DE69509187T2 - Tetrahydronaphthylaminostyrolverbindungen und ihre Verwendung in electrophotographischen Photorezeptoren - Google Patents

Tetrahydronaphthylaminostyrolverbindungen und ihre Verwendung in electrophotographischen Photorezeptoren

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Description

  • Diese Erfindung betrifft eine neue Amin-Verbindung, die als Ladungstransportmaterial nützlich ist, das für einen Photorezeptor für die Elektrophotographie oder eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet wird. Weiterhin betrifft diese Erfindung einen elektrophotographischen Photorezeptor mit einer lichtempfindlichen Schicht, die die Amin-Verbindung enthält.
  • Die Elektrophotographie ist eine Art eines Bildgebungsverfahrens, das im allgemeinen die Beladung der Oberfläche eines Photorezeptors, der ein photoleitendes Material enthält, im Dunkeln, z. B. mit Hilfe der Koronaentladung, die bildweise Belichtung des resultierenden Photorezeptors, um selektiv die Ladung in der belichteten Fläche zu eliminieren, unter Erhalt eines elektrostatischen latenten Bildes, das Umwandeln des latenten Bildes in ein sichtbares Bild unter Verwendung eines Toners, das Übertragen des Tonerbildes auf ein Papier und das anschließende Fixieren der Tonerteilchen unter Erhalt eines Bildes umfaßt.
  • Photorezeptoren umfassen anorganische Photorezeptoren, die eine anorganische photoleitende Verbindung, z. B. Selen, Zinkoxid, Cadmiumsulfid oder Silicium als eine Hauptkomponente enthalten, und organische Photorezeptoren, die ein organisches Ladungserzeugungsmaterial und ein nieder- oder hochmolekulares, organisches Ladungstransportmaterial enthalten, die beide in einem Bindemittelharz dispergiert sind. Die anorganischen Photorezeptoren haben jeweils viele Vorteile und werden bisher im großen Umfang verwendet. Jedoch haben die anorganischen photoleitenden Verbindungen die folgenden Nachteile. Z. B. ist Selen nicht nur teuer, weil es schwierig herzustellen ist, sondern neigt ebenfalls zur Kristallisation und wird leicht durch Wärme oder mechanischen Schock beeinflußt, wodurch seine Leistungen beeinträchtigt werden. Zinkoxid und Cadmiumsulfid sind unzureichend bezüglich der Feuchtigkeitsresistenz und mechanischen Stärke, und ein Farbstoff, der als Sensibilisator zugegeben wird, wird durch die Ladung und Belichtung zerstört. Somit weisen Photorezeptoren, die Zinkoxid oder Cadmiumsulfid aufweisen, eine schlechte Haltbarkeit auf. Silicium ist ebenfalls teuer wegen seiner schwierigen Herstellung und weil ein sehr irritierendes Gas für seine Herstellung verwendet wird. Darüber hinaus sollte Silicium vorsichtig gehandhabt werden, weil es für Feuchtigkeit empfindlich ist.
  • Zur Überwindung der Nachteile dieser anorganischen Photorezeptoren wurden organische Photorezeptoren mit verschiedenen organischen Verbindungen in den letzten Jahren untersucht und werden in großem Umfang verwendet. Die organischen Photorezeptoren umfassen einschichtige Photorezeptoren, in die sowohl ein Ladungserzeugungsmaterial als auch ein Ladungstransportmaterial in einem Bindemittelharz dispergiert sind, und doppelschichtige Photorezeptoren, die eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht umfassen, wobei die Schichten ihre jeweiligen Funktionen entfalten. Organische Photorezeptoren des Doppelschichttyps sind dahingehend vorteilhaft, daß jedes Material aus einem großen Bereich von Verbindungen ausgewählt werden kann und ein Photorezeptor mit einer gewünschten Leistung verhältnismäßig einfach durch Auswahl einer geeigneten Materialkombination erzeugt werden kann. Deswegen wurde eine große Anzahl von Untersuchungen bezüglich doppelschichtigen organischen Photorezeptoren, die in großem Umfang verwendet werden, durchgeführt.
  • Als Ladungserzeugungsmaterialien wurden verschiedene Arten von organischen Pigmenten und Farbstoffen vorgeschlagen und praktisch verwendet. Beispiele davon umfassen Azo- Verbindungen, Bisazo-Verbindungen, Trisazo-Verbindungen, Tetrakisazo-Verbindungen, Thiapyryliumsalze, Squaryliumsalze, Azuleniumsalze, Gyanin-Farbstoffe, Perylen-Verbindungen, metallfreie oder Metall-Phthalocyanin-Verbindungen, polynukleare Chinon-Verbindungen, Thioindigo-Verbindungen und Chinacridon-Verbindungen.
  • Beispiele der Ladungstransportmaterialien umfassen die Oxadiazol-Verbindungen, offenbart in JP-B-34-5466, die Oxazol-Verbindungen, offenbart in JP-A-56-123544, Pyrazolin- Verbindungen, offenbart in JP-B-52-41880, Hydrazon- Verbindungen, offenbart in JP-B-55-42380, JP-B-61-40104, JP-B-62-35673 und JP-B-63-35976, Diamin-Verbindungen, offenbart in JP-B-58-32372, Stilben-Verbindungen, offenbart in JP-B-63-18738, JP-B-63-19867 und JP-B-3-39306 und die Butadien-Verbindungen, offenbart in JP-A-62-30255. (Die Ausdrücke "JP-B" und "JP-A" wie sie hierin verwendet werden, bedeuten eine geprüfte japanische Patentveröffentlichung bzw. eine nicht-geprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung.) Einige der organischen Photorezeptoren, die diese Ladungstransportmaterialien enthalten, haben ausgezeichnete Eigenschaften und werden praktisch verwendet. Jedoch wurde bisher noch kein organischer Photorezeptor erhalten, der vollständig die verschiedenen Eigenschafterfordernisse, die ein elektrophotographischer Photorezeptor erfüllen muß, erfüllt.
  • Ein Ladungstransportmaterial zur Verwendung in einem organischen Photorezeptor muß nicht nur ermöglichen, daß der Photorezeptor verschiedene Eigenschaftserfordernisse als Photorezeptor erfüllt, einschließlich der Empfindlichkeit, sondern er muß ebenfalls eine chemische Stabilität aufweisen, so daß er Licht, Ozon und einer elektrischen Beladung widerstehen kann und weiterhin eine Stabilität oder Haltbarkeit aufweist, so daß keine Empfindlichkeitsverminderung verursacht wird, selbst der Photorezeptor wiederholt oder über lange Zeit verwendet wird.
  • Ein Ziel dieser Erfindung liegt darin, eine neue Amin- Verbindung, die als Ladungstransportmaterial nützlich ist, die für einen Photorezeptor für die Elektrophotographie oder eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet wird, und einen elektrophotographischen Photorezeptor mit zufriedenstellenden Photorezeptoreigenschaften und hoher Empfindlichkeit und Dauerhaftigkeit anzugeben.
