JPS62265666A

JPS62265666A - 電子写真感光体の製造方法

Info

Publication number: JPS62265666A
Application number: JP10920686A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Kato; 雅一加藤; Yoichi Nishioka; 洋一西岡; Yoichi To; 洋一塘; Akio Yabe; 矢邊　明男
Original assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Current assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Priority date: 1986-05-13
Filing date: 1986-05-13
Publication date: 1987-11-18
Also published as: JPH0478986B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は電子写真用感光体、特に感度、応答速度などの
特性に優れた機能分離型型を写真感光体及びその製造方
法に関するものである。

（従来の技術）電子・写真感光体は、たとえば特開昭５７−１４６２２
５号公報に開示されているように数多くの文献に記載さ
れており、よく知られている。この公報には、有機電子
写真感光体の−・般的構成が記載されており、感光体と
して（イ）導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒体か
ら成る光導電層を設けるもの、（ロ）導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層りに
電荷発生層を積層した２層から成る光導電層を設けたも
の、（ハ）或はこの逆に電荷発生層の旧に電荷輸送層を積層
した２層から成る光導電層を設けたものが開示されてい
る。

一方、ディ・エム・パイ及びジエイ・ヤナスによる「ホ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア１Ｊ
：／グＪ　２７（＋）、１４〜１９（１９８３）１．：
は、最近の傾向として電荷発生及び電荷輸送機能を導電
性支持体上に積層した２層で実施する２層積層構造体が
使用されることが記載されている。この電子写真用感光
体は電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部分を別々の
材料に分担させており、これらの材料のうち電荷輸送を
分担する部分は電荷輸送材料とバインダポリマの混合物
から成っていること、感光体の応答速度を早くするため
にはキャリヤ移動度の速い材料を使うことと、バインダ
ポリマに対する電荷輸送材料の割合を増加すること、ま
たこのようにすれば残留電位が小さくなり、コントラス
ト電位が大きく取れることがこの文献において明らかに
されている。

一方、前記特開昭５７−１４６２５５号公報には、前記
の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２層構造
の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不活性樹脂バイ
ンダの溶液中に溶解させた均一の溶液を支持体または電
荷発生層上に塗布、乾燥し電荷輸送層を作成することが
記載されている。そして電荷輸送層のバインダポリマと
してポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニト
リル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトン、ポ
リアクリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステル、ポ
リウレタン、エポキシ、フェノール樹脂が例示されてい
る。またこれらのバインダポリマと電荷輸送材料を塗布
するために溶解する有機溶媒の例としてベンゼン、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、メタノール・エタノー
ル、イソプロパツール、酢酸エチル、メチルセロソルブ
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドが挙げられている。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、特にこれ
を溶媒に溶解した状態では、保存中に劣化が生じ、その
後に塗布した感光体の応答特性の悪化、感度の低丁、残
留電位の増加などが生じることが多かった。特にバイン
ダポリマ中にポリマ合成の際に用いられた触媒が存在す
る場合、または溶媒が塩素系溶媒の場合に生じやすかっ
た。この劣化は見かけ上コーティング溶液が茶色に着色
することで現れることが多いという問題点があつた。

従ってこの発明では、電荷輸送材料がバインダポリマと
共に溶媒に溶解した状態にあるコーティング溶液の劣化
を防止し、このコーティング溶液を用いることにより、
感度、応答速度などの特性の改羨された電子写真感光体
及びその製造方法を提供することを目的とする。

く問題点を解決するための手段）本発明は電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶
解したコーティング溶液に特定の劣化防止剤を添加し、
このコーティング溶液を用いて電荷輸送部分を形成する
ことにより上記目的が達成されることを知見したことに
基づくものである。

従って本発明は、導電性支持体りに電荷発生を行う部分
と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形成し
た機能分離型室ｆ写真感光体において、電荷輸送部分に
次の　般式、Ｒｓ（式中のＲ，、Ｒ２，Ｒａ、Ｒ４及びＲ５は２つ以トが
同じものか、またはそれぞれ異なるもので水素原ｆ、ハ
ロゲン原Ｔ、水酸基、アミノ基、などのアルキル基で置
換されたアミノ基、などのアシル基で置換されたアミノ
基、などの低級アルキル基、アリール基、−ｏｃｏｃＨ
５などのアシロキシ基、−０ＣＨ３、−ｏｃ、　Ｈｓな
どのアルコキシ基を示し、かっＲ１へＲ５の内のいずれ
か一つは必ず水酸基またはアミノ基を示す）で表される
２価フェノールまたはその誘導体或はアミノフェノール
またはその誘導体、或は次の一般式、（式中のＲａ　、Ｆｌｙ　、Ｒａ　、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ
１１、Ｒ１２、Ｒ１１、Ｒ１４、ＲＩＳ及びＲ１６は２
つ以トが同じものか、またはそれぞれ異なるもので水素
原ｔ、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、などのアルキ
ル基で置換されたアミノ基、などのアシル基で置換され
たアミノ基、などの低級アルキル基、アリール基、−ｏ
ｃｏｃＨ３などのアシロキシ基、−０ＣＨ：ｌ、−０Ｃ
ｚＨｓなどのアルコキシ基を示す）で表されるジフェニ
ルアミンが劣化防止剤として添加されていることを特徴
とする電Ｔ写真感光体に関するものである。

