JP3049333B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JP3049333B2 JP3049333B2 JP9167105A JP16710597A JP3049333B2 JP 3049333 B2 JP3049333 B2 JP 3049333B2 JP 9167105 A JP9167105 A JP 9167105A JP 16710597 A JP16710597 A JP 16710597A JP 3049333 B2 JP3049333 B2 JP 3049333B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、カールソン方式の電子写真画像形
成装置において、セレンなどの無機感光体が用いられて
いた。しかし、アモルファスセレンの結晶化の問題、産
業廃棄物になった場合の環境への悪影響から有機感光体
が次第に多く用いられるようになってきた。
成装置において、セレンなどの無機感光体が用いられて
いた。しかし、アモルファスセレンの結晶化の問題、産
業廃棄物になった場合の環境への悪影響から有機感光体
が次第に多く用いられるようになってきた。
【０００３】そして光電荷の発生と感光体表面の帯電能
を機能分離する発想が生まれてからの有機感光体の発達
は著しく、下層の電荷発生層においてはアゾ顔料、フタ
ロシアニン顔料、縮合多環顔料などで量子効率の向上が
計られ、上層の電荷輸送層においては正孔輸送性のアミ
ン系化合物の改良で電荷移動度の向上が試みられ、感度
においては無機感光体を上回る物も生まれてきた。
を機能分離する発想が生まれてからの有機感光体の発達
は著しく、下層の電荷発生層においてはアゾ顔料、フタ
ロシアニン顔料、縮合多環顔料などで量子効率の向上が
計られ、上層の電荷輸送層においては正孔輸送性のアミ
ン系化合物の改良で電荷移動度の向上が試みられ、感度
においては無機感光体を上回る物も生まれてきた。
【０００４】しかしながら、現在においても感光体の問
題がすべて解決されたわけではない。電子写真プロセス
は感光体表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を
形成すると共に、その静電潜像をトナーによって現像
し、次いでその可視像を紙などに転写、定着させ画像を
得る。感光体は残留した付着トナーの除去や除電、表面
の清浄化が施され、長期に亘って反復使用される。
題がすべて解決されたわけではない。電子写真プロセス
は感光体表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を
形成すると共に、その静電潜像をトナーによって現像
し、次いでその可視像を紙などに転写、定着させ画像を
得る。感光体は残留した付着トナーの除去や除電、表面
の清浄化が施され、長期に亘って反復使用される。
【０００５】従って電子写真感光体としては帯電特性及
び感度が良好で更に暗減衰が小さいなどの電子写真特性
は勿論であるが、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐磨
耗性、耐湿性など物理的耐性やオゾンや窒素酸化物、露
光時の紫外線などへの耐性など化学的耐性の向上質が要
求される。
び感度が良好で更に暗減衰が小さいなどの電子写真特性
は勿論であるが、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐磨
耗性、耐湿性など物理的耐性やオゾンや窒素酸化物、露
光時の紫外線などへの耐性など化学的耐性の向上質が要
求される。
【０００６】この化学的耐性の欠如が原因と思われる現
象の一つに画像ボケがある。画像ボケは、現在も実用上
完全には克服されて無い大きな問題の一つである。冬期
石油ストーブから発生する窒素酸化物、あるはコロナチ
ャージャーより発生したオゾン、更にそれが空気中の窒
素と反応してできた窒素酸化物が原因となると考えられ
ている（小林、佐藤等 Ｊ．ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓ
ｃｉ．ａｎｄ Ｔｅｃ．ｖｏｌ３９，ｎｕｍｂｅｒ
６，４８５（１９９５））。
象の一つに画像ボケがある。画像ボケは、現在も実用上
完全には克服されて無い大きな問題の一つである。冬期
石油ストーブから発生する窒素酸化物、あるはコロナチ
ャージャーより発生したオゾン、更にそれが空気中の窒
素と反応してできた窒素酸化物が原因となると考えられ
ている（小林、佐藤等 Ｊ．ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓ
ｃｉ．ａｎｄ Ｔｅｃ．ｖｏｌ３９，ｎｕｍｂｅｒ
６，４８５（１９９５））。
【０００７】従来、この種の酸化剤への耐性を増すため
に酸化防止剤として知られるヒンダードフェノール化合
物やヒンダードアミン化合物を添加することが検討され
てきた（特開昭６３−１８３５６号、特開昭６３−５０
８４９号、特開昭６３−７３２５６号）。
に酸化防止剤として知られるヒンダードフェノール化合
物やヒンダードアミン化合物を添加することが検討され
てきた（特開昭６３−１８３５６号、特開昭６３−５０
８４９号、特開昭６３−７３２５６号）。
【０００８】しかしながら、酸化防止剤で化学的耐性を
上げる試みには別の問題がある。即ち、ヒンダードアミ
