JPS634238A

JPS634238A - 電子写真感光体の製造方法

Info

Publication number: JPS634238A
Application number: JP14608586A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Kato; 雅一加藤; Yoichi Nishioka; 洋一西岡; Yoichi To; 洋一塘; Akio Yabe; 矢邊　明男
Original assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Current assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Priority date: 1986-06-24
Filing date: 1986-06-24
Publication date: 1988-01-09
Also published as: JPH0478987B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は電子写真用感光体、特に感度、応答速度などの
特性に優れた機能分離型電子写真感光体及びその製造方
法に関するものである。

（従来の技術）電子写真感光体は、たとえば特開昭５７−１４６２５５
号公報に開示されているように数多くの文献に記載され
ており、よく知られている。この公報には、有機電子写
真感光体の一般的構成が記載されており、感光体として（イ）導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒体か
ら成る光導電層を設けるもの、（ロ）導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層上に
電荷発生層を積層した２層から成る光導電層を設けたも
の、（ハ）或いはこの逆に電荷発生層の上に電荷輸送層を積
層した２層から成る光導電層を設けたものが開示されて
いる。

一方、デイ・エム・パイ（Ｄ、Ｍ、Ｐａ１）及びジエイ
・ヤナス（Ｊ、Ｙａｎｕｓ）による「ホトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇ−ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ）　Ｊ　２７［１］、１４〜１９　（１
９８３）には、最近の傾向として電荷発生及び電荷輸送
機能を導電性支持体上に積層した２層で実施する２層積
層構造体が使用されることが記載されている。この電子
写真用感光体は電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部
分を別々の材料に分担させるものが一般的であり、これ
らの材料のうち電荷輸送を分担する部分は電荷輸送材料
とバインダポリマとの混合物から成っていること、感光
体の応答速度を早くするためにはキャリヤ移動度の速い
材料を使うことと、バインダポリマに対する電荷輸送材
料の割合を増加すること、またこのようにすれば残留電
位が小さくなり、コントラスト電位が大きく取れること
がこの文献において明らかにされている。

一方、前記特開昭５７−１４６２５５号公報には、前記
の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２層構造
の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不活性樹脂バイ
ンダの溶液中に溶解させた均一の溶液を支持体または電
荷発生層上に塗布、所定の温度及び時間で乾燥し電荷輸
送層を作成することが記載されている。そして電荷輸送
層のバインダポリマとしてポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹
脂、エステル、ポリウレタン、エポキシ、フェノール樹
脂が例示されている。またこれらのバインダポリマと電
荷輸送材料を塗布するために溶解する有機溶媒の例とし
てベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチル、
メチルセロソルブ、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロ
ルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシドが挙げられている
。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、特にこれ
を溶媒に溶解した状態では、保存中に劣化が生じ、その
後に塗布した感光体の応答特性の悪化、感度の低下、残
留電位の増加などが生じることが多かった。特にバイン
ダポリマ中にポリマ合成の際に用いられた触媒が存在す
る場合、または溶媒が塩素系溶媒の場合に生じやすかっ
た。

この劣化は見かけ上コーティング溶液が茶色に着色する
ことで現れることが多いという問題点があった。

従ってこの発明では、電荷輸送材料がバインダポリマと
共に溶媒に溶解した状態にあるコーティング溶液の劣化
を防止し、このコーティング溶液を用いることにより、
感度、応答速度などの特性の改善された電子写真感光体
及びその製造方法を）是イ共することを目的とする。

（問題点を解決するための手段）本発明は電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶
解したコーティング溶液に特定の劣化防止剤を添加し、
このコーティング溶液を用いて電荷輸送部分を形成する
ことにより上記目的が達成されることを知見したことに
基づくものである。

従って本発明は、導電性支持体上に電荷発生を行う部分
と電荷輸送を行う部分とを別々の材料に分担させて形成
した機能分離型電子写真感光体において、電荷輸送部分
に次の一般式、Ｒ−Ｎ−Ｒ・・・　（１）（式中のＲは、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、イソアミル基などのアルキル基を示す）で表
されるトリアルキルアミンが劣化防止剤として添加され
ていることを特徴とする電子写真感光体に関するもので
ある。

本発明の電子写真感光体は式（１）のトリアルキルアミ
ンが劣化防止剤として電荷輸送材料に含まれているため
応答速度が速く、残留電位が小さく、高感度という優れ
た特性を有するものである。

本発明はまた上記電子写真感光体の製造方法に関するも
のであり、この方法は導電性支持体上に電荷発生を行う
部分と電荷輸送を行う部分とを別々の材料に分担させて
形成する機能分離型電子写真感光体を製造するに当り、
電荷輸送層を電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶
媒に溶解した溶液中に上記式（１）のトリアルキルアミ
ンを劣化防止剤として添加してコーティング溶液として
用い、導電性支持体上或いは導電性支持体上の電荷発生
層上に塗布、乾燥して形成することを特徴とする。