本発明の電子写真感光体は式（１）または式（２）の２
価フェノール、アミノフェノール或はジフェニルアミン
またはこれ等の誘導体が劣化防止剤として電荷輸送材料
に含まれているため応答速度が速く、残留電位が小さく
、高感度という優れた特性を存するものである。

本発明はまたト記電子写真感光体の製造方法に関するも
のであり、この方法は導電性支持体りに電荷発生を行う
部分と電荷輸送を行う部分を別々の材料に分担させて形
成する機能分離型電Ｔ写真感光体を製造するに当り、電
荷輸送層を電荷輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に
溶解した溶液中にＬ記式（１）または式（２）の２価フ
ェノール、アミノフェノール或はジフェニルアミンまた
はこれ等の誘導体を劣化防止剤として添加してコーテイ
ング液として用い、導電性支持体と或は導電性支持体Ｅ
の電荷発生層トに塗布、乾燥して形成することを特徴と
する。

本発明の方法に用いるコーティング溶液を形成するため
の電荷輸送材料、バインダポリマ及び有機溶媒は、従来
用いられているものを用いることが出来、式（１）また
は（２）で表される劣化防止剤は電荷輸送材料とバイン
ダポリマと溶媒の合計の重かに対し０．０００１％以Ｅ
好ましくは０．１〜０．００１％添加する。劣化防止剤
が０．００旧重量％より少なくなると添加する効果が得
られず、一方、Ｌ限は使用する溶媒に対する溶解度で決
まるもので通常１重量％より多くする必要はない。また
本発明の方法においては感光体の応答特性を良くするＥ
でバインダポリマと電荷輸送材料の混合割合は重量比で
４：１〜ｌ：１の範囲とするのが好ましい。

一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーティング溶液に
添加剤を加えると、作成した感光体の特性が悪化するこ
とが多かったが、本発明における劣化防止剤はこのよう
な悪影響を及ぼすことなく、添加により感光体の特性が
飛躍的に向トする。

（実施例）以下、この発明の電子写真感光体及びその製造方法の実
施例につき説明する。しかしながら、以Ｆに述べるこの
発明の実施例はこの発明の範囲内の好ましい指定の使用
材料、数値的条件及び配置関係で説明しであるが、これ
らは単なる例示にすぎずこの発明はこれらの使用材料、
数値的条件及び配置関係にのみに限定されるものでない
こと明らかである。

叉１」口２アルミニウム基村上に、インジウムフタロシアニン（特
開昭５９−４４０５４号公報）の蒸着膜を０．２μｍ形
成し、電荷発生層を形成した。

この電荷発生層トに、Ｆ記の組成の電荷輸送層形成用コ
ーティング溶液１〜１６を用いて、１５μｍの電荷輸送
層をディップコーティング法で形成して実施例の電子写
真感光体上〜１６をそれぞれ得た。

これ等の感光体の断面構造を第１図に示す。図面中１１
はアルミニウム基材、１２はインジウムフタロシアニン
蒸着層、厚さ０．２μｍ、　１３は電荷輸送層、厚さ１
５μｍである。