  • Diese Erfindung stellt eine Amin-Verbindung mit der Formel (1)
  • worin Ar&sub1; eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe ist; Ar&sub2; eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Naphthylen- Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Biphenylen- Gruppe oder eine substituierte unsubstituierte Anthrylen- Gruppe ist; R&sub1; ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-Gruppe oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-Gruppe ist; X ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-Gruppe oder substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe ist; und Y eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe oder mit einer Gruppe mit der Formel (2) ist:
  • worin R&sub1; wie oben definiert ist; und einen elektrophotographischen Rezeptor zur Verfügung, der eine lichtempfindliche Schicht umfaßt, die zumindest eine Amin- Verbindung mit der Formel (1) enthält.
  • Fig. 1 ist eine Schnittansicht eines einschichtigen elektrophotographischen Photorezeptors.
  • Fig. 2 ist eine Schnittansicht eines einschichtigen elektrophotographischen Photorezeptors mit einem darin dispergierten Ladungserzeugungsmaterial.
  • Fig. 3 ist eine Schnittansicht eines elektrophotographischen Photorezeptors mit einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstransportschicht, die in dieser Reihenfolge auf einem elektrisch leitenden Träger gebildet sind.
  • Fig. 4 ist eine Schnittansicht eines elektrophotographischen Photorezeptors mit einer Ladungstransportschicht und einer Ladungserzeugungsschicht, die in dieser Reihenfolge auf einem elektrisch leitenden Träger gebildet sind.
  • Fig. 5 ist eine Schnittansicht eines elektrophotographischen Photorezeptors mit einer Schutzschicht.
  • Die durch die Formel (1) dargestellte Amin-Verbindung wird unten detaillierter erläutert.
  • Die durch die Formel (1) dargestellte Amin-Verbindung, die oben beschrieben ist und in der lichtempfindlichen Schicht gemäß dieser Erfindung enthalten ist, ist eine neue Verbindung. Diese Verbindung kann von einer entsprechenden Amin-Verbindung durch N-Arylieren der Amino-Verbindung im allgemeinen z. B. durch die Ullmann-Reaktion zur Synthese einer Diarylamin-Verbindung, Formulieren der Triarylamin- Verbindung und Reagieren der formylierten Verbindung mit einem entsprechenden Phosphonsäureester durch die Wittig- Honer-Emmons-Reaktion synthetisiert werden. Die Formylierung wird im allgemeinen durch die Vilsmeier-Reaktion durchgeführt.
  • Z. B. wird eine Diarylamin-Verbindung, dargestellt durch die Formel (4):
  • H-Ar&sub2;-NH-Y (4)
  • (worin Ar&sub2; und Y die gleichen Bedeutungen wie in der Formel (1), die oben beschrieben ist, aufweisen) mit einer halogenierten Tetralin-Verbindung mit der Formel (5) kondensiert:
  • (worin R&sub1; die gleiche Bedeutung wie oben in der Formel (1) beschrieben und A ein Chloratom, Bromatom oder Jodatom ist), unter Erhalt einer Triarylamin-Verbindung mit der Formel (6):
  • (worin Ar&sub2;, R&sub1; und Y die gleichen Bedeutungen wie bei der oben beschriebenen Formel (1) haben). Diese Triaryl- Verbindung wird mit N,N-Dimethylformaldehyd und Phosphoroxychlorid oder dgl. formyliert, unter Erhalt einer Aldehyd-Verbindung mit der Formel (7):
  • (worin Ar&sub2;, R&sub1; und Y die gleichen Bedeutungen wie unten in der Formel (1) haben).
  • Diese Aldehyd-Verbindung wird dann mit einem Phosphonsäureester mit der Formel (8) reagiert:
  • (worin Ar&sub1; und X die gleichen Bedeutungen wie oben in der Formel (1) haben und R&sub4; eine Niedrigalkyl-Gruppe bedeutet), unter Erhalt der Amin-Verbindung gemäß dieser Erfindung mit der Formel (1).
  • Die erfindungsgemäße Amin-Verbindung kann ebenfalls von einer Arylaminotetralin-Verbindung mit der Formel (13):
  • (worin Ar&sub2; und R&sub1; die gleichen Bedeutungen wie oben in der Formel (1) haben) oder einer Tetralin-Verbindung mit der Formel (14):
  • (worin R&sub1; und Y die gleichen Bedeutungen wie oben in der Formel (1) haben) durch Durchführen einer Kondensationsreaktion mit der Ausgangsverbindung, einer Formylierungsreaktion und der Wittig-Honer-Emmons-Reaktion auf gleiche Weise wie oben beschrieben synthetisiert werden.
  • Die Kondensationsreaktion der oben erwähnten Diarylamin- Verbindung mit der erwähnten halogenierten Tetralin- Verbindung oder dgl. ist als Ullmann-Reaktion bekannt; diese Reaktion wird ohne oder in der Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt. Ein hochsiedendes Lösungsmittel, z. B. Nitrobenzol, Dichlorbenzol oder Dimethylsulfoxid kann als Lösungsmittel verwendet werden. Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid oder dgl. kann als Entsäuerungsmittel verwendet werden. Ein Katalysator wie ein Kupferpulver oder Kupferhalogenid wird im allgemeinen zur Durchführung der Reaktion verwendet. Die Reaktionstemperatur ist im allgemeinen von 160 bis 230ºC.
  • Die Kondensationsreaktion der oben erwähnten Aldehyd- Verbindung mit der oben erwähnten Phosphonsäure ist als Wittig-Horner-Emmons-Reaktion bekannt; diese Reaktion wird bevorzugt in der Gegenwart eines basischen Katalysators durchgeführt.
  • Beispiele dieses basischen Katalysators umfassen Kaliumhydroxid, Natriumamid, Natriummethylat und Kalium-t- butoxid. Verwendbare Lösungsmittel umfassen Methylalkohol, Ethylalkohol, t-Butylalkohol, Toluol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylsulfoxid und N,N-Dimethylformamid. Die Reaktionstemperatur ist im allgemeinen von Raumtemperatur bis 100ºC.
  • Der Phosphonsäureester, dargestellt durch die Formel (8) oder (11), der oben beschrieben ist, der als Ausgangsmaterial gemäß dieser Erfindung verwendet werden kann, kann leicht durch Reagieren der entsprechenden Halogen-Verbindung mit einem entsprechenden Trialkylphosphit unter Erwärmen entweder direkt oder in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol oder N,N-Dimethylformamid synthetisiert werden.
  • Wenn Ar&sub1; in der oben beschriebenen Formel (1) eine Aryl- Gruppe mit einem Substituenten ist, umfassen Beispiele des Substituenten eine Niedrigalkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Niedrigalkoxy-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl-Gruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzyl-Gruppe, Phenyl-Gruppe und Halogenatom. Wenn der Substituent eine Niedrigalkyl-Gruppe oder Niedrigalkoxy-Gruppe ist, kann er weiterhin mit einer Niedrigalkoxy-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein. Wenn der Substituent eine Benzyl-Gruppe oder eine Phenyl-Gruppe ist, kann diese weiterhin mit einer Niedrigalkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Niedrigalkoxy-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein. Beispiele der Aryl-Gruppe dargestellt durch Ar&sub1; umfassen Phenyl, Naphthyl, Biphenylyl, Anthryl und Pyrenyl.
