JPH08160641A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH08160641A
JPH08160641A JP30257894A JP30257894A JPH08160641A JP H08160641 A JPH08160641 A JP H08160641A JP 30257894 A JP30257894 A JP 30257894A JP 30257894 A JP30257894 A JP 30257894A JP H08160641 A JPH08160641 A JP H08160641A
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JP
Japan
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JP30257894A
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Kenji Kawate
健司 川手
Osamu Nabeta
修 鍋田
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】近赤外域の波長光を露光光とする電子写真装置
に好適に用いられ、長期間使用しても特性が安定で,良
好な画像が安定して得られる有機系の電子写真用感光体
を提供する。 【構成】導電性基体1上に、フタロシアニン化合物を含
む電荷発生層2を設け、その上に一般式(I)で示され
る化合物を含み、かつ、トコフェロール化合物または/
および構造式(III−16)などで示される酸化防止
剤の添加されている電荷輸送層3を形成して感光体とす
る。 [式(I)中、R〜Rはアリール基,アルキル基,
アリレン基を,Rは水素原子,ハロゲン原子,水酸
基,アミノ基,アルキル基を表す]。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、電子写真用感光体に
関し、詳しくは導電性基体上に有機材料を主要成分とす
る少なくとも電荷発生層,電荷輸送層からなる感光層を
備え、半導体レーザー光のような近赤外域の波長光を露
光光とする電子写真装置,例えばプリンターに好適な積
層型の電子写真用有機感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真用感光体は導電性基体上に光導
電性材料を含んでなる感光層を積層した構造を基本構成
とする。光導電性材料としては、従来、Se,Se合
金,CdS,ZnSなどの無機系の材料が多用されてき
たが、近年、材料の多様性,塗工法により感光層を形成
できることによる生産性の高さ,熱安定性,安全性,可
とう性,などの利点により、有機系材料が着目され、有
機系光導電性材料を含んでなる感光層を備えた有機感光
体の開発,実用化が活発に進められている。
【0003】なかでも、感光層を光を受容して電荷キャ
リアを発生する電荷発生層と発生した電荷キャリアを輸
送する電荷輸送層とに分けて積層する,いわゆる積層型
感光体は、各層をそれぞれの機能に最適な材料で形成し
て組み合わせることが可能で機能設計が容易であるとい
う利点から、開発の主流となっている。有機感光体にお
いては、通常、その各構成層が機能材料と樹脂バインダ
ーとを有機溶媒に分散,溶解して調製した塗布液を塗布
して形成される。ところが、これらの塗布液が光暴露に
より変質し変色劣化するという問題があった。また、有
機感光体を実用条件で長時間使用すると、帯電電位の低
下,残留電位の上昇,感度の低下などの問題が発生す
る。これらの諸問題の原因として、感光体が電子写真装
置内で画像形成プロセスにおけるコロナ放電による帯電
工程,転写工程などで発生するオゾンに曝されること、
電子写真装置のメンテナンス時に強い外光に曝されるこ
とが挙げられる。これらの外的要因が上述の諸特性に与
える影響は、感光体をオゾン雰囲気中に放置する,ある
いは感光体に所定光量の強い光を照射するなどの実験的
方法で確認できる。
【0004】上述の諸問題を解決するために、種々の酸
化防止剤や紫外線吸収剤を感光層用塗布液に添加し、感
光層に含有させることが行われてきた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
諸問題を全て完全に解決し得る技術が確立されていない
のが現状である。この発明は、このような現状に鑑みて
なされたものであって、感光層用塗布液が安定してお
り、そのような安定した塗布液を用いて、長期間使用し
ても特性が安定で、良好な画像が安定して得られる,半
導体レーザー光のような近赤外域の波長光を露光光とす
る電子写真装置,例えばプリンターに好適な感光体を提
