JP3287126B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JP3287126B2 JP3287126B2 JP20943094A JP20943094A JP3287126B2 JP 3287126 B2 JP3287126 B2 JP 3287126B2 JP 20943094 A JP20943094 A JP 20943094A JP 20943094 A JP20943094 A JP 20943094A JP 3287126 B2 JP3287126 B2 JP 3287126B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は電子写真用感光体の感
光層に係り、特に電荷輸送層に用いられる酸化防止剤、
電荷輸送物質、バインダーに関する。
光層に係り、特に電荷輸送層に用いられる酸化防止剤、
電荷輸送物質、バインダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真用感光体（以下感光体と称す）
は導電性基体上に光導電機能を有する感光体層を積層し
た構造をとる。電荷の発生や輸送を担う機能成分として
有機化合物を含有する有機感光体、とりわけ電荷発生層
・電荷輸送層（正孔輸送層）などの機能層を積層してな
る積層型有機感光体は材料の選択性が高く機能設計が容
易であり、塗工法による生産性が高く、安全性に優れる
などの利点から複写機をはじめとして各種プリンターへ
の応用が近年活発に研究されている。特にトリフェニル
アミン骨格を有するジスチリル系化合物を電荷輸送物質
（正孔輸送物質）として、ポリカーボネートを正孔輸送
層バインダーとして用いたものについては、その高い正
孔移動度から応答性に優れた感光体が期待できる。
は導電性基体上に光導電機能を有する感光体層を積層し
た構造をとる。電荷の発生や輸送を担う機能成分として
有機化合物を含有する有機感光体、とりわけ電荷発生層
・電荷輸送層（正孔輸送層）などの機能層を積層してな
る積層型有機感光体は材料の選択性が高く機能設計が容
易であり、塗工法による生産性が高く、安全性に優れる
などの利点から複写機をはじめとして各種プリンターへ
の応用が近年活発に研究されている。特にトリフェニル
アミン骨格を有するジスチリル系化合物を電荷輸送物質
（正孔輸送物質）として、ポリカーボネートを正孔輸送
層バインダーとして用いたものについては、その高い正
孔移動度から応答性に優れた感光体が期待できる。
【０００３】しかしながらこの積層型有機感光体を実用
条件で長時間使用すると、帯電電位の低下・残留電位の
上昇・感度の低下などの問題が発生する。これらの原因
として幾つかの外的要因を挙げることができる。即ち放
電・帯電プロセスで発生するオゾンに曝されること、そ
してメンテナンス時に強力な外光に曝されることなどで
ある。これらの外的要因が前述の諸特性に与える影響
は、この感光体をオゾン雰囲気中に放置するとか、ある
いは所定光量を照射するといった実験的方法で確認でき
る。
条件で長時間使用すると、帯電電位の低下・残留電位の
上昇・感度の低下などの問題が発生する。これらの原因
として幾つかの外的要因を挙げることができる。即ち放
電・帯電プロセスで発生するオゾンに曝されること、そ
してメンテナンス時に強力な外光に曝されることなどで
ある。これらの外的要因が前述の諸特性に与える影響
は、この感光体をオゾン雰囲気中に放置するとか、ある
いは所定光量を照射するといった実験的方法で確認でき
る。
【０００４】前述の問題を解決すべく、酸化防止剤や紫
外線吸収剤として知られている所謂添加剤を感光体に含
有させるといった試みが種々なされている。その中でも
所謂フェノール構造を有する酸化防止剤が有効であるこ
とが報告されている。例えば特開昭６２−１０５１５１
号公報、特開昭６３−１８３６号公報などがあるが、ま
だ全ての要求性能を満足しうる技術は確立されていない
のが現状である。
外線吸収剤として知られている所謂添加剤を感光体に含
有させるといった試みが種々なされている。その中でも
所謂フェノール構造を有する酸化防止剤が有効であるこ
とが報告されている。例えば特開昭６２−１０５１５１
号公報、特開昭６３−１８３６号公報などがあるが、ま
だ全ての要求性能を満足しうる技術は確立されていない
のが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述のように有機材料
は無機材料にない多くの長所を持つが、また同時に有機
感光体に要求されるすべての特性を充分に満足するもの
が得られていないのが現状であり、特に実用条件で長時
間使用すると、帯電電位の低下・残留電位の上昇・感度
の低下などの問題が発生しているのが現状である。
は無機材料にない多くの長所を持つが、また同時に有機
感光体に要求されるすべての特性を充分に満足するもの
が得られていないのが現状であり、特に実用条件で長時
間使用すると、帯電電位の低下・残留電位の上昇・感度
の低下などの問題が発生しているのが現状である。
【０００６】この発明は前記の問題点に鑑みてなされた
ものであり、感光層に酸化防止剤、電荷輸送物質、バイ
ンダーとして今までに用いられたことのない新しい有機
材料を用いることにより、長期にわたる特性の安定化を
実現する電子写真用感光体を提供することにある。
ものであり、感光層に酸化防止剤、電荷輸送物質、バイ
ンダーとして今までに用いられたことのない新しい有機
材料を用いることにより、長期にわたる特性の安定化を
実現する電子写真用感光体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明によれば前述の
