JPS63168654A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。

口、従来技術 カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長期
に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐
湿性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン
、露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良
好であることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２．４．７−１リニトロー９−フルオ
レノンを含有した感光層を有する有機感光体について記
載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性に
おいて必ずしも満足できるものではない。このような欠
点を改善するために、感光層において、電荷発生機能と
電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させることに
より、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を開発す
る試みがなされている。このようないわば機能分離型の
電子写真感光体においては、各機能を発揮する物質を広
い範囲のものから選択することができるので、任意の特
性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製すること
が可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
’Ｔｈ質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６
１９８号に記載されているように、無定形セレンがある
。これは有機電荷輸送物質と組み合わされる。

また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭４７
−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７９
６３２号、同５６−１１６０４０号等により既に知られ
ている。

しかしながら、電子写真プロセスにおいては、コロナ放
電による帯電時にオゾン、その他の活性物質の発生を伴
うため、これらの活性な物質の影響を受けて帯電特性、
感度の低下が問題となる。

特に繰り返し使用においては、オゾンその他の活性物質
への曝露時間が累積的に増加しているため、帯電特性の
低下がはなはだしいものとなる。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、耐環境性、特に耐オゾン性に優れ、優
秀な繰り返し特性ををし、繰り返し使用時における帯電
能の低下、暗電導、感度の低下等の現象が著しく軽減さ
れた感光体を提供することである。

二９発明の構造及びその作用効果 本発明は、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感
光層を有する感光体において、下記一般式〔Ｉａ〕で表
わされる化合物と下記一般式Ｃ１ｂ）で表わされる化合
物との少なくとも一方が前記感光層中に含有され、かつ
分子内にヒンダードアミン構造単位とヒンダードフェノ
ール構造単位との少なくとも一方を有する化合物が前記
感光体の構成層中に含有されていることを特徴とする感
光体に係るものである。

一般式（Ｉａ）ニ 一般式（ｒｂ）ニ ーＡｒ５−Ｎ＝Ｎ−Ｃ，” 〔但、前記の各一般式中、 Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ’、 Ａｒ’およびＡｒ　Ｓ　　　　　：それぞれ、置換若し
くは未置換の炭素環 弐芳香族環基、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 Ｒ４、ＲＳおよびＲ６、それぞれ、水素原子又は電子吸
引性基、 Ｃｐ′およびＣｐ２　　　　　　、それぞれ、アゾカッ
プリング反応におけ るカプラー残基 を表わす。〕 本発明におけるヒンダードアミン構造単位とは、アミノ
窒素原子近傍に嵩高の原子団が存在することで特徴づけ
られる構造単位であり、芳香族アミン系、脂肪族アミン
系共にこの範ちゅうに入る。

特に脂肪族アミン系に於て本発明の目的に叶う顕著な効
果を与える。

またヒンダードフェノール構造単位とは、フェノール性
水酸基のオルト位に嵩高の原子団が存在することで特徴
づけられるフェノール系構造単位である。

嵩高の原子団として一般に分枝状アルキル基が好都合で
ある。

その作用効果の機構は定かではないが、嵩高原子団の作
る立体的障害によってアミノ窒素原子、フェノール性水
酸基の熱振動を抑制したり外部活性物質の影響を阻止す
るためと思われる。

上記の「分子内にヒンダードアミン構造単位とヒンダー
ドフェノール構造単位との少なくとも一方を有する」と
は、上記構造単位の双方を有していても良く、一方のみ
を有するものでも良いとの意である。

上記の構造単位の双方を分子内に有する化合物としては
、下記一般式（Ｉｌａ）で表わされるヒン　　　′ダー
トアミン構造単位と下記一般式（ｎ　ｂ）で表わされる
ヒンダードフェノール構造単位との少なくとも一方を分
子内に有するものがより好ましく、−Ｓ式（Ｉｌａ）、
（Ｉｌｂ）で表わされる構造単位の双方を分子内に有す
るものが特に好ましい。

