 10

TABLEAU VI

C C-4-CH=CH-)n-A

( O ;

Composé nq N R 2 A

162 O H OCH

163 O H CH 3

CH 164 O H -c C 2 H 5 O H -D c (CH 3) 3

16 '6 O H

167 O H < OCH 3

168 O H OCH 3

OCH 3

169 O H OCH 3

OCH 3 OCH 3

O H Cx

171 O H

I-72 O H C 9,

TABLEAU VI <suite 1) Composé no N R 2 A

173 1 H

174 i H -O -N (CH 3) 2 i H -c-N (C 2 Hs) 2 176 i H -D C

177 1 H

OCH 3

178 O H

179 O H OH

O H

181 O H

C 2 H 5

182 O H

C 2 H 5

183 O H N-N B

TABLEAU VI (suîte 2) R 2 Composé no, A il CH 3 N

C 3 H 7-

N Co: L' _

(CH 2)3 CH 3

1- N ec 00 H H H -0

_>N (CH 3) 2

ON (C 2 H 5) 2

-1 IN(CHS)2

CL

N(C 2 HS) 2

CH 3 _cN(C Hs)2

N (C 2 H 5) 2

_c'

H -

H 1 '89 H

N(CH 3) 2

D

(CHS) 2

5 -

< 03-N (CH 3) 2

-Z>-N(CH 2 _ 00) z H -CH 3 -CH 3 0 -

196 O

H TABLEAU VI (suite 3) composé R 2 na A

197 H DO -N (CH 2)2

CH 3

198 O H N (CH 2)2

CH 3

199 O H N (CH 2)2

C H 2 5

O H N (CH 200)2

c 201 O H IN (CH,-e) c 91

202 O H O -N(CH 2 OD)2

OCH

203 O H >N (CH 2 -0)2

OC 2 H 5

204 N(CHO)2

OCH

205 O H -G -N(CH 2 -G CH-3) 2

206 O H N (CH 2 2

CHB 207 O H -> N (PH 2-c >-C 2 Hs) 2 c Cú)

208 O H N( H 2

-\O TABLEAU VI (suite 4) Composé R 2 A n 209 O H N (CH 2- D c H 3) 2 CH- 3

210 O H 21 N (CH 2-D CH 3) 2

OCH 3

211 O H OD-N (CH 2 -0 -OCH 3) 2

Oc 2 HS

212 O H N (CH 2 2

OD

213 O H > N (CH 2 2

CH,

214 O H _N

CH 2 -0

-c 2 H 5

215 O H

CH 2 C 2 Hs

216 O H OD-N \

CH 2, -G>-OCHS

CH

217 O H H 2

CH 3

218 O H N-CH 2

219 O H 2

220 O H -G N 40 -CH 3)2

TABLEAU VI (suite 5 > Composé 2 A

221 O H)2

CH 3

222 O H ")

223 O H <D -N C C 2 H 5 > 2

224 O H (C) 2 CH 3) 2

225 O H C C 332

CH 3 226 o II 2 H 5

227 O H

CH 3

228 O H QN Q 2

229 o H)

-2530835-

TABLEAU VI (suite 6) com osé R 2 A n?

230 O H CH 3

231 O H 00) 2

232 O H N)2

o 4-0 CH 3

233 O H

CH

234 O H P N

235 O H 1-N OCH 3) 2

-\O 4 c OCH

236 O H N)2

OCH 3

237 O H 2

238 O H o N 4)2 OCH 3

239 O H N)2

OCH 3

240 O H

OCH'3 TABLEAU VI (suite 7) R 2 composé n n A e-N- OCH 3) 2 C-N 4 co - OCH 3) 2 H H H O:>N-éo-oc 2 HS)2 E H H' - O N 4 ca-C 91) 2 24-7 H H -> N-éo-N(CH 3)2)2

-CO>N- éO-N(C 2 HS)2)2

H TABLMU VI (suîte 8) Composé R A no

250 O H N

c O

N(CH 3) 2

251 O H -c uit N (C 2 Hs)2 _e_l CH 3

252 O H N

CH 3 253 O H -e -N-z CH 3 CH 3 254 O H N c 2 H -5 c O CH à 3

255 O H N (C 2145) 2

c O CH 3 256 O H N C't c 2 HS 257 O H No c 2 H 5 258 O -c N-c CH 3 TABLEAU VI (suite 9) Composé 2 no R A c 2 H 5