コーチ　ング゛コーティング溶液１（イ）バインダポリマ：ポリエステル樹脂（）＼イロン
２００　　東洋紡（株）製、商品名）６００ｇ（ロ）電荷輸送材料：１，２，３．４−テトラヒドロキ
ノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体（特開昭６０−１４６２４８号公報）（亜南香料産業（株）製）３００ｇ（ハ）溶媒：クロロホルム（０，５％分解防止用エチル
アルコール含有）特級、関東化学（株）　５Ｊ）　２０００ｍ　ｌ（ニ）劣化防止剤：ｐ−ジヒドロキシベンゼン（東京化
成（株）製）０．３ｇＨコーティング溶液２（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（ハ
）ジオキサ：／　　　　　　　　　　　２５００ｍ　１
１シクロへキサノン　　　　　　　　５００ｍ　４２（
ニ）ｐ−ジヒドロキシベンゼン　　　　０．３ｇコーテ
ィング溶液３（イ）バインダポリマ、ポリカーボネート（レキサン＋
４１　、エンジニアリングプラスチックス（株）製、商
品名）　　　　　　　４００　ｇ（ロ）式（３）のヒド
ラゾン　　　　　　４００ｇ（ハ）クロ０ホルム　　　
　　　　　２０００ｍｆｆ１（ニ）ｐ−ジヒドロキシベ
ンゼン　　　　０．３ｇコーティング溶液４（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　２００ｇ（ハ
）トルエン、ＥＬＳ　（関東化学（株）製）００ｍｊ２メチルエチルケトン、ＥＬＳ（関東化学（株）製）　　
　　　　　　　　：ｌＯＯｍｊ２酢酸ブチル、ＥＬＳ　
（関東化学（ａ）製）６００ｍｆｆｉシクロヘキサノン、特級（関東化学（株）製）　　　　
　　　　　　　　　３００ｍｊ２（ニ）ρ−ジヒドロキ
シベンゼン　　　　０．４　ｇコーティング溶液５（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）電荷輸送材料、ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフェニルヒドラゾン（亜南香料産業（株）製）（特開昭６０−１４６２４８号公報）２００ｇ（ハ）トルエン　　　　　　　　　　　９００ｍＲメチ
ルエチルケトン　　　　　　３００ｍＪＬ酢酸ブチル　
　　　　　　　　　６００ｍｕシクロヘキサノン　　　
　　　　：ｌｌｏｏｍｆｆｉ（ニ）ｐ−ジヒドロキシベ
ンゼン　　　　０．４　ｇコーティング溶液６（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）ジクロルメタン　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ（
ニ）ｐ−ジヒドロキシベンゼン　　　　０．３ｇコーテ
ィング溶液７（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）電荷輸送材料、１−フェニル−３（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）− ５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン（亜南香料産業（株）製）　　　　　　　　：１００　ｇ（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）ｐ−ジヒドロキシベンゼン　　　　０．３ｇコー
ティング溶ｆｉ８（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）０−ジヒドロキシベンゼン（東京化成（株）製）
　　　　　　　　　　　０．３　ｇコーティング溶液９（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０ＱＯｍ　ｆｌ
（ニ）ｍ−ジヒドロキシベンゼン（東京化成（株）製）
　　　　　　　　　　　０．１　ｇＨコーティング溶液１０（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　１（
−）２．５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ビトロキシベ
ンゼン（東京化成（株）製）０．３ｇコーティング溶液
１１（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　Ｉｔ
（ニ）２−メチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン（東
京化成（株）製）　　　　　　　０．３　ｇコーティン
グ溶液１２（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（Ａ
　）　クロロ＊ルｂ　　　　　　　　　　２０００ｍ　
ｌ（ニ）１，４−ジヒドロキシ−２−メトキシベンゼン
（東京化成（株）製）　　　　　　０．３　ｇコーティ
ング溶液１３（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（ハ
）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ（ニ
）１．３−ジヒドロキシ−２−エチルベンゼン（東京化
成（株）製）　　　　　　　０．３　ｇコーティング溶
液１４（イ）バインダポリマ（ポリエステル、アドヒーシブ４
９０００デュポン社製、商品名）６００ｇ（ロ）式（３
）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（ハ）クロロホル
ム／ム３０００ｍｌ（ニ）ｐ−ジヒドロキシベンゼン　　　　０．４ｇコー
ティング溶液１５（イ）バインダポリマ（ポリエステル、ＮＡＰＰＡ脂、
鐘淵化学工Ｘ（株）製）　　　　６００ｇ（ロ）式（３
）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（ハ）ジクロルメ
タ：／　　　　　　　　　３０００ｍ　ｌ（ニ）ｐ−ジ
ヒドロキシベンゼン　　　　０．４ｇコーティング溶液
１６（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００　ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ悲（ニ
）クロロヒドロキノン（東京化成（株）製）０．３　ｇ次に比較のため劣化防止剤を添加しなかった以外は実施
例の感光体上〜１６と同様の成分から成る比較例の感光
体＋０１−１１６を作製した。これらの感光体の光減衰
特性をＧＥＮＴＥＣ社製光減衰特性測定システムを用い
て測定した。表面電位は、ＴＲＥＣ社３６２Ａ型透光プ
ローブ付き高速表面電位計を用い測定し、この結果をＡ
ｔＪＴＮＩＣ５社５１２型デジタルメモリに蓄積し、解
析した。