  • Wenn Ar&sub2; eine Phenylen-, Naphthylen-, Biphenylen- oder Anthrylen-Gruppe ist, die jeweils einen Substituenten aufweist, umfassen Beispiele des Substituenten eine Niedrigalkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Niedrigalkoxy-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ein Halogenatom. Wenn der Substituent eine Niedrigalkyl-Gruppe oder eine Niedrigalkoxy-Gruppe ist, kann diese weiterhin mit einer Niedrigalkoxy-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein.
  • Wenn X, Y oder Z eine Aryl-Gruppe mit einem Substituenten sind, umfassen Beispiele des Substituenten die gleichen Substituenten wie die oben erwähnten Substituenten, mit denen Ar&sub1; substituiert sein kann. Wenn X eine Alkyl-Gruppe mit einem Substituenten ist, umfassen Beispiele des Substituenten eine Niedrigalkoxy-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl-Gruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen und ein Halogenatom. Beispiele der Aryl-Gruppe, dargestellt durch X, Y oder Z, umfassen Phenyl, Naphthyl, Biphenylyl, Anthryl und Pyrenyl.
  • Beispiele der Niedrigalkyl-Gruppe, dargestellt durch R&sub1;, umfassen eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butyl-Gruppe. Beispiele der Niedrigalkoxy-Gruppe, dargestellt durch R&sub1;, umfassen eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- und Butoxy-Gruppe.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung mit der Formel (1) wird nachfolgend veranschaulicht. Amin-Verbindung
  • Der elektrophotographische Photorezeptor dieser Erfindung hat eine lichtempfindliche Schicht, die eine oder mehrere Amin- Verbindungen mit der Formel (1) enthält. Die lichtempfindliche Schicht des elektrophotographischen Photorezeptors dieser Erfindung kann irgendwelche von verschiedenen möglichen Aufbauten haben.
  • Beispiele davon umfassen einen Einzelschichttyp, hergestellt unter Verwendung eines sensibilisierenden Farbstoffes oder durch Dispergieren eines Ladungserzeugungsmaterials zur Erzeugung von Ladung, einen Laminatschichttyp, hergestellt durch Laminieren einer Ladungstransportschicht auf eine Ladungserzeugungsschicht, einen Laminatschichttyp, hergestellt durch Laminieren einer Ladungserzeugungsschicht auf eine Ladungstransportschicht, und einen, hergestellt durch Vorsehen einer Schutzschicht auf der Oberfläche des Photorezeptors.
  • Photorezeptoren mit repräsentativen photoempfindlichen Schichtaufbauten sind in den Fig. 1 bis 5 gezeigt.
  • Der in Fig. 1 gezeigte Photorezeptor umfaßt einen leitenden Träger 1 und darauf gebildet eine lichtempfindliche Schicht 2, die die Amin-Verbindung, einen sensibilisierenden Farbstoff und ein Bindemittelharz enthält.
  • Der in Fig. 2 gezeigte Photorezeptor umfaßt einen leitenden Träger 1 und darauf gebildet eine lichtempfindliche Schicht 21, die ein Ladungstransportmedium 3 enthält, das die Amin- Verbindung und ein Bindemittelharz enthält, und ein Ladungserzeugungsmaterial 4, das in einem Ladungstransportmedium 3 dispergiert ist. Bei diesem Photorezeptor erzeugt das Ladungserzeugungsmaterial Ladungen aufgrund der Lichtabsorption, und die Ladungen werden durch das Ladungstransportmedium transportiert. Es ist wünschenswert, daß das Ladungstransportmaterial das Licht nicht absorbiert, das das Ladungserzeugungsmaterial zur Erzeugung von Ladungen absorbiert. Die Amin-Verbindung zeigt eine geringe Lichtabsorption in dem sichtbaren Wellenlängenbereich und erfüllt daher die Bedingung, daß ihr Absorptionswellenlängenbereich nicht mit dem eines Ladungserzeugungsmaterials überlappt.
  • Bei den in den Fig. 1 und 2 gezeigten Photorezeptoren ist die Dicke der lichtempfindlichen Schicht bevorzugt 10 bis 25 um.
  • Der in Fig. 3 gezeigte Photorezeptor umfaßt einen leitenden Träger 1 und darauf gebildet eine lichtempfindliche Schicht 22, die aus einer Ladungserzeugungsschicht 5, die hauptsächlich aus einem Ladungserzeugungsmaterial 4 besteht, und einer Ladungstransportschicht 3 hergestellt ist, die die Amin-Verbindung und ein Bindemittelharz enthält. Bei diesem Photorezeptor erreicht das Licht, das durch die Ladungstransportschicht 3 geleitet ist, die Ladungserzeugungsschicht 5, in der das Licht durch das Ladungserzeugungsmaterial 4 zur Erzeugung von Ladungen absorbiert wird. Diese Ladungen werden in die Ladungstransportschicht 3 injiziert und transportiert.
  • Der in Fig. 4 gezeigte Photorezeptor hat eine lichtempfindliche Schicht 23, die gleich ist wie die lichtempfindliche Schicht des in Fig. 3 gezeigten Photorezeptors, mit der Ausnahme, daß die Positionen der Ladungserzeugungsschicht 5 und der Ladungstransportschicht 3 umgekehrt sind. Der Mechanismus der Ladungserzeugung und des Ladungstransportes in diesem Photorezeptor ist gleich wie in dem obigen Photorezeptor.
  • Der in Fig. 5 gezeigt Photorezeptor hat eine lichtempfindliche Schicht 24, die gleich ist wie die lichtempfindliche Schicht des in Fig. 4 gezeigten Photorezeptors, mit der Ausnahme, daß er weiterhin eine Schutzschicht 6 aufweist, die auf der Ladungserzeugungsschicht 5 zur Verbesserung der mechanischen Stärke gebildet ist.
  • Bei den in den Fig. 3, 4 und 5 gezeigten Photorezeptoren ist die Dicke der Ladungserzeugungsschicht bevorzugt 2 um oder weniger und die Dicke der Ladungstransportschicht ist bevorzugt 5 bis 35 um. Die Dicke der Schutzschicht ist bevorzugt 2 um oder weniger.
  • Die Menge der Amin-Verbindung in der Aminverbindungs-haltigen Schicht ist im allgemeinen von 30 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%.
  • Die Menge des sensibilisierenden Farbstoffes in der lichtempfindlichen Schicht, die in Fig. 1 gezeigt ist, ist im allgemeinen von 0,1 bis 5 Gew.-%. Die Menge des Ladungserzeugungsmaterials in der lichtempfindlichen Schicht, die in Fig. 2 gezeigt ist, ist im allgemeinen 1 bis 30 Gew.-%. Die Menge des Ladungserzeugungsmaterials in den Ladungserzeugungsschichten, die in den Fig. 3, 4 und 5 gezeigt sind, ist im allgemeinen von 20 bis 90 Gew.-%. Der sensibilisierende Farbstoff und die elektronenziehende Verbindung können jeweils im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% verwendet werden.
