JPS63142355A - 電子写真感光体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は′重子写真用感光体、特に、感１隻、応答速
度等の特性に優れた機能分離型電子写真感光体及びその
製造方法に関するものである。

（従来の技術） ″電子写真感光体は、例えば特開昭５７−１４６２５５
号公報に開示されているように、数多くの文献に記載さ
れており、よく知られている。この公報には有機電子写
真感光体の一般的構成が記載されており、感光体として （イ）導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送機能か
ら成る光導電層を設けるもの、 （ロ）導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層トに
電荷発生層を積層した２層から成る光導電層を設けたも
の、 （ハ）或いは、この逆に電荷発生層の上に電荷輸送層を
積層した２層から成る光導電層を設けたもの が開示されている。

一方、ディーエム・パイ（Ｄ、Ｍ、Ｐａ１）　及Ｕシェ
イ・ヤナス（Ｊ、Ｙａｎｕｓ）による［ホトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド参エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ　２７（１）　、　１４〜１９
（１９８３）には、最近の傾向として電荷発生機能及び
電荷輸送機能を導電性支持体上に積層した２層で実施す
る２層積層構造体が使用されることが記載されている。

この電子写真用感光体は、電荷発生を行う部分と電荷輸
送を行う部分とを別々の材料に分担させるものが一般的
であり、これらの材料のうち゛電荷輸送を分担する部分
は電荷輸送材料とバインダポリマの混合物から成ってい
ること、感光体の応答速度を速くするためにはキャリア
移動度の速い材料を使うことと、バインダポリマに対す
る電荷輸送材料の割合を増加すること、また、このよう
にすれば残留電位が小さくなりコントラスト電位が大き
く取れること等がこの文献において明らかにされている
。

さらに、前記特開昭５７−１４８２５５号公報には、前
述の電荷発生と電荷輸送とを別々の層に分担させた２層
構造の電子写真感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不
活性樹脂バインダを含む溶液中に溶解させた均一溶液を
支持体または電荷発生層−Ｌに塗布、乾燥して電荷輸送
層を作成することが記載されている。そして電荷輸送層
のバインダポリマとしてポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共玉合体、
ポリヒニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂
、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹脂
、エステル、ポリウレタン　エポキシ、フェノール樹脂
が例示されている。また。これらのバインダポリマと電
荷輸送材料とを塗布するために溶解する有機溶媒の例と
して、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
メタノール３　エタノール、イソプロパンール、酢酸エ
チル、メチルセロソルブ、四ｉｔ！　化＞Ｒ素、クロロ
ホルム、ジクロルメタノ、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ツメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが
挙げられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、゛電荷輸送材料は不安定なものが多く。

特に　これを溶媒に溶解した状態では保存中に劣化が生
じ、その後に塗４１シた感光体の応答性能の悪化、感度
の低ｔ、残留電位の増加等が生じることが多かった。特
にバインダポリマ中にポリマ合成の際に用いられた触媒
が存在する場合、または溶媒が塩素系溶媒の場合に生じ
易かった。この劣化は、見掛上、コーティング溶液が茶
色に着色することにより現れることが多いという問題点
が有った。従って、この発明では、電荷輸送材料がバイ
ンダポリマと共に溶媒に溶解した状態にあるコーティン
グ溶液の劣化を防止し、このコーティング溶液を用いる
ことにより、感度、応答速度等の特性が改Ｒされた電子
感光体及びその製造方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するだめの手段） この発明は、電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶
媒に溶解したコーティング溶液に、特定の劣化防ＩＬ剤
を添加し、このコーティング溶液を用いて電荷輸送部分
を形成することによって、前述の［１的が達成されるこ
とを知見したことに）、（づくものである・ 従って、この発明の電子写真感光体によれば、導電性支
持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部分と
を別々の材料に分担させて成る機能分離型電子写真感光
体において、電荷輸送層に次の式［１］で表されるアス
コルビン酸が劣化防止剤として添加されていることを特
徴としている。

また、この発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性
支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部分
を別々の材料に分担させて成る機能分離型電子写真感光
体を製造するに当って、電荷輸送材料とバインダポリマ
とを有機溶媒に溶解せしめた溶液中に１次の式［１］で
表されるアスコルビン酸を劣化防止剤として添加してコ
ーティング溶液として用い、導電性支持体上或いは導電
性支持体との電荷発生層上に塗布、乾燥して形成するこ
とを特徴としている。

この発明の製造方法に用いるコーティング溶液を形成す
るための電荷輸送材料、バインダポリマ及び有機溶媒は
、従来用いられているものを用いることができ、上記■
式で示される劣化防止剤は、電荷輸送材料とバインダポ
リマと溶媒との合計の重量に対し、０．０００１％以上
、好ましくは０．１〜Ｏ，００１％添加する。劣化防止
剤が０．０００１重量％より少なくなると添加すること
による効果が得られず、一方、上限は使用する溶媒に対
する溶解度で決まるもので通常１重量％より多くする必
要はない。またこの発明の製造方法においては’ｉｆｉ
子写真感光体の応答特性を良くする上で／へインダポリ
マと電荷輸送材料の混合割合は重量比で４＝１〜１：ｌ
の範囲とするのが好ましい。

一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーティング溶液に
添加剤を加えると１作成した感光体の特性が悪化するこ
とが多かったが、この発明における劣化防止剤はこのよ
うな悪影響を及ぼすことなく、添加により電子写真感光
体の特性が飛躍的に向上する。

（作用） この発明によればコーティング溶液中に劣化防止剤が添
加されているので、この溶液が保存中に劣化することが
ない。

（実施例） 以下、この発明の電子写真感光体及びその製造方法の実
施例につき説明する。しかしながら、以ドに述べるこの
発明の実施例はこの発明の範囲内の好ましい指定の使用
材料、数値的条件及び配置関係で説明しであるが、これ
らは単なる例示にすぎずこの発明はこれらの使用材料、
数値的条件及び配置関係にのみ限定されるものでないこ
と明らかである。

まず初めに、アルミニウム基村上に、インジウムフタロ
シアニン（特開昭５９−４４０５４号公報）の蒸着１１
／、！を０．２　仄ｍ形成し、電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、ｆ記の組成の電荷輸送層形成用コ
ーティング溶液１〜９を用いて、１５ｕＬｍの電荷輸送
層をディップコーティング法で形成して実施例の電子写
真感光体Ｎｏ、　　１〜９を得た。

これらの電子写真感光体の断面構造を第１図に示す０図
面中１１はアルミニウム基材、１２は厚さ０．２ｐｍの
インジウムフタロシアニン八着層、１３は厚さ１５ルｍ
の電荷輸送層である。尚、この図においてハツチングは
省略して示している。

以下、この発明の実施例で用いたコーティング溶液の組
成を列挙する。

コーティング溶液ｌ （イ）バインダポリマ：ポリエステル樹脂（パイロン２
００　　東洋紡（株） 製、商品名）ｅｏｏｇ （ロ）電荷輸送材料：　１，２，３．４−テトラヒト口
キノリン−６−カルホキノ アルデヒドヒドラゾン誘導体 （特開昭６Ｏ−１４ｆ３２４８号公報）（北南香料産業
（株）製） （ハ）溶媒：クロロホルム（０，５％分解防止用エチル
アルコール含有）（特級、 関東化学（株）製）　　　　２０００ｍ文（ニ）劣化防
ＩＦ剤：アスコルビン酸　　　０．２　ｇコー−ング″
Ｚ２ （イ）パイロン２００　　　　　　　　　　　　　Ｂｏ
ｏ　　ｇ（ロ）式くりのヒドラゾン　　　　　　　　３
００ｇ（ハ）ジオキサン　　　　　　　　　　２５００
ｍ文シクロへキサノン　　　　　　　　５００ｍ文（ニ
）アスコルビン酸　　　　　　　　　０．３ｇコーティ
ング溶液３ （イ）バインダポリマ、ポリカーボネート　（レキサン
１４１、エンジニアリングプラスチンクス（株）製、商
品名）　　　　　　　４００　ｇ（ロ）式■のヒドラゾ
ン　　　　　　　　４００ｇ（ハ）クロロポルム　　　
　　　　　　２０００ｍ文（ニ）アスコルビン酸　　　
　　　　　　０．２ｇコーティング溶液４ （イ）／ヘイロン２００　　　　　　　　　　　　　Ｂ
ｏｏ　　ｇ（ロ）式ぞりのヒドラゾン　　　　　　　　
２００　ｇ（ハ）トルエン、ＥＬＳ　（関東化学（株）
製）９００ｍ文 メチルエチルケトン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）　
　　　　　　　　　　　　３００ｍ文酢酸ブチル、ＥＬ
Ｓ　（関東化学（株）製）６００ｍ文 ンクロヘキサノン、特級（関東化学（株）製）　　　　
　　　　　　　　　　　３００ｍ文（ニ）アスコルビン
酸　　　　　　　　　０，２ｇコーティング溶液５ （イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　　ｆｌ
ｏｏ　　ｇ（ロ）′重荷輸送材料：ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒドジフェニルヒド ラゾン（北南香料産業 （株）製）　　　　　　２００　ｇ （ハ）トルエン　　　　　　　　　　　　９００ｍ文エ
チルエチルケトン　　　　　　３００ｍ文酢酸ブチル　
　　　　　　　　　６００ｍ交シクロへキサノン　　　
　　　　　３０−」（ニ）アスコルビン酸　　　　　　
　　　０．２ｇコーティング溶液６ （イ）／ヘイロン２００　　　　　　　　　　　　　Ｂ
ｏｏ　　ｇ（ロ）式（りのヒドラゾン　　　　　　　　
３００ｇ（ハ）ジクロルメタン　　　　　　　　２００
０　ｍ文（ニ）アスコルビン酸　　　　　　　　　０．
２ｇコーティング溶液７ （イ）へイロン２００　　　　　　　　　　　　６００
　　ｇ（ロ）電荷輸送材料＝１−フェニル−３（ｐ−ジ
エチルアミンスチリル）− ５−（ｐ−ジエチルアミノ フェニル）−２−ピラゾリ ン　（北南香料産業（株） 製）　　　　　　　　　３００　ｇ （ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ文（
ニ）アスコルビン酸　　　　　　　　　０．２ｇコーテ
ィング溶液８ （イ）バインダポリマ（ポリエステル、アドヒーシブ４
９０００デュポン社製、商品名）　ｅｏｏ　ｇ（ロ）式
（２）のヒドラゾン　　　　　　３００　ｇ（ハ）クロ
ロホルム　　　　　　　　　３０００ｍ文（ニ）アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　０．２ｇコーティング溶液
９ （イ）バインダポリマ（ポリエステル、ＮＡＰ樹脂、鐘
淵化学工業（株）製）　　　　ｅｏｏ　ｇ（ロ）式Ｃり
のヒドラゾン　　　　　　　　３００ｇ（ハ）　’；；
りＴ：ｚル）　’）　７　　　　　　　　３０００ｍＡ
（ニ）アスコルビンｆｉ　　　　　　　　　　０．２　
ｇ次に、比較のため劣化防止剤を添加しないこと以外は
上述の実施例の電子写真感光体Ｎｏ、　　１〜９と同様
の成分から成る比較例の感光体Ｎｏ、１０１〜１０９を
作製した。以下、この発明に係る劣化防止剤の添加の有
無による比較は、コーティング溶液を調合した後、透明
ガラス容器に入れ、室内光下に−Ｂ間放置した後、夫々
のコーティング溶液を用いて作成した電子写真感光体に
ついて測定したデータを基にして行なった。これらの感
光体の光減衰特性をＧＥＮＴＥＣ，７１製光減衰特性測
定システムを用いて測定した０表面型位は、ＴＲＥＣ社
３６２Ａ型透光プローブ付き高速表面電位計を用い測定
し、この結果をＡＵＴＮＩｆｌｌ：Ｓ社Ｓ　１２１型テ
ジタルメモリにａ７植し、解析した。

これらの測定によって得た結果を第２図及び表１と表２
に示す。第２図は前述のコーティング溶液ｌを用いて作
製した実施例の電子写真感光体Ｎｏ、　　１と劣化防止
剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の感光体Ｎｏ
、　１０１の双方の応答特性を比較したものである。第
２図中、縦軸は表面電位。

横軸は測定の時間を示し、曲線すがアスコルビン酸を添
加した場合、曲線ａが添加しなかった場合である。第２
図の露光条件は、８００ｎｍの＋５０井Ｗ／ｃｍ’の光
を２０ｍ５ｅｃ間照射したものである。

第２図の曲線すのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電位６００ｖが１００■に減衰す
るまでの時間は０．１０秒であった。

また、劣化防止剤なしの曲線ａの場合は約１．８秒を要
した。第２図のデータは、前述の通りコーティング溶液
を調合した後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に一週
間放置した後の溶液を用いて作成した電子写真感光体の
ものである。

また劣化防止剤の存在は、応答速度以外の他の特性に悪
影響を午えることは全くなかった。

また第３図に露光パワーを変化させて２０ｍ５ｅｃの光
パルスを照射した場合の光による放電特性（Ｐｈｏｔｏ
　Ｉｎｄｕｃｅｄ　Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　Ｃｕｒｖｅ）
を示す。縦軸は表面電位、横軸は露光エネルギーを取っ
て示してあり、第２図と同様に曲線ｄが劣化防止剤アス
コルビン酸の存在するもの、曲線Ｃが劣化防止剤の含ま
れないものである。表面電位は光パルス照射後０．５　
ｓｅｅ後の値を用いた。第３図から曲線ｄの半減露光量
で表した感度は、０．４　ルＪ／ｃｍ２であったが、曲
線Ｃは０．９　ｇ　Ｊ　／　ｃ　ｍ／　であり、劣化防
止剤の存在する方が感度が高かった。

次頁の表１に一ヒ述の実施例の電子写真感光体Ｎｏ、　
　１〜９の特性を示し、同じく次頁の表２に比較例の劣
化防止剤のないコーティング溶液を用いた電子写真感光
体の特性を示す。

これらの表の値はコーティング溶液を調合した後、透明
ガラス容器に入れ、室内光下に一週間放置した後のコー
ティング溶液をコーティングした電子写真感光体のもの
である。

次頁衣１の電子写真感光体Ｎｏ、　　１〜９のように、
アスコルビン酸を劣化防止剤として添加した電子写真感
光体は、応答速度が著しく速くなり、感度も高くなる。

さらに残留電位も小さい値となる。この理由は電荷輸送
層中の電荷輸送材料の劣化生成物によるトラップが減少
し、電荷輸送が効率良く行われるためと考えられる。す
なわちこの発明の添加剤は電荷輸送材料及び溶媒の分解
を抑制するために有効に（動いている。

尚、上述した実施例を、アルミニラムノ、（材りに゛重
荷発生層と電荷輸送層とを順次に積層した構造表１ 表２ の電子写真感光体とした例で説１１　した。しかし、こ
の発明の電子写真感光体を第４図（ハツチングは省略し
て示す。）に示すようにアルミニウム基材土に電荷輸送
層を１没けこの電荷輸送層上に電荷発生層を設けた構造
のものとしても良い。

このような場合であれば、電荷発生層りに、電子写真感
光体に耐剛性を持たせかつ電荷輸送が可能なオーバーコ
ート層１４を設ける。このオーバーコート層１４を、バ
インダポリマと例えばトリニトロフルオレノンとを重量
比でｌ：ｌに混合し、これらを例えばトリクレンに溶解
させた溶液をコーティングすることによって形成するこ
とが出来る。又、このオーバーコート層の層厚を２〜３
ｇｍとするのが好適である。尚、このオーバーコート層
のバインダポリマとしてはポリエステル、ポリカーボネ
ート等を用いることが出来る。

（発明の効果） 以上説明してきたように、この発明の電子写真感光体は
、電荷輸送部分に式［１］で示すアスコルビン酸を劣化
防止剤として添加したことにより、電子写真感光体の応
答特性と感度を飛躍的に改善することが出来る。

また従来は、電荷輸送材料のコーティング溶液を調合し
た後にコーティング溶液の劣化を生じ、長期に々二って
安定な品質の電子写真感光体を製造することは極めて困
難であったが、この発明による劣化防止剤をコーティン
グ溶液に加えることにより、優れた品質の感光体を長期
にわたり安定に製造することができる。

さらにコーテイング後の感光体の電荷輸送部分は前記劣
化防止剤である還元剤を含むことにより、酸素、オゾン
などによる酸化を防止することが出来るという効果を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１ＶＡは、この発明の電子写真感光体の実施例及び比
較例の説明に供する電子写真感光体の断面ＩＡ、 第２１７１は、この発明の電子写真感光体Ｎｏ、　　１
及び比較例としての電子写真感光体Ｎｏ、１０１の光減
衰特性を示す曲線図、 第３図は、この発明の１に子写真感光体Ｎｏ、　　１及
び比較例としての電子写真感光体Ｎｏ、　１０１の光に
よる放電特性を示す曲線図、 第４図はこの発明の電子写真感光体の他の実施例を示す
断面図である。 １１・・・アルミニウム基材 １２・・・インジウムフタロシアニン蒋看層１３・・・
電荷輸送層 １４・・・オーバーコート層。 特許出願人　　　　沖電気工業株式会社Ｉｌニアルミニ
ウム暮ギ１ ／２　インジウムフッ０シγニン魚基層／３　電１１絆
１迭屡 二の“李ヒ日月力官ｔｌｌｌ’ｌ：Ｊ艮１ろ質各写夏谷
、光４（ρＢ肴゛面図第１図 ／４゛　オ―へパ−コーし９ こＶｌ　苓ト８月　の　電Ｊ　写１　、積−４４一つイ
世の魅１ヴり乞　示す　誹ｑ６シ５０第４図 表ＮＤ　　電４立　（ｖ） 表　面　電　４ｉ（Ｖン

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸
   送を行う部分とを別々の材料に分担させて成る機能分離
   型電子写真感光体において、 電荷輸送層に次の式［１］で表されるアスコルビン酸が
   劣化防止剤として添加されている ことを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［１］
2. （２）導電性支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸
   送を行う部分とを別々の材料に分担させて成る機能分離
   型電子写真感光体を製造するに当り、電荷輸送材料とバ
   インダポリマとを有機溶媒に溶解せしめた溶液中に、次
   の式［１］で表されるアスコルビン酸を劣化防止剤とし
   て添加してコーティング溶液として用い、導電性支持体
   上或いは導電性支持体上の電荷発生層上に塗布、乾燥し
   て形成する ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［１］
3. （３）劣化防止剤としてのアスコルビン酸が電荷輸送材
   料とバインダポリマと溶媒との合計に対して０．０００
   １重量％以上添加する ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の電子写真
   感光体の製造方法。