一般式（ＩＩａ） Ｒ９ＲＩＯＲ１３ 式中、Ｒフ　Ｒ１１、Ｒ９及びＲ”は水素原子またはア
ルキル基、アリール基を表し、Ｚは含窒素脂環を構成す
るに必要な原子団を表す。またＲ’ｌ、ＲｌｌＯ組及び
Ｒ９、ＲＩＯの組の夫々の組に於いてその１つはＺの中
に組込まれて二重結合を与えてもよい。

更に、Ｒ１は分枝状アルキル基、ＲＩＺ、Ｒ１３及びＲ
”は水素原子またはヒドロキシ基、アルキル基、アリー
ル基を表し、ＲＩ３及びＲ１４は相互に連結して環を形
成してもよい。ＲＩＳは水素原子、アルキル基またはア
ルキリデン基を表す。

前記Ｒ？　、Ｒ１１、Ｒ９及びＲＩｏは好ましくは炭素
数１〜４０個のアルキル基であって、該アルキル基は置
換基を有してもよく置換基としては、例えばアリール、
アルコキシ、酸、アミド、ハロゲン等任意のものが挙げ
られる。

Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団であり、好ま
しくは５員環、６員環を構成する原子団である。

好ましい環構造としては、ピペリジン、ピペラジン、モ
ルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、オキサゾリジ
ン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロリン、イミダ
シリン、イソインドリン、テトラヒドコイソキノリン、
テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジン、ジヒドロイ
ソキノリン、オキサゾリン、チアゾリン、セレナゾリン
、ピロール等の各項が挙げられ、特に好ましくはピペリ
ジン、ピペラジン、モルホリン及びピロリジンの各項で
ある。

前記ＲＩ　＋は炭素数３〜４０のｔｅｒ　を−もしくは
５ｅｃ−アルキル基が好ましい。

ＲＩＺ、ＲＩ３及びＲＩ４はアルキル基としては、炭素
数１〜４０のものが好ましく、アリール基としてはフェ
ニル、ナフチル、ピリジル基等が挙げられる。

またＲＩ３とＲ”が環となる場合にはクロマン環が好ま
しい。

ＲＩＳの表すアルキル基、アルキリデン基としては、炭
素数１〜４０のものが好ましく、特に好ましいのは、炭
素数１〜１８のものである。

また１６分子内に少なくともヒンダードアミン構造単位
を有する化合物としては、下記一般式（Ｉ［［ａ）また
は（ＴＩ［ｂ）で表わされる構造単位の少なくとも一方
を分子内に有する化合物が好ましい。

一般式（ＩＩ［ａ） 一般式ＣＩｂ） ＲＩＳ　Ｒ＋９ Ｒ２０Ｒ” 式中Ｙｌ　は有機残基、Ｒ′６及びＲ”はアルキル基で
あって置換基を有してもよい。ただし、Ｒ１６、Ｒ”の
いずれか一方は、分枝状のアルキル基である。

Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ２６及びＲ２１は水素原子またはアル
キル基、アリール基であり、好ましくは炭素数１〜４０
個のアルキル基であって置換基を有してもよい。

Ｒ１６〜Ｒ２＋に対す置換基としては了り−ル、アルコ
キシ、酸、アミド、ハロゲン等任意のものが可能である
。

Ｙ２、Ｙ３は水素原子または有機残基であり、好ましく
は有機残基である。

ｙ＋　、ｙ！及びＹ３の表わす有機残基としては、結晶
性、バインダとの相溶性、有機溶剤に対する溶解性、ブ
リードアウト性（表面への拡散性）或いは非ブリードア
ウト性（非拡散性）等の特性を化合物に付与するために
、種々の化学構造のものが用いられるが、これらの構造
によってヒンダードアミン原子団の効力が失われること
はないので、任意のものを用いることができる。

Ｘは含窒素脂環を構成するに必要な原子団であり、好ま
しくは５員環、６員環を構成する原子団である。好まし
い環構造としては、ピペリジン等の一般式（ｎｂ）の原
子団Ｚの説明で列挙した各環構造があり、なかでもピペ
リジン、ピペラジン及びピロリジンの各項が好ましい。