ン化合物はアミン化合物の常としてカチオントラップに
なりやすく残留電位の上昇や感度低下を起こしやすい。
また電気的には不活性で感光体特性に悪影響を及ぼさな
い筈の通常のヒンダードフェノール化合物でさえ、有機
化合物の常として絶縁性であり、結果として感光体中の
電荷輸送物質（ＣＴＭ）濃度を下げることになり、感度
低下、残留電位の上昇を引き起こす。
上げる試みには別の問題がある。即ち、ヒンダードアミ
ン化合物はアミン化合物の常としてカチオントラップに
なりやすく残留電位の上昇や感度低下を起こしやすい。
また電気的には不活性で感光体特性に悪影響を及ぼさな
い筈の通常のヒンダードフェノール化合物でさえ、有機
化合物の常として絶縁性であり、結果として感光体中の
電荷輸送物質（ＣＴＭ）濃度を下げることになり、感度
低下、残留電位の上昇を引き起こす。
【０００９】この傾向はアミン系では更に大きく、近
年、より耐久性の良い高速のコピーが望まれてくると大
きな問題になってきた。
年、より耐久性の良い高速のコピーが望まれてくると大
きな問題になってきた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐環
境性、耐オゾン性に優れ、繰り返し使用時の帯電能の低
下、感度の低下などがない良好な画像をあたえる高感度
な感光体を提供することにある。
境性、耐オゾン性に優れ、繰り返し使用時の帯電能の低
下、感度の低下などがない良好な画像をあたえる高感度
な感光体を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】発明者等は、トリアリー
ルアミン構造部分を有する化合物を電荷輸送物質（正孔
輸送物質）とした感光体において、酸化防止剤として特
定のヒンダードフェノール化合物（一般式（１））を添
加したとき、絶縁性の有機化合物の添加でありながら感
度がむしろアップする現象を見出だし、これに基き上記
の目的を達成することができた。
ルアミン構造部分を有する化合物を電荷輸送物質（正孔
輸送物質）とした感光体において、酸化防止剤として特
定のヒンダードフェノール化合物（一般式（１））を添
加したとき、絶縁性の有機化合物の添加でありながら感
度がむしろアップする現象を見出だし、これに基き上記
の目的を達成することができた。
【００１２】即ち、本発明は、下記構成を採ることによ
って達成された。
って達成された。
【００１３】〔１〕 下記の一般式（１）で表される化
合物とトリアリールアミン化合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体。
合物とトリアリールアミン化合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体。
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ1は２級又は３級のアルキル基
を表し、Ｒ2 はハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、又はアルコキシル基を表し、ｎは０〜３の整数を表
し、Ａｒは置換、未置換のアリール基を表す。）〔２〕 ｎが１であることを特徴とする〔１〕記載の電
子写真感光体。 〔３〕 Ａｒが置換、未置換のフェニル基であることを
特徴とする〔１〕または〔２〕記載の電子写真感光体。
を表し、Ｒ2 はハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、又はアルコキシル基を表し、ｎは０〜３の整数を表
し、Ａｒは置換、未置換のアリール基を表す。）〔２〕 ｎが１であることを特徴とする〔１〕記載の電
子写真感光体。 〔３〕 Ａｒが置換、未置換のフェニル基であることを
特徴とする〔１〕または〔２〕記載の電子写真感光体。
【００１６】〔４〕 トリアリールアミン化合物がトリ
フェニルアミン化合物であることを特徴とする〔１〕、
〔２〕又は〔３〕記載の電子写真感光体。
フェニルアミン化合物であることを特徴とする〔１〕、
〔２〕又は〔３〕記載の電子写真感光体。
【００１７】〔５〕 前記トリアリールアミン化合物が
下記の一般式（２）〜（５）で表される化合物であるこ
とを特徴とする〔４〕記載の電子写真感光体。
下記の一般式（２）〜（５）で表される化合物であるこ
とを特徴とする〔４〕記載の電子写真感光体。
【００１８】
【化４】
【００１９】（式中、Ｒ3は置換、未置換のフェニル基
を表し、Ｒ4は水素原子、置換、未置換のフェニル基を
表し、Ｒ5〜Ｒ17 はハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシル基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、Ａ及びＢ
はそれぞれ置換、未置換のアルキル基又はアリール基を
表し、Ａ及びＢは互いに結合して環を形成してもよく、
Ｚは連結基または水素原子を表し、ｋは０又は１を表
す。）一般式（１）中、Ｒ1はＯＨ基のｏ（オルト）位
に位置し２級又は３級のアルキル基を表す。２級又は３
級のアルキル基としては例えばイソプロピル基、t−ブ
チル基、イソアミル基又はｔ−アミル基などを挙げるこ
とができる。Ｒ2 はアルキル基（２級又は３級のアルキ
ル基としては例えばイソプロピル基、ｔ−ブチル基、イ
ソアミル基又はｔ−アミル基などがよい）、アリール
