JPS62278560A - 電子写真感光体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用感光体、特に感度、応答速度などの
特性に優れた機上分離型電子写真感光体及びその製造方
法に関するものである。

（従来の技術） 電子写真感光体は、たとえば特開昭５７−１４８２５５
号公報に開示されているように数多くの文献に記載され
ており、よく知られている。この公報には、有機電子写
真感光体の一般的構成が記載されており、感光体として （イ）導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒体か
ら成る光導電層を設けるもの、 （ロ）導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層上に
電荷発生層を積層した２層から成る光導電層を設けたも
の。

（ハ）或はこの逆に電荷発生層の上に電荷輸送層を積層
した２層から成る光導電層を設けたものが開示されてい
る。

一方、ディ争エム・パイ（Ｄ、Ｍ、Ｐａ１）及びジェイ
・ヤナス（Ｊ、Ｙａｎｕｓ）による「ホトグラフィック
争すイエンスψアンドやエンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇ−ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ）　Ｊ　２７（１）、１４〜１９（１９
８３）には、最近の傾向として電荷発生及び電荷輸送機
上を導電性支持体上にｉａ層した２層で実施する２層積
層構造体が使用されることが記載されている。この電子
写真用感光体は電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部
分を別々の材料に分担させるものが一般的であり、これ
らの材料のうち電荷輸送を分担する部分は電荷輸送材料
とバインダポリマの混合物から成っていること、感光体
の応答速度を早くするためにはキャリヤ移動度の速い材
料を使うことと、／へインダポリマに対する電荷輸送材
料の割合を増加すること、またこのようにすれば残留電
位が小さくなり、コントラスト電位が大きく取れること
がこの文献におい′″Ｃ明らかにされている。

一方、前記特開昭５７−１４［１２５５号公報には、前
記の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２層構
造の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不活性樹脂／
ヘインダの溶液中に溶解させた均一の溶液を支持体また
は電荷発生層とに塗布、乾燥し電荷輸送層を作成するこ
とが記載されている。そしン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリア
クリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ
ケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹脂、エステ
ル、ポリウレタン、エポキシ、フェノール樹脂が例示さ
れている。またこれらのバインダポリマと電荷輸送材料
を塗布するために溶解する有機溶媒の例としてベンゼン
、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エ
タノール、インプロパツール、酢酸エチル、メチルセロ
ソルブ、四塩化炭素、クロロホルム、ジグロルメタン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドが挙げられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、特にこれ
を溶媒に溶解した状態では、保存中に劣ル　講；　ｌ←
　１＋　　　　工　ｈ）公れ　？−〉き　Ｉｒｒ　　ｌ
　　　＾　η　！、ｌト　小　−ご　ｈゲ　ル牡　ｋμ
　ハ悪化、感度の低下、残留電位の増加などが生じるこ
とが多かった。特にバインダポリマ中にポリマ合成の際
に用いられた触媒が存在する場合、または溶媒が塩素系
溶媒の場合に生じやすかった。

この劣化は見かけ上コーティング溶液が茶色に着色する
ことで現れることが多いという問題点があった。

従ってこの発１１では、電荷輸送材料がバインダポリマ
と共に溶媒に溶解した状態にあるコーティング溶液の劣
化を防止し、このコーティング溶液を用いることにより
、感度、応答速度などの特性の改善された電子写真感光
体及びその製造方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明は電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶
解したコーティング溶液に特定の劣化防止剤を添加し、
このコーティング溶液を用いて電荷輸送部分を形成する
ことにより上記目的が達成されることを知見したことに
基づくものである。

従って本発明は、導電性支持体上に電荷発生を行う部分
と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形成し
た機濠分離型電子写真感光体において、電荷輸送部分に
次の一般式。

（式中のＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒ６、
Ｒ７、ＲＢ　、Ｒｑ及びＲＩＧは２つ以上が同じものか
、またはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン原子
、水ＮＩ基、アミノ基。

などのアルキル基でと換されたアミノ２．ｔｉ。

などのアシル基でご換されたアミノ基、などの低級アル
キル基、アリール基、−０ＣＯＣＨ３などのアシロキシ
基、−０ＣＲ３、−ＯＣ２Ｈ５などのアルコキシ基を示
し、かっＲ１”’ＲＩＧの内のいずれか２つは必ず水酸
基を示す）で表されるジヒドロキシジフェニルメタンま
たはその誘導体が劣化防止剤として添加されていること
を特徴とする電子写真感光体に関するものである。

本発明の電子写真感光体は式（１）のジヒドロキシジフ
ェニルメタンまたはその誘導体が劣化防止剤として電荷
輸送材料に含まれているため応答速度が速く、残留電位
が小さく、高感度という優れた特性を有するものである
。

本発明はまた上記電子写真感光体の製造方法に関するも
のであり、この方法は導電性支持体上に電荷発生を行う
部分と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形
成する機ず七分＃、型電子写真感光体を製造するに当り
、電荷輸送層を電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶
媒に溶解した溶液中に上記式（１）のジヒドロキシジフ
ェニルメタンまたはその誘導体を劣化防止剤として添加
してコーティング溶液として用い、導電性支持体上或は
導電性支持体上の電荷発生層上に塗布、乾燥して形成す
ることを特徴とする。

本発明の方法に用いるコーティング溶液を形成するため
の電荷輸送材料、バインダポリマ及び有機溶媒は、従来
用いられているものを用いることが出来、式（１）で表
される劣化防止剤は電荷輸送材料とバインダポリマと溶
媒の合計の重量に対し０．０００１％以上好ましくは０
．１〜０．００１％添加する。劣化防止剤が０．０００
１１量％より少なくなると添加する効果が得られず、一
方、と限は使用する溶媒に対する溶解度で決まるもので
通常１重量％より多くする必要はない、また本発明の方
法においては感光体の応答特性を良くする上でバインダ
ポリマと電荷輸送材料の混合割合はｍ層比で４：１〜ｌ
：１の範囲とするのが好ましい。

一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーティング溶液に
添加剤を加えると、作成した感光体の特性が悪化するこ
とが多かったが、本発明における防止剤はこのような悪
影響を及ぼすことなく、添加により感光体の特性が飛躍
的に向上する。

（作用） この発明によれば、コーティング溶液中に劣化防止剤が
添加されているので、この溶液が保存中に劣化すること
がない。

（実施例） 以下、この発明の電子写真感光体及びその製造方法の実
施例につき説明する。しかしながら、以下に述べるこの
発明の実施例はこの発明の範囲内のＲ−ｆましい指定の
使用材料、数値的条件及び配置関係で説明しであるが、
これらは単なる例示にすぎず、この発明はこれらの使用
材料、数値的条件及び配置関係にのみ限定されるもので
ないこと明らかである。

実施例１ アルミニウム基村上に、インジウムフタロシアニン（特
開昭５９−４４０５４号公報）の蒸着膜を０．２Ｐｍ形
成し、電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、下記の組成の電荷輸送層形成用コ
ーティング溶液１〜５を用いて、１５ｐｍの電荷発生層
をディップコーティング法で形成して実施例の電子写真
感光体１〜５を得た。

これ等の感光体の断面構造を第１図に示す。図面中１１
はアルミニウム基材、１２はインジウムフタロシアニン
蒸着層、厚さ０．２ｇｍ、１３は電荷輸送層、厚さ１５
Ｋｍである。

コーティング溶液組成 コーティング溶液ｌ （イ）ノへインダボリマ：ポリエステル樹脂（バイロン
２（ｔｏ東洋紡（株） 製、商品名）　　　ｆｉｏｏｇ （ロ）電荷輸送材料：　１，２，３．４−テトラヒドロ
キノリン−６−カルポキシア ルデヒドヒドラゾン誘導体 （特開昭８０−１４８２４８号公 報）（亜南香料産業 （株）製）　　　　　３００　ｇ チルアルコール含有）（特級、関東 化学（株）製）　　　　　　２０００ｍ１（ニ）劣化防
止剤ニジヒドロキシジフェニルメタン（東京化成（株）
製）　０．３　ｇ コーティング溶液２ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　３００
ｇ（ハ）ジオキサン　　　　　　　　　　２５００ｍ交
シクロヘキサノン、特級（関東化学（株）製）　　　　
　　　　　　　　　　　５００ｍ交（ニ）ジヒドロキシ
ジフェニルメタン　　０．３　ｇコーティング溶液３ （イ）バインダポリマ、ポリカーボネート　（レキサン
１４１．エンジニアリングプラスチックス（株）製、商
品名）　　　　　　　ａｏｏ　ｇ（ロ）式（２）のヒド
ラゾン　　　　　　４００ｇ（ハ）クロロホルム　　　
　　　　　　２０００ｍ文（ニ）ジヒドロキシジフェニ
ルメタン　　０．３ｇコーティング溶液４ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　１３０
（ｌ　　ｇ（ロ）電荷輸送材料二Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒドジフェニルヒド ラゾン　（亜南香料産業 （株）製）（特開昭 ６０−１４８２４８号公報）　２００　ｇ（ハ）トルエ
ン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）９００ｍ文 メチルエチルケトン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）　
　　　　　　　　　　　３００ｍＪ１酢酸ブチル、ＥＬ
Ｓ　（関東化学（株）製）６０−ｍ文 シクロヘキサノン　　　　　　　　３００ｍ文（ニ）ジ
ヒドロキシジフェニルメタン　　０．３　ｇ（ホ）塗料
：シリコンオイル（ＫＦ８９信越化学（株）製、商品名
）　　　　　３ｍ文 コーティング溶液５ （イ）パイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）ＴＬ荷輸送材料＝１−フェニル−３（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）− ５−（ｐ−ジエチルアミノ フェニル）−２−ピラゾリ ン（亜南香料産業（株） 製）　　　　　　　　３００　ｇ （ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ交エ
チルアルコール （東京化成（株）製）５０ｍ文 （ニ）ジヒドロキシジフェニルメタン　　ｏ、ｅ　ｇ次
に比較のため劣化防止剤を添加しなかった以外は実施例
の感光体１〜５と同様の成分から成る比較例の感光体１
１−１５を作製した。これらの感光体の光減衰特性をＧ
ＥＮＴＥＣ社製光減衰特性測定システムを用いて測定し
た０表面電位は、ＴＲＥＣ社３８２Ａ型透光プローブ付
き高速表面電位計を用い測定し、この結果ＩＡＵＴＮ　
Ｉ　ＣＳ社Ｓ１２型テジタルメモリに蓄積し、解析した
。

得た結果を第２図及び表１と表２に示す、第２図は前記
コーティング溶液１を用いて作製した実施例の感光体ｌ
と劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の
感光体１１の双方の応答特性を比較したものである０曲
線すがジヒドロキシジフェニルメタンを添加した場合、
曲線ａが添加しなかった場合である。第２図の露光条件
は、８００ｎｍの１５０４Ｗ／Ｃｍ２の光を２０ｍ５ｅ
ｃ間照射したものである。

第２図の曲線すのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電位６００Ｖが１００Ｖに減衰す
るまでの時間は０．１［１秒であるが、劣化防止剤なし
の曲線ａの場合は約１．８秒を要した。

第２図のデータはコーティング溶液を調合した後、透明
ガラス容器に入れ、室内光下に一週間放置した後の溶液
を用いて作成した感光体のものである。また劣化防止剤
の存在は、応答速度以外の他の特性に悪影響を与えるこ
とは全くなかった。

また第３図に露光パワーを変化させて２０ｍ５ｅｃの光
パルスを照射した場合の光による放電特性（Ｐｈｏｔｏ
　　Ｌｎｄｕｃｅｄ　　Ｄｉｓｃｈａ−ｒｇｅ　　Ｃｕ
ｒｖｅ）を示す、第２図と同様に曲線ｄが劣化防止剤ジ
ヒドロキシジフェニルメタンの存在するもの、曲線Ｃが
劣化防止剤の含まれないものである０表面電位は光パル
ス照射後０．５ｓｅｃ後の値を用いた。第３図から曲線
ｄの半減露光量で表した感度は、０−５ｇＪ／ｃｍ２　
であったが、曲線Ｃは０．８ｇＪ／ｃｍ２であり、劣化
防止剤の存在する方が感度が高かった。

次の表１に実施例の感光体１〜５と表２に比較例の劣化
防止剤のないものを用いた感光体の特性を示す、これら
の表の値はコーティング溶液を調合した後、透明ガラス
容器に入れ、室内光下に一週間放置した後のものをコー
ティングした感光体のものである。

上記表１の感光体１〜５のようにジヒドロキシジフェニ
ルメタンまたはその誘導体を劣化防止剤として添加した
感光体は、応答速度が著しく速くなり、感度も高くなる
。さらに残留電位も小さい値となる。

この理由は′Ｔ！、荷輸送層中の電荷輸送材料の劣化生
成物によるトラップが減少し、電荷輸送が効率良く行わ
れるためと考えられる。すなわち本発明の添加剤は電荷
輸送材料及び溶媒の分解を抑制するために有効に働いて
いる。

表１ 表２ 尚、上述した実施例を、アルミニウム基村上に電荷発生
層と電荷輸送層とを順次に積層した構造の電子写真感光
体とした例で説明した。しかし、この発明の電子写真感
光体を第４図に示すようにアルミニウム基材北に電荷輸
送層を設けこの電荷輸送層Ｅに電荷発生層電設けた構造
のものとしても良い、このような場合であれば、電荷発
生層上に、電子写真感光体に耐刷性を持たせ、かつ電荷
輸送が可１屯なオーバーコート層１４を設ける。このオ
ーバーコート層１４を、バインダポリマと、例えばトリ
ニトロフルオレノンとを重量比で１：ｌに混合し、これ
らを例えばトリクレンに溶解させた溶液をコーティング
することによって形成することが出来る。又、このオー
バーコート層の層厚を２〜３ｇｍとするのが好適である
。

尚、このオーバーコート層のバインダポリマとしてはポ
リエステル、ポリカーボネート等を用いることが出来る
。

（発Ｉｌｌの効果） 以上説明してきたように１本９：、川の電子写真感光体
は、電荷輸送部分に一般式（１）で示すジヒドロキシジ
フェニルメタンまたはその誘導体を劣化防止剤として添
加したことにより、感光体の応答特性と感度を飛躍的に
改善することが出来る。

また徒来は、電荷輸送材料のコーティング溶液を調合し
た後、コーティング溶液の劣化があり、長期にわたり、
安定な品質の感光体を製造することは極めて困難であっ
たが、本発明による劣化防止剤をコーティング溶液に加
えることにより、優れた品質の感光体を長期にわたり安
定に製造することができる。

さらにコーテイング後の感光体の電荷輸送部分は前記劣
化防止剤である還元剤を含むことにより、酸素、オゾン
などのよる醸化を防止することが出来るという効果が得
られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例の感光体の断面図、第２図は
感光体１及び１１の光減衰特性を示す曲線図、 第３図は感光体１及び１１の光による放電特性を示す曲
線図、 第４図はこの発明の感光体の、他の実施例を示す断面図
である。 １１・・・アルミニウム基材 １２・・・インジウムフタロシアニン蒸着層１３・・・
電荷輸送層 １４・・・オーへ−コート層。 特　許　出　願　人　　　沖電気工業株式会社Ｉｌ゛ア
ル三ニクム隻将 ／２　　インジウムフッ０シアニン温石層／ｊ　電析館
１蓬１ このｔ日月力官υ月に（狡１ろ僅ｊ写夏も光４千のｔＳ
面口第１図 表ｆｒｚ４ｒ４πＣＶ） （ｒ 表ｆｊＤ電伍（〕 ｃノ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸
   送を行う部分を別々の材料に分担させて形成した機能分
   離型電子写真感光体において、電荷輸送部分に次の一般
   式、 ▲数式、化学式、表等があります▼…（１） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、及びＲ＿１＿０は２つ
   以上が同じものか、またはそれぞれ異なるもので水素原
   子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アルキル基また
   はアシル基で置換されたアミノ基、低級アルキル基、ア
   リール基、アシロキシ基、アルコキシ基を示し、かつＲ
   ＿１〜Ｒ＿１＿０の内いずれか２つは必ず水酸基を示す
   ）で表されるジヒドロキシジフェニルメタンまたはその
   誘導体が劣化防止剤として添加されていることを特徴と
   する電子写真感光体。
2. （２）劣化防止剤がジヒドロキシジフェニルメタンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）導電性支持体上に電荷発生を行う部分と電荷輸送
   を行う部分を別々の材料に分担させて形成する機能分離
   型電子写真感光体を製造するに当り、電荷輸送層を電荷
   輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶解した溶液中
   に次の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼…（１） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は２つ以
   上が同じものか、またはそれぞれ異なるもので水素原子
   、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アルキル基または
   アシル基で置換されたアミノ基、低級アルキル基、アリ
   ール基、アシロキシ基、アルコキシ基を示し、かつＲ＿
   １〜Ｒ＿１＿０の内いずれか２つは必ず水酸基を示す）
   で表されるジヒドロキシジフェニルメタンまたはその誘
   導体を劣化防止剤として添加してコーティング溶液とし
   て用い、導電性支持体上或は導電性支持体上の電荷発生
   層上に塗布、乾燥して形成することを特徴とする電子写
   真感光体の製造方法。
4. （４）劣化防止剤をコーティング溶液に電荷輸送材料と
   バインダポリマと溶媒の合計に対して０．０００１重量
   ％以上添加する特許請求の範囲第３項記載の電子写真感
   光体の製造方法。
5. （５）劣化防止剤としてジヒドロキシジフェニルメタン
   を用いる特許請求の範囲第３項または第４項記載の電子
   写真感光体の製造方法。