更に前記Ｒ１１ｌ、　ＲＩ９（７）組及びＲ２０、Ｒ！
　＋（７）組の夫々組の中の１つはＺに二重結合を与え
てＺの中に組込まれてもよい。

また、少なくともヒンダードアミン構造単位を有する化
合物としては、下記一般式（ＩＩ［ｃ）または（ＩＩＩ
ｄ）で表わされる構造単位の少なくとも一方を分子内に
有する化合物が特に好ましい。

一般式（Ｉ［［ｃ） Ｒｚｚ　　Ｒｚｚ ＲＺ４　　Ｒ２５ 一般式ＣＩＩｒｄ） ＲＺ？　　　Ｒｏｌｌ 式中、Ｒ２Ｚ〜Ｒ３３は水素原子またはアルキル基であ
り、該アルキル基としては炭素数１〜４０個であること
が好ましく、また置換基（例えばアリール、アルコキシ
、アミド、ハロゲン等）を有してもよい。

またＹ４〜Ｙ７は水素原子または有機残基であり、好ま
しくは有機残基であり、前記Ｙ１〜Ｙ３について挙げた
有機残基が同様に挙げられる。

少なくともヒンダードフェノール構造単位を有する化合
物として、下記一般式（■ａ）または（ＩＶｂ）で表わ
される構造単位の少なくとも一方を分子内に含有する化
合物が好ましい。

一般式ＣＴＶａ’Ｊ ＯＲ３４ Ｒ３り 一般式（ＩＶｂ） 式中、Ｒ３４並びにＲ”は水素原子またはアルキル基、
アリール基、アラルキル基、Ｒ″′並びにＲ”％Ｒ′ｓ
は分枝状フルキル基、Ｒ３６，Ｒ３？、Ｒ３１′及ヒＲ
３９並びニＲ”、、Ｒ４３、Ｒ４４及びＲ４ｈ％　Ｒ”
、Ｒ４１１は水素原子または置換基を表す。

ｍ、ｎは０または正整数であり、且つｍ＋ｎは２〜４で
ある。またｊは連絡基である。

前記Ｒ１４並びにＲ４０の表すアルキル基としては、炭
素原子数１〜４０個のアルキル基であって置換基を有し
てもよい。Ｒ”〜Ｒ４０に対する置換基としてはアリー
ル、アルコキシ、酸、アミド、ハロゲン等任意のものが
可能である。

またアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等
が挙げられる。

またＲ３Ｓ並びにＲ”、Ｒ４Ｓの表す分枝状アルキル基
としては炭素数１〜４０個の分枝状アルキル基であり、
例えば（１）ブチル、（ｓｅｃ）ブチル、（ｓｅｃ）オ
クチル、（１）オクチル基等が挙げられる。

Ｒ１６〜Ｒ３ｑ並びにＲ４Ｚ〜Ｒ４４及びＲ４ｂ−”　
Ｒ４８のとりうる置換基としては、例えばアリール、す
る。γとしては例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、フェニレン基、スルフィド、ポリが直接結合す
る場合も含まれる。

本発明で用いる前記一般式（Ｉ　ａ）で表わされるアゾ
化合物のうちで、Ｒ１及び／又はＲ２が電子吸引性基で
あるものが特に好ましく、この電子吸引性基がシアノ基
のものが良い。また、前記一般式〔Ｉｂ〕で表わされる
アゾ化合物のうちで、Ｒ３−Ｒ６の少なくとも一つが電
子吸引性基であるものが特に好ましく、この基がシアノ
基であるものが良い。