本発明の方法に用いるコーティング溶液を形成するため
の電荷輸送材料、バインダポリマ及び有機溶媒は、従来
用いられているものを用いることが出来、式（１）で表
される劣化防止剤は電荷輸送材料とバインダポリマと溶
媒との合計の重量に対し０．０００１％以上好ましくは
０．１〜２％添加する。劣化防止剤が０．０００１重量
％より少なくなると添加する効果が得られず、−方、上
限は使用する溶媒に対する溶解度で決まるもので通常２
重量％より多くする必要はない。

また本発明の方法においては感光体の応答特性を良くす
る上でバインダポリマと電荷輸送材料の混合割合は重量
比で４：１〜１：１の範囲とするのが好ましい。

一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーティング溶液に
添加剤を加えると、作成した感光体の特性が悪化するこ
とが多かったが、本発明における防止剤はこのような悪
影響を及ぼすことなく、添加により感光体の特性が飛躍
的に向上する。

（作用）この発明によれば、コーティング溶液中に劣化防止剤が
添加されているので、この溶液が保存中に劣化すること
がない。

又、コーティング溶液中に劣化防止剤として添加しであ
るトリアルキルアミン等はコーテイング後に通常行なわ
れる乾燥処理中に揮発し易いものである。

（実施例）以下、この発明の電子写真感光体及びその製造方法の実
施例につき説明する。

しかしながら、以下に述べるこの発明の実施例はこの発
明の範囲内の好ましい指定の使用材料、数値的条件及び
配置関係で説明しであるが、これらは車なる例示にすぎ
ず、この発明はこれらの使用材料、数値的条件及び配置
関係にのみ限定されるものでないこと明らかである。

実施例１アルミニウム基材上に１．インジウムフタロシアニン（
特開昭５９−４４０５４号公報）の蒸着膜を０．２μｍ
形成し、電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、下記の組成の電荷輸送層形成用コ
ーティング溶液１〜９を用いて、１５μｍの電荷発生層
をデイツプコーティング法で形成した。その後、これを
乾燥させる目的のため、この実施例の場合８０℃の温度
で４時間の熱処理を行なって、実施例の電子写真感光体
１〜９を得た。

これ等の感光体の断面構造を第１図に示す。

図面中１１はアルミニウム基材、１２はインジウムフタ
ロシアニン蒸着層、厚さ０．２μｍ、１３は電荷輸送層
、厚さ１５μｍである。

コーティング溶液組成コーティング溶液１（イ）バインダポリマ：ポリエステル樹脂（バイロン２
００東洋紡（株）製、商品名）　　　６００ｇ（ロ）電荷輸送材料：　１，２．３．４−テトラヒドロ
キノリン−６−カルホキシアルデヒドヒドラゾン誘導体（特開昭６０−１４６２４８号公報）（亜南香料産業（株）製）　　　　　３００　ｇ（ハ）溶媒：クロロホルム（０，５％分解防止用エチル
アルコール含有）（特級、関東化学（株）製）　　　　　　２０００ｍ　Ｉｌ（ニ）劣
化防止剤ニトリエチルアミン（比重０．７３　）　　（東京化成（株）製）ｌＯｍｌ
２　　Ｈ５Ｈ８Ｃ２−Ｎ　　Ｃ２Ｈｓコーティング溶液２（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）ジオキサン　　　　　　　　　　２５００ｍ　ｌ。