目的は、導電性基体上に形成された感光層が、少なくと
も電荷発生層と電荷輸送層からなり、前記電荷輸送層が
下記一般式（Ｉ）または下記一般式（II）で示される有
機硫黄系化合物の少なくとも１種を酸化防止剤として含
み、下記一般式（III）で示されるジスチリル化合物の
少なくとも１種と、下記一般式（IV）で示されるジアミ
ン化合物の少なくとも１種を電荷輸送物質として含むこ
ととし、さらに下記構造式（Ｖ）で示されるビスフェノ
ールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートをバインダ
ーとして含むことにより達成される。
目的は、導電性基体上に形成された感光層が、少なくと
も電荷発生層と電荷輸送層からなり、前記電荷輸送層が
下記一般式（Ｉ）または下記一般式（II）で示される有
機硫黄系化合物の少なくとも１種を酸化防止剤として含
み、下記一般式（III）で示されるジスチリル化合物の
少なくとも１種と、下記一般式（IV）で示されるジアミ
ン化合物の少なくとも１種を電荷輸送物質として含むこ
ととし、さらに下記構造式（Ｖ）で示されるビスフェノ
ールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートをバインダ
ーとして含むことにより達成される。
【０００８】
【０００９】
【化６】
【００１０】〔式中ｎは自然数を表し、その範囲は３な
いし２５である。〕
いし２５である。〕
【００１１】
【化７】
【００１２】〔式中Ｒ1 ，Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基または置換されてもよいアルキル基も
しくはアリール基を表し、Ｒ3 はヒドロキシル基を表
す。〕
子、アルコキシ基または置換されてもよいアルキル基も
しくはアリール基を表し、Ｒ3 はヒドロキシル基を表
す。〕
【００１３】
【化８】
【００１４】〔式中Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基または置換されてもよ
いアルキル基もしくはアリール基を表し、Ｒ8 ，Ｒ9 は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を
表す。〕
子、ハロゲン原子、アルコキシ基または置換されてもよ
いアルキル基もしくはアリール基を表し、Ｒ8 ，Ｒ9 は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を
表す。〕
【００１５】
【化９】
【００１６】〔式中Ｒ10，Ｒ11は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基または置換されてもよいアルキル基も
しくはアリール基を表し、Ｒ12は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基を表す。〕
子、アルコキシ基または置換されてもよいアルキル基も
しくはアリール基を表し、Ｒ12は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基を表す。〕
【００１７】
【化１０】
【００１８】〔式中、（ ）の外の数字は（ ）の分子
の比率を表し、ｎは重合度を表す整数である。〕
の比率を表し、ｎは重合度を表す整数である。〕
【００１９】
【作用】発明者は前記目的を達成するために各種有機材
料について鋭意検討するなかで、これら化合物について
数多くの実験を行った結果、その技術的解明はまだ充分
なされてはいないが、実験事実としてこの感光体にオゾ
ン雰囲気での放置あるいは強光照射などの履歴を与えて
も電位特性あるいは感度特性に変動は見られず、実際の
電子写真装置による長期の使用を経ても電位特性あるい
は感度特性の経時変化のないことが確認された。即ちこ
の感光層を形成する有機材料が帯電プロセスで発生する
オゾンにより酸化劣化すること、あるいはメンテナンス
時に強力な外光に曝されることによる光劣化することな
どを防止する働きをすることを見出した。
料について鋭意検討するなかで、これら化合物について
数多くの実験を行った結果、その技術的解明はまだ充分
なされてはいないが、実験事実としてこの感光体にオゾ
ン雰囲気での放置あるいは強光照射などの履歴を与えて
も電位特性あるいは感度特性に変動は見られず、実際の
電子写真装置による長期の使用を経ても電位特性あるい
は感度特性の経時変化のないことが確認された。即ちこ
の感光層を形成する有機材料が帯電プロセスで発生する
オゾンにより酸化劣化すること、あるいはメンテナンス
時に強力な外光に曝されることによる光劣化することな
どを防止する働きをすることを見出した。
【００２０】またこの発明で初めて明らかになった技術
的知見は、従来よりその効果が報告されている有機硫黄
系（チオエーテル系）酸化防止剤が有効であるという事
実である。特に電荷輸送物質としてトリフェニルアミン
骨格を有するジスチリル系化合物とアミン系化合物とを
混合して用いるものに、この有機硫黄系酸化防止剤を添
加することにより卓越した感光体特性の安定化が実現す
るということである。さらに樹脂バインダーにビスフェ
ノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートを使用し
た場合には安定性が飛躍的に向上することを見出したも
のである。
的知見は、従来よりその効果が報告されている有機硫黄
系（チオエーテル系）酸化防止剤が有効であるという事
実である。特に電荷輸送物質としてトリフェニルアミン
骨格を有するジスチリル系化合物とアミン系化合物とを