基、アルコキシル基、又はハロゲン原子を表し、ｎは０
〜３の整数を表す。
を表し、Ｒ4は水素原子、置換、未置換のフェニル基を
表し、Ｒ5〜Ｒ17 はハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシル基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、Ａ及びＢ
はそれぞれ置換、未置換のアルキル基又はアリール基を
表し、Ａ及びＢは互いに結合して環を形成してもよく、
Ｚは連結基または水素原子を表し、ｋは０又は１を表
す。）一般式（１）中、Ｒ1はＯＨ基のｏ（オルト）位
に位置し２級又は３級のアルキル基を表す。２級又は３
級のアルキル基としては例えばイソプロピル基、t−ブ
チル基、イソアミル基又はｔ−アミル基などを挙げるこ
とができる。Ｒ2 はアルキル基（２級又は３級のアルキ
ル基としては例えばイソプロピル基、ｔ−ブチル基、イ
ソアミル基又はｔ−アミル基などがよい）、アリール
基、アルコキシル基、又はハロゲン原子を表し、ｎは０
〜３の整数を表す。
【００２０】アルキル基としては例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基
など１級のアルキルの他、前述の２級又は３級のアルキ
ル基を挙げることができ、アルコキシル基としてはメト
キシ基、エトキシ基などを挙げることができ、アリール
基としては各々置換又は未置換のフェニル基、ナフチル
基を挙げることができる。ｎは１が好ましい。Ａｒは置
換、未置換のアリール基、好ましくは置換又は未置換の
フェニル基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、エステ
ル基などを表す。Ａｒの置換位置は限定は特に無いが、
ＯＨ基に対してｏ又はｐ位、特にｐ位が好ましい。
ル基、プロピル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基
など１級のアルキルの他、前述の２級又は３級のアルキ
ル基を挙げることができ、アルコキシル基としてはメト
キシ基、エトキシ基などを挙げることができ、アリール
基としては各々置換又は未置換のフェニル基、ナフチル
基を挙げることができる。ｎは１が好ましい。Ａｒは置
換、未置換のアリール基、好ましくは置換又は未置換の
フェニル基を表し、置換基としてはアルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、エステ
ル基などを表す。Ａｒの置換位置は限定は特に無いが、
ＯＨ基に対してｏ又はｐ位、特にｐ位が好ましい。
【００２１】トリアリールアミン化合物とは、分子の一
部にその母格構造（好ましくはトリフェニルアミン構
造）を含むもので、好ましくは上記の一般式（２）〜
（５）で表わされる化合物である。
部にその母格構造（好ましくはトリフェニルアミン構
造）を含むもので、好ましくは上記の一般式（２）〜
（５）で表わされる化合物である。
【００２２】一般式（２）に於いて、Ｒ3は置換又は未
置換のフェニル基を表し、Ｒ4は水素原子、置換又は未
置換のフェニル基を表す。置換基としてはアルキル基、
アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
エステル基などが挙げられる。Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7はトリフ
ェニルアミン母格に直接導入された置換原子又は置換基
でアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン原子を表
し、ｍは０〜３である。
置換のフェニル基を表し、Ｒ4は水素原子、置換又は未
置換のフェニル基を表す。置換基としてはアルキル基、
アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
エステル基などが挙げられる。Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7はトリフ
ェニルアミン母格に直接導入された置換原子又は置換基
でアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン原子を表
し、ｍは０〜３である。
【００２３】一般式（３）に於いて、Ｚは好ましくは５
員環又は６員環を形成するに必要な原子群、特に好まし
くは置換又は非置換のメチン鎖を表し、該５、６員環は
置換基を有してもよい。尚、Ｚは必ずしも存在しなくて
もよい、即ち水素原子であって環構造をとらなくともよ
い。Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11はアルキル基、アルコキシル
基又はハロゲン原子、水素原子を表し、ｍは０〜３の整
数をあらわす。
員環又は６員環を形成するに必要な原子群、特に好まし
くは置換又は非置換のメチン鎖を表し、該５、６員環は
置換基を有してもよい。尚、Ｚは必ずしも存在しなくて
もよい、即ち水素原子であって環構造をとらなくともよ
い。Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11はアルキル基、アルコキシル
基又はハロゲン原子、水素原子を表し、ｍは０〜３の整
数をあらわす。