シクロヘキサノン、特級（関東化学（株）製）　　　　
　　　　　　　　　　５００ｍ　１２（ニ）トリエチル
アミン　　　　　　　　１５ｍλコーテコーティング溶液３バインダポリマ、ポリカーボネート（レキサン１
４１、エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品
名）　　　　　　　４００　ｇ（ロ）式（２）のヒドラ
ゾン　　　　　　４００ｇ（ハ）クロロホルム　　　　
　　　　　２０００ｍ　ＩＩ（ニ）トリエチルアミン　
　　　　　　　ｌＯｍλコーテコーティング溶液４バイロン２００　　　　　　　　　　　８００　
ｇ（ロ）電荷輸送材料：ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフェニルヒドラゾン　（亜南香料産業（株）製）（特開昭８０−１４８２４８号公報）　２００　ｇ（ハ）トルエ
ン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）００ｍ　ｌメチルエチルケトン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）　
　　　　　　　　　　３００ｍ　ＪＺ酢酸ブチル、ＥＬ
Ｓ　（関東化学（株）製）００ｍｆｌシクロへキサノン　　　　　　　　３００ｍ　ｆＬ（ニ
）トリエチルアミン　　　　　　　　１５ｍＩＬ（ホ）
塗料：シリコンオイル（ＫＦ６９信越化学（株）製、商
品名）　　　　　３ｍｆＬコーティング溶液５、（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００
　ｇ（ロ）電荷輸送材料：ｌ−フェニル−３（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）− ５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン（亜南香料産業（株）製）　　　　　　　　３００　ｇ（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　Ｉ
ｔ（ニ）トリエチルアミン　　　　　　　　　１０ｍ　
ｊ２コーティング溶液６（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　　３００ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　４
１（ニ）トリプロピルアミン（比重０．７８　）（東京
化成（株）製）０ｍ　１１Ｃ３ＨテＨｙ　Ｃｓ−Ｎ−Ｃｓ　Ｈｙコーティング溶液７（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　　３００ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　１
２（ニ）トリ−ｎ−ブチルアミン（比重０．７８　）（
東京化成（株）製）　　１０ｍＪｌ４Ｈ９Ｈｅ　Ｃ４−Ｎ−Ｃ４Ｈｌｌコーティング溶液８（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　６００
ｇ（ロ）式（１）のヒドラゾン　　　　　　　３００ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｆ
ｌ（ニ）トリイソブチルアミン　（比重０．７７）（東
京化成（株）製）　　ｌｏｍｊ！コーテクコ−溶液９（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　６００
ｇ（０）式（１）のヒドラゾン　　　　　　　３００ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍＪ！
（ニ）トリイソアミルアミン（比重０．７８　）（東京
化成（株）製）ｌｏｍＪ２ＧＨｚ−ＧＨｚ−ＣＨ（Ｃ）Ｉｓ）　２（ＨｓＣ）　Ｊ
Ｃ−Ｈ２Ｃ−Ｈ２Ｃ−Ｎ−Ｃ）１２−ＧＨｚ−ＣＨ（Ｃ
）＋３）　２尚、上述の１〜９のコーティング溶液に添
加した各劣化防止剤の比重は全て２０℃の温度のときの
もので示しである。

次に比較のため劣化防止剤を添加しなかった以外は実施
例の感光体１〜９と同様の成分から成る比較例の感光体
１１〜１９を作製した。これらの感光体の光減衰特性を
ＧＥＮＴＥＣ社製光減衰特性測定システムを用いて測定
した。表面電位は、ＴＲＥＣ社３６２Ａ型透光プローブ
付き高速表面電位計を用い測定し、この結果をＡＵＴＮ
　Ｉ　Ｃ３社５１２１型テジタルメモリに蓄積し、解析
した。

得た結果を第２図及び表１と表２に示す。第２図は前記
コーティング溶液１を用いて作製した実施例の感光体１
と劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の
感光体１１の双方の応答特性を比較したものである。曲
線すがトリエチルアミンを添加した場合、曲線ａが添加
しなかった場合である。第２図の露光条件は、８００ｎ
ｍの１５０μＷ　／　ｃ　ｍ　”の光を２０ｍ　ｓｅｃ
間照耐照射ものである。

第２図の曲線すのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電位６００ｖが１００■に減衰す
るまでの時間は０．０８秒であるが、劣化防止剤なしの
曲線ａの場合は約１．８秒を要した。

第２図のデータはコーティング溶液を調合した後、透明
ガラス容器に入れ、室内光下に一ケ月間放置した後の溶
液を用いて作成した感光体のものである。また劣化防止
剤の存在は、応答速度以外の他の特性に悪影響を与える
ことは全くなかった。

また第３図に露光パワーを変化させて２０ｍ５ｅｃの光
パルスを照射した場合の光による放電特性（Ｐｈｏｔｏ
　　Ｉｎｄｕｃｅｄ　　Ｄｉｓｃｈａ　−ｒｇｅ　　Ｃ
ｕｒｖｅ）を示す。第２図と同様に曲線ｄが劣化防止剤
トリエチルアミンの存在するもの、曲線Ｃが劣化防止剤
の含まれないものである。表面電位は光パルス照射後０
．５．　ｓｅｃ後の値を用いた。第３図から曲線ｄの半
減露光量で表した感度は、０．４μＪ／ｃｍ２であった
が、曲線Ｃは０．９μＪ　／　ｃ　ｍ　’であり、劣化
防止剤の存在する方が感度が高かった。

次の表１に実施例の感光体１〜９と表２に比較例の劣化
防止剤のないものを用いた感光体の特性を示す。これら
の表の値はコーティング溶液を調合した後、透明ガラス
容器に入れ、室内光下に一ケ月間放置した後のものをコ
ーティングした感光体のものである。

上記衣１の感光体１〜９のようにトリアルキルアミンを
劣化防止剤として添加した感光体は、応答速度が著しく
速くなり、感度も高くなる。さらに残留電位も小さい値
となる。

この理由は電荷輸送層中の電荷輸送材料の劣化生成物に
よるトラップが減少し、電荷輸送が効率良く行われるた
めと考えられる。すなわち本発明の添加剤は電荷輸送材
料及び溶媒の分解を抑制するために有効に働いている。

