JPS62272265A - 電子写真感光体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用感光体、特に感度、応答速度などの
特性に優れた機能分ａ型電ｒ写真感光体及びその製造方
法に関するものである。

（従来の技術） 電子写真感光体は、たとえば特開昭５７−１４８２５５
号公報に開示されているように数多くの文献に記載され
ており、よく知られている。この公報には、有機型ｆ写
真感光体の一般的構成が記載されており、感光体として （イ）導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒体か
ら成る光導電層を設けるもの、 （ロ）導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層Ｅに
電荷発生層を積層した２層から成る光導電層を設けたも
の、 （ハ）或はこの逆に電荷発生層の上に電荷輸送層を積層
した２層から成る光導電層を設けたものが開示されてい
る。

一方、ディ・エム・パイ（Ｄ、Ｍ、Ｐａ１）及びジェイ
・ヤナス（Ｊ、Ｙａｎｕｓ）による「ホトグラフィック
・サイエンス−アンド・エンジニアリンク（Ｐｈｏｔｏ
ｇ−ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ）　Ｊ　２７（１）、１４〜１９（１！
３８３）には、最近の傾向として電荷発生及び電荷輸送
機能を導電性支持体上に積層した２Ｒで実施する２層積
層構造体が使用されることが記載されている。この電子
写真用感光体は電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部
分を別々の材料に分担させるものが一般的であり、これ
らの材料のうち電荷輸送を分担する部分は電荷輸送材料
とバインダポリマの混合物から成っていること、感光体
の応答速度を早くするためにはキャリヤ移動度の速い材
料を使うことと、バインダポリマに対する電荷輸送材料
の割合を増加すること、またこのようにすれば残留電位
が小さくなり、コントラスｌ［位が大きく取れることが
この文献において明らかにされている。

一方、前記特開昭５７−１４８２５５号公報には、前記
の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２層構造
の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不活性樹脂バイ
ンダの溶液中に溶解させた均一の溶液を支持体または電
荷発生層上に塗布、乾燥し電荷輸送層を作成することが
記載されている。そして電荷輸送層のバインダポリマと
してポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニト
リル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトン、ポ
リアクリルアミド、ブチラール樹脂、エステル、ポリウ
レタン、エポキシ、フェノール樹脂が例示されている。

またこれらのバインダポリマと電荷輸送材料を塗布する
ために溶解する有機溶媒の例としてベンゼン、トルエン
、キシレン、クロルベンゼン、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、
インプロパツール、酪酸エチル、メチルセロソルブ、四
塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドが挙げられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、特にこれ
を溶媒に溶解した状態では、保存中に劣化が生じ、その
後に塗布した感光体の応答特性”の悪化、感度の低下、
残留電位の増加などが生じることが多かった。特にバイ
ンダポリマ中にポリマ合成の際に用いられた触媒が存在
する場合、または溶媒が塩素系溶媒の場合に生じやすか
った。

この劣化は見かけ上コーティング溶液が茶色に着色する
ことで現れることが多いという問題点があった。従って
この発明では、電荷輸送材料がバインダポリマと共に溶
媒に溶解した状態にあるコーティング溶液の劣化を防止
し、このコーティング溶液を用いることにより、感度、
応答速度などの特性の改善された電子写真感光体及びそ
の製造方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明は電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶
解したコーティング溶液に特定の劣化防止剤を添加し、
このコーティング溶液を用いて電荷輸送部分を形成する
ことにより上記目的が達成されることを知見したことに
基づくものである。

従って本発明は、導電性支持体［−に電荷発生を行う部
分と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形成
した機能分離型型ｆ−写真感光体において、を電荷輸送
部分に次の一般式、 （式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａ　、Ｒ５，Ｒ６、Ｒ１
及びＲ８は２つ以Ｅが同じものか、またはそれぞれ異な
るもので水素原ｆ、ハロゲン原ｆ。

水酸基、アミノ基。

などのアルキル基でご換されたアミノ基、などのアシル
基で置換されたアミノ基、などの低級アルキル基、アリ
ール基、−ｏｃｏｃＨ３ナト（７）　７　シＯ：＃　シ
基、−０ＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５などのアルコキシ基ヲ示
し、かっＲ１−Ｒ８の内のいずれか１つは必ず水酸基か
つ他の１つは必ずアミン基を示す）で表されるアミノナ
フトールまたはその誘導体が劣化防止剤として添加され
ていることを特徴とする電子写真感光体に関するもので
ある。

本発明の電子写真感光体は式（１）の７ミノナフトール
またはその誘導体が劣化防止剤として電荷輸送材料に含
まれているため応答速度が速く、残留電位が小さく、高
感度という優れた特性を有するものである。

本発明はまた七記電ｆ写真感光体の製造方法に関するも
のであり、この方法は導電性支持体上に電荷発生を行う
部分と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形
成する機能分離型電子写真感光体を製造するに当り、電
荷輸送層を電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に
溶解した溶液中に上記式（１）の７ミノナフトールまた
はその誘導体を劣化防止剤として添加してコーティング
溶液として用い、導電性支持体上或は導電性支持体上の
電荷発生層上に塗布、乾燥して形成することを牛ν徴と
する。

本発明の方法に用いるコーティング溶液を形成するため
の電荷輸送材料、バインダポリマ及び有機溶媒は、従来
用いられているものを用いることが出来、式（１）で表
される劣化防止剤は電荷輸送材料とバインダポリマと溶
媒の合計のＭ”ｉに対し０．０００１％以上好ましくは
０．１〜ｏ、ｏｏｔ％添加する。劣化防止剤が０．００
０１重量％より少なくなると添加する効果が得られず、
一方、上限は使用する溶媒に対する溶解度で決まるもの
で通常１重量％より多くする必要はない。また本発明の
方法においては感光体の応答特性を良くする上でバイン
ダポリマと電荷輸送材料の混合割合は重量比で４：ｌ〜
に１の範囲とするのが好ましい。

一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーティング溶液に
添加剤を加えると、作成した感光体の特性が悪化するこ
とが多かったが、本発明における防止剤はこのような悪
影響を及ぼすことなく、添加により感光体の特性が飛耀
的に向上する。

（作用） この発明によればコーティング溶液中に劣化防出剤が添
加されているのでこの溶液が保存中に劣化することがな
い。

（実施例） 以下、この発明の電ｆ写真感光体及びその製造方法の実
施例につき説明する。しかしながら、以下に述べるこの
発明の実施例はこの発明の範囲内の好ましい指定の使用
材料、数値的条件及び配ｌ関係で説明しであるが、これ
らは単なる例示にすぎずこの発明はこれらの使用材料、
数値的条件及び配置関係にのみに限定されるものでない
こと明らかである。

実」Ｄ１↓ アルミニウム基村上に、インジウムフタロシアニン（特
開昭５９−４４０５４号公報）の蒸着膜を０．２牌ｍ形
成し、電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、下記の組成の電荷輸送層形成用コ
ーティング溶液１−１１を用いて、１５ｐｍの電荷発生
層をディップコーティング法で形成して実施例の電子写
に感光体１〜１１を得た。

これ等の感光体の断面構造を第１図に示す０図面中１１
はアルミニウム基材、１２はインジウムフタロシアニン
蒸着層、厚さ０．２牌ｍ、１３は電荷輸送層、厚さ１５
μｍである。

コーティング溶液組成 コーティング溶液１ （イ）バインダポリマ：ポリエステル樹脂（バイロン２
ＱＱ東洋紡 （株）製、商品名）　ｅｏｏ　ｇ （ロ）電荷輸送材料：　１，２，３．４−テトラヒドロ
キノリン−６−カルポキシア ルデヒドヒドラゾン誘導体 （特開昭Ｇｏ−１４８２４８号公 報）（西南香料産業 （株）製）　　　　　３００　ｇ チルアルコール含有）（特級、関東 化学（株）製）　　　　　　２０００ｍ　ｌ（ニ）劣化
防止剤＝１−７ミノー５−ナフトール（東京化Ｉ！、（
株）製）０．３ｇ コーティング溶液２ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）式（２）のとドラシン　　　　　　３００
ｇ（ハ〕ジオキサン　　　　　　　　　　２５００ｍ文
シクロへキサノン　　　　　　　　５００ｍ文（ニ）１
−アミノ−５−ナフトール　　　０．３ｇコーティング
溶液３ （イ）バインダポリマ、ポリカーボネート（レキサン１
４１　、エンジニアリングプラスチックス（株）製、商
品名）　　　　　　　４００　ｇ（ロ）式（２）のヒド
ラゾン　　　　　　４００ｇ（ハ）クロロホルム　　　
　　　　　　２０００ｍ文（ニ）１−アミノ−５ナフト
ール　　　　０．３ｇコーティング溶液４ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）電荷輸送材料：ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒドジフェニルヒド ラゾン（西南香料産業 （株）製） （特開昭８０−１４６２４８号公報） ００ｇ （ハ）トルエン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）９００
ｍ文 メチルエチルケトン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）　
　　　　　　　　　　　３００ｍ１酢酸ブチル、ＥＬＳ
　（関東化学（株）製）６００ｍ文 シクロヘキサノン、特級（関東化学（株）製）　　　　
　　　　　　　　　　　３００ｍ！；Ｌ（ニ）１−アミ
ノ−５−ナフトール　　　０．３ｇコーティング溶液５ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　３００
　ｇ（ハ）ジクロルメタン　　　　　　　　２０００ｍ
文（二〕ｌ−アミノー５−ナフトール　　　０．３　ｇ
コーティング溶液６ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　６００
　　ｇ（ロ）電荷輸送材料＝１−フェニル−３（ｐ−ジ
エチル７ミノスチリル）− ５−（ｐ−ジエチルアミノ フェニル）−２−ピラゾリ ン　（西南香料産業（株） 製）　　　　　　　　３００　ｇ （ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ文（
ニ）ｌ−アミノ−５−ナフトール　　　０．３　ｇコー
ティング溶液７ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　３００
　ｇ（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ
　ｌ（ニ）１−アミノ−６−ナフトール （東京化成（株）製）　　　０．３　ｇコーティング溶
液８ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　　Ｂｏ
ｏ　　ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾン　　　　　　３０
０ｇ（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ
文（ニ）１−アミノ−７−ナフドール コーテイング溶液９ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　８００
　　ｇ（ロ）式（２）のヒドラゾ７　　　　　３００ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ文（
ニ）２−アミノ−５−ナフトール （東京化成（株）製）０．３ｇ Ｈ コーティング溶液ｌＯ （イ）バインダポリマ（ポリエステル、７Ｆヒ一シプ４
９０００デユポン社製、商品名）ｅｏｏ　ｇ（ロ）式（
２）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（ハ）クロロホ
ルム　　　　　　　　　３０００ｍ　！；Ｌ（ニ）ｌ−
アミノ−５ナフトール　　　　０．３　ｇコーティング
溶液１１ （イ）バインダポリマ（ポリエステル、ＮＡＰ樹脂、鐘
淵化学り業（株）製）　　　　Ｂｏｏ　ｇ（ロ）式（２
）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（ハ）ジクロルメ
タン　　　　　　　　３０００ｍ文（ニ）ｌ−アミノ−
５−ナフトール　　　０．３ｇ次に比較のため劣化防止
剤を添加しなかった以外は実施例の感光体１−１１と同
様の成分から成る比較例の感光体１０１〜ｌｉｔを作製
した。これらの感光体の光減衰特性をＧＥＮＴＥＣ社製
光減衰特性測定システムを用いて測定した。表面電位は
、ＴＲＥＣ社３８２Ａ型透光プローブ付き高速表面電位
計を用い測定し、この結果をＡＵＴＮＩ　ＣＳ社Ｓ１２
型テジタルメモリに蓄積し、解析した。

得た結果を第２図及び表１と表２に示す。第２図は前記
コーティング溶液１を用いて作製した実施例の感光体ｌ
と劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の
感光体１０１の双方の応答特性を比較したものである０
曲線すが１−アミノ−５ナフトールを添加した場合、曲
線ａが添加しなかった場合である。第２図の露光条件は
、８００ｎｍの１５０４Ｗ／　ｃ　ｍ２ｃｌ）光を２０
ｍ５ｅｃ間照射したものである。

第２図の曲線すのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電位６００■が１００Ｖに減衰す
るまでの時間は０．１５秒であるが、劣化防ＩＦ剤なし
の曲線ａの場合は約１．８秒を要した。

第２図のデータはコーティング溶液を調合した後、透明
ガラス容器に入れ、室内光下に一週間放置した後の溶液
を用いて作成した感光体のものである。また劣化防止剤
の存在は、応答速度以外の他の特性に悪影響を享えるこ
とは全くなかった。

また第３図に露光パワーを変化させて２０ｍ５ｅｃの光
パルスを照射した場合の光による放電特性（Ｐｈｏｔｏ
　　Ｉｎｄｕｃｅｄ　　Ｄｉｓｃｈａ−ｒｇｅ　　Ｃｕ
ｒｖｅ）を示す、第２図と同様に曲＆ｉｄが劣化防止剤
１−アミノ−５ナフトールの存在するもの１曲！ｉｔＣ
が劣化防止剤の含まれないものである０表面電位は光パ
ルス照射後０．５　ｓｅｅ後の値を用いた。第３図から
曲線ｄの半減露光量で表した感度は、０−５　ｐ、、　
Ｊ　／　ｃ　ｍ２であったが、曲線Ｃは０．９　ＪＬＪ
　／　Ｃｍ２　であり、劣化防止剤の存在する方が感度
が高かった。

次の表１に実施例の感光体１〜１１と表２に比較例の劣
化防止剤のないものを用いた感光体の特性を示す、これ
らの表の値はコーティング溶液を調合した後、透明ガラ
ス容器に入れ、室内光下に四日開放こした後のものをコ
ーティングした感光体のものである。

上記表１の感光体１〜１１のように７ミノナフトールま
たはその誘導体を劣化防止剤として添加した感光体は、
応答速度が著しく速くなり、感度も高くなる。さらに残
留電位も小さい値となる。

この理由は電荷輸送層中の電荷輸送材料の劣化生成物に
よるトランプが減少し、電荷輸送が効率良く行われるた
めと考えられる。すなわち本発明の添加剤は電荷輸送材
料及び溶媒の分解を抑制す表１ 表２ 尚、ヒ述した実施例を、アルミニウム基材トに電荷発生
層と電荷輸送層とを順次に積層した構造の電子写真感光
体とした例で説明した。しかし、この発明の電子写真感
光体を第４図に示すようにアルミニウム基村上に電荷輸
送層を設け、この電荷輸送層トに電荷発生層を設けた構
造のものとしても良い、このような場合であれば、電荷
発生層１に、電子写真感光体に耐刷性を持たせ、かつ電
荷輸送が可能なオーバーコート層１４を、バインダポリ
マと、例えばトリニトロフルオレノンとを重量比で１：
１に混合し、これらを例えばトリクレンに溶解させた溶
液をコーティングすることによって形成することが出来
る。又、このオーバーコート層の層厚を２〜３ｐｍとす
るのが好適である。尚、このオーバーコート層のバイン
ダポリマとしてはポリエステル、ポリカーボネート等を
用いることが出来る。

（発明の効果） 以り説明してきたように、本発明の電子写真感光体は、
電荷輸送部分に一般式（１）で示すアミノナフトールま
たはその誘導体を劣化防止剤として添加したことにより
、感光体の応答特性と感度を飛躍的に改善することが出
来る。

また従来は、電荷輸送材料のコーティング溶液を調合し
た後、コーティング溶液の劣化があり、長期にわたり、
安定な品質の感光体を製造することは極めて困難であっ
たが、本発明による劣化防止剤をコーティング溶液に加
えることにより、優れた品質の感光体を長期にわたり安
定に製造することができる。

さらにコーテイング後の感光体の電荷輸送部分は前記劣
化防止剤であるコ元剤を含むことにより、酸素、オゾン
などのよる酸化を防上することが出来るという効果が得
られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例の感光体の断面図、第２図は
感光体１及び１０１の光減衰特性を示す曲線図、 第３図は感光体ｌ及び１０１の光による放電特性を示す
曲線図、 第４図はこの発明の感光体の他の実施例を示す断面図で
ある。 １１・・・アルミニウム基材 １２・・・インジウムフタロシアニン蒸着層１３・・・
電荷輸送層 １４・・・オーバーコート層。 特　許　出　願　人　　　沖電気工業株式会社代理人　
弁理上　　　　　大　　垣　　　孝１１　　アルミニウ
ム籐キ１ １２　　インジウムフタロシアニン先１層／３　電析悴
１蓮、愚 二の“李ヒ日月のｉｔａ川；（艮１ろ僅各写夏も、光４
千の断面図第１図 ／４　　オーへ゛′−コーし９ こ　内　季ヒ９月　の　≦ジ　Ｊ　写ｙｈ　　％ｔ＜峯
っ」セヒの噴ジ矢巨１ｆリ　乞　示す　吋消シ５日第４
図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸
   送を行う部分を別々の材料に分担させて形成した機能分
   離型電子写真感光体において、電荷輸送部分に次の一般
   式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７、及びＲ＿８は２つ以上が同じものか、ま
   たはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン原子、水
   酸基、アミノ基、アルキル基またはアシル基で置換され
   たアミノ基、低級アルキル基、アリール基、アシロキシ
   基、アルコキシ基を示し、かつＲ＿１〜Ｒ＿８の内いず
   れか１つは必ず水酸基かつ他の１つは必ずアミノ基を示
   す）で表されるアミノナフトールまたはその誘導体が劣
   化防止剤として添加されていることを特徴とする電子写
   真感光体。
2. （２）劣化防止剤が１−アミノ−５−ナフトール、１−
   アミノ−６−ナフトール、１−アミノ−７−ナフトール
   、２−アミノ−５−ナフトールである特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。
3. （３）導電性支持体上に電荷発生を行う部分と電荷輸送
   を行う部分を別々の材料に分担させて形成する機能分離
   型電子写真感光体を製造するに当り、電荷輸送層を電荷
   輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶解した溶液中
   に次の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（９） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８は２つ以上が同じものか、また
   はそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン原子、水酸
   基、アミノ基、アルキル基またはアシル基で置換された
   アミノ基、低級アルキル基、アリール基、アシロキシ基
   、アルコキシ基を示し、かつＲ＿１〜Ｒ＿８の内いずれ
   か１つは必ず水酸基かつ他の１つは必ずアミノ基を示す
   ）で表されるアミノナフトールまたはその誘導体を劣化
   防止剤として添加してコーティング溶液として用い、導
   電性支持体上或は導電性支持体上の電荷発生層上に塗布
   、乾燥して形成することを特徴とする電子写真感光体の
   製造方法。
4. （４）劣化防止剤をコーティング溶液に電荷輸送材料と
   バインダポリマと溶媒の合計に対して０．０００１重量
   ％以上添加する特許請求の範囲第３項記載の電子写真感
   光体の製造方法。
5. （５）劣化防止剤として１−アミノ−５−ナフトール、
   １−アミノ−６−ナフトール、１−アミノ−７−ナフト
   ール、２−アミノ−５−ナフトールを用いる特許請求の
   範囲第３項または第４項記載の電子写真感光体の製造方
   法。