259 O H CONOD-OCH 3

c 2 HS 260 O H -G Nl -c c 9,

C 2 HS

261 O H -0 -N-D N(C 2 H 5) 2

(CH 2)2 CH 3

262 O H N

263 O H OD-N-C OCH 3

(CH 3)2 CH 3

264 O H -C >-N-C >-CH 3

(CH 2)2 CH 3

265 O H -00 -N-\ 1 N -(CHO 2

(CH 2)2 CH 3-

266 O H N

(CH 2)3 CH 3

267 O -C >-N

H 1 KOD-OCH

(CH 2)3 CH 3

268 H N (CH 3) 2

(CH 2)3 CH 3

9 LZ 5/ o> cc-j

H O CLZ

H O ZLZ

Uz

0 OLZ

H 69 Z

(ol T Ens) IA llynqyl ú 9 TABLEAU VI (suite 11) ComposéN R 2 A n O CH 2

278 O HCH O

279 O H

CH 2 -OCH 3

CH 2 n

280 O H N

CH 3 C-f

281 O H 4 C

284 O HN 2 H 2

285 O H

6.5

TABISAU VI (suite 12) -

composé R 2 ' A n

286 O H

287 O H DO-N

cz

288 O H

CN

289 O H

Q O H cooli

*290 O

cooc 2 H 5

291 O H N

Co -O L 6 Z E 96 E H ú ri Do 101, l HDDo ERD ç 6 z H 6 z a IHD e \N- o úHD H E HD N Z ON u il poodwo:) zu (CI alps) IA ilffl RY 1

Sú 80 ESZ

TABLEAU VI (suite 14) Composd no R 2 A il

-C>-N(CH 3 2 -

- ON (C 2 HS) 2

OD - OCH 3 H H H

301 ' O

H 1 CHS

TABLEAU VII

Photo Matière géné Matière trans-

conducteur ratrice de porteuse de Vpo, V E 1/2 y charges charges (cnm (lux s) du stilb'ne) CG-1 CG-2 CG-3 CG-4 CG-5 CG-6 Phtalocyanine de Cu type > CG-1 CG-2 CG-3 CG-5. CG-3 CG-5 CG-3 CG-5 CG-3 CG-5 CG-3 CG-5 CG-3 CG-5 CG 3 No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. -1340 -1100 -1210 -1290 -1100 -1040 -980 -1200 - 990 -1020 -870 -1070 -630 -1050 -920 -1100 -930 -1080 -690 -980 -l.210 - 1020 2,9 2,1 1 > 3 3; 9 0,9 1 > 2 2 > 5 2 j 8 2 > 6 2 > 2 1,7 2,1 1,2 2,2 1 > 8 1; 3 0 > 8 2; 2 1,9 1,5 1 > 2 1 J 6 NO 1 NO 2 NO 3 NO 4 No 5 No 6 No 7 No 8 No 9 No 10 No 11 No 12 No 13 No 14 No 15 No 16 No 17 No 18 No 19 No 20 No 21 No 22 TABLEAU VII (suite) conducteui ratrice de porteuse de Vpo, VE/ charges jcharges (compos (uxs h __________ du stîlbène) -lxs No 2 a No 24 No 25 No 26 No 27 No 28 No 29 No 30 No 31 No 32 No 33 No 34 No 35 No 36 No 37 No 38 CG-5 CG 3 CG-5 CG 3 CG-S CG-3 CG-5 CG 3 CG-S CG-3 CG-5 CG 3 CG-5 Se Pigment de p&rylène CG-i No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. i No 61 -1130 -1050 -990 -1300 -780 -1460 - 1110 -440 -770 -1440 -1430 -680 -1160 -1110 + 950 1 > 8 1) 1 1, 3 1, 1 0, 7 1,4 3,9 1 > 2 1)0 2 > 5 2) 4

TABLEAU VIII

Photo Matière géné-& tir de conduc transport des vpo, Vtasores Vo tonur ratrice de charges (comcosé E/ charges du stilbène) (lux s) _ __ _ _ _ _ _ j _ _ _ _ _

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

CG-i CG-2 CG-3 CG 4 CG-5 CG-6 Phtalocyanine de Cui type e CG-i CG 2 CG-3 CG-5 CG-3 CG-5 CG-3 CG-5 CG 3 CG 5 CG 3 CG-S CG 3 CG-5 No. No. No. No. No. No. No. No 180 No 180 No 180 No 180 No 297 No 297 No 174 No 174 No 202 No 202 No 196 No 196 No 220 No 220 -1170

-1290 O

-1090 -1200 -1350 -1060 98 a O -1210 -1070 -1280 -1170 -1130 3 >,0 2, 5 1 > 3 4, 1 2) 7 3, 4 11#I 1, 4 1,0 O 2,j 1 1,4 1, 3 1,1 1, 2 0, 8 No 39 No 40 No 41 No 42 No 43 No 44 No 45 No 46 No 47 No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. No. TABLEAU VIII (suite) Photo Matière géné Matière de conduc ratrice de transport des Vpo V E teur charges charges (composé o, V E 1/2 du stilbène) v (lux s) No 60 CG-3 No 181 -1310 2,4 No 61 CG-5 No 181 -1040 4,5 No 62 CG-3 No 179 -1250 3,1 No 63 CG-5 No 179 -1000 2,9 No 64 CG-3 No 177 -1390 1,5 No 65 CG-5 No 177 -1140 2,6 No 66 CG-3 No 233 350 0,7 No 67 CG-5 No 233 600 06 No 68 CG-3 No 238 540 1,3 No 69 CG-5 No 238 980 0,9 No 70 CG-3 No 224 990 1,2 No 71 CG-5 No 224 -1100 1,0 No 72 CG-3 No 285 -1300 1 > 4 No 73 CG-5 No 285 -1210 1,5 No 74 CG-3 No 286 850 1; 3 No 75 CG-5 No 286 -1400 4 > 4 No 76 CG-3 No 301 680 1 J 2 No 77 CG-5 No 301 -1100 1 > O No 78 Se No 217 -1120 2,8 No 79 Pigment de No 180 - 1300 4,8 pérylène No 80 CG-1 No 217 + 1220 4,7 j. 6-