【００２４】一般式（４）に於いて、ｋは０又は１の整
数を表し、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14はアルキル基、アルコキ
シル基又はハロゲン原子を表し、ｍは０〜３の整数を表
す。
数を表し、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14はアルキル基、アルコキ
シル基又はハロゲン原子を表し、ｍは０〜３の整数を表
す。
【００２５】一般式（５）に於いて、Ａ又はＢはそれぞ
れ置換、未置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ａ
及びＢは互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ15，Ｒ
16，Ｒ17はアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン原
子を表し、ｍは０〜３の整数を表す。この環は、５〜６
員環の含窒素複素環であることが好ましく、該複素環は
ベンゼン環等を含む、縮合環を形成してもよく、該複素
環は置換基を有してもよい。
れ置換、未置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ａ
及びＢは互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ15，Ｒ
16，Ｒ17はアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン原
子を表し、ｍは０〜３の整数を表す。この環は、５〜６
員環の含窒素複素環であることが好ましく、該複素環は
ベンゼン環等を含む、縮合環を形成してもよく、該複素
環は置換基を有してもよい。
【００２６】これらの化合物群の内、特に好ましいもの
はキャリア移動度の高い化合物として知られる一般式
（２）〜（４）で表される化合物である。
はキャリア移動度の高い化合物として知られる一般式
（２）〜（４）で表される化合物である。
【００２７】本発明の化合物の具体例を示す。
【００２８】
【化５】
【００２９】一般式（１）式に示される本発明の化合物
の合成には色々な手段が考えられる。Ｇｏｒｄｏｎ
Ｈ．Ｓｔｉｌｌｓｏｎ， Ｄａｖｉｄ Ｗ．Ｓａｗｙｅ
ｒ等（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ｖｏｌ ６
７， ３０３（１９４５））のように対応するフェノー
ル化合物（２位又は６位は無置換）に対して酸触媒の存
在下、イソブチレンガスを吹き込むのも一つの方法であ
る。
の合成には色々な手段が考えられる。Ｇｏｒｄｏｎ
Ｈ．Ｓｔｉｌｌｓｏｎ， Ｄａｖｉｄ Ｗ．Ｓａｗｙｅ
ｒ等（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ｖｏｌ ６
７， ３０３（１９４５））のように対応するフェノー
ル化合物（２位又は６位は無置換）に対して酸触媒の存
在下、イソブチレンガスを吹き込むのも一つの方法であ
る。
【００３０】具体的にその経路を示す。
【００３１】合成例 （化合物Ｐ−１の合成） ４−フェニルフェノール１２０ｇをトルエン５００ｍｌ
に分散し、硫酸３ｍｌを加え５０〜６０℃でイソブテン
（ガス）を６時間吹き込む（１００ｇ）反応終了後、ト
ルエンで稀釈し、アルカリで洗い、減圧蒸留（１４５〜
１５０／２ｍｍＨｇ）によって目的物を得た。
に分散し、硫酸３ｍｌを加え５０〜６０℃でイソブテン
（ガス）を６時間吹き込む（１００ｇ）反応終了後、ト
ルエンで稀釈し、アルカリで洗い、減圧蒸留（１４５〜
１５０／２ｍｍＨｇ）によって目的物を得た。
【００３２】（白色結晶 １３０ｇ 収率Ｙ＝６３％
ｍｐ １０１℃）次に、上記の一般式（２）〜（５）
で示される代表的な化合物を挙げる。
ｍｐ １０１℃）次に、上記の一般式（２）〜（５）
で示される代表的な化合物を挙げる。
【００３３】
【化６】
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】前述の如く本発明に使われる一般式（１）
の化合物はいわゆるヒンダードフェノール系の酸化防止
剤の概念に含まれる。しかし、この物を電子写真感光体
に含有させたとき酸化防止能に基づく効果とは他に、従
来の酸化防止剤に見られない効果が認められた。
の化合物はいわゆるヒンダードフェノール系の酸化防止
剤の概念に含まれる。しかし、この物を電子写真感光体
に含有させたとき酸化防止能に基づく効果とは他に、従
来の酸化防止剤に見られない効果が認められた。
【００４０】すなわち一般に有機化合物を大量に感光体
中に含有させると例え電子写真的に害の無いものであっ
ても、感光材料の基本素材の一つである電荷輸送物質
（ＣＴＭ）の濃度を結果的に低下させるためか、感度低
下を引き起こす。これに反して本発明の芳香族置換ヒン
ダードフェノール化合物は、殆ど感度低下を起こさず、
むしろ、僅かだが逆に感度アップの効果がある優れた素
材である。
中に含有させると例え電子写真的に害の無いものであっ
ても、感光材料の基本素材の一つである電荷輸送物質
（ＣＴＭ）の濃度を結果的に低下させるためか、感度低
下を引き起こす。これに反して本発明の芳香族置換ヒン
ダードフェノール化合物は、殆ど感度低下を起こさず、
むしろ、僅かだが逆に感度アップの効果がある優れた素