混合して用いるものに、この有機硫黄系酸化防止剤を添
加することにより卓越した感光体特性の安定化が実現す
るということである。さらに樹脂バインダーにビスフェ
ノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートを使用し
た場合には安定性が飛躍的に向上することを見出したも
のである。
【００２１】
【実施例】この発明の実施例について図面を参照しなが
ら説明する。図１は負帯電積層型感光体を示し、導電性
基体１・電荷発生層２・電荷輸送層３より構成される。
図２は正帯電積層型感光体を示し、導電性基体１・電荷
輸送層３・電荷発生層２・保護層４より構成される。図
３は正帯電単層型感光体を示し、導電性基体１・感光層
５より構成される。
ら説明する。図１は負帯電積層型感光体を示し、導電性
基体１・電荷発生層２・電荷輸送層３より構成される。
図２は正帯電積層型感光体を示し、導電性基体１・電荷
輸送層３・電荷発生層２・保護層４より構成される。図
３は正帯電単層型感光体を示し、導電性基体１・感光層
５より構成される。
【００２２】以下負帯電積層型感光体に適用した場合に
ついて説明する。但しこの実施例はこの発明の請求範囲
を限定するものではない。導電性基体１はアルミニウム
製円筒、アルミニウム蒸着製フィルムなどの導電性基体
単独、あるいはこの導電性基体の表面をアルマイト処理
したもの、あるいは樹脂皮膜などによる表面修飾を施し
たものが用いられる。この実施例では導電性基体１とし
てアルミニウム製の板厚１ｍｍ、長さ３１０ｍｍ、外径
６０ｍｍの円筒基体を洗浄・乾燥したものを用いた。表
面修飾に用いられる高分子分散皮膜の材料としてはカゼ
イン、ポリビニルアルコール、ナイロン、ポリアミド、
メラニン、セルロースなどの絶縁性高分子あるいはポリ
チオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性
高分子、あるいはこれらの高分子に金属酸化物粉末、低
分子化合物を含有させたものが用いられる。
ついて説明する。但しこの実施例はこの発明の請求範囲
を限定するものではない。導電性基体１はアルミニウム
製円筒、アルミニウム蒸着製フィルムなどの導電性基体
単独、あるいはこの導電性基体の表面をアルマイト処理
したもの、あるいは樹脂皮膜などによる表面修飾を施し
たものが用いられる。この実施例では導電性基体１とし
てアルミニウム製の板厚１ｍｍ、長さ３１０ｍｍ、外径
６０ｍｍの円筒基体を洗浄・乾燥したものを用いた。表
面修飾に用いられる高分子分散皮膜の材料としてはカゼ
イン、ポリビニルアルコール、ナイロン、ポリアミド、
メラニン、セルロースなどの絶縁性高分子あるいはポリ
チオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性
高分子、あるいはこれらの高分子に金属酸化物粉末、低
分子化合物を含有させたものが用いられる。
【００２３】電荷発生層２は電荷発生物質の粒子を樹脂
バインダー中に分散させた材料を塗布するか、あるいは
真空蒸着などの方法により形成され、光を受容し電荷を
発生する。またその電荷発生効率が高いことと同時に発
生した電荷の電荷輸送層３への注入性が重要で、電場依
存性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。電
荷発生物質としては無金属フタロシアニン、チタニルフ
タロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ、
キノン、インジゴ顔料あるいはシアニン、スクアリリウ
ム、アズレニウム、ピリリウム化合物などの染料や、セ
レンまたはセレン化合物などが用いられ、画像形成に使
用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選
ぶことができる。電荷発生層２は電荷発生物質を主体と
してこれに電荷輸送物質などを添加して使用することも
可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキ
シポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、フェ
ノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ホマー
ル樹脂、セルロース樹脂、またはこれらの共重合体、お
よびハロゲン化合物、シアノエチル化合物が用いられ
る。
バインダー中に分散させた材料を塗布するか、あるいは
真空蒸着などの方法により形成され、光を受容し電荷を
発生する。またその電荷発生効率が高いことと同時に発
生した電荷の電荷輸送層３への注入性が重要で、電場依
存性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。電
荷発生物質としては無金属フタロシアニン、チタニルフ
タロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ、
キノン、インジゴ顔料あるいはシアニン、スクアリリウ
ム、アズレニウム、ピリリウム化合物などの染料や、セ
レンまたはセレン化合物などが用いられ、画像形成に使
用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選
ぶことができる。電荷発生層２は電荷発生物質を主体と
してこれに電荷輸送物質などを添加して使用することも
可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキ
シポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、フェ
ノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ホマー
ル樹脂、セルロース樹脂、またはこれらの共重合体、お
よびハロゲン化合物、シアノエチル化合物が用いられ
る。
【００２４】電荷輸送層３は樹脂バインダー中に有機電
荷輸送物質として前記一般式（III）に示すジスチリル
系化合物または（IV）に示すジアミン系化合物を組み合
わせて用いる。暗所では絶縁体層として感光体の電荷を
保持し、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を
輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとしてはポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル
アクリル樹脂などを用いることができる。
荷輸送物質として前記一般式（III）に示すジスチリル
系化合物または（IV）に示すジアミン系化合物を組み合
わせて用いる。暗所では絶縁体層として感光体の電荷を
保持し、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を
輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとしてはポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル
アクリル樹脂などを用いることができる。
【００２５】また電荷輸送物質塗布液に添加する酸化防
止剤として前記一般式 (Ｉ) または（II）で示される有
機硫黄系（チオエーテル系）化合物が用いられる。前記
一般式 (Ｉ) で示される化合物の具体例を例示すると次
の通りである。
止剤として前記一般式 (Ｉ) または（II）で示される有
機硫黄系（チオエーテル系）化合物が用いられる。前記
一般式 (Ｉ) で示される化合物の具体例を例示すると次
の通りである。
【００２６】
【化１１】
【００２７】前記一般式 (II) で示される化合物の具体
例を例示すると次の通りである。
例を例示すると次の通りである。
【００２８】
【化１２】
【００２９】前記一般式 (III)で示される化合物の具体
例を例示すると次の通りである。
例を例示すると次の通りである。
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】
【化１５】
【００３３】
【化１６】
【００３４】
【化１７】
【００３５】
【化１８】
【００３６】前記一般式 (IV) で示される化合物の具体
例を例示すると次の通りである。
例を例示すると次の通りである。
【００３７】
【化１９】
【００３８】
【化２０】
【００３９】この実施例の電荷発生層に用いた電荷発生
物質の具体例を例示すると次の通りである。
物質の具体例を例示すると次の通りである。
【００４０】
【化２１】
【００４１】
【化２２】
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】
【化２６】
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】〔実施例１〕数平均分子量１０万のポリア
ミド（商品名：Ｔ１７１，ダイセル−ヒュルス製）４重
量部とスチレン−マレイン酸樹脂（商品名：スプラパー
ルＡＰ，ＢＡＳＦＪａｐａｎ Ｌｔｄ．製）１重量部を
メタノール２００重量部と１−ブタノール１００重量部
との混合溶媒に溶解させ調整した樹脂皮膜塗布液を用い
て、導電性基体１上に樹脂皮膜０．１μｍをディップ法
にて形成し支持体を作製した。
ミド（商品名：Ｔ１７１，ダイセル−ヒュルス製）４重
量部とスチレン−マレイン酸樹脂（商品名：スプラパー
ルＡＰ，ＢＡＳＦＪａｐａｎ Ｌｔｄ．製）１重量部を
メタノール２００重量部と１−ブタノール１００重量部
との混合溶媒に溶解させ調整した樹脂皮膜塗布液を用い
て、導電性基体１上に樹脂皮膜０．１μｍをディップ法
にて形成し支持体を作製した。
【００４９】電荷発生物質として前記化合物Ｎｏ．（VI
−２７）に示すビスアゾ化合物１重量部、バインダー樹
脂としてジアリルフタレート樹脂（商品名：ダップＫ，
大阪ソーダ製）１重量部とをメチルエチルケトン１５０
重量部と混合し、３時間混合混合機により混練して塗布
液を調整し、前記支持体上にディップ法にて塗布し、乾
燥後の膜厚が１μｍになるように電荷発生層２を形成し
た。
−２７）に示すビスアゾ化合物１重量部、バインダー樹
脂としてジアリルフタレート樹脂（商品名：ダップＫ，
大阪ソーダ製）１重量部とをメチルエチルケトン１５０
重量部と混合し、３時間混合混合機により混練して塗布
液を調整し、前記支持体上にディップ法にて塗布し、乾
燥後の膜厚が１μｍになるように電荷発生層２を形成し
た。
【００５０】このようにして得られた電荷発生層２上
に、電荷輸送物質として前記化合物Ｎｏ．（III −７）
に示す化合物６５０重量部、前記化合物Ｎｏ．（IV−
１）に示す化合物１００重量部、前記化合物Ｎｏ．（IV
−２）に示す化合物２５０重量部、前記構造式（Ｖ）に
示すビスフェノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネ
ート（商品名：ＢＰ−Ｐｃ，出光興産製）１０００重量
部、酸化防止剤として前記化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）に示
す化合物１５重量部とをジクロロメタン７００重量部に