得た結果を第２図及び表１と表２に示す。第２図は面記
コーティング溶液１を用いて作製した実施例の感光体上
と劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の
感光体ｌｏｔの双方の応答特性を比較したものである。

曲線すがｐ−ジヒドロキシベンゼンを添加した場合、曲
線ａが添加しなかった場合である。第２図の露光条件は
、８００ｎｍの１５０μＷ／ｃｍ２の光を２０ｍ　ｓｅ
ｃ間照耐照射ものである。

第２図の曲線すのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電位６００　Ｖが１００Ｖに減衰
するまでの時間は０．１２秒であるが、劣化防止剤なし
の曲線ａの場合は約ｔ、ａ秒を要した。第２図のデータ
はコーティング溶液を：ＪＡ１合した後、透明カラス容
器に入れ、室内光Ｆに　週間放置した後の溶液を用いて
作成した感光体のものである。また劣化防止剤の存在は
、応答速度以外の他の特性に悪影響を学えることは全く
なかった。

また第３図に露光パワーを変化させて２０ｍｓｅｃの光
パルスを照射した場合の光による放電特性（Ｐｈｏｔｏ
　　Ｉｎｄｕｃｅｄ　　Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　　Ｃｕｒ
ｖｅ）を示す。第２図と同様に曲線ｄが劣化防止剤ｐ−
ジヒドロキシベンゼンの存在するもの、曲線Ｃが劣化防
止剤の含まれないものである。表面電位は光パルス照射
後０．５　ｓｅｃ後の値を用いた。第３図から曲ｉｄの
半減露光量で表した感度は、０．４μＪ／ｃｍ”であっ
たが、曲線Ｃは０．９μＪ／ｃｍ２であり、劣化防止剤
の存在する方が感度が高かった。

次の表１に実施例の感光体上〜１６と表２に比較例の劣
化防止剤のないものを用いた感光体の特性を示す。これ
らの表の値はコーティング溶液を調合した後、透明ガラ
ス容器に入れ、室内光Ｆに一週間放置した後のものをコ
ーティングした感光体のものである。

１記表１の感光体上〜■６のように２価フェノールまた
はベンゼン環の水素の１つ以Ｅを電Ｉ供午性基で置換し
た２価フェノール誘導体を劣化防止剤として添加した感
光体は、応答速度が著しく速くなり、感度も高くなる。

さらに残留電位も小さい値となる。

この理由は電荷輸送層中の電荷輸送材料の劣化生成物に
よるトラップが減少し、電荷輸送が効率良く行われるた
めと考えられる。すなわち本発明の添加剤は電荷輸送材
料及び溶媒の分解を抑制するために有効に働いている。

表１表２Ｌｌｉｉｉ璽ユ実施例１において電荷輸送層形成用コ、−ティング溶液
の組成をＦ記のコーティング溶液１７〜２９のように変
えた以外は同様にして第り図に示す断面構造を有する実
施例の感光体上７〜２９をそれぞれ作製した。

コーティング′　の組コーティング溶液１７（イ）バインダポリマ、ポリエステル樹脂、バイロン２
００　　　　　　　　　　　　　６００　ｇ（ロ）電荷
輸送材料、式（３）のヒドラゾン００ｇ（ハ）溶媒、クロロホルム　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）劣化防止剤、ジフェニルアミン（東京化成（株）
製）　　　　　　　　　　３００ｍｇコーティング溶液
１８（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）ジオキサン　　　　　　　　　　２５００ｍ　ｌ
シクロへキサノン　　　　　　　５００ｍＭ（ニ）ジフ
ェニルアミン　　　　　　　３００ｍｇコーティング溶
液１９（イ）レキサン１４１　　　　　　　　　　　４００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　４００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　４１
（ニ）ジフェニルアミン　　　　　　　３００ｍｇコー
ティング溶液２０（イ）バイロン２００６０Ｏｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　２００ｇ（ハ
）トルエン、ＥＬＳ　　　　　　　　　９００ｍＪＺメ
チルエチルケトン、ＥＬＳ　　　３００ｍｆｆ１酢酸ブ
チル、ＥＬＳ　　　　　　　６００ｍＩＬシクロヘキサ
ノン、特級　　　　３００ｍｆｆ１（ニ）ジフェニルア
ミン　　　　　　　３００ｍｇコーティング溶液２１（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　δｏｏ　
ｇ（ロ）式（４）のとドラシン　　　　　　２００　ｇ
（ハ）トルエン　　　　　　　　　　　　９００ｍＱメ
チルエチルケトン　　　　　　３００ｍＱ酢酸ブチル　
　　　　　　　　　６００ｍＪ２シクロへキサノン　　
　　　　　３００ｍＭ（ニ）ジフェニルアミン　　　　
　　　３００ｍｇコーティング溶液２２（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　　ｆｔ０
０　ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００
　ｇ（ハ）ジクロルメタン　　　　　　　　２０００ｍ
　ｌ（ニ）ジフェニルアミン　　　　　　　３００ｍｇ
コーティング溶液２３（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（５）のピラゾリン　　　　　　３００　ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ（
ニ）ジフェニルアミン　　　　　　　３００ｍｇコーテ
ィング溶液２４（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）２．４−ジアミノジフェニルアミン（東京化成（
株）製）　　　　　　　　　３００ｍｇコーティング溶
液２５（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）り００ホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）　３．：ｌ　’　−ジヒドロキシジフェニルアミ
ン（東京化成（株）製）　　　　　　３００ｍｇコーテ
ィング溶ン夜２６（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｎ（
ニ）Ｎ−メチルジフェ；、ルアミン（東京化成（株）製
）　　　　　　　　　　３００ｍｇコーティング溶液２
７（イ）ポリエステル、アドヒーシブ４９０００６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　３０００ｍ　ｌ（
ニ）ジフェニルアミン　　　　　　　３００ｍｇコーテ
ィング溶液２８（イ）ポリエステル、ＮＡＰ樹脂　　　　６００ｇ（ロ
）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（ハ）ジ
クロルメタ’、ｔ　　　　　　　　　３０００ｍ　ｌ（
ニ）ジフェニルアミン　　　　　　　３００ｍｇコーテ
ィング溶液２９（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム２０００ｍ　１１（ニ）３−クロロジフェニルアミン（東京化成（株）製
）　　　　　　　　　　３００ｍｇＣ１、次に比較のため劣化防止剤を添加しなかった以外は実施
例の感光体上７〜２９と同様の成分から成る比較例の感
光体上１７〜１２９を作製した。これらの感光体の光減
衰特性を実施例１に記載したと同様に測定した。得た結
果を第４図及び表３と表４に示す。第４図は航記コーテ
ィング溶液１７を用いて作製した実施例の感光体上７と
、劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の
感光体＋１７の双方の応答特性を比較したものである。

曲線ｅがジフェニルアミンを添加した場合、曲線ａが添
加しなかった場合である。第４図の露光条件は８００ｎ
ｍの１５０μＷ／ｃｍ２の光を２０ｍ　ｓｅｃ間照耐照
射ものである。

第４図の曲線ｅのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電位６００Ｖが１００　Ｖに減衰
するまでの時間は、０．１４秒であるが、劣化防止剤な
しの場合は１．８秒を要した。

第４図のデータはコーティング溶液を調合した後、透明
ガラス容器に入れ室内光ドに　週間放置した後の溶液を
用いて作成した感光体のものである。また、添加剤の劣
化防止剤の存在は、応答速度以外の他の特性に悪５９ｇ
を与えることは全くなかった。

また第５図に露光パワーを変化させて２０ｍ５ｅｃの光
パルスを照射した場合の光による放電特性を示す。第４
図と同様に曲線ｆが劣化防止剤ジフェニルアミンの存在
するもの、曲線Ｃが劣化防止剤を含まないものである。

表面電位は光パルス照射後、０．５秒後の値を用いた。

第５図から曲線ｆの半減露光量で表した感度は０．５μ
Ｊ　／　ｃ　ｍ　”であったが、曲線Ｃは０．９μＪ　
／　ｃ　ｍ　２であり、劣化防止剤の存在する方が感度
が高かった。

次の表３に、実施例の感光体上７〜２９と表４に比較例
の劣化防止剤を含まないものを用いた感光体上１７〜１
２９の特性を示す。これらの表の値は、コーティング溶
液を調合後、透明ガラス容器に入れ、室内光Ｆに一週間
放置した後のものをコーティングした感光体のものであ
る。

表３の感光体上７〜２９のように、ジフェニルアミンま
たは１つ以トの電子供トｊ性基で置換されたジフェニル
アミン誘導体を添加した感光体は、実施例１に記載した
と同様の理由により、応答速度が著しく速くなり、感度
も高くなり、さらに残留電位も小さい値となる。

表４実ｊｄ性ユ実施例１において電荷輸送層形成用コーティング溶液の
組成をド記のコーティング溶液３０〜４２のように変え
た以外は同様にして第１図に示す断面構造を有する実施
例の感光体３０〜４２をそれぞれ作製した。

コーティング・′−の組コーティング溶ｆｉ、３０（イ）バインダポリマ、ポリエステル樹脂、バイロン２
００　　　　　　　　　　　　　　６００　ｇ（ロ）電
荷輸送材料、式（１）のとドラシン００　ｇ（ハ）溶媒、クロロホルム　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）劣化防止剤、ｐ−アミノフェノール（東京化成（
株）製）　　　　　　　　　２００ｍｇＨｚコーティング溶液３１（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　８００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）ジオキサン　　　　　　　　　　２５００ｍ　ｆ
ｌシクロへキサノン　　　　　　　５００ｍｊｌ（ニ）
ｐ−アミノフェノール　　　　　３００ｍｇコーティン
グ溶液３２（イ）レキサン１４１　　　　　　　　　　　４００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　４００　ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ
（ニ）ｐ−アミノフェノール　　　　　２００ｍｇコー
ティング溶液３３（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　２００　ｇ
（ハ）トルエン、ＥＬＳ　　　　　　　　　９００ｍＱ
メチルエチルケトン、ＥＬＳ　　　：］ＯＯｍｊ２酢酸
ブチル、ＥＬＳ　　　　　　　６００ｍＩＬシクロヘキ
サノン、特級　　　　３００ｍｊ２（ニ）ｐ−アミノフ
ェノール　　　　　２００ｍｇコーティング溶液３４（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（４）のとドラシン　　　　　　２００　ｇ（
ハ）トルエン　　　　　　　　　　　９００ｍｆｉメチ
ルエチルケトン　　　　　　３００ｍ！酢酸ブチ７Ｌ／
　　　　　　　　　　　６００ｍ１シクロへキサノン　
　　　　　　３００ｍＪＺ（ニ）ｐ−アミノフェノール
　　　　　２００ｍｇコーティング溶液３５（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（ハ
）ジクロルメタン　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ（ニ
）ｐ−アミノフェノール　　　　　２００ｍｇコーティ
ング溶液３６（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　６００　ｇ
（ロ）式（５）のピラゾリン　　　　　　３００ｇ（ハ
）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　１１（
ニ）Ｐ−アミノフェノール　　　　　２００ｍｇコーテ
ィング溶液３７（イ）バイロン７００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　１１
（ニ）Ｏ−アミノフェノール（東京化成（株）コーティ
ング溶液３８（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ（
ニ）ｍ−アミノフェノール（東京化成（株）コーティン
グ溶液３９（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
ｇ（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　Ｑ
（ニ）３−メチル−４−アミノフェノール（東京化成（
株）製）　　　　　　　　　：１００ｍｇコーティング
溶液４０（イ）ポリエステル、アドヒーシブ４９０００６００　
ｇ（ロ）式（３）のとドラシン　　　　　　３００　ｇ
（ハ）クロロホルム３０００ｒｉＩＩＬ（ニ）Ｐ−アミ
ノフェノール　　　　　２００ｍｇコーティング溶液４
１（イ）ポリエステル、ＮＡＰ樹脂　　　　６００ｇ（ロ
）式（３）のとドラシン　　　　　　３００ｇ（ハ）ジ
クロルメタン３０００ｍｆｔ（ニ）ｐ−アミノフェノール　　　　　２００ｍｇコー
ティング溶液４２（イ）バイロン２００　　　　　　　　　　　６００　
！（ロ）式（３）のヒドラゾン　　　　　　３００ｇ（
ハ）クロロホルム　　　　　　　　　２０００ｍ　ｌ（
ニ）４−クロロ−２−アミノフェノール（東京化成（株
）製）　　　　　　　　　２００ｍｇα 次に比較のため劣化防止剤を添加しなかった以外は実施
例の感光体３０〜４２と同様の成分から成る比較例の感
光体上３０〜１４２を作製した。これらの感光体の光減
衰特性を実施例１に記載したと同様に測定した。得た結
果を第６図及び表５と表６に示す。第６図は前記コーテ
ィング溶液３０を用いて作製した実施例の感光体３０と
、劣化防止剤を含まない溶液を用いて作製した比較例の
感光体上３０の双方の応答特性を比較したものである。

曲線ｇがｐ−アミノフェノールを添加した場合、曲線ａ
が添加しなかった場合である。第６図の露光条件は８０
０ｎｍの１５０μＷ／ｃｍ”の光を２０ｍ　ｓｅｃ間照
射したものである。

第６図の曲線ｇのように劣化防止剤の存在により、応答
速度が速くなり、初期電圧６００ｖが１００　Ｖに減衰
するまでの時間は０．１２秒であるが、劣化防止剤なし
の場合は１．８秒を要した。第６図のデータは、コーテ
ィング溶液を一調合した後、透明ガラス容器に入れ室内
光ドに−・週間放置した後の溶液を用いて作成した感光
体のものである。また、添加剤の劣化防止剤の存在は、
応答速度以外の他の特性に悪影習を学えることは全くな
かった。

また第７図に露光パワーを変えて２０ｍ　ｓｅｃの光パ
ルスを照射した場合の光による放電特性を示す。第６図
と同様に曲線りが劣化防止剤ｐ−アミノフェノールの存
在するもの、曲線Ｃが劣化防止剤を含まないものである
。表面電位は光パルス照射後０．５秒後の値を用いた。

第７図から曲線りの半減露光量で表わした感度は０．５
μＪ／ｃｍ”であったが、曲線Ｃは０．９μＪ　／　ｃ
　ｍ　２であり、劣化防止剤の存在する方が感度が高か
った。

次に表５に実施例の感光体３０〜４２と表６に比較例の
劣化防止剤を含まないものを用いた感光体上３０〜１４
２の特性を示す。これらの値はコーティング溶液を調合
した後、透明ガラス容器に入れ、室内光ドに−・週間放
置した後のものをコーティングした感光体のものである
。

表５の感光体３０〜４２のように、アミノフェノールま
たはベンゼン環の水素の１つ以上を電子供学性基で置換
したアミノフェノール誘導体を添加した感光体は、実施
例１に記載したと同様の理由により応答速度が著しく速
くなり、感度も高くなり、さらに残留電位も小さい値と
なる。

表５尚、ト述した実施例を、アルミニウム基材Ｅに電荷発生
層と電荷輸送層とを順次に積層した構造の電ｒ写真感光
体とした例で説明した。しかし、この発明の電子〜写真
感光体を第８図に示すようにアルミニウム基材トに電荷
輸送層を設けこの電荷輸送層Ｅに電荷発生層を設けた構
造のものとしても良い。このような場合であれば、電荷
発生層Ｅに、電子写真感光体に耐剛性を持たせかつ電荷
輸送が可能なオーバコート層１４を設ける。このオーバ
ーコート層１４を、バインダポリマと、例えばトリニト
ロフルオレノンとを重量比でｌ：１に混合しこれらを例
えばトリクレンに溶解させた溶液をコーティングするこ
とによって形成することが出来る。又、このオーバーコ
ート層の層厚を２〜３μｍとするのが好適である。尚、
このオーバコート層のバインダポリマとしてはポリエス
テル、ポリカーボネート等を用いることが出来る。

（発明の効果）以り説明してきたように、本発明の電子写真感光体は、
電荷輸送部分に一般式（１）または（２）で示す２価フ
ェノール、アミノフェノールまたはジフェニルアミン或
はそれらの誘導体を劣化防止剤として添加したことによ
り、感光体の応答特性と感度を飛躍的に敗訴することが
出来る。

また従来は、電荷輸送材料のコーティング溶液を調合し
た後、コーティング溶液の劣化があり、長期にわたり、
安定な品質の感光体を製造することは極めて困難であっ
たが、本発明による劣化防止剤をコーティング溶液に加
えることにより、優れた品質の感光体を長期にわたり安
定に製造することが出来る。

さらにコーテイング後の感光体の電荷輸送部分はＨ記劣
化防止剤である退元刑を含むことにより、酸素、オゾン
などによる酸化を防止することが出来るという効果が得
られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例の感光体の断面図、第２図は
感光体上及び１０１の光減衰特性を示す曲線図。第３図は感光体上及び１０１の光による放電特性を示す
曲線図、第４図は感光体ｔ７及び１１７の光減衰特性を示す曲線
図、第５図は感光体上７及び１１７の光による放電特性を示
す曲線図、第６図は感光体３０及び１３０の光減衰特性を示す曲線
図、第７図は感光体３０及び＋３０の光による放電特性を示
す曲線図、第８図はこの発明の感光体の他の実施例を示す断面図で
ある。１１−・アルミニウム基材、＋２−・インジクムフタロシアニン蒸着層、＋　３−・
・電荷輸送層１４−・オーバーコート層。特許出願人　　　　沖電気］：業株式会社１ドアルミニ
ウム藤ＩＦ？１２：インジウムフタロシアニン魚１層／Ｊ　二ｔ７：
ｒ　ｎ＋　Ｌ　４二の°叩ヒ日１４め１１９月１；４災１ろ僅各Ｔ夏１３
．光４条ρＪう′面図第１図表６０電位　（Ｖ’）表ｒｆＤ穿纏　（ｖ）表　”５ｒＪ’ｔｉ４７Ｌ（Ｖ’）表面１！値　（’Ｖ）ｚ　６ＯＮ４ｔ　　（Ｖ　ン１１信（す

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に、電荷発生を行う部分と電荷輸
送を行う部分を別々の材料に分担させて形成した機能分
離型電子写真感光体において、電荷輸送部分に次の一般
式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、及びＲ＿５
は２つ以上が同じものか、またはそれぞれ異なるもので
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アルキル
基またはアシル基で置換されたアミノ基、低級アルキル
基、アリール基、アシロキシ基、アルコキシ基を示し、
かつＲ＿１〜Ｒ＿５の内いずれか一つは必ず水酸基また
はアミノ基を示す）で表される２価フェノールまたはそ
の誘導体或はアミノフェノールまたはその誘導体か或は
次の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中のＲ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０
、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、
Ｒ＿１＿５及びＲ＿１＿６は、２つ以上が同じものか、
またはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、アミノ基、アルキル基またはアシル基で置換さ
れたアミノ基、低級アルキル基、アリール基、アシロキ
シ基、アルコキシ基を示す）で表されるジフェニルアミ
ンが劣化防止剤として添加されていることを特徴とする
電子写真感光体。
（２）劣化防止剤がｐ−ジヒドロキシベンゼン、ｏ−ジ
ヒドロキシベンゼン、ｍ−ジヒドロキシベンゼン、２，
５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ヒドロキシベンゼン、
２−メチル−１，４−ヒドロキシベンゼン、１，４−ジ
ヒドロキシ−２−メトキシベンゼンまたは１，３−ジヒ
ドロキシ−２−エチルベンゼンである特許請求の範囲第
１項記載の電子写真感光体。
（３）劣化防止剤がジフェニルアミン、２，４−ジアミ
ノジフェニルアミン、３，３′−ジヒドロキシジフェニ
ルアミン、またはＮ−メチルジフェニルアミンである特
許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
（４）劣化防止剤がｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノールまたは３−メチル−
４−アミノフェノールである特許請求の範囲第１項記載
の電子写真感光体。
（５）導電性支持体上に電荷発生を行う部分と電荷輸送
を行う部分を別々の材料に分担させて形成する機能分離
型電子写真感光体を製造するに当り、電荷輸送層を電荷
輸送材料とバインダポリマを有機溶媒に溶解した溶液中
に次の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
２つ以上が同じものか、またはそれぞれ異なるもので水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アルキル基
またはアシル基で置換されたアミノ基、低級アルキル基
、アリール基、アシロキシ基、アルコキシ基を示し、か
つＲ＿１〜Ｒ＿５の内いずれか一つは必ず水酸基または
アミノ基を示す）で表される２価フェノールまたはその
誘導体或はアミノフェノールまたはその誘導体か或は次
の一般式、▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中のＲ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０
、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、
Ｒ＿１＿５及びＲ＿１＿６は２つ以上が同じものか、ま
たはそれぞれ異なるもので水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、アミノ基、アルキル基またはアシル基で置換され
たアミノ基、低級アルキル基、アリール基、アシロキシ
基、アルコキシ基を示す）で表されるジフェニルアミン
またはその誘導体を劣化防止剤として添加してコーティ
ング溶液として用い、導電性支持体上或は導電性支持体
上の電荷発生層上に塗布、乾燥して形成することを特徴
とする電子写真感光体の製造方法。
（６）劣化防止剤をコーティング溶液に電荷輸送材料と
バインダポリマと溶媒の合計に対して０．０００１重量
％以上添加する特許請求の範囲第５項記載の電子写真感
光体の製造方法。
（７）劣化防止剤としてｐ−ジヒドロキシベンゼン、ｏ
−ジヒドロキシベンゼン、ｍ−ジヒドロキシベンゼン、
２，５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ヒドロキシベンゼ
ン、２−メチル−１，４−ヒドロキシベンゼン、１，４
−ジヒドロキシ−２−メトキシベンゼンまたは１，３−
ジヒドロキシ−２−エチルベンゼンを用いる特許請求の
範囲第５項または第６項記載の電子写真感光体の製造方
法。
（８）劣化防止剤としてジフェニルアミン、２，４−ジ
アミノジフェニルアミン、３，３′−ジヒドロキシジフ
ェニルアミンまたはＮ−メチルジフェニルアミンを用い
る特許請求の範囲第５項または第６項記載の電子写真感
光体の製造方法。
（９）劣化防止剤としてｐ−アミノフェノール、ｏ−ア
ミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、または３−メ
チル−４−アミノフェノールを用いる特許請求の範囲第
５項または第６項記載の電子写真感光体の製造方法。