供することを解決すべき課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、この発明
によれば、導電性基体上に少なくとも電荷発生層,電荷
輸送層よりなる積層構造の感光層を備えてなる電子写真
用感光体において、前記電荷発生層がフタロシアニン化
合物を含有し、前記電荷輸送層が下記一般式(I)で示
される化合物のうちの少なくとも一種を含有し、かつ、
下記一般式(II)で示されるトコフェロール化合物の
うちの少なくとも一種が添加されている感光体とするこ
とによって解決される。
【0007】
【化8】
【0008】[式(I)中、R1 ,R2 ,R3 は置換ま
たは無置換のアリール基,アルキル基,アリレン基のう
ちのいずれかを表し、R4 は水素原子,ハロゲン原子,
水酸基,アミノ基,アルキル基のうちのいずれかを表
す]。
【0009】
【化9】
【0010】[式(II)中、R5 ,R6 ,R7
8 ,R9 は水素原子,ハロゲン原子,水酸基,アミノ
基,アルキル基のうちのいずれかを表す]。また、導電
性基体上に少なくとも電荷発生層,電荷輸送層よりなる
積層構造の感光層を備えてなる電子写真用感光体におい
て、前記電荷発生層がフタロシアニン化合物を含有し、
前記電荷輸送層が前記一般式(I)で示される化合物の
うちの少なくとも一種を含有し、かつ、下記構造式(I
II−1)ないし(III−33)で示される化合物の
うちの少なくとも一種が添加されている感光体とするこ
とによって解決される。
【0011】
【化10】
【0012】
【化11】
【0013】
【化12】
【0014】
【化13】
【0015】
【化14】
【0016】さらにまた、導電性基体上に少なくとも電
荷発生層,電荷輸送層よりなる積層構造の感光層を備え
てなる電子写真用感光体において、前記電荷発生層がフ
タロシアニン化合物を含有し、前記電荷輸送層が前記一
般式(I)で示される化合物のうちの少なくとも一種を
含有し、かつ、前記一般式(II)で示されるトコフェ
ロール化合物のうちの少なくとも一種と前記構造式(I
II−1)ないし(III−33)で示される化合物の
うちの少なくとも一種とが添加されている感光体とする
ことによって解決される。
【0017】この発明において、導電性基体としては、
例えばアルミニウム合金製円筒やアルミニウム蒸着フィ
ルム、あるいはこれらの表面に陽極酸化皮膜や樹脂皮膜
を形成して表面修飾が施されたものが用いられる。表面
修飾に用いられる樹脂皮膜材料としては、カゼイン,ポ
リビニルアルコール,ポリアミド,メラニン,セルロー
スなどの絶縁性高分子、ポリチオフェン,ポリピロー
ル,ポリアニリンなどの導電性高分子、あるいはこれら
の高分子に金属酸化物粉末,低分子化合物を含有させた
ものが挙げられる。
【0018】電荷発生層は、電荷発生材と樹脂バインダ
ーにより構成される。電荷発生材としては、フタロシア
ニン化合物が用いられ、具体例としては下記具体例(I
V−1)〜(IV−6)に示すような化合物が挙げられ
る。電荷発生層用の樹脂バインダーとしては、ポリカー
ボネート,ポリエステル,ポリアミド,ポリウレタン,
エポキシ,ポリビニルブチラール,ポリビニルアセター
ル,フェノキシ樹脂,シリコーン樹脂,アクリル樹脂,
塩化ビニル樹脂,塩化ビニリデン樹脂,酢酸ビニル樹
脂,ホマール樹脂,セルロース樹脂、またはこれらの共
重合体やこれらのハロゲン化物,シアノエチル化物が用
いられる。
【0019】
【化15】
【0020】電荷輸送層は、電荷輸送材と樹脂バインダ
ーを主要成分とし、これに塗布液変色防止剤,酸化防止
剤,あるいは塗布液変色防止剤と酸化防止剤とが合わせ
て添加されて構成される。電荷輸送材としては、この発
明に係わる前記一般式(I)で示される化合物のうちの
少なくとも一種が用いられる。具体的には、下記具体例
(I−1)〜(I−6)に示す各種ヒドラゾン系化合物
およびこれらの誘導体を単独または組み合わせて混合し
て用いられる。電荷輸送層用の樹脂バインダーとして
は、ポリカーボネート,ポリスチレン,ポリフェニレン
エーテルアクリル樹脂などが用いられる。特に、樹脂バ
インダーとしてビスフェノールA型−ビフェニール共重
合ポリカーボネートを用いた場合、添加される塗布液変
色防止剤,酸化防止剤の効果が著しくなり好適である。
【0021】
【化16】
【0022】
【化17】
【0023】塗布液変色防止剤,酸化防止剤としては前
記一般式(II)で示される化合物が用いられ、具体的
には下記具体例(II−1)〜(II−4)に示す化合
物が挙げられる。また、酸化防止剤としては、前記構造
式(III−1)〜(III−33)で示した化合物が
用いられる。
【0024】
【化18】
【0025】
【化19】
【0026】
【作用】フタロシアニン化合物は半導体レーザー光のよ
うな近赤外域の波長光に対して感度を有するので、積層