また、前記一般式（Ｉ　ａ”ｌ、（Ｉｂ）の中で、カプ
ラー残基Ｃ♂、Ｃ−としては、次に挙げるものが好まし
い。

ＣＰ’　％　Ｃ，”　　： Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＡ　ｒ＆ （Ａは、ヒドロキシ基、 １（１Ｊ −Ｎ　ＨＳ○　　　Ｒ５４ 〈但、Ｒ５Ｚ及びＲ５３はそれぞ れ、水素原子又は置換若しく は未置換のアルキル基、８％４ は置換若しくは未置換のアル キル基または置換若しくは未 置換のアリール基〉、 Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、置 換若しくは未置換のアルキル 基、アルコキシ基、カルホキ シル基若しくはそのエステル 基、スルホ基、置換若しくは 未置換のカルバモイル基また は置換若しくは未置換のスル ファモイル基〈但、ｍが２以 上のときは、互いに異なる基 であってもよい。〉、 Ｕは、置換若しくは未置換の単素環 式芳香族環また（よ置換若しく は未置換の複素環式芳香族環 を構成するに必要な原子群、 Ｒ４９は、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基
、置換若しく は未置換のアミノ基、置換若 しくは未置換のカルバモイル 基、カルボキシル基若しくは そのエステル基、またはシア ノ基、 Ａ　ｒｂは、置換若しくは未置換のアリール基、 Ｒ５Ｏ，Ｒ５Ｉは、置換若しくは未置換のアルキル基、
置換若しくは未置換の アラルキル基、または置換若 しくは未置換のアリール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。） Ｃｐ’　％　Ｃ，”としては次に挙げるものが更に好ま
しい。

一〇は、−ＣＯＮＨ−Ａｒ’若しくは一〇Ｈ＝ＮＮ　Ｉ
−１−Ａ　ｒ　”を表し、ここでＡ　ｒ　’　、Ａ　ｒ
　ｌｌは置換または未置換の芳香族基であり、好ましく
は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、アミン基等の置換基を有するか若しくは
未置換のフェニル基、ナフチル基が挙げられる。

前記した分子内にヒンダードアミン構造単位とヒンダー
ドフ鳳ノール構造単位との少なくとも一方を有する化合
物は、オゾン雰囲気、紫外線被曝下及び／または高温環
境等の環境下に於いて化学的に安定である。また、一般
のアミン化合物が残留電位の上昇や感度の著しい低下を
引起すのに比して、そのような特性低下がほとんどない
。このため、上記のうち少なくともヒンダードアミン構
造を有する化合物の多量添加が可能となり、これによる
効果（例えば繰り返し使用時の帯電電位の低下を防止す
ると同時に、残留電位の上昇を防止して感度劣化を起こ
さない等）を十二分に享受しうる。

本発明の感光体においては、その構成層中に上記化合物
を含有せしめているので、耐環境性に優れた効果が得ら
れる。特に帯電時に発生するオゾンその他の活性物質に
よる帯電能の低下、暗電導度の増大等の現象に対して著
しい改善効果を示す。

更に、帯電電位の向上及び暗減衰の減少の効果が得られ
、このため環境中のオゾン流度の高低にかかわりなく、
初期特性が優れ、繰り返し使用によ′る疲労、劣化が極
めて少なく、受容電位低下、感度劣化又は残留電位上昇
等の著しく軽減された優れた特性が得られる。

また、−分子中に上記両構造単位を併有する化合物を用
いた場合には、含有量の増大に伴う感度の低下傾向が極
めて小さいので、高感度特性を維持しながら耐オゾン性
に対する顕著な効果を示すことができるものである。又
同時に感度の温度依存性の低減に対しても優れた効果を
示し特に低温での感度低下を極めて小さく抑えることが
できる。

また、本発明においては、上記化合物に加え、前記一般
式〔Ｉａ〕で表わされる化合物と一般式（Ｉ　ｂ）で表
わされる化合物との少なくとも一方（アブ化合物）を併
用しているので、帯電電位の向上が得られ、また繰り返
し使用に於ける受容電位及び感度の劣化或いは残留電位
の１昇等が著しく軽減される。しかも、本発明のアゾ化
合物をキャリア発生物質として用いた場合は、この併用
の効果が大きく、ヒンダードアミン及び／またはヒンダ
ードフェノール構造単位を有する化合物を用いない場合
と比較して、上記のような感光体特性に顕著な効果を奏
しうるのである。

本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体１　
（導電性支持体、またはシート上に導電層を設けたもの
）上に、ＣＧ　Ｍと必要に応じてバインダ樹脂を含有す
る電荷発生層２　（以下、ＣＧＬということがある）を
下層とし、ＣＴＭと必要に応じてバインダ樹脂を含有す
る電荷輸送層３　（以に支持体１上にＣＴＬ３を下層と
し、ＣＧ　Ｌ　２を上層とする積層構成の感光層４を設
けたもの、及び第３図に示すように支持体１上にＣＣｌ
２、ＣＴＭ及び必要に応じてバインダ樹脂を含有する単
層構成の感光層４を設けたもの、等が挙げられる。