  • Diese Photorezeptoren gemäß dieser Erfindung können durch übliche Verfahren hergestellt werden. Z. B. wird die Amin- Verbindung mit der Formel (1), die oben beschrieben ist, zusammen mit einem Bindemittelharz in einem angemessen Lösungsmittel aufgelöst. Falls gewünscht werden ein Ladungserzeugungsmaterial, ein sensibilisierender Farbstoff, eine elektronenziehende Verbindung, ein Weichmacher, ein Pigment und andere Additive zu der Lösung gegeben. Das somit hergestellte Beschichtungsfluid wird auf einen leitenden Träger aufgetragen und getrocknet, unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Dicke von mehreren Mikrometern bis mehreren zehn Mikrometern, unter Erzeugung eines Photorezeptors. Eine lichtempfindliche Schicht mit einer Doppelschichtstruktur, umfassend eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht, kann durch Aufbringen des oben beschriebenen Beschichtungsfluids auf eine Ladungserzeugungsschicht oder durch Bildung einer Ladungserzeugungsschicht auf einer Ladungstransportschicht, die von dem oben beschriebenen Beschichtungsfluid durch Beschichten gebildet ist, erzeugt werden. Falls gewünscht, können eine Adhäsivschicht, eine Zwischenschicht oder eine Sperrschicht in dem somit erzeugten Photorezeptor gebildet werden.
  • Beispiele des Ladungserzeugungsmaterials, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, umfassen irgendwelche konventionellen Ladungserzeugungsmaterialien wie Azo-Verbindungen, Bisazo- Verbindungen, Trisazo-Verbindungen, Tetrakisazo-Verbindungen, Thiapyryliumsalze, Squariliumsalze, Azuleniumsalze, Cyanin- Farbstoffe, Perylen-Verbindungen, metallfreie oder Metall- Phthalocyanin-Verbindungen, polynukleare Polychinon- Verbindungen, Thioindigo-Verbindungen und Chinacridon- Verbindungen.
  • Beispiele des Lösungsmittels, das zur Herstellung des Beschichtungsfluids verwendet werden kann, umfassen polare organische Lösungsmittel wie Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan, Methylethylketon, Cyclohexanon, Acetonitril, N,N- Dimethylformamid und Ethylacetat, aromatische organische Lösungsmittel wie Toluol und Xylol und chlorierte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wie Dichlormethan und Dichlorethan. Lösungsmittel in denen die Amin-Verbindung und das Bindemittel sehr löslich sind, sind bevorzugt.
  • Beispiele des sensibilisierenden Farbstoffes umfassen Triarylmethan-Farbstoffe wie Methyl-Violett, Brilliantgrün, Kristallviolett und Acid Violet, Xanthen-Farbstoffe wie Rhodamine B, Eosine S und Rose Bengal, Thiazin-Farbstoffe wie Methylen Blue, Pyrylium-Farbstoffe wie Benzopyryliumsalze, Thiapyrylium-Farbstoffe und Cyanin-Farbstoffe.
  • Beispiele der elektronenziehenden Verbindung, die einen Ladungstransferkomplex in Kooperation mit der Amin-Verbindung bildet, umfassen Chinone, z. B. Chloranil, 2,3-Dichlor-1,4- naphthochinon, 1-Nitroanthrachinon, 2-Chloranthrachinon und Phenanthrenchinon, Aldehyde, z. B. 4-Nitrobenzaldehyd, Ketone, z. B. 9-Benzoylanthracen, Indandion, 3,5-Dinitrobenzophenon, 2,4,7-Trinitrofluorenon und 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, Säureanhydride, z. B. Phthalsäureanhydrid und 4- Chlornaphthalinsäureanhydrid, Cyano-Verbindungen, z. B. Tetracyanoethylen, Terephthalalmalenonitril und 9- Anthrylmethylidenmalenonitril und Phthalid-Derivate, z. B. 3- Benzalphthalide und 3-(α-Cyano-p-nitrobenzal)-4,5,6,7- tetrachlorphthalid.
  • Beispiele des Bindemittelhares umfassen verschiedene Harze, die mit der Amin-Verbindung kompatibel sind, wie Homopolymere und Copolymere von Vinyl-Verbindungen, z. B. Styrol, Vinylacetat, Vinylchlorid, Acrylester, Methacrylester und Butadien, Poly(vinylacetale), Polycarbonate, Polyester, Poly(phenylenoxide), Polyurethane, Celluloseester, Phenoxyharze, Siliconharze und Epoxyharze. Das Bindemittelharz wird in einer Menge von üblicherweise der 0,4- bis 10-fachen Gewichtsmenge, bevorzugt der 0,5- bis 5- fachen Gewichtsmenge der Menge der Amin-Verbindung verwendet.
  • Ein bekannter Weichmacher kann in die lichtempfindliche Schicht dieser Erfindung zur Verbesserung der Filmbildungseigenschaften, Flexibilität und mechanischen Stärke eingefügt werden. Beispiele des Weichmachers umfassen Phthalsäureester, Phosphorsäureeter, chlorierte Paraffine, Methylnaphthalin, Epoxy-Verbindungen und chlorierte Fettsäureester.
  • Der leitende Träger, auf dem die lichtempfindliche Schicht gebildet wird, kann ein Material zur Verwendung als Träger eines bekannten elektrophotographischen Photorezeptors sein. Beispiele des Trägers umfassen Trommeln oder Blätter aus einem Metall, z. B. Aluminium, rostfreiem Stahl oder Kupfer; Substrate, erhalten durch Laminieren oder Dampfniederschlagen eines solchen Metalls; Kunststoffilme oder Trommeln und Papierblätter oder Rohre, die jeweils mit einer elektrischen Leitfähigkeit durch Beschichten mit einer leitenden Substanz, z. B. einem Metallpulver, Ruß, Kupferjodid oder einem polymeren Elektrolyten zusammen mit einem angemessenen Bindemittel versehen wurden; und Kunststoffilme oder -trommeln, denen jeweils eine elektrische Leitfähigkeit durch Einfügen einer solchen leitenden Substanz verliehen wurde.
  • Diese Erfindung wird nachfolgend detailliert unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erläutert, aber diese Erfindung sollte nicht als darauf beschränkt verstanden werden. Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.
    • Synthesebeispiel 1 (Synthese der Amin-Verbindung Nr. 1) Synthese von Jodtetralin
  • In 600 ml 80%ige Essigsäure wurden 132,2 g (1,00 mol) Tetralin aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 101,5 g (0,40 mol) Jod, 45,5 g (0,20 mol) Perjodsäuredihydrat und 15 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Diese Mischung wurde unter Rühren auf 70ºC erwärmt und dann bei dieser Temperatur 3 h lang gerührt. Nachdem das Verschwinden des Tetralins sichergestellt war, wurde die Reaktion beendet. Die Reaktionsmischung wurde zu 1 000 ml Wasser gegeben, und der ölige abgetrennte Stoff mit 1 000 ml Toluol extrahiert. Die Toluol-Schicht wurde mit Wasser gewaschen, konzentriert und dann bei vermindertem Druck destilliert (Siedepunkt: 120ºC/3 mmHg). Als Ergebnis wurde die Hauptfraktion in einer Menge von 215,3 g (Ausbeute 83,4%) erhalten. Dieses Reaktionsprodukt war eine 1:2-Mischung aus 5-Jodtetralin und 6-Jodtetralin.
    • Synthese von N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)anilin
  • Die oben synthetisierte Jodtetralin-Mischung wurde in einer Menge von 215,0 g (0,83 mol) mit 81,0 g (0,60 mol) Acetanilid, 3,8 g (0,06 mol) eines Kupferpulvers und 103,5 g (0,75 mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat vermischt. Diese Mischung wurde 8 h bei 200ºC gerührt. Die Reaktion wurde beendet, nachdem das Verschwinden des Acetanilids sichergestellt war. Zu der Reaktionsmischung wurden 120 ml Isoamylalkohol und eine wäßrige Lösung gegeben, erhalten durch Auflösung von 84 g (1,27 mol) 85%iges Kaliumhydroxid in 160 ml Wasser. Die Hydrolyse wurde dann bei 130 bis 140ºC für 10 h durchgeführt. Nachdem die Beendigung der Hydrolysereaktion sichergestellt war, wurden 600 ml Wasser zugegeben und der Isoamylalkohol durch azeotrope Destillation entfernt. Zu dem Rest wurden 1 000 ml Toluol zum Auflösen eines Reaktionsproduktes gegeben. Die Toluol-Schicht wurde getrennt, mit 500 ml Wasser gewaschen und dann konzentriert. Der somit erhaltene ölige Stoff wurde einer Säulenchromatographie (Träger: Silicagel, Eluent: Toluol/Hexan = 1/1, bezogen auf das Volumen) unterworfen, zum Trennen der Mischung in gereinigte Komponenten. Die Fraktion, die N-(1,2,3,4-Tetrhydronaphtho-5-yl)anilin enthielt, wurde konzentriert, unter Erhalt von 30,9 g (Ausbeute: 23,1%) N- (1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)anilin.
  • Die Fraktion, die N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-6-yl)anilin enthielt, wurde ebenfalls gleichzeitig erhalten und auf gleiche Weise konzentriert. Somit wurden 65,1 g (Ausbeute: 48,7%) N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-6-yl)anilin ebenfalls erhalten.
    • Synthese von N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)diphenylamin
  • 22,3 g (0,10 mol) des oben synthetisierten N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)anilins wurden mit 30,6 g (0,15 mol) Jodbenzol, 0,65 g (0,01 mol) eines Kupferpulvers, 13,8 g (0,10 mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat und 15 ml Nitrobenzol vermischt. Diese Mischung wurde 18 h bei 200ºC gerührt. Nachdem das Verschwinden von N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5- yl)anilin sichergestellt war, wurde die Reaktion beendet. Zu der Reaktionsmischung wurden 300 ml Toluol zum Auflösen eines Reaktionsproduktes gegeben. Die resultierende Mischung wurde filtriert und das Filtrat konzentriert. Das Konzentrat wurde durch Säulenchromatographie (Träger: Silicagel, Eluent: Toluol/Hexan = 1/5, bezogen auf das Volumen) gereinigt, unter Erhalt von 23,6 g (Ausbeute: 78,8%, Schmelzpunkt: 89,5-90,5ºC) N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)diphenylamin.
    • Synthese von N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)-4- formyldiphenylamin
  • In 170 ml N,N-Dimethylformamid wurden 18,0 g (0,06 mol) des oben synthetisierten N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5- yl)diphenylamin aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 13,1 g (0,085 mol) Phosphoroxychlroid bei Raumtemperatur über eine Periode von 15 min gegeben. Diese Mischung wurde auf 50ºC erwärmt und 10 h lang gerührt. Nach Sicherstellen des Verschwindens von N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)diphenylamin wurde die Reaktion beendet. Die Reaktionsmischung wurde dann in eine wäßrige Lösung gegossen, die durch Auflösen von 25 g (0,58 mol) 93%igem Natriumhydroxid in 500 ml Wasser erhalten wurde. Die resultierende Mischung wurde zum Ausfällen von Kristallen gekühlt, die dann durch Filtration herausgenommen, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurden, unter Erhalt von 18,1 g (Ausbeute 92,1%) N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)-4- formyldiphenylamin.
    • Synthese von N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-(2,2- diphenylvinyl)diphenylamin (Verbindung Nr. 1)
  • In 90 ml Tetrahydrofuran wurden 8,2 g (0,025 mol) des oben synthetisierten N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)-4- formyldiphenylamins und 11,4 g (0,038 mol) Diethyldiphenylmethylphosphonat aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 5,3 g (0,047 mol) Kalium-t-butoxid bei Raumtemperatur über eine Periode von 30 min gegeben. Die Mischung wurde dann auf 50ºC erwärmt und 2 h gerührt. Nach Sicherstellen des Verschwindens der Formyl-Verbindung wurde die Reaktion beendet. Die Reaktionsmischung wurde in 450 ml Methanol bei 5ºC oder weniger gegossen und die ausgefällten Kristalle durch Filtration herausgenommen, mit Methanol gewaschen, mit Ethanol gewaschen und dann getrocknet. Die getrockneten Kristalle wurden durch Säulenchromatographie (Träger: Silicagel, eluiert: Toluol/Hexan = 1/4, bezogen auf das Volumen) gereinigt; unter Erhalt von 10,2 g (Ausbeute: 85,3%, Schmelzpunkt: 139,0-140,5ºC) N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-(2,2-diphenylvinyl)diphenylamin (Verbindung Nr. 1).
  • Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind wie folgt (die theoretischen Werte, die von C&sub3;&sub6;H&sub3;&sub1;N berechnet sind, sind in Klammern dargestellt). Kohlenstoff: 90,39% (90,53%), Wasserstoff: 6,75% (6,54%), Stickstoff: 2,71% (2,93%).
  • Ein Infrarotabsorptionsspektrum davon (KBr- Tablettenverfahren) hat Absorptionspeaks, die den charakteristischen Gruppen bei Wellenzahlen (cm&supmin;¹) von 2922, 1587, 1490, 1307, etc. zuzuschreiben waren.
    • Synthesebeispiel 2 (Synthese der Amin-Verbindung Nr. 14)
  • In 40 ml Tetrahydrofuran wurden 4,91 g (0,015 mol) des in Synthesebeispiel 1 synthetisierten N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-formyldiphenylamin und 5,45 g (0,023 mol) Diethylmethylbenzylphosphonat aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 3,36 g (0,03 mol) Kalium-t-butoxid bei Raumtemperatur über eine Periode von 30 min gegeben. Die Mischung wurde dann auf 50ºC erwärmt und 2 h gerührt. Nach Sicherstellen des Verschwindens der Formyl-Verbindung wurde die Reaktion beendet. Die Reaktionsmischung wurde in 300 ml Methanol bei 5ºC oder weniger gegossen und die ausgefällten Kristall durch Filtration herausgenommen, mit Methanol gewaschen, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die getrockneten Kristalle wurden durch Säulenchromatographie (Träger: Silicagel, Eluent: Toluol/Hexan = 1/4, bezogen auf das Volumen) gereinigt, unter Erhalt von 4,09 g (Ausbeute: 73,6%, Schmelzpunkt: 113,5-114,5ºC) N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-(4-methylstyryl)diphenylamin (Verbindung Nr. 14).
  • Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind wie folgt (die theoretischen Werte, die für C&sub3;&sub1;H&sub2;&sub9; N berechnet sind, sind in Klammern gezeigt). Kohlenstoff: 89,74% (89,60%), Wasserstoff: 7,19% (7,03%), Stickstoff: 3,41 (3,37).
  • Ein Infrarotabsorptionsspektrum davon (KBr- Tablettenverfahren) hatte Absorptionspeaks, die den charakteristischen Gruppen bei Wellenzahlen (cm&supmin;¹) von 2922, 1585, 1486, 1269, etc. zugeschrieben wurden.
    • Synthesebeispiel 3 (Synthese der Amin-Verbindung Nr. 2)
  • In 50 ml Tetrahydrofuran wurden 5,47 g (0,018 mol) Diethyldiphenylmethylphosphonat und 5,12 g (0,015 mol) N- (1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-formyl-4'- methyldiphenylamin auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 1 synthetisiert, aufgelöst mit der Ausnahme, daß anstelle von Jodbenzol 4-Jodtoluol mit N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5- yl)anilin reagiert wurde. Zu dieser Lösung wurden 2,52 g (0,023 mol) Kalium-t-butoxid bei Raumtemperatur über eine Periode von 30 min gegeben. Die Mischung wurde dann auf 50ºC erwärmt und 2 h gerührt. Nach Sicherstellen des Verschwindens der Formyl-Verbindung wurde die Reaktion terminiert. Die Reaktionsmischung wurde in 600 ml Methanol bei 5ºC oder weniger gegossen und die ausgefällten Kristalle durch Filtration herausgenommen, mit Methanol gewaschen, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die getrockneten Kristalle wurden durch Säulenchromatographie (Träger: Silicagel, Eluent: Toluol/Hexan = 1/4, bezogen auf das Volumen) gereinigt, unter Erhalt von 5,17 g (Ausbeute: 77,7%, Schmelzanfangstemperatur: 78ºC) N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho- 5-yl)-4-(2,2-diphenylvinyl)-4'-methyldiphenylamin (Verbindung Nr. 2).
  • Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind wie folgt (die theoretischen Werte, berechnet für C&sub3;&sub7;H&sub3;&sub3;N, sind in Klammern gezeigt). Kohlenstoff: 90,49% (90,38%), Wasserstoff: 6,65% (6,77%), Stickstoff: 2,71% (2,85%).
  • Ein Infrarotabsorptionsspektrum davon (KBr- Tablettenverfahren) hatte Absorptionspeaks, die den charakteristischen Gruppen bei Wellenzahlen (cm&supmin;¹) von 2924, 1592, 1499, 1314, etc. zugeschrieben wurden.
    • Synthesebeispiel 4 (Synthese der Amin-Verbindung Nr. 71)
  • In 50 ml Tetrahydrofuran wurden 5,12 g (0,015 mol) des in Synthesebeispiel 3 synthetisierten N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-formyl-4'-methyldiphenylamin und 4,36 g (0,018 mol) Diethylmethylbenzylphosphonat aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 2,52 g (0,023 mol) Kalium-t-butoxid bei Raumtemperatur über eine Periode von 30 min gegeben. Die Mischung wurde dann auf 50ºC erwärmt und 2 h gerührt. Nach Sicherstellen des Verschwindens der Formyl-Verbindung wurde die Reaktion beendet. Die Reaktionsmischung wurde in 400 ml Methanol bei 5ºC oder weniger gegossen und die ausgefällten Kristalle durch Filtration herausgenommen, mit Methanol gewaschen, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die getrockneten Kristalle wurden durch Säulenchromatographie (Träger: Silicagel, Eluent: Toluol/Hexan = 1/4, bezogen auf das Volumen) gereinigt, unter Erhalt von 4,58 g (Ausbeute: 78,9%, Schmelzpunkt: 126,0-127,0ºC) N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-(4-methylstyryl)-4'- methyldiphenylamin (Verbindung Nr. 71).
  • Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind wie folgt (die theoretischen Werte, berechnet für C&sub3;&sub2;H&sub3;&sub1;N, sind in Klammern gezeigt). Kohlenstoff: 89,64% (89,46%), Wasserstoff: 7,35% (7,27%), Stickstoff: 3,03% (3,26%).
  • Ein Infrarotabsorptionsspektrum davon (KBr Tablettenverfahren) hatte Absorptionspeaks, die den charakteristischen Werten bei Wellenzahlen (cm&supmin;¹) von 2920, 1594, 1501, 1313 zugeschrieben wurden.
    • Synthesebeispiele 5 bis 8 (Synthese der Amin-Verbindungen Nrn. 34, 47, 35 und 73)
  • Die gleichen Vorgehensweisen wie bei den Synthesebeispielen 1 bis 4 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, daß das bei den Synthesebeispielen 1 bis 4 verwendete N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-formyldiphenylamin durch N- (1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-6-yl)-4-formyldiphenylamin (synthetisiert durch die gleiche Formylierung wie bei Synthesebeispiel 1 von dem N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-6- yl)anilin, erhalten als das andere Reaktionsprodukt bei der Trennung und Reinigung des N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5- yl)anilin, das in dem Synthesebeispiel 1 synthetisiert war) ersetzt wurde. Somit wurden N-(1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-6- yl)-4-(2, 2-diphenylvinyl)diphenylamin (Verbindung Nr. 34), N- (1,2,3,4-Tetrahydronaphtho-5-yl)-4-(4- methylstyryl)diphenylamin (Verbindung Nr. 47), N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-6-yl)-4-(2,2-diphenylvinyl)-4'- methyldiphenylamin (Verbindung Nr. 35) und N-(1,2,3,4- Tetrahydronaphtho-6-yl)-4-(4-methylstyryl)-4'- methyldiphenylamin (Verbindung Nr. 73) erhalten.
  • Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt. Tabelle 1
  • *) Der Wert in jeder Klammer ist der berechnete.
  • **) Schmelzanfangstemperatur. Tabelle 2
    • Beispiel 1
  • Zu 18,5 Teilen einer 8%igen THF-Lösung eines Polyesterharzes (Vylon 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd., Japan) wurden als Ladungserzeugungsmaterial 1,5 Teile Chlorodian Blue (nachfolgend Verbindung A) mit der folgenden Struktur gegeben.
  • Diese Mischung wurde in einen Achattopf mit Achatkugeln gegeben, und dieser Topf wurde für eine Stunde in einer Planetenmahlmaschine (hergestellt von Fritsch Co.) zum Dispergieren des Ladungserzeugungsmaterials rotiert. Ein Aluminium-niedergeschlagener PET-Film, der als leitender Träger diente, wurde auf der Aluminiumseite mit der oben erhaltenen Dispersion mit Hilfe eines drahtumwickelten Stangenbeschichters beschichtet. Die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und und einem üblichen Druck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Bildung einer Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,3 um.
  • Auf der anderen Seite wurden 1,5 Teile der Amin-Verbindung Nr. 1 als Ladungstransportmaterial zu 18,75 Teilen einer 8%igen Dichlorethan-Lösung eines Polycarbonatharzes (Panlite K-1300, hergestellt von Teijin Chemicals Ltd., Japan) gegeben. Ultraschallwellen wurden auf diese Mischung zur vollständigen Auflösung der Amin-Verbindung auferlegt. Diese Lösung wurde auf die Ladungserzeugungsschicht mit einem drahtumwickelten Stangenbeschichter aufgebracht und die Beschichtung zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit der Dicke von etwa 20 um. Somit wurde der Photorezeptor Nr. 1 hergestellt.
  • Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde mit einem elektrostatischen Kopierpapiertestgerät (Warenname "EPA- 8100", hergestellt von Kawaguchi Denki Seisakusho K.K., Japan) wie folgt gemessen: Zunächst wurde der Photorezeptor im Dunkeln mit -8 kV Koronaentladung beladen. Der resultierende Photorezeptor wurde mit weißem Licht bei 3,0 1x zum Messen der Zeit (s) belichtet, die erforderlich ist, damit sich das Oberflächenpotential auf die Hälfte des anfänglichen Oberflächenpotentialwertes vermindert. Somit wurde die Halbwertsbelichtung E1/2 (1x·s) bestimmt. Dieser Photorezeptor hatte ein Anfangsoberflächenpotential von -1 020 V und ein E&sub1;&sub2; von 0,81 1x·s.
    • Beispiele 2 bis 26
  • Die Photorezeptoren 2 bis 26 wurden auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Ladungserzeugungsmaterial (Verbindung A, B, C und D) und Ladungstransportmaterial (Amin-Verbindung) wie in Tabelle 3 gezeigt geändert wurde.
  • Die Ergebnisse der Auwertung der Photorezeptoren 2 bis 26 sind in der Tabelle 4 angegeben. Tabelle 3 Tabelle 4
    • Verbindung A
  • Die gleiche Verbindung wie die Verbindung A, die in Beispiel 1 verwendet wurde. Verbindung B Verbindung C Verbindung D
    • Beispiel 27
  • Der Photorezeptor 27 wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine Mischung (1:1, bezogen auf das Gewicht), der Amin-Verbindungen 1 und 34 anstelle der Amin-Verbindung 1 verwendet wurde, die als Ladungstransportmaterial verwendet wurde:
  • Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 gemessen. Als Ergebnis hatte dieser Photorezeptor ein Anfangsoberflächenpotential von -1 067 V und ein E1/2 von 0,78 1x·s.
    • Beispiel 28
  • Zu 50 Teilen einer 3%igen THF-Lösung aus einem Poly(vinylbutylral)harz (S-Lec BX-L, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd., Japan) wurden 1,5 Teile α-TiOPc als Ladungserzeugungsmaterial gegeben. Diese Mischung wurde mit einer Ultraschalldispersionsmaschine 50 min behandelt, unter Erhalt einer Dispersion. Ein Aluminium-niedergeschlagener PET-Film, der als leitender Träger dient, wurde auf der Aluminiumseite mit der oben erhaltenen Dispersion mit Hilfe eines drahtumwickelten Stangenbeschichters beschichtet. Die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck für 2 h und dann bei vermindertem Druck für 2 h getrocknet, unter Erzeugung einer Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,2 um.
  • Auf der anderen Seite wurden 1,5 Teile der Amin-Verbindung Nr. 1 als Ladungstransportmaterial zu 18,75 Teilen einer 8%igen Dichlorethan-Lösung eines Polycarbonatharzes (Panlite K-1300, hergestellt von Teijin Chemicals Ltd.) gegeben. Ultraschallwellen wurden auf diese Mischung zum vollständigen Auflösen der Amin-Verbindung auferlegt.
  • Diese Lösung wurde auf die Ladungserzeugungsschicht mit einem drahtumwickelten Stangenbeschichter aufgetragen und die Beschichtung zunächst bei 60ºC und Normaldruck für 2 h und dann bei vermindertem Druck für 2 h getrocknet, unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer Dicke von etwa 20 um. Somit wurde der Photorezeptor 31 erzeugt.
  • Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde mit einem elektrostatischen Kopierpapiertestgerät (Warenname "EPA-8100") wie folgt gemessen. Zunächst wurde der Photorezeptor im Dunkeln mit -8 kV Koronaentladung beladen. Der resultierende Photorezeptor wurde mit 800 nm monochromatischem Licht bei einer Lichtquantität von 1,0 uW/cm² zum Messen der Menge an Energie, die erforderlich ist, damit sich das Oberflächenpotential auf die Hälfte des Anfangsoberflächenpotentialwertes vermindert, belichtet. Somit wurde die Halbwertsbelichtung E1/2 (uJ/cm²) bestimmt. Dieser Photorezeptor hatte ein Anfangsoberflächenpotential von -964 V und ein E1/2 von 0,45 uJ/cm².
    • Beispiel 29
  • Der Photorezeptor Nr. 29 wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 28 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die folgende Trisazo-Verbindung als Ladungserzeugungsmaterial anstelle von α-TiOPc verwendet wurde.
  • Die Empfindlichkeit diese Photorezeptors wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 31 gemessen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß dieser Photorezeptor ein Anfangsoberflächenpotential von -1 025 VB und ein E1/2 von 0,43 uJ/cm² hat.
    • Beispiel 30
  • Zu 125 Teilen einer 8%igen Dichlorethan-Lösung aus einem Polycarbonatharz (Panlite K-1300, hergestellt von Teijin Chemicals Ltd.) wurden 0,1 Teile des folgenden Thiapyryliumsalzes als Ladungserzeugungsmaterial und 10 Teile der Amin-Verbindung Nr. 35 als Ladungstransportschicht gegeben.
  • Ultraschallwellen wurden auf diese Mischung zum vollständigen Auflösen des Thiaoyryliumsalzes und der Amin-Verbindung gegeben. Ein Aluminium-niedergeschlagener PET-Film, der als leitender Träger dient, wurde auf der Aluminiumseite mit der oben erhaltenen Lösung mit Hilfe eines drahtumwickelten Stangenbeschichters beschichtet. Die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Erhalt einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Dicke von 20 um. Somit wurde der Photorezeptor 33 hergestellt.
  • Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde mit einem elektrostatischen Kopierpapiertestgerät (Warenname "EPA-8100") wie folgt gemessen. Zunächst wurde der Photorezeptor im Dunkeln mit +8 kV Koronaentladung beladen. Der resultierende Photorezeptor wurde mit weißem Licht bei 3,0 1x zum Messen der Zeit (s) belichtet, die erforderlich ist, damit sich das Oberflächenpotential auf die Hälfte des Anfangsoberflächenpotentialwertes vermindert. Somit wurde die Halbwertsbelichtung E1/2 (1x·s) bestimmt. Dieser Photorezeptor hatte ein Anfangsoberflächenpotential von +986 V und E1/2 von 1,3 1x·s.
    • Beispiel 31
  • Ein Aluminium-niedergeschlagener PET-Film wurde auf der Aluminiumseite mit der Beschichtungslösung eines Ladungstransportmaterials, die in Beispiel 1 verwendet worden war, mit Hilfe eines drahtumwickelten Stangenbeschichters beschichtet. Die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer Dicke von 10 um.
  • Auf der anderen Seite wurden 3,0 Teile der gleichen Bisazo- Verbindung, die bei Beispiel 2 verwendet wurde, als Ladungserzeugungsmaterial zu 18,5 Teilen einer 8%igen THF- Lösung aus einem Polyesterharz (Vylon 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) gegeben. Diese Mischung wurde in einen Achattop mit Achatkugeln gegeben, und dieser Topf wurde 1 h in einem Planetenmahlgerät (hergestellt von Fritsch Co.) rotiert, zum Dispergieren des Ladungserzeugungsmaterials. Zu dieser Dispersion wurden 200 Teile THF gegeben. Die resultierende Mischung wurde gerührt, unter Erhalt eines Beschichtungsfluids, das dann auf die Ladungstransportschicht durch Sprühen aufgetragen wurde. Die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Bildung einer Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,5 um. Diese Ladungserzeugungsschicht wurde weiterhin durch Sprühen mit einer Lösung beschichtet, die durch Auflösen eines alkohollöslichen Polyamidharzes in Isopropanol erhalten worden war. Diese Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Erhalt einer Überschicht mit einer Dicke von 0,5 um. Somit wurde der Photorezeptor 31 erzeugt.
  • Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 gemessen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß der Photorezeptor ein Anfangsoberflächenpotential von +840 V und E1/2 von 1,1 1x·s hatte.
    • Beispiel 32
  • Zu 18,5 Teilen einer 8%igen THF-Lösung eines Polyesterharzes (Vylon 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd., Japan) wurden 1,5 Teile der oben beschriebenen Verbindung C als Ladungserzeugungsmaterial gegeben.
  • Diese Mischung wurde in einen Achattop mit Achatkugeln gegeben, und dieser Topf wurde 1 h in einem Planetenmahlgerät (hergestellt von Fritsch Co.) rotiert, zum Dispergieren des Ladungserzeugungsmaterials. Ein Aluminium-niedergeschlagener Film, der als leitender Träger dient, wurde auf der Aluminiumseite mit der oben erhaltenen Dispersion mit Hilfe eines drahumwickelten Stangenbeschichters geschichtet. Die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h zur Bildung einer Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,3 um getrocknet.
  • Auf der anderen Seite wurden 1,5 Teile der Verbindung 73, die eine Amin-Verbindung ist, die als Ladungstransportmaterial dient, zu 18,75 Teilen einer 8%igen Dichlorethan-Lösung aus einem Polycarbonatharz (Panlite K-1300, hergestellt von Teijin Chemicals Ltd., Japan) gegeben. Ultraschallwellen wurden auf diese Mischung zum vollständigen Auflösen der Amin-Verbindung auferlegt. Diese Lösung wurde auf die Ladungserzeugungsschicht mit einem drahtumwickelten Stangenbeschichter aufgetragen, und die Beschichtung wurde zunächst bei 60ºC und Normaldruck 2 h und dann bei vermindertem Druck 2 h getrocknet, unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer Dicke von etwa 20 um. Somit wurde der Photorezeptor 32 hergestellt.
  • Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde mit einem elektrostatischen Kopierpapiertestgerät (Warenname "EPA-8100", hergestellt von Kawaguchi Denki Seisakusho K.K., Japan) wie folgt gemessen. Zunächst wurde der Photorezeptor im Dunkeln mit -6 kV Koronaentladung beladen. Der resultierende Photorezeptor wurde mit weißen Licht bei 3,0 1x zum Messen der Zeit (s) belichtet, die zur Verminderung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte des Anfangsoberflächen- Potentialwertes erforderlich ist. Somit wurde die Halbwertsbelichtung E1/2 (1x·s) bestimmt. Dieser Photorezeptor hatte ein Anfangsoberflächenpotential von -992 V und ein E1/2 von 0,67 1x·s.
    • Vergleichsbeispiel
  • Ein Photorezeptor wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 35 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die folgende Amin- Verbindung
  • anstelle der Verbindung Nr. 73 verwendet wurde. Die Empfindlichkeit dieses Photorezeptors wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 35 gemessen. Es wurde festgestellt, daß der Photorezeptor ein Anfangsoberflächenpotential von -930 V und ein E1/2 von 1,15 1x·s hatte.
  • Die erfindungsgemäße neue Amin-Verbindung hat eine ausgezeichnete Ladungstransportfähigkeit und ist als Ladungstransportmaterial in einem großen Anwendungsbereich verwendbar. Der erfindungsgemäße, elektrophotographische Photorezeptor mit einer photoempfindlichen Schicht, die die Amin-Verbindung auf einem leitenden Träger enthält, zeigt ausgezeichnete Photorezeptoreigenschaften wie hohe Empfindlichkeit und hohe Dauerhaftigkeit und kann vorteilhaft in großem Umfang als elektrophotographischer Photorezeptor verwendet werden.

Claims (4)

1. Elektrophotographischer Photorezeptor mit einer lichtempfindlichen Schicht, die zumindest eine Amin- Verbindung mit der Formel (1) enthält:
worin Ar&sub1; eine substituierte oder unsubstituierte Aryl- Gruppe ist, Ar&sub2; eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen-Gruppe, substituierte oder unsubstituierte Naphthylen-Gruppe, substituierte oder unsubstituierte Biphenylen-Gruppe oder substituierte oder unsubstituierte Anthrylen-Gruppe ist, R&sub1; ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-Gruppe oder C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy-Gruppe ist, X ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe ist, Y eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe oder mit einer Gruppe mit der Formel (2) ist,
worin R&sub1; wie oben definiert ist.
2. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 1, worin die lichtempfindliche Schicht weiterhin ein Bindemittel umfaßt.
3. Elektrophotographischer Photorezeptor nach Anspruch 2, worin die Menge des Bindemittelharzes das 0,4- bis 10- fache der Gewichtsmenge der Amin-Verbindung ist.
4. Amin-Verbindung, dargestellt durch die Formel (1):
worin Ar&sub1; eine substituierte oder unsubstituierte Aryl- Gruppe ist, Ar&sub2; eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen-Gruppe, substituierte oder unsubstituierte Naphthylen-Gruppe, substituierte oder unsubstituierte Biphenylen-Gruppe oder substituierte oder unsubstituierte Anthrylen-Gruppe ist, R&sub1; ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-Gruppe oder C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy-Gruppe ist, X ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-Gruppe ist und Y eine substituierte oder unsubstituierte Aryl- Gruppe oder eine Gruppe mit der Formel (2) ist,
worin R&sub1; wie oben definiert ist.
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