材である。
【００４１】この感度アップ効果はトリフェニルアミン
化合物と組み合わされた場合に顕著に表れる。
化合物と組み合わされた場合に顕著に表れる。
【００４２】本発明の化合物が添加される感光体には特
に制限が無く公知のもの、即ち今日広く使われている負
帯電機能分離型感光体や単層感光体更には逆層構成の感
光体にも添加できる。
に制限が無く公知のもの、即ち今日広く使われている負
帯電機能分離型感光体や単層感光体更には逆層構成の感
光体にも添加できる。
【００４３】又、本発明に使われる電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）には制限はなく公知の物を用いることができる。例
えばアゾ顔料，フタロシアニン顔料，アントラキノン顔
料、イミダゾールペリレン顔料、アンスアンスロン顔料
などを挙げることができる。これらＣＧＭや本発明に使
用される電荷輸送物質（ＣＴＭ＝正孔輸送物質）は既知
のバインダによって分散或いは溶解され感光体とするこ
とができる。
Ｍ）には制限はなく公知の物を用いることができる。例
えばアゾ顔料，フタロシアニン顔料，アントラキノン顔
料、イミダゾールペリレン顔料、アンスアンスロン顔料
などを挙げることができる。これらＣＧＭや本発明に使
用される電荷輸送物質（ＣＴＭ＝正孔輸送物質）は既知
のバインダによって分散或いは溶解され感光体とするこ
とができる。
【００４４】バインダにはポリカーボネート樹脂、ポリ
スチレン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂などを挙げることができる。
スチレン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂などを挙げることができる。
【００４５】また本発明の感光体は導電性支持体と感光
層との間に接着性と導電性支持体からの電荷の注入の防
止等のため中間層を用いることができる。
層との間に接着性と導電性支持体からの電荷の注入の防
止等のため中間層を用いることができる。
【００４６】中間層の素材としては接着剤などに使用さ
れている公知のポリマー、例えばポリアミド樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などを使うことが
できる。其のほかセラミック下引きとして知られる金属
アルコキシド（例えばジルコニウムアルコキシド、チタ
ニウムアルコキシドなど）の部分加水分解物の縮合体な
どを挙げることができる。
れている公知のポリマー、例えばポリアミド樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などを使うことが
できる。其のほかセラミック下引きとして知られる金属
アルコキシド（例えばジルコニウムアルコキシド、チタ
ニウムアルコキシドなど）の部分加水分解物の縮合体な
どを挙げることができる。
【００４７】また本発明の感光体は保護層を付けること
ができる。
ができる。
【００４８】本発明のヒンダードフェノール化合物は感
光体の各層に添加することができる。添加量は電荷輸送
層（ＣＴＬ）に添加される場合、ＣＴＬ中のＣＴＭに対
して０．１〜１００重量％，好ましくは１〜５０重量％
である。
光体の各層に添加することができる。添加量は電荷輸送
層（ＣＴＬ）に添加される場合、ＣＴＬ中のＣＴＭに対
して０．１〜１００重量％，好ましくは１〜５０重量％
である。
【００４９】保護層（ＯＣＬ）に添加される場合、ＯＣ
Ｌ中のバインダ樹脂に対して０．１〜１００重量％、好
ましくは１〜５０重量％である。
Ｌ中のバインダ樹脂に対して０．１〜１００重量％、好
ましくは１〜５０重量％である。
【００５０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５１】実施例Ａ 外径８０ｍｍのアルミドラム上にポリアミド樹脂（ＣＭ
８０００ 東レ製）３０ｇをメタノール９００ｍｌとブ
タノール１００ｍｌの混合溶媒中に投入し、５０℃で加
熱溶解した。得られた溶液を室温まで冷却後、前記ドラ
ム上に浸漬塗布して０．５μｍ厚の中間層を形成した。
８０００ 東レ製）３０ｇをメタノール９００ｍｌとブ
タノール１００ｍｌの混合溶媒中に投入し、５０℃で加
熱溶解した。得られた溶液を室温まで冷却後、前記ドラ
ム上に浸漬塗布して０．５μｍ厚の中間層を形成した。
【００５２】次いでポリビニルブチラール樹脂（エスレ
ックＢＸ−Ｌ 積水化学製）５ｇをメチルエチルケトン
１０００ｍｌに溶解し電荷発生物質（ＣＧＭ−１）１０
ｇを混合した後サンドミルを用いて１０時間分散した。
得られた分散液を前記中間層上に浸漬塗布して０．５μ
ｍ厚の電荷発生層（ＣＧＬ）を形成した。ついで電荷輸
送物質（２−３）２００ｇとポリカーボネート樹脂（Ｚ
２００ 三菱ガス化学製）２８０ｇと本発明の化合物
（Ｐ−１〜４、Ｐ−８、Ｐ−９）２０ｇをジクロロメタ
ン中に溶解し、得られた溶液を前記ＣＧＬ上に浸漬塗布
して２５μｍ厚の電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成し、１０
０℃で１時間加熱乾燥して本実施例の感光体とした。
ックＢＸ−Ｌ 積水化学製）５ｇをメチルエチルケトン
１０００ｍｌに溶解し電荷発生物質（ＣＧＭ−１）１０
ｇを混合した後サンドミルを用いて１０時間分散した。
得られた分散液を前記中間層上に浸漬塗布して０．５μ
ｍ厚の電荷発生層（ＣＧＬ）を形成した。ついで電荷輸
送物質（２−３）２００ｇとポリカーボネート樹脂（Ｚ
２００ 三菱ガス化学製）２８０ｇと本発明の化合物
（Ｐ−１〜４、Ｐ−８、Ｐ−９）２０ｇをジクロロメタ
ン中に溶解し、得られた溶液を前記ＣＧＬ上に浸漬塗布
して２５μｍ厚の電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成し、１０
０℃で１時間加熱乾燥して本実施例の感光体とした。
【００５３】比較例 実施例Ａの化合物Ｐ−１において酸化防止剤の無いもの
（０１）及び酸化防止剤の代わりにポリカーボネート樹
脂を入れてＣＴＭ濃度を実施例と同一にしたもの（０
２）更に実施例における本発明の化合物にかえて既存の
酸化防止剤（Ａ−１、Ｈ−１、Ｈ−２、ＡＨ−１）にし
た他は実施例と同様にして比較感光体を作製した。
（０１）及び酸化防止剤の代わりにポリカーボネート樹
脂を入れてＣＴＭ濃度を実施例と同一にしたもの（０
２）更に実施例における本発明の化合物にかえて既存の
酸化防止剤（Ａ−１、Ｈ−１、Ｈ−２、ＡＨ−１）にし
た他は実施例と同様にして比較感光体を作製した。
【００５４】評価 以上のようにして得た実施例及び比較例の感光体を複写
機（コロナ帯電器の電流量、露光量を可変とし、電位計
を装備して表面電位を測定できる様に改造したコニカ社
製Ｕ−ＢＩＸ ４０４５改造機）に装着し、高温高湿度
下で１万回の実写テストを行い、初期及び１万コピー後
の黒紙電位（Ｖｂ）、白紙電位（Ｖｗ）、残留電位（Ｖ
ｒ）を測定した。
機（コロナ帯電器の電流量、露光量を可変とし、電位計
を装備して表面電位を測定できる様に改造したコニカ社
製Ｕ−ＢＩＸ ４０４５改造機）に装着し、高温高湿度
下で１万回の実写テストを行い、初期及び１万コピー後
の黒紙電位（Ｖｂ）、白紙電位（Ｖｗ）、残留電位（Ｖ
ｒ）を測定した。
【００５５】また、画像ボケ評価のため、これとは別に
ドラムを用意し、このものを５ｐｐｍの二酸化窒素雰囲
気下に１０分間暴露した。ついで素早く、前記の複写機
に装着し画像評価を行った。
ドラムを用意し、このものを５ｐｐｍの二酸化窒素雰囲
気下に１０分間暴露した。ついで素早く、前記の複写機
に装着し画像評価を行った。
【００５６】評価基準は、○：全くボケが認められず、
△：ややボケが認められるが程度は酷くはない、×：ボ
ケが明らかにある、に分けた。
△：ややボケが認められるが程度は酷くはない、×：ボ
ケが明らかにある、に分けた。
【００５７】
【化１２】
【００５８】
【表１】
【００５９】本発明の感光体は画像ボケに優れた効果が
見られる。それに反して既存のヒンダードフェノール系
酸化防止剤では繰り返し試験での表面電位の安定には効
果が認められるもののボケ防止効果は少なく、初期感度
を見ても無添加の物（比較Ｏ−１）に比してやや悪くな
っている（ＣＴＭ濃度を薄めた為かも知れない）。また
ヒンダードアミン化合物はボケには効果があるが繰り返
し試験での残留電位の上昇が著しい。ヒンダードアミン
とフェノールを同一分子中に持つ化合物（ＡＨ−１）は
ボケにも効果があり、比較的バランスの取れた化合物で
あるが残留電位の上昇は許容限度を越えている。
見られる。それに反して既存のヒンダードフェノール系
酸化防止剤では繰り返し試験での表面電位の安定には効
果が認められるもののボケ防止効果は少なく、初期感度
を見ても無添加の物（比較Ｏ−１）に比してやや悪くな
っている（ＣＴＭ濃度を薄めた為かも知れない）。また
ヒンダードアミン化合物はボケには効果があるが繰り返
し試験での残留電位の上昇が著しい。ヒンダードアミン
とフェノールを同一分子中に持つ化合物（ＡＨ−１）は
ボケにも効果があり、比較的バランスの取れた化合物で
あるが残留電位の上昇は許容限度を越えている。
【００６０】それに反して本発明の化合物は画像ボケは
なく繰り返しでの電位変化も少ない。また、初期感度を
見ても無添加物に比べてむしろ増感している。これは他
の酸化防止剤に見られない本発明の化合物の優れた特性
である。
なく繰り返しでの電位変化も少ない。また、初期感度を
見ても無添加物に比べてむしろ増感している。これは他
の酸化防止剤に見られない本発明の化合物の優れた特性
である。
【００６１】実施例Ｂ 実施例Ａにおいて、本発明の酸化防止剤は増感効果があ
ることが判った。そこで酸化防止剤をＰ−１に固定しＣ
ＴＭの種類を代えて実施例Ａと同様の感光体を作り、常
温常湿度下で初期感度を測定した。ＣＧＭは同一でもＣ
ＴＭによって感度や帯電性が異なるので各ＣＴＭで酸化
防止剤無添加サンプル（各０１）を基準としてコロナチ
ャージの電流量、露光量を調節して初期の黒紙電位（Ｖ
ｂ）を７４０〜７６０Ｖ、白紙電位（Ｖｗ）を７０〜９
０Ｖになるように調整した。
ることが判った。そこで酸化防止剤をＰ−１に固定しＣ
ＴＭの種類を代えて実施例Ａと同様の感光体を作り、常
温常湿度下で初期感度を測定した。ＣＧＭは同一でもＣ
ＴＭによって感度や帯電性が異なるので各ＣＴＭで酸化
防止剤無添加サンプル（各０１）を基準としてコロナチ
ャージの電流量、露光量を調節して初期の黒紙電位（Ｖ
ｂ）を７４０〜７６０Ｖ、白紙電位（Ｖｗ）を７０〜９
０Ｖになるように調整した。
【００６２】比較サンプルには酸化防止剤の無いもの
（各０１）及び、酸化防止剤の代わりにポリカーボネー
ト樹脂を入れてＣＴＭ濃度を実施例と同一にしたもの