型感光体の電荷発生層に電荷発生材としてフタロシアニ
ン化合物を用いることにより、このような光を露光光と
する電子写真装置,例えば半導体レーザープリンターに
好適な感光体が得られる。また、電荷輸送層に電荷輸送
材として前記一般式(I)で示されるような化合物を用
い、前記一般式(II)で示される化合物を添加する
と、塗布液の変色劣化が防止され、また、得られた感光
体のオゾン劣化,光劣化を防止することができる。ま
た、電荷輸送層に前記構造式(III−1)〜(III
−33)で示される化合物を添加すると感光体の酸化劣
化を防止することができる。また、電荷輸送層に前記一
般式(II)で示される化合物と前記構造式(III−
1)〜(III−33)で示される化合物とを合わせて
添加すると、前述のような塗布液の変色劣化および感光
体のオゾン劣化,光劣化を防止する効果が増大する。
【0027】
【実施例】以下、この発明の実施例について図面を参照
しながら説明する。図1および図2は、この発明に係わ
る感光体の構成を示す模式的断面図である。図1は負帯
電積層型感光体で、導電性基体1上に電荷発生層2,電
荷輸送層3が順次積層された構成であり、図2は正帯電
積層型感光体で、導電性基体1上に電荷輸送層3,電荷
発生層2,保護層4が順次積層された構成である。保護
層4は薄膜である電荷発生層2を保護するために設けら
れる。以下の実施例は、図1に示した負帯電積層型感光
体の場合について述べるが、この発明はこれに限定され
るものではない。
【0028】実施例1 外径60mm,長さ310mm,肉厚1mmのアルミニ
ウム合金製円筒の外周面に、数平均分子量10万のポリ
アミド((株)ダイセル−ヒュルス製;商品名「T17
1」)4重量部とスチレン−マレイン酸樹脂(BASF
JapanLtd.製;商品名「スプラパールA
P」)1重量部をメタノール200重量部と1−ブタノ
ール100重量部との混合溶媒に溶解させ調製した樹脂
皮膜塗布液を浸漬塗布して、膜厚0.1μmの樹脂皮膜
を形成して導電性基体とする。
【0029】この導電性基体上に、電荷発生材としての
具体例(IV−1)に示した無金属フタロシアニン5重
量部と樹脂バインダーとしてのポリビニルアセタール
(積水化学工業(株)製;商品名「エスレックKS−
1)5重量部とをジクロロメタン700重量部と混合
し、3時間混合機により混練して調製した塗布液を浸漬
塗布して、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
【0030】この電荷発生層上に、電荷輸送材としての
具体例(I−3)に示した化合物1000重量部,樹脂
バインダーとしてのビスフェノールA型−ビフェニル共
重合ポリカーボネート(出光興産(株)製;商品名「B
P−Pc」)1000重量部,具体例(II−1)に示
した化合物20重量部,酸化防止剤としての構造式(I
II−16)に示した化合物50重量部をジクロロメタ
ン7000重量部に溶解した塗布液を浸漬塗布して、膜
厚20μmの電荷輸送層を形成して感光体とした。
【0031】実施例2 実施例1において、電荷輸送層に用いる電荷輸送材を具
体例(I−1)に代えたこと以外は、実施例1と同様に
して感光体を作製した。 実施例3 実施例1において、電荷輸送層に用いる電荷輸送材を具
体例(I−2)に代えたこと以外は、実施例1と同様に
して感光体を作製した。
【0032】実施例4 実施例1において、電荷輸送層用塗布液に配合した具体
例(II−1)の化合物を具体例(II−3)の化合物
に代えたこと以外は、実施例1と同様にして感光体を作
製した。 実施例5 実施例1において、電荷輸送層用塗布液に酸化防止剤と
して配合する化合物を構造式(III−16)から構造
式(III−1)に代えたこと以外は、実施例1と同様
にして感光体を作製した。
【0033】実施例6 実施例2において、電荷輸送層用塗布液に酸化防止剤と
して配合する化合物を構造式(III−16)から構造
式(III−20)に代えたこと以外は、実施例2と同
様にして感光体を作製した。 実施例7 実施例1において、電荷輸送層の樹脂バインダーをビス
フェノールZ型ポリカーボネート(三菱瓦斯化学(株)
製;商品名「PCZ300」)に代えたこと以外は、実
施例1と同様にして感光体を作製した。
【0034】実施例8 実施例1において、電荷輸送層の樹脂バインダーをビス
フェノールA型ポリカーボネート(帝人化成(株)製;
商品名「パーンライトL−1225」)に代えたこと以
外は、実施例1と同様にして感光体を作製した。 実施例9 実施例1において、電荷輸送層用塗布液に構造式(II
I−16)に示した化合物を配合しなかったこと以外
は、実施例1と同様にして感光体を作製した。
【0035】実施例10 実施例1において、電荷輸送層用塗布液に具体例(II
−1)に示した化合物を配合しなかったこと以外は、実
施例1と同様にして感光体を作製した。 実施例11 実施例2において、電荷輸送層用塗布液に構造式(II
I−16)に示した化合物を配合しなかったこと以外
は、実施例2と同様にして感光体を作製した。
【0036】実施例12 実施例2において、電荷輸送層用塗布液に具体例(II
−1)に示した化合物を配合しなかったこと以外は、実
施例2と同様にして感光体を作製した。 実施例13 実施例7において、電荷輸送層用塗布液に具体例(II
−1)に示した化合物を配合しなかったこと以外は、実
施例7と同様にして感光体を作製した。
【0037】実施例14 実施例8において、電荷輸送層用塗布液に構造式(II
I−16)に示した化合物を配合しなかったこと以外
は、実施例8と同様にして感光体を作製した。 比較例1 実施例1において、電荷輸送層用塗布液に具体例(II
−1)に示した化合物および構造式(III−16)に
示した化合物を配合しなかったこと以外は、実施例1と
同様にして感光体を作製した。
【0038】上述の実施例および比較例で使用した電荷
輸送層用塗布液の光による変色劣化を調査する目的で、
塗布液に1000ルクスの白色光を24時間照射し、変
色の度合いを目視により比較した。また、上述の実施例
および比較例の各感光体の電子写真特性を評価した。帯
電機構,露光機構,除電機構の出力を固定した半導体レ
ーザープリンターに各感光体を搭載し、常温常湿(温度
20℃,相対湿度60%)の雰囲気で、A3用紙5万枚
に印字を行うランニング試験を実施し、ランニング開始
時の初期の白紙電位Vw ,黒紙電位Vb およびランニン
グ試験5万枚によるこれらの電位の変化量△Vw ,△V
b を測定した。
【0039】さらに、耐オゾン性を評価する目的で、各
感光体をオゾン濃度100ppmの環境下に4時間暴露
し、暴露前後の半減衰露光量を測定した。さらにまた、
耐強光疲労性を評価する目的で、各感光体に1000ル
クスの白色光を1時間照射し、一定帯電条件下で照射前
の初期帯電位Vs および照射後の帯電位変化量△Vs
測定した。
【0040】これらの評価,測定結果を表1に示す。
【0041】
【表1】
【0042】表1に見られるように、実施例および比較
例の各感光体とも電荷発生層の電荷発生材としてフタロ
シアニンを含有し、電荷輸送層の電荷輸送材として前記
一般式(I)に示す化合物を含有しているので、初期特
性は良好で、半導体レーザー光に対する半減衰露光量は
小さく感度が優れている。前記一般式(II)に示すト
コフェロール化合物および前記構造式(III−1)〜
(III−33)に示す化合物を含んでいる実施例1〜
8の各感光体は、電荷輸送層用塗布液の光暴露による変
色は無く、ランニング試験,オゾン暴露,強光照射によ
る感光体の特性変動は極めて少なく安定している。前記
一般式(II)に示すトコフェロール化合物および前記
構造式(III−1)〜(III−33)に示す化合物
を含んでいない比較例1の感光体においては、光暴露に
より電荷輸送層用塗布液が変色し、ランニング試験,オ
ゾン暴露,強光照射による感光体の特性変動が非常に大
きい。前記一般式(II)に示すトコフェロール化合物
を含んでいる実施例9,11,14の各感光体において
は、電荷輸送層用塗布液の光暴露により変色は認められ
ず、また、ランニング試験,オゾン暴露,強光照射によ
る感光体の特性変動は比較例1の感光体に比して小さ
い。前記構造式(III−1)〜(III−33)に示
す化合物を含んでいる実施例10,12,13の各感光
体おいては、電荷輸送層用塗布液の光暴露による変色は
あるが、ランニング試験、オゾン暴露,強光照射による
感光体の特性変動は比較例の感光体に比して少ない。電
荷輸送層に前記一般式(II)に示すトコフェロール化
合物または/および前記構造式(III−1)〜(II
I−33)に示す化合物を添加することによる効果は明
らかである。
【0043】また、実施例1と実施例7,8の感光体の
結果から判るように電荷輸送層の樹脂バインダーにビス
フェノールA型−ビフェニル共重合ポリカーボネートを
使用した感光体は卓越した安定性を有する。
【0044】
【発明の効果】この発明によれば、導電性基体上に少な
くとも電荷発生層,電荷輸送層よりなる積層構造の感光
層を備えてなる電子写真用感光体において、前記電荷発
生層にフタロシアニン化合物を含有させ、前記電荷輸送
層に前記一般式(I)で示される化合物のうちの少なく
とも一種を含有させ、かつ、添加物として、前記一般式
(II)で示されるトコフェロール化合物のうちの少な
くとも一種を加えるか、または、前記構造式(III−
1)〜(III−33)で示される化合物のうちの少な
くとも一種を加えるか、または、前記一般式(II)で
示されるトコフェロール化合物の少なくとも一種と前記