また、ＣＧＬにＣＧＭとＣＴＭの両方が含有されてもよ
く、感光層の上に保護層（ＯＣＬ）を設けてもよく、支
持体と感光層の間に中間層、下びき層を設けてもよい。

本発明の構成中、「感光体の構成層」とは感光体を構成
する層を意味し、ＣＧＬ、ＣＴｌ５、中間層、下びき層
、単層構成感光層またはＯＣＬ等のいずれをも含む。前
記のヒンダードアミン及び／またはヒンダードフェノー
ル構造ｍ位を有する化合物は、上記のいずれに含有され
ても良＜、複数層に含有されても良い。この場合、感光
体の表面側に設、けられた構成層中に上記化合物を含有
せしめれば、本発明の効果をより顕著に発揮しうる。

また、第２図に例示したような、ＣＧＬを上層としてＣ
ＴＬを下層とする積層構造の感光体に本発明を適用した
場合には、本発明の効果が特に顕著に発揮されうる。

次に、本発明において好ましく用いられる前記一般式（
Ｉ［ａ）、（ＩＩｂ）で表わされる構造単位を有する化
合物の代表的具体例を以下に示すが、むろんこれらに限
定されるものではない。

■、ヒンダードアミン、フェノール構造単位を有する例
示化合物 ｌｔ−４ ■−１０ ＣＨ。

ロー１１ しｔ１３ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ＝　　○　　＝ １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　誓　　　
　−−−悶　　　　　　　　　　　　　　　＝″　　　
　　ν　　　　讐Ｃ１１１ｂ）、（Ｉ［［ｃ）又は（Ｉ
［Ｉｄ］で表わされる構造単位を有する化合物の代表的
具体例を以下に示すが、むろんこれらに限定されるもの
ではない。

■、ヒンダードアミン構造単位を有する例示化合物 ｌｌ−１ Ｈ３ １ｌ−３ Ｉ［［−４ ■−８ １ｌ−９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ 次に本発明に好ましく用いられる前記一般式（ＩＶ　ａ
　）或いは（ＩＶｂ）で表わされる構造単位を有する化
合物の代表的具体例をレストに示すが、むろんこれらに
限定されるものではない。

■：ヒンダードフェノール構造単位を有する例示化合物 ＩＶ−１ ＩＶ−２ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ＩＶ−５ ｒＶ−７ ＩＶ−８ ＩＶ−９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ し１１＝ ■−１３ ■−１４ ■−１５ これらの化合物は光安定剤として知られており、容易に
合成、入手が可能である。

例えば一般式（Ｉｌａ）、（ｎ　ｂ）で表わされるよう
な化合物は、例えばチヌビン−１４４、インガバーム−
１９９４、サノールＬ　Ｓ　−２６２６（三共社）等、
市販品を入手できる他、特開昭５９−１３３５４３号に
記載の方法を参考にして合成することができる。

また、例えば一般式（Ｉｌａ）、（ＩＩ　ｂ）、（ｒｌ
ｃ）、（ｎ　ｄ）で表わされるような化合物は、チヌビ
ン６２２．６２２ＬＤ　、７６５．７７０　　（チバ、
ガイギー社）、マークＬＡ−５７（アデカ・アーガス社
）、チマソープ９４４ＬＤ　　（チモサ社）等、市販品
を入手できる他、特開昭５９−１３３５４３号に記載の
方法を参考にして合成することができる。

また、例えば一般式（Ｉｌｌａ）、Ｃｌ１ｌｂ）で表わ
されるような化合物も一般に市販されており、例えばイ
ルガノックス−２４５，２５９，５６５，１０１０，１
０３５，１０７６，１０８１，１０９８，１２２２，１
３３０、ＭＤ１０２４（チバ・ガイギー社）、マーク八
〇−２０、八〇−３０、八〇−４０、八〇−５０、ＡＯ
−６０（アデカ・アーガス社）、スミライザーＢＭＴ　
、　Ｓ　、　ＢＰ−７６、ＭＤＰ　−５ＸＧＭ。