（各０２）及びトリフェニルアミン構造を含まないＣＴ
Ｍ（ＥＤ１）を作製した。
（各０１）及び、酸化防止剤の代わりにポリカーボネー
ト樹脂を入れてＣＴＭ濃度を実施例と同一にしたもの
（各０２）及びトリフェニルアミン構造を含まないＣＴ
Ｍ（ＥＤ１）を作製した。
【００６３】
【化１３】
【００６４】
【表２】
【００６５】本発明の酸化防止剤は実施例にあげたＣＴ
Ｍと組み合わせると明らかに感度アップが認められる。
ヒドラゾン母格も含んでいる（５）群のＣＴＭ（５−
３）も酸化防止剤でＣＴＭ濃度を希釈しないサンプルと
同程度の感度となっており、増感があったと認められ
る。
Ｍと組み合わせると明らかに感度アップが認められる。
ヒドラゾン母格も含んでいる（５）群のＣＴＭ（５−
３）も酸化防止剤でＣＴＭ濃度を希釈しないサンプルと
同程度の感度となっており、増感があったと認められ
る。
【００６６】それに反して比較に挙げたヒドラゾンＣＴ
Ｍ（ＥＤ１）を使用したサンプルではＣＴＭ濃度を酸化
防止剤で希釈したと解される感度になっている。
Ｍ（ＥＤ１）を使用したサンプルではＣＴＭ濃度を酸化
防止剤で希釈したと解される感度になっている。
【００６７】実施例Ｃ 電荷発生物質として赤色顔料であるジブロムアンスアン
スロン（下記「化１４」に記す）２５ｇ、電荷輸送物質
として化合物（２−４）７５ｇ、バインダーとしてポリ
カーボネート樹脂（Ｚ２００ 三菱ガス化学製）１００
ｇ、更に酸化防止剤として本発明の化合物（Ｐ−１）５
ｇに、ジクロルメタンを加え、ボールミルにて分散し、
感光体塗布液を作った。アルミニウムを蒸着したポリエ
ステルベース上に、上記の感光体塗布液を塗布して膜厚
２５μｍの感光体サンプルを作った。
スロン（下記「化１４」に記す）２５ｇ、電荷輸送物質
として化合物（２−４）７５ｇ、バインダーとしてポリ
カーボネート樹脂（Ｚ２００ 三菱ガス化学製）１００
ｇ、更に酸化防止剤として本発明の化合物（Ｐ−１）５
ｇに、ジクロルメタンを加え、ボールミルにて分散し、
感光体塗布液を作った。アルミニウムを蒸着したポリエ
ステルベース上に、上記の感光体塗布液を塗布して膜厚
２５μｍの感光体サンプルを作った。
【００６８】
【化１４】
【００６９】比較例 比較サンプル感光体として、酸化防止剤を含有させない
もの、本発明外のヒンダードフェノール化合物である
（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加したものを作った。
もの、本発明外のヒンダードフェノール化合物である
（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加したものを作った。
【００７０】評価 静電試験機（川口電機社製 ＥＰＡ８１００）にオゾン
発生器（日本オゾン社製 ０−１２型）とオゾンモニタ
ー（エバラ実業社製 ＥＧ−２００１型）を装着したも
のを用意する。＋６ｋＶのコロナ放電により帯電させ、
５秒間暗所で放置（この時の電位を初期電位Ｖ0）し、
次いで光りを当てて表面電位の減衰を測定した。電位が
半減するまでの光量を感度（Ｅ1/2）とする。
発生器（日本オゾン社製 ０−１２型）とオゾンモニタ
ー（エバラ実業社製 ＥＧ−２００１型）を装着したも
のを用意する。＋６ｋＶのコロナ放電により帯電させ、
５秒間暗所で放置（この時の電位を初期電位Ｖ0）し、
次いで光りを当てて表面電位の減衰を測定した。電位が
半減するまでの光量を感度（Ｅ1/2）とする。
【００７１】次いでオゾンガスを導入し、濃度が９０ｐ
ｐｍの状態で３時間保持し、その後オゾンガスを除去し
３時間放置後に再び帯電電位（Ｖ0′）を測定した。各
々の特性を下記表３に示す。
ｐｍの状態で３時間保持し、その後オゾンガスを除去し
３時間放置後に再び帯電電位（Ｖ0′）を測定した。各
々の特性を下記表３に示す。
【００７２】
【表３】
【００７３】上記表３より、本発明の化合物を添加した
感光体は、負帯電感光体と同様に、オゾンに晒された後
も帯電電位の変化が少ない。本発明外のヒンダードフェ
ノール化合物である（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した
ものに比して優れていることがわかる。尚、この様な特
性を示す理由は明らかではないが、おそらく４位のフェ
ニル基がフェノール部分の励起状態の安定化に寄与して
いることが関係していると思われる。即ち活性なオゾン
から発生するラジカルをより効率的に不活性化（クエン
チング）しているためと考えられる。
感光体は、負帯電感光体と同様に、オゾンに晒された後
も帯電電位の変化が少ない。本発明外のヒンダードフェ
ノール化合物である（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した
ものに比して優れていることがわかる。尚、この様な特
性を示す理由は明らかではないが、おそらく４位のフェ
ニル基がフェノール部分の励起状態の安定化に寄与して
いることが関係していると思われる。即ち活性なオゾン
から発生するラジカルをより効率的に不活性化（クエン
チング）しているためと考えられる。
【００７４】本発明の化合物は機能分離型負帯電感光体
ばかりでなく、単層型正帯電感光体にも有効であり、感
度及びオゾンに晒された後の帯電電位特性共に良好であ
ることがわかる。
ばかりでなく、単層型正帯電感光体にも有効であり、感