溶解し、電荷輸送層塗布液を調整しディップ法にて塗布
し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層３
を形成し、感光体を作製した。 〔実施例２〕 実施例１の電化輸送物質を化合物Ｎｏ．（III −７）に
替え、化合物Ｎｏ．（III −１３）とする以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。 〔実施例３〕 実施例１の電化輸送物質を化合物Ｎｏ．（III −７）に
替え、化合物Ｎｏ．（III −２２）とする以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。 〔実施例４〕 実施例１の電化輸送物質を化合物Ｎｏ．（III −７）に
替え、化合物Ｎｏ．（III −２６）とする以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。 〔実施例５〕 実施例１の酸化防止剤を化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）に替
え、化合物Ｎｏ．（II−１）とする以外は実施例１と同
様に感光体を作製した。 〔実施例６〕 実施例２の酸化防止剤を化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）に替
え、化合物Ｎｏ．（II−１）とする以外は実施例１と同
様に感光体を作製した。〔参考例７〕 電荷輸送層塗布液中のバインダーとしてビスフェノール
Ａ−ビフェニル共重合ポリカーボネート（商品名：ＢＰ
−Ｐｃ，出光興産製）１０００重量部に替え、ビスフェ
ノールＺポリカーボネート（商品名：ＰＣＺ３００，三
菱瓦斯化学製）１０００重量部を配合する以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。〔参考例８〕 電荷輸送層塗布液中のバインダーとしてビスフェノール
Ａ−ビフェニル共重合ポリカーボネート（商品名：ＢＰ
−Ｐｃ，出光興産製）１０００重量部に替え、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート（商品名：パーンライトＬ−
１２２５，帝人化成製）１０００重量部を配合する以外
は実施例１と同様に感光体を作製した。 〔比較例１〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例１と同様に感光体を
作製した。 〔比較例２〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例２と同様に感光体を
作製した。 〔比較例３〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物に替え、下記構造式（VII ）に示すヒンダード
フェノール化合物を４０重量部配合する以外は実施例１
と同様に感光体を作製した。 〔比較例４〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物に替え、下記構造式（VII ）に示すヒンダード
フェノール化合物を４０重量部配合する以外は実施例２
と同様に感光体を作製した。 〔比較例５〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例７と同様に感光体を
作製した。 〔比較例６〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例８と同様に感光体を
作製した。
に、電荷輸送物質として前記化合物Ｎｏ．（III −７）
に示す化合物６５０重量部、前記化合物Ｎｏ．（IV−
１）に示す化合物１００重量部、前記化合物Ｎｏ．（IV
−２）に示す化合物２５０重量部、前記構造式（Ｖ）に
示すビスフェノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネ
ート（商品名：ＢＰ−Ｐｃ，出光興産製）１０００重量
部、酸化防止剤として前記化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）に示
す化合物１５重量部とをジクロロメタン７００重量部に
溶解し、電荷輸送層塗布液を調整しディップ法にて塗布
し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層３
を形成し、感光体を作製した。 〔実施例２〕 実施例１の電化輸送物質を化合物Ｎｏ．（III −７）に
替え、化合物Ｎｏ．（III −１３）とする以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。 〔実施例３〕 実施例１の電化輸送物質を化合物Ｎｏ．（III −７）に
替え、化合物Ｎｏ．（III −２２）とする以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。 〔実施例４〕 実施例１の電化輸送物質を化合物Ｎｏ．（III −７）に
替え、化合物Ｎｏ．（III −２６）とする以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。 〔実施例５〕 実施例１の酸化防止剤を化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）に替
え、化合物Ｎｏ．（II−１）とする以外は実施例１と同
様に感光体を作製した。 〔実施例６〕 実施例２の酸化防止剤を化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）に替
