JPS6015269B2 - 電子写真用感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシアニン顔料を電荷発生材料とした可鏡性、汎
色‘性を兼備し、くり返えし安定性、耐久性に優れた高
感度電子写真感光材料に関するものであり、更に詳しく
言えば、シアニン顔料を電荷発生材料とし、２・５−ビ
ス（ｐージアルキルアミノフエニル）一１・３・４ーオ
キサジアゾールを電荷輸送材料とする電子写真感光材料
に関するものである。

シアニン顔料は銀塩写真の分光増感色素として広く知ら
れている材料であり、この分野においては古くから数多
くの研究がなされて来ている。

近年、このシアニン顔料を有機光導電材料の増感色素と
して使用する試みがなされているものの、電子写真用感
光材料として満足のゆく特性は示していない。ところが
シアニン顔料を結合材料中に粒子状態で分散させると極
めて良好な電子写真材料を示し、この際シアニン顔料は
優れた蟹荷担体発生機能と優れた亀荷担体発生機能とを
兼備して極めて優れた電子写真用材料として働くことが
見出されている。

そして更に、該シアニン顔料を電荷発生材料とし、２．
５−ビス（ｐージアルキルアミノフヱニル）−１・３・
４−オキサジアゾールを電荷輸送材料として用いて霞荷
担体発生機能と露荷担体輸送機能とを各々に役割分担さ
せた形式の感光材料にすることにより更に良好な電子写
真特性を示す感光材料を提供することができることが判
明した。

本発明におけるシアニン顔料は下記一般式（１）で示さ
れる。

‘１｝ 式中、 は異節環状化合物であ からなる群から選択され る。

−‘２） ｍにおいて、ＹはＳ、○、Ｓｅ、Ｎ
一Ｒ（Ｒは炭素数１〜５のァルキル基を表わす）より成
る群から選択される。

又Ｒ３〜Ｒ，ｏは炭素数１〜５のアルキル基或いは水素
である。【３｝ 式中ｎは０、１、２、又は３であり、
Ｒ，およびＲ２は等しいか又は異なるものであって、置
換あるいは非置換の、ァルキル基又はァリル基である。

ｎが０、１、２、または３である場合の２個の異節環状
化合物を結ぶ鎖は夫々−ＣＨニ、一ＣＨ：−ＣＨ一ＣＨ
ニ、一ＣＨニＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨニ、一ＣＨ：ＣＨ
−ＣＨ＝ＣＨ一ＣＨ！ＣＨ−ＣＨ＝であり、Ｒ，および
Ｒ２がアルキル基を表わす場合の具体例としては、一Ｃ
Ｈ３、一Ｃ２＆、一Ｃ３日７、一Ｃ４日９、一ち日，．
、−Ｃ６日，３、−Ｃ７日，５、−Ｃ８日，７等があげ
られ、置換アルキル基を表わす場合の例とには、、−Ｃ
ＱＣ日２ＣＯＯ日、− ＣＱＣＨ２０日、一ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１等があげられる。

‘４１一般式（１）中Ｘ‐はアニオン官能基あり、アニ
オン官能基の例としては１−、Ｂｒ−、ＣＩ‐、ＣＩ０
４−、ＢＦ４−、Ｒ′ＣＯＯ−、Ｒ″Ｓ０３−、Ｒ ″
′ＳＱ‐、ＮＱ‐等（式中、Ｒ′〜Ｒ…は炭素数１〜５
の置換或いは非置換アルキル基、