Claims (12)

REVENDICATIONS I Photoconducteur électrophotogr;aphique comprenant une matière de support conductrice de l'électricité et une couche photosensible, caractérisé en ce que la couche photosensible com- prend au moins un des composés du stilbène répondant à la formule CC 4CH = CH 4- R 1 R 2 dans laquelle R représente l'hydrogène ou, R représente l'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe phényle substitué ou non; (R 3) A représente M ou m lorsque R 1 représente @ 3 l'hydrogène et lorsque R 1 représente, A représente R)m, (R) un groupe 9anthryle ou un groupe N-alkylcarbazolyle substitué ou non, R 3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un halogène ou un groupe amino substitué représenté R 4 * / R 4 4 5 par 5, dans lequel R et R représentent chacun, indépendam- ment, un groupe alkyle, un groupe aryle substitué ou non ou un groupe aralkyle substitué ou non, R 4 et R 5 pouvant également former ensemble un cycle, m est un nombre allant de O à 3 et N est égal à O ou 1, étant spécifie que, lorsque R 1 représente l'hydrogène et R 6 /R 4 N = 0, A représente R 5 dans lequel R est l'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxy ou un halogène, et R 4 et R ont les significations indiquées ci-dessus.
1. 2 Photoconducteur électrophotographique selon la revendi-

   cation 1, caractérisé en ce que l'un au moins des symboles R repré-

   R 4 sente -N NR 5
2. 3 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 2, caractérist en ce que l'un au moins des symboles R 4 et

   R représente un groupe aryle substitué ou non.
3. 4 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 1, caractérisé en ce que la couche photosensible contient en outre un colorant sensibilisant pour formation des images par

   exposition à la lumière dans la région visible -

   Photoconducteur électrophotographique selon la reven- dication 1, caractérisé en ce que la couche photosensible comprend en outre un liant qui constitue un milieu de transport des charges

   en combinaison avec le composé du stilbène; et une matière généra-

   trice de charges dispersée dans ledit milieu de transport des charges.
4. 6 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 1, caractérisé en ce que la couche photosensible comprend une couche génératrice de charges contenant une matière génératrice de charges et une couche de transport des charges contenant ledit composé du stilbèneo

   7, Photoconducteur electrophotographique selon la reven-

   dication 4, caractérise en ce que l'épaisseur de la couche photo-

   sensible se situe dans l'intervalle d'environ 3 à 50 microns.
5. 8 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 4, caractérisé en ce que la quantité du composé du stitbêne représente d'environ 30 a 70 % du poids total de la couche photon sensibles et la quantité du colorant sensibilisant représente de

   0,1 O à 50 % du poids total de la couche photosensible.
6. 9 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 5, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche photo-

   sensible se situe dans l'intervalle d'environ 3 à 50 microns, O Photoconducteur électrophotographique selon la reveun dication 5, caractérise en ce que la quantité du composé du stilbène représente de 10 à 95 % du poids total de la couche photosensible, et la quantité de la matière génératrice de charges représente d'environ 0,1 à 50 % du poids total de la couche photosensible,
7. 11 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 6, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche généra-

   trice de charges ne dépasse pas environ 5 microns et l'épaisseur de la matière de transport des charges se situe dans l'intervalle

   d'environ 5 à 20 microns.

   -12 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 6, caractérisé en ce que la quantité de la matière gêné-

   matrice de charges représente de 10 à 95 % du poids-total de la couche génératrice de charges, et la quantité de la couche de transport des charges se situe dans l'intervalle de 10 à 59 % du

   poids total de la couche de transport des charges.
8. 13 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 5, caractérisé en ce que la matière génératrice de charges

   est un pigment azoique à squelette de triphénylamine.
9. 14 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

   dication 5, caractérisé en ce que la matière génératrice de charges

   est un pigment azo Yque à squelette de fluorénone.
10. 15 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

    dication 5, caractérisé en ce que la matière génératrice de charges est un pigment azoique à squelecte de distyrylbenzèneo 16 Photoconducteur électrophotographique selon la reveno dication 6, caractérisé en ce que la matière génératrice de charges

    est un pigment azoïque à squelette de triphénylamine.
11. 17 Photoconducteur électrophotographique selon la reven-

    dication 6, caractérisé en ce que la matière génératrice de charges

    est un pigment azoïque à squelette de fluorénone.
12. 18 Photoconducteur glectrophotographique selon la reven-

    dication 6, caractérise en ce que la matière génératrice de charges est un pigment azoïque à squelette de distyrylbenzèneo