ＢＢＭ　−Ｓ　、　ＷＩＲ（住友化学社）等のものを入
手できる他、従来公知の方法で容易に合成することがで
きる。

本発明の化合物の添加量は、感光体の層構成、くは０．
１〜２０重量部である。

ＣＴＬに入れる場合はＣＴＭ１００重量部に対して０．
０１〜５０重量部、特に好ましくは０．０１〜５重量部
である。

下びき層等の中間層、保護層に入れる場合は、該層を構
成するバインダ樹脂１００重量部に対し０゜０１〜５０
重量部が良い。

このように上記化合物の添加量を限定することが望まし
い。即ち、その量が少なすぎると、繰り返し又は連続使
用時に白紙電位が上昇し、画像にカブリの発生をきたす
。

一方、量が多すぎると、感度の低下を引起し、カブリの
発生やコントラストの低下を生じる。

−ｍ式Ｃ１ａ）で表わされるアブ化合物の代表的具体例
としては、次の一般式（Ｉｃ）及び表−１で表わされる
ものを挙げることができるが、むろんこれらに限定され
るものではない。

−絋（Ｉｃ）： 表−１ また一般式Ｃ１ａ）で表わされる化合物として、１１次
のようなものを挙げることができる。

Ｉ］−２ Ｈ３ Ｉ（−６ 一般式［１ｂ）で表わされるアゾ化合物の代表的具体例
としては、次の一般式（Ｉ　ｄ）及び表−２で表わされ
るものを挙げることができるが、むろんこれらに限定さ
れるものではない。

−鉱（Ｉｄ）： Ｊ−６ −Ｎ＝Ｎ 次に、本発明で使用可能なＣＴＭとしては、特に制限は
ないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ト
リアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イノダシロン
誘導体、イミダプリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘
導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン
誘導体、オキサシロン誘導体、ベンジチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、アミノスチルベンｍｍ体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記ＣＧＭとの組合せに好適な
ものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとしては、例え
ば下記一般式（Ｖ）〜〔■〕で示される化合物が挙げら
れる。

一般式（Ｖ［）の構造を有するもの 一般式〔■〕の構造を有するもの Ｒ７６ 本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、表面層となるＣ　Ｔ　Ｌ、Ｃ
ＧＬ、単層感光層またはＯＣＬのいずれか、もしくは複
数層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲労
低減等を目的として、１種または２種以上の電子受容性
物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−１−ジニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、フルマニル、２−メチルナフトキノン、
ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９
−フルオレノンデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル〕、ポリニトロ−９−フルオレノンデンー〔ジシアノ
メチレンマロノジニトリル）、ピクリン酸、０−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息
香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸
、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられ
る。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物
が含有されていてもよい。

本発明において感光層に使用可能なバインダ樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
ポリヒドロキシスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メ
ラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合
型樹脂並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

また、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記バインダ樹脂の外に、例エバポリビニル
アルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ
−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチック等のフィルム又はドラムを使用す
ることがｉできる。

ＣＧＬはＣＧＭを適当な溶剤に単独若しくは適当なバイ
ンダ樹脂と共に溶解若しくは分散せしめたものを塗布し
て乾燥させる方法により設けることができる。

ＣＧＭの分散にはボールミル、ホモミキサ、サンドミル
、超音波分散機、アトライタ等が用いられる。

ＣＧＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、ｌ、２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。

ＣＧＬ中のバインダ樹脂１００　ｉｆ量部当りＣＧＭは
２０重量部以上が好ましく、特に好ましくは２５〜４０
０重量部とされる。

以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましく
は０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜５μｍ
である。

また、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＧＬと同様に
して、即ち、単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に
溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。

ＣＴＬ中のバインダ樹脂１００重要部当りＣＴＭが２０
〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされ
る。

形成されるＣＴＭの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、
特に好ましくは５〜３０μｍである。