尚、上述した実施例を、アルミニウム基材上に電荷発生
層と電荷輸送層とを順次に積層した構造の電子写真感光
体とした例で説明した。しかし、この発明の電子写真感
光体を第４図に示すようにアルミニウム基材上に電荷輸
送層を設けこの電荷輸送層上に電荷発生層を設けた構造
のものとしても良い。このような場合であれば、電荷発
生層上に、電子写真感光体に耐剛性を持たせ、かつ、電
荷輸送が可能なオーバーコート層１４を設ける。このオ
ーバーコート層１４を、バインダポリマと、例えばトリ
ニトロフルオレノンとを重量比で１：１に混合し、これ
らを例えばトリクレンに溶解させた溶液をコーティング
することによって形成することが出来る。又、このオー
バーコート層の層厚を２〜３μｍとするのが好適である
。

尚、このオーバーコート層のバインダポリマとしてはポ
リエステル、ポリカーボネート等を用いることが出来る
。

（発明の効果）以上説明してきたように、本発明の電子写真感光体は、
電荷輸送部分に一般式（１）で示すトリアルキルアミン
を劣化防止剤として添加したことにより、感光体の応答
特性と感度を飛躍的に改善することが出来る。

また従来は、電荷輸送材料のコーティング溶液を調合し
た後、コーティング溶液の劣化があり、長期にわたり、
安定な品質の感光体を製造することは極めて困難であっ
たが、本発明による劣化防止剤をコーティング溶液に加
えることにより、優れた品質の感光体を長期にわたり安
定に製造することができる。

さらに、トリアルキルアミンの多くは液体であり、コー
ティング溶媒と容易に混合させることができるので、コ
ーティング溶液を容易に作成することが出来る。又、コ
ーティングした後に行なわれる熱処理で完全乾燥させた
電荷輸送層中には、このトリアルキルアミンが残留する
ことはない。

従って、このトリアルキルアミンはコーティング溶液中
において電荷輸送材料の安定化に寄与し、完全乾燥後に
電荷輸送材料が安定状態になり劣化防止剤としてのトリ
アルキルアミンが不要になった時は残存しないという理
想的な働きをする。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例の感光体の断面図、第２図は
感光体１及び１１の光減衰特性を示す曲線図、第３図は感光体１及び１１の光による放電特性を示す曲
線図、第４図はこの発明の感光体の、他の実施例を示す断面図
である。１１・・・アルミニウム基材１２・・・インジウムフタロシアニン蒸着層１３・・・
電荷輸送層１４・・・オーバーコート層。特　許　出　願　人　　　沖電気工業株式会社ｌｌ　　
アルミニウム基材１２　　インジウムフタロシアニン魚１層１３：電覇ｌ
Ｔ１１７層この“李し日月の８覧９１３Ｉ＋＝４艮１ろ省子Ｔ夏も
、光４条のＪ乃′面図第１図１４　　オーｌ＼゛−コーし着こＶ１事ヒ９月９）＝置°Ｊ写−１５墳−４１÷のイセ
乙のりこ２４牝１グリ乞示１ｉｔｕす゛図第４図表　ｉ　　電イ＊　　（ｖ　　）ヒ　　ｔ−Ｃ砦（）　　　　　　　ｏ　　　　　　ｏ　　　　　　　ｏ
　　　　　　　。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸
送を行う部分とを別々の材料に分担させて形成した機能
分離型電子写真感光体において、電荷輸送部分に次の一
般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中のＲはアルキル基を示す。）で表されるトリアル
キルアミンが劣化防止剤として添加されていることを特
徴とする電子写真感光体。
（２）劣化防止剤がトリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン
、トリイソアミルアミンである特許請求の範囲第１項記
載の電子写真感光体。
（３）導電性支持体上に電荷発生を行う部分と電荷輸送
を行う部分とを別々の材料に分担させて形成する機能分
離型電子写真感光体を製造するに当り、電荷輸送層を電
荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶解した溶液
中に次の一般式、▲数式、化学式、表等があります▼・
・・（１）（式中のＲはアルキル基を示す。）で表されるトリアル
キルアミンを劣化防止剤として添加してコーティング溶
液として用い、導電性支持体上或いは導電性支持体上の
電荷発生層上に塗布、乾燥して形成することを特徴とす
る電子写真感光体の製造方法。
（４）劣化防止剤をコーティング溶液に電荷輸送材料と
バインダポリマと溶媒との合計に対して０．０００１重
量％以上添加する特許請求の範囲第３項記載の電子写真
感光体の製造方法。
（５）劣化防止剤としてトリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルア
ミン、トリイソアミルアミンを用いる特許請求の範囲第
３項または第４項記載の電子写真感光体の製造方法。