え、化合物Ｎｏ．（II−１）とする以外は実施例１と同
様に感光体を作製した。〔参考例７〕 電荷輸送層塗布液中のバインダーとしてビスフェノール
Ａ−ビフェニル共重合ポリカーボネート（商品名：ＢＰ
−Ｐｃ，出光興産製）１０００重量部に替え、ビスフェ
ノールＺポリカーボネート（商品名：ＰＣＺ３００，三
菱瓦斯化学製）１０００重量部を配合する以外は実施例
１と同様に感光体を作製した。〔参考例８〕 電荷輸送層塗布液中のバインダーとしてビスフェノール
Ａ−ビフェニル共重合ポリカーボネート（商品名：ＢＰ
−Ｐｃ，出光興産製）１０００重量部に替え、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート（商品名：パーンライトＬ−
１２２５，帝人化成製）１０００重量部を配合する以外
は実施例１と同様に感光体を作製した。 〔比較例１〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例１と同様に感光体を
作製した。 〔比較例２〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例２と同様に感光体を
作製した。 〔比較例３〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物に替え、下記構造式（VII ）に示すヒンダード
フェノール化合物を４０重量部配合する以外は実施例１
と同様に感光体を作製した。 〔比較例４〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物に替え、下記構造式（VII ）に示すヒンダード
フェノール化合物を４０重量部配合する以外は実施例２
と同様に感光体を作製した。 〔比較例５〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例７と同様に感光体を
作製した。 〔比較例６〕 電荷輸送層塗布液中の化合物Ｎｏ．（Ｉ−４）で示され
る化合物を配合しない以外は実施例８と同様に感光体を
作製した。
【００５１】
【化２９】
【００５２】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を評価した。連続使用時における電位変動を評価す
る目的で、帯電機構・露光機構・除電機構の出力を固定
した複写機あるいはレーザープリンターに各種の感光体
を搭載し、常温常湿（２０℃・６０ＲＨ）の雰囲気でＡ
３用紙５万枚のランニング試験を行い、ランニング開始
時の白紙電位（Ｖｗ）と黒紙電位（Ｖｂ）を測定後、ラ
ンニング終了時の各電位変化量（ΔＶｗ、ΔＶｂ）を測
定した。
特性を評価した。連続使用時における電位変動を評価す
る目的で、帯電機構・露光機構・除電機構の出力を固定
した複写機あるいはレーザープリンターに各種の感光体
を搭載し、常温常湿（２０℃・６０ＲＨ）の雰囲気でＡ
３用紙５万枚のランニング試験を行い、ランニング開始
時の白紙電位（Ｖｗ）と黒紙電位（Ｖｂ）を測定後、ラ
ンニング終了時の各電位変化量（ΔＶｗ、ΔＶｂ）を測
定した。
【００５３】また耐オゾン性を評価する目的で各感光体
をオゾン濃度１００ｐｐｍの環境下に４時間暴露し暴露
前後の半減露光量を測定・比較した。さらに耐強光疲労
性評価する目的で各感光体に１０００（ｌｘ）の光を１
時間照射し、一定帯電条件下での照射前の初期帯電電位
（Ｖｓ）を測定後、照射終了後の帯電電位変化量（ΔＶ
ｓ）を測定した。これらの結果を表１に示す。
をオゾン濃度１００ｐｐｍの環境下に４時間暴露し暴露
前後の半減露光量を測定・比較した。さらに耐強光疲労
性評価する目的で各感光体に１０００（ｌｘ）の光を１
時間照射し、一定帯電条件下での照射前の初期帯電電位
（Ｖｓ）を測定後、照射終了後の帯電電位変化量（ΔＶ
ｓ）を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】 以上の結果から明らかなように、前記化合物Ｎｏ．（Ｉ
−４）または（II−１）に示した有機硫黄系（チオエー
テル系）化合物を全く含んでいない感光体は、オゾン暴
露あるいは強光照射によって著しく感光体特性が低下
し、実機でのランニング試験による電位変動は実用範囲
から逸脱している。また実施例１と比較例３〜４の結果
から明らかなように有機硫黄系化合物はヒンダードフェ
ノール化合物と比較した結果、感度ならびに帯電能の安
定性に関しては卓越した優位性を示した。また実施例１
〜８の結果からこの発明に係わる有機硫黄系化合物が、
広範な構造、材料組成の有機感光体においてその結果を
発揮しうることが確認される。また実施例１と実施例７
〜８の結果から判るように、樹脂バインダーにビスフェ
ノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートを使用し
た場合卓越した安定性を示した。
−４）または（II−１）に示した有機硫黄系（チオエー
テル系）化合物を全く含んでいない感光体は、オゾン暴
露あるいは強光照射によって著しく感光体特性が低下
し、実機でのランニング試験による電位変動は実用範囲
から逸脱している。また実施例１と比較例３〜４の結果
から明らかなように有機硫黄系化合物はヒンダードフェ
ノール化合物と比較した結果、感度ならびに帯電能の安
定性に関しては卓越した優位性を示した。また実施例１
〜８の結果からこの発明に係わる有機硫黄系化合物が、
広範な構造、材料組成の有機感光体においてその結果を
発揮しうることが確認される。また実施例１と実施例７
〜８の結果から判るように、樹脂バインダーにビスフェ
ノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートを使用し
た場合卓越した安定性を示した。
【００５５】
【発明の効果】この発明によれば、導電性基体上に形成
する電荷輸送層として前記一般式（Ｉ）または（II）で
示される有機硫黄系化合物の少なくとも１種を酸化防止
剤として含み、前記一般式（III ）で示されるジスチリ
ル化合物の少なくとも１種と、下記一般式（IV）で示さ
れるジアミン化合物の少なくとも１種を電荷輸送物質と
して含むこととし、さらに前記構造式（Ｖ）で示される
ビスフェノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネート
をバインダーとして含むことにより、実施例に述べたよ
うな効果が得られオゾン雰囲気下あるいは強光照射下で
の特性変化がなく、長期にわたる連続使用での特性安定
性に優れる電子写真用感光体を作製することが可能とな
る。
する電荷輸送層として前記一般式（Ｉ）または（II）で
示される有機硫黄系化合物の少なくとも１種を酸化防止
剤として含み、前記一般式（III ）で示されるジスチリ
ル化合物の少なくとも１種と、下記一般式（IV）で示さ
れるジアミン化合物の少なくとも１種を電荷輸送物質と
して含むこととし、さらに前記構造式（Ｖ）で示される
ビスフェノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネート
をバインダーとして含むことにより、実施例に述べたよ
うな効果が得られオゾン雰囲気下あるいは強光照射下で
の特性変化がなく、長期にわたる連続使用での特性安定
性に優れる電子写真用感光体を作製することが可能とな
る。
【図１】この発明に係わる負帯電積層型電子写真用感光
体の構造断面図
体の構造断面図
【図２】この発明に係わる正帯電積層型電子写真用感光
体の構造断面図
体の構造断面図
【図３】この発明に係わる正帯電単層型電子写真用感光
体の構造断面図
体の構造断面図
１ 導電性基体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 保護層 ５ 感光層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鍋田 修 神奈川県川崎市川崎区田辺新田１番１号 富士電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−29955（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−230156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−53065（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−292349（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−282262（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−1153（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−1155（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−228670（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−134428（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−257299（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−312549（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−27703（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−289376（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−158248（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】導電性基体上に形成された感光層が、少な
くとも電荷発生層と電荷輸送層からなり、前記電荷輸送
層が下記一般式（Ｉ）または下記一般式（II）で示され
る有機硫黄系化合物の少なくとも１種を酸化防止剤とし
て含み、電荷輸送物質として下記一般式（III）で示さ
れるジスチリル化合物の少なくとも１種と、下記一般式
（IV）で示されるジアミン化合物の少なくとも１種とを
含み、バインダーとして下記構造式（Ｖ）で示されるビ
スフェノールＡ−ビフェニル共重合ポリカーボネートを
含むことを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 〔式中ｎは自然数を表し、その範囲は３ないし２５であ
る。〕 【化２】 〔式中Ｒ 1 ，Ｒ 2 は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基または置換されてもよいアルキル基もしくはアリール
基を表し、Ｒ 3 はヒドロキシル基を表す。〕 【化３】 〔式中Ｒ 4 ，Ｒ 5 ，Ｒ 6 ，Ｒ 7 は水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基または置換されてもよいアルキル基もしく