本発明において必要に応じて設けられる保護層のバイン
ダとしては、体積抵抗１０８Ω・Ｇ以上、好ましくは１
０■０Ω・ｃｍ以上、より好ましくは１０１ｆｆΩ・ｃ
ｍ以上の透明樹脂が用いられる。又前記バインダは光又
は熱により硬化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は
熱により硬化する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリ
ル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂等又はこ
れらの共重合若しくは共縮合樹脂があり、その外電子写
真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の全てが利用され
る。又前記保護層中には加工性及び物性の改良（亀裂防
止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可塑性樹
脂を５０重量％未満含有せしめることかできる。かかる
熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネー
ト樹樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有
機半導体、その他電子写真材料に供される熱可塑性樹脂
の全てが利用される。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バインダと共に溶剤に溶解
され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗
布、ロール塗布等により塗布、乾燥されて２μｍ以下、
好ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。

ホ、実施例 以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施例のＭｔｆｆｉが限定されるものではない。

次新ビ辻上 アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムよりなる
導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体「エスレソクＭＦ−ＩＯＪ　　（積木化
学工業社製）よりなる厚さ０．２μｍの中間層を形成し
た。

次いで、例示化合物（Ｆ−３）１重量部を、ポリメチル
メタクリレート樹脂「エルバサイト２０１０Ｊ（デュポ
ン社製）０．５重量部、１．２−ジクロロエタン１２０
重量部の溶液中に、ボールミールを用いて１０時間分散
した液をワイヤーバーで塗布して、０．３μｍのＣＧＬ
を形成した。

次いで、例示化合物（一般式〔■〕に属する■−２２）
　１２重量部、ポリカーボネート樹脂「パンライトに一
１３００Ｊ　　（奇人化成社製）１５重量部、ｌ。

２−ジクロロエタン１２０重量部の溶液に例示化合物（
ｎ　−１”２０．０６重量部を添加し、ブレード塗布機
を用いて塗布して、厚さ１８μｍのＣＴＬを形成して、
本発明の感光体を得た。これをサンプル１とする。

此ｌ■生上 実施例１における例示化合物（ＩＩ−１）を除いた ｊ他は、実施例１と同様にして比較用の感光体を得た。

これを比較サンプル１とする。

尖旌皿主二旦 実施例１において、ＣＴＭの例示化合物（一般式〔■〕
に属する■−２２）、及び改良剤の例示化合物（ｆ［−
１）の種類と添加量とのそれぞれを表−３に示すように
変更した他は、実施例１と同様にして、本発明の感光体
を得た。これをサンプル２〜１１とする。

此惠」１Ｌ二土 実施例２，５．６において改良剤を除いた他は、実施例
２，５．６と同様にして比較用の感光体を得た。これを
比較用サンプル２〜４とする。

上記実施例、比較例のサンプルの組成は表−３に示した
。なお、表中改良剤の量はＣＴＬ中の電荷輸送物質に対
する相対量である。

上記表−３中の各例示化合物の構造式は次の通りである
。

（Ｆ−３） 備−２２） 閑−１２） （Ｖ−１１） Ｃ２１（Ｓ （■−（資） ＩＪ　Ｌ、；　ｌ−１３ 実施例１〜１１及び比較例１〜４で得たサンプルを市販
のレーザープリンターｒＬＰ−３０１旧　（小西六写真
工業製）に装着し、帯電、露光、除電のプロセスを１０
，０００回繰り返し、黒紙電位Ｖｌ！ｌ〔■〕及び白紙
電位■。〔■〕の変化を測定した。

尚、ここでいう黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原稿
とし、上述の複写サイクルを実施した時の感光体の表面
電位を表わし、白紙電位とは白紙を原稿としたときの感
光体の表面電位を表わす。この測定結果を表−４に示す
。

（以下余白） 表−４ 以上のように本発明の感光体は、比較サンプルに比べ帯
電電位の安定性、及び耐環境性において著しく優Ｉれて
いる。また通常、帯電電位の向上はＶｌの上Ｉ昇を伴う
が、本発明の感光体は比較サンプル１〜／／４に比べｖ
８の上昇が無く、又■８、■１の変動も少ない。