度及びオゾンに晒された後の帯電電位特性共に良好であ
ることがわかる。
【００７５】
【発明の効果】本発明により、耐環境性、耐オゾン性に
優れ、繰り返し使用時の帯電能の低下、感度の低下など
がない良好な画像をあたえる高感度な感光体を提供する
ことが出来る。
優れ、繰り返し使用時の帯電能の低下、感度の低下など
がない良好な画像をあたえる高感度な感光体を提供する
ことが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下田 剛士 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株 式会社内 (72)発明者 北原 洋子 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株 式会社内 審査官 木村 史郎 (56)参考文献 特開 平４−195057（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−123055（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/05 104 G03G 5/06 312 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で表される化合物と
トリアリールアミン化合物を含有することを特徴とする
電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ1は２級又は３級のアルキル基を表し、Ｒ2 は
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はアルコキ
シル基を表し、ｎは０〜３の整数を表し、Ａｒは置換、
未置換のアリール基を表す。） - 【請求項２】 ｎが１であることを特徴とする請求項１
記載の電子写真感光体。 - 【請求項３】 Ａｒが置換、未置換のフェニル基である
ことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光
体。 - 【請求項４】 トリアリールアミン化合物がトリフェニ
ルアミン化合物であることを特徴とする請求項１、２又
は３記載の電子写真感光体。 - 【請求項５】 前記トリアリールアミン化合物が下記の
一般式（２）〜（５）で表される化合物であることを特
徴とする請求項４記載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ3は置換、未置換のフェニル基を表し、Ｒ4は
水素原子、置換、未置換のフェニル基を表し、Ｒ5〜Ｒ
17 はハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシル基を表
し、ｍは０〜３の整数を表し、Ａ及びＢはそれぞれ置
換、未置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ａ及び
Ｂは互いに結合して環を形成してもよく、Ｚは連結基ま
たは水素原子を表し、ｋは０又は１を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9167105A JP3049333B2 (ja) | 1996-07-24 | 1997-06-24 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19467496 | 1996-07-24 | ||
| JP8-194674 | 1996-07-24 | ||
| JP9167105A JP3049333B2 (ja) | 1996-07-24 | 1997-06-24 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1090920A JPH1090920A (ja) | 1998-04-10 |
| JP3049333B2 true JP3049333B2 (ja) | 2000-06-05 |
Family
ID=26491248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9167105A Expired - Fee Related JP3049333B2 (ja) | 1996-07-24 | 1997-06-24 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3049333B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4429149B2 (ja) | 2004-11-26 | 2010-03-10 | キヤノン株式会社 | フルオレン化合物及び有機発光素子 |
| WO2006100896A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
1997
- 1997-06-24 JP JP9167105A patent/JP3049333B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1090920A (ja) | 1998-04-10 |
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