はアリール基を表し、Ｒ 8 ，Ｒ 9 は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基を表す。〕 【化４】 〔式中Ｒ 10 ，Ｒ 11 は水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基または置換されてもよいアルキル基もしくはアリー
ル基を表し、Ｒ 12 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基を表す。〕 【化５】 〔式中、（ ）の外の数字は（ ）の分子の比率を表
し、ｎは重合度を表す整数である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20943094A JP3287126B2 (ja) | 1994-03-01 | 1994-09-02 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3072494 | 1994-03-01 | ||
| JP6-30724 | 1994-03-01 | ||
| JP20943094A JP3287126B2 (ja) | 1994-03-01 | 1994-09-02 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07295250A JPH07295250A (ja) | 1995-11-10 |
| JP3287126B2 true JP3287126B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=26369126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20943094A Expired - Fee Related JP3287126B2 (ja) | 1994-03-01 | 1994-09-02 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3287126B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2138899A1 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Ricoh Company, Limited | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor, and method of producing electrophotographic photoreceptor |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3558803B2 (ja) * | 1996-01-23 | 2004-08-25 | 株式会社リコー | 電子写真用感光体 |
| JP3272257B2 (ja) * | 1997-02-26 | 2002-04-08 | 京セラミタ株式会社 | 電子写真感光体 |
| JP5277716B2 (ja) * | 2008-05-14 | 2013-08-28 | 株式会社リコー | 電子写真感光体及び電子写真装置 |
| US8623578B2 (en) * | 2012-06-06 | 2014-01-07 | Xerox Corporation | Tetraaryl polycarbonate containing photoconductors |
| US8765339B2 (en) * | 2012-08-31 | 2014-07-01 | Xerox Corporation | Imaging member layers |
| US8785091B1 (en) * | 2013-04-13 | 2014-07-22 | Xerox Corporation | Polyarylatecarbonate containing photoconductors |
| JP6593063B2 (ja) * | 2015-09-25 | 2019-10-23 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 |
-
1994
- 1994-09-02 JP JP20943094A patent/JP3287126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2138899A1 (en) | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Ricoh Company, Limited | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor, and method of producing electrophotographic photoreceptor |
| US8178266B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-05-15 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor, and method of producing electrophotographic photoreceptor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07295250A (ja) | 1995-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |