NL1006695C2 - Azine bevattend fotogeleidend element. - Google Patents

Description

Azine bevattend fotogeleidend element 5 De uitvinding heeft betrekking op een fotogeleidend element, bevattend een transportstof en een azine.

Dergelijke fotogeleidende elementen zijn bijvoorbeeld bekend uit JP-61043753. De azine verbinding is aanwezig om bij gebruik een geleidelijke verslechtering van fotoelektrische eigenschappen (optische vermoeidheid) tegen te gaan.

10 De in deze Japanse octrooiaanvrage vermelde azines hebben echter in de produkten het nadeel dat de fotoelektrische eigenschappen van het fotogeleidend element drastisch verslechterd worden. Deze achteruitgang in fotoelektrische eigenschappen wordt groter bij toename van de hoeveelheid azine.

Het doel van de uitvinding is een fotogeleidend element te verschaffen welke bij gebruik 15 een vermindering van de achteruitgang van de fotoelektrische eigenschappen vertoont met behoud van de verdere eigenschappen.

Dit doel wordt bereikt doordat als azine een verbinding met als molecuulformule gekozen is, 20 waarbij R,-R6 verschillende of dezelfde substituenten kunnen zijn, gekozen uit de groep waterstof, en C,-C4 alkylgroepen.

Een bijzonder voordeel van deze transportlagen met transportstof en azine is dat de kristallisatiegevoeligheid, de neiging tot kristallisatie van de transportstof in de transportlaagbinder drastisch gereduceerd wordt.

25 In het bijzonder zijn fotogeleidende elementen waarbij de transportstof gekozen wordt uit de groep tri-arylamines en gesubstitueerde stilbenen, zoals verbindingen volgens de volgende algemene formule 1006695 2 R10 waarbij R7, Re en R,0 verschillende of dezelfde substituenten kunnen zijn, gekozen uit de groep C,-C4 alkylgroepen, en R8 een waterstofatoom, een C,-C4 alkylgroep of een arylgroep, of een alkyl gesubstitueerde arylgroep kan zijn.

5 Bij bijzondere voorkeur zijn gekozen fotogeleidende elementen met als stilbeen een verbinding waarbij R7, R9 en R10 een waterstofatoom voorstelt en R10 een waterstofatoom of een methylgroep.

In de uitvinding kunnen eenlaags- of meerlaagsfotogeleidende elementen worden gebruikt.

10 In een eenlaagsfotogeleidend element worden een ladingsgenererend pigment, een transportstof en azine in een laag op een geleidend substraat aangebracht.

In de praktijk is het gunstig gebleken de ladingsgenererende verbindingen en de transportstoffen in verschillende lagen op een geleidend substraat onder te brengen. Dergelijke meerlaagsfotogeleidende elementen zijn bijvoorbeeld vermeld in 15 US-octrooien Nos. 3 713 820, 3 725 058, 3 824 099, 3 837 851, 3 839 034 en 3 898 084.

De stralingsgevoelige verbinding of verbindingen in de ladingsgeneratielaag kunnen organisch of anorganisch van aard zijn.

Wanneer anorganisch materiaal gebruikt wordt is het in het algemeen aanwezig in de 20 vorm van fijn verdeelde deeltjes in een binder of in de vorm van een homogene film verkregen bijvoorbeeld door opdamping. Selenium is een veel gebruikt anorganisch materiaal. Als organisch materiaal gebruikt wordt kan het bijvoorbeeld aanwezig zijn in de vorm van een filmvormend organisch polymeer, zoals bijvoorbeeld polyvinylcarbazool of polyvinylpyreen of in de vorm van fijn verdeelde pigment deeltjes 25 gedispergeerd in een binder zoals bijvoorbeeld Phenelac Blue en derivaten van deze verbinding.

Zulke pigment hinderlagen hebben echter een aantal nadelen op het gebied van de W06695 3 uniformiteit en beheersbaarheid en de fotoelektrische eigenschappen. Daarom zijn werkwijzen voorgesteld waarin de stralingsgevoelige ladingsgenererende pigmenten in moleculair verdeelde vorm worden aangebracht.

Het voordeel hiervan is dat de ladingsgenererende lagen dunner en gladder kunnen zijn 5 dan de pigment hinderlagen. Ladingsgenererende lagen die stralingsgevoelige verbindingen bevatten in moleculair verdeelde vorm zijn bijvoorbeeld vermeld in US-octrooien Nos. 4 123 270 en 4 286 040 en GB-A-1 172 355.

Tegenwoordig worden organische fotogeleidende pigmenten zoals peryleen pigmenten, bisazo pigmenten, quinone pigmenten en phtalocyanine pigmenten gebruikt.

10 Dergelijke pigmenten kunnen eenvoudig verdampt worden en kunnen vervolgens aangebracht worden op een geschikt substraat om zo extreem dunne homogene ladingsgenererende lagen te krijgen. Op deze lagen worden een ladingstransportlaag en eventueel een harde beschermde toplaag aangebracht.

Bij voorkeur wordt een opgedampte laag peryleenverbindingen van de volgende 15 molecullformules gebruikt /VS-TV/Y/ of of een opgedampte laag van een mengsel van deze verbindingen.

20 De ladingstransportlaag moet het transport voor ladingdragers zoals bijvoorbeeld gaten mogelijk maken.

1006695 4

De transportstoffen kunnen zijn opgelost in een voor het doel geschikte binder zoals polycarbonaat (zoals bijvoorbeeld Lexan™, ICI en polyestercarbonaten).

Het substraat kan een organische laag bevatten zoals Mylar (du Pont™) of Melinex (ICI™) of een ander voor dat doel geschikt substraat, een halfgeleidende laag of een 5 geleidende laag zoals aluminium, chroom, nikkel, etc.

Indien noodzakelijk kan het polymeer substraat geleidend gemaakt worden door het aanbrengen van een of meer dunne metaal lagen zoals aluminium, chroom, nikkel, etc. Het substraat kan een metalen roller zijn of een flexibele eindloze band papier of kunststof.

10 De uitvinding zal nu verder worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden (tabel).

Tabel 15 voor- start DO Vrest_ beeld Vrest (V) % start na duurbelasting 1 TTA 48 13 275 na 1 uur TL licht 2 TTA : Azine 1 = 95 : 5 44 11 60 na 1 uur TL licht 20 3 TTA : Azine 1 = 75 : 25 35 8 46 na 1 uur TL licht 4 TTA : Azine 2 = 95 : 25 142 13 5 TTA: Azine 2 = 75:25 444 27 6 TTA : Azine 3 = 95 : 25 70 12 7 TTA : Azine 3 = 75 : 25 197 16 25 8 stilbeen-1 27 9 107 na 100 uur CAT licht 9 stilbeen-2 26 8 149 na 100 uur CAT licht 10 stilbeen-1 : Azine-1 = 34 : 2 27 12 21 na 44 uur CAT licht 11 stilbeen-2 : Azine-1 = 34 : 2 28 10 28 na 60 uur CAT licht - niet bepaald 30

Vrest is de ASV (apparaat surface voltage) die achterblijft na belichting van een tot -800V opgeladen fotogeleidend element met 15 mJ/m2 wit licht DO(%) is de donkerontlading in de eerste 2 seconden na opladen 35

In de tabel zijn een aantal voorbeelden gegeven van fotogeleidende elementen. Voorbeeld 1 is een fotogeleidend element met een peryleen generatielaag met daarop een transportlaag welke tritolylamine (TTA) bevat.

1006695 5 /CH3 ch3

Dit fotogeleidend TTA element heeft initieel al een redelijk hoge Vrest, welke al na 1 uur blootstelling aan omgevingslicht (TL-licht) sterk verhoogd wordt.

5 Bij inmenging van een azine 1 volgens de formule c2h5n__ ^/>2η5 c2h/^ c2h5 azine-1 wordt de initiële Vrest iets verlaagd terwijl na 1 uur blootstelling aan omgevingslicht de 10 Vrest licht verhoogd is.

Ook na blootstelling aan licht in een copier of printer wordt deze waarde nauwelijks verhoogd.

De fotogeleidende elementen volgens de uitvinding hebben dan ook als voordeel dat de eigenschappen bij langdurig gebruikt vrijwel constant blijven en het hanteren van het 15 materiaal buiten de copier of printer in omgevingslicht eenvoudiger mogelijk is.

Azines volgens de reeds vermelde Japanse octrooiaanvrages zijn ongeschikt. In voorbeelden 4-5 zijn TTA en een azine-2 volgens de molecuulformule: 1006695 6

Q

\ /H

C=N—N=C

d xc2h5 azine-2 en in voorbeelden 6 en 7 zijn TTA en een ander azine 3 volgens de molecuulformule: Q ,

C=N—N=C

o Φ ch3 5 azine-3 in verschillende verhoudingen is gemengd.

Al deze fotogeleidende elementen vertonen reeds bij de start een onacceptabel hoge 10 Vrest.

Fotogeleidende elementen volgens de voorbeelden 8 en 9 bevatten een opgedampte peryleenlaag als generatielaag en een transportlaag welke een stilbeen bevat. Stilbeen-1 heeft de molecuulformule: 1006695 7

Oh QQ o

v-Q

é stilbeen-1 5 en stilbeen-2 heeft de molecuulformule: CH3

Q

N-( H

10 stilbeen 2

Deze fotogeleidende elementen vertonen na blootstelling aan CAT licht een aanzienlijke Vrest achteruitgang.

15 Na bijmenging aan deze stilbenen van een geringe hoeveelheid azine-1 wordt deze 1006695 8 achteruitgang volledig geëlimineerd.

Ook vertonen deze fotogeleidende elementen geen achteruitgang na blootstelling aan omgevingslicht.

De hoeveelheid azine kan ruim (van ca. 2 gew.% - 50 gew.%) gevarieerd worden.

5 De stilbenen kunnen ook mengsels van cis en trans isomeren zijn om het olefinische

X

' N fragment.

De tetahydronaftyl groep kan op diverse plaatsen aan het stikstofatoom van de tertiaire aminogroep gebonden zijn.

1006635

Claims (5)

1. Fotogeleidend element bevattend een transportstof en een azine, met het kenmerk, dat als azine een transportstof met de molecuulformule R2 5 gekozen is, waarbij R,-R6 verschillende of dezelfde substituenten kunnen zijn, gekozen uit de groep: een waterstofatoom, C,-C„ alkyl groepen.

2. Fotogeleidend element volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 10 transportstof gekozen is uit de groep: tri aryl amines en gesubstitueerde stilbenen.

3. Fotogeleidend element volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de gesubstitueerde stilbeen verbinding een verbinding is volgens de molecuulformule: R10 waarbij R7, R9 en R10 verschillende of dezelfde substituenten kunnen zijn, gekozen uit de 15 groep waterstofatoom en C,-C4 alkylgroepen en Re een substituent kan zijn gekozen uit de groep waterstofatoom, C,-C4 alkylgroepen en een arylgroep en alkyl gesubstitueerde arylgroepen.

4. Fotogeleidend element volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat R7-R9 een waterstofatoom is en als R10 een methylgroep gekozen is.

5. Fotogeleidend element volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat R7, R9 en Rt0 een waterstofatoom is en Re een fenylgroep. 1006695