尖施狙肥二旦 実施例１において、ＣＧＭの例示化合物（Ｆ−３）　、
ＣＴＭの例示化合物（一般式〔■〕に属する■−２２）
、及び改良剤の例示化合物（ＩＩ−１）の種類と添加量
のそれぞれを表−５に示すように変更した他は、実施例
１と同様にして、本発明の感光体を得た。これをサンプ
ル１２〜２１とする。

物Ｂ−４１）に変更し、改良剤を添加しなかった以外は
実施例１１．１２と同様にして各感光体を得た。

これをサンプル５．６とする。

ル較血エ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムよりなる
導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体「エスレックＭＦ−ＩＯＪ　　（積木化
学工業製）よりなる厚さ０．１μｍの中間層を形成した
。

次いで、化合物（Ｋ−１）１重量部を、ｎ−ブチルアミ
ン１００重量部に溶解させ、ワイヤーバーで塗布して、
０．５μｍのＣＧＬを形成した。

次いで、下記例示化合物（Ｋ−２）１２重量部、ポリカ
ーボネート樹脂「パンライトに一１３００Ｊ（奇人化成
社製）１５重量部、１．２−ジクロロエタン１２０重量
部の溶液に例示化合物（１−１）０．０τ重量部添加し
、ブレード塗布機を用いて塗布して、厚さ２０μｍのＣ
ＴＬを形成して、本発明の感光体を得た。これを比較試
料７とする。

上記実施例、比較例のサンプルの組成は表−３に示した
。なお、表中改良剤の量はＣＴＬ中の電荷輸送物質に対
する相対量である。

上記表−５中の例示化合物の構造式は次の通りである。

（Ｂ　−４１） Ｍ−夏１） （Ｋ−１） （Ｋ−２） 実施例１２〜２１及び比較例５〜７で得たサンプルを市
販の複写＠　ｒＵ−Ｂ　ｉ　ｘ１２００ｊ　　（小西六
工業９ｍ製）に装着し、帯電、露光、除電のプロセスを
１０．０００回繰り返し、黒紙電位ｖ、（Ｖ）及び白紙
電位ｖｗ　（Ｖ）の変化を測定した。これらの測定結果
を表−６に示す。

（以下余白） 表−６ 以上のように本発明の感光体は、比較サンプルに比べ帯
電電位の安定性及び耐環境性において著しく優れている
。また通常、帯電電位の向上はＶ１４の上昇を伴うが、
本発明の感光体は比較サンプル１〜４に比べ■いの上昇
が無く、又Ｖ、、Ｖ、の変動も少ない。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図は本発明の感光体の各側の断面
図である。 なお、図面に示す符号において、 １−−−−−一導電性支持体 ２−・−電荷発生層（ＣＧＬ） ３−−−−−一電荷輸送層（ＣＴＬ） である。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏 （自発）手続ネｊｔｉ正書 昭和６２年２月（日 １、事件の表示 昭和６１年　特許願第３１５１７２号 ２、発明の名称 感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住　所　東京都立川市柴崎町２−４−１１　ＦＩＮＥビ
ル６、補正により増加する発明の数 （Ｉ）、明細書第１６頁３行目の「連絡基」を「連結基
」と訂正します。 （２）、同第４２頁１０行目の「（チバ、ガイギー社）
」を「（チバ・ガイギー社）」と訂正します。 −以　上−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を
   有する感光体において、下記一般式〔 I ａ〕で表わさ
   れる化合物と下記一般式〔 I ｂ〕で表わされる化合物
   との少なくとも一方が前記感光層中に含有され、かつ分
   子内にヒンダードアミン構造単位とヒンダードフェノー
   ル構造単位との少なくとも一方を有する化合物が前記感
   光体の構成層中に含有されていることを特徴とする感光
   体。 一般式〔 I ａ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｂ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但、前記の各一般式中、 Ａｒ＾１、Ａｒ＾２、Ａｒ＾３、 Ａｒ＾４およびＡｒ＾５：それぞれ、置換若しくは未置
   換の炭素環式芳香族環基、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６
   ：それぞれ、水素原子又は電子吸引性基、 Ｃ＿ｐ＾１およびＣ＿ｐ＾２：それぞれ、アゾカップリ
   ング反応におけるカプラー残基 を表わす。〕