構造式(III−1)〜(III−33)で示される化
合物のうちの少なくとも一種とを加える。
【0045】電荷発生層にフタロシアニン化合物を含有
させ、電荷輸送層に前記一般式(I)で示される化合物
のうちの少なくとも一種を含有させることにより、半導
体レーザーのような近赤外域の波長光に高感度の感光体
が得られる。さらに、電荷輸送層に前記一般式(II)
で示されるトコフェロール化合物を添加することにより
電荷輸送層用塗布液の変色劣化を防止することができ液
寿命が長くなるとともに、感光体特性の変動が少なくな
る。また、前記構造式(III−1)〜(III−3
3)で示される化合物のうちの少なくとも一種を加える
ことにより、感光体特性の変動が少なくなる。また、前
記一般式(II)で示されるトコフェロール化合物の少
なくとも一種と前記構造式(III−1)〜(III−
33)で示される化合物のうちの少なくとも一種とを加
えることにより、電荷輸送層用塗布液の変色劣化が防止
され、かつ、感光体特性の変動が大幅に少なくなる。
【0046】以上述べたように、この発明によば、長期
間連続して使用しても特性が安定で、良好な画像が安定
して得られる,半導体レーザー光のような近赤外域の波
長光を露光光とするプリンターなどの電子写真装置に好
適な電子写真用感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明に係わる感光体の一実施例の構成を示
す模式的断面図
【図2】この発明に係わる感光体の異なる実施例の構成
を示す模式的断面図
【符号の説明】
1 導電性基体 2 電荷発生層 3 電荷輸送層 4 保護層

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性基体上に少なくとも電荷発生層,電
    荷輸送層よりなる積層構造の感光層を備えてなる電子写
    真用感光体において、前記電荷発生層がフタロシアニン
    化合物を含有し、前記電荷輸送層が下記一般式(I)で
    示される化合物のうちの少なくとも一種を含有し、か
    つ、下記一般式(II)で示されるトコフェロール化合
    物のうちの少なくとも一種が添加されていることを特徴
    とする電子写真用感光体。 【化1】 [式(I)中、R1 ,R2 ,R3 は置換または無置換の
    アリール基,アルキル基,アリレン基のうちのいずれか
    を表し、R4 は水素原子,ハロゲン原子,水酸基,アミ
    ノ基,アルキル基のうちのいずれかを表す]。 【化2】 [式(II)中、R5 ,R6 ,R7 ,R8 ,R9 は水素
    原子,ハロゲン原子,水酸基,アミノ基,アルキル基の
    うちのいずれかを表す]。
  2. 【請求項2】導電性基体上に少なくとも電荷発生層,電
    荷輸送層よりなる積層構造の感光層を備えてなる電子写
    真用感光体において、前記電荷発生層がフタロシアニン
    化合物を含有し、前記電荷輸送層が前記一般式(I)で
    示される化合物のうちの少なくとも一種を含有し、か
    つ、下記構造式(III−1)ないし(III−33)
    で示される化合物のうちの少なくとも一種が添加されて
    いることを特徴とする電子写真用感光体。 【化3】 【化4】 【化5】 【化6】 【化7】
  3. 【請求項3】導電性基体上に少なくとも電荷発生層,電
    荷輸送層よりなる積層構造の感光層を備えてなる電子写
    真用感光体において、前記電荷発生層がフタロシアニン
    化合物を含有し、前記電荷輸送層が前記一般式(I)で
    示される化合物のうちの少なくとも一種を含有し、か
    つ、前記一般式(II)で示されるトコフェロール化合
    物のうちの少なくとも一種と前記構造式(III−1)
    ないし(III−33)で示される化合物のうちの少な
    くとも一種とが添加されていることを特徴とする電子写
    真用感光体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110041561A (zh) * 2018-01-17 2019-07-23 中国石油化工股份有限公司 低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和防老剂及其应用

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CN110041561A (zh) * 2018-01-17 2019-07-23 中国石油化工股份有限公司 低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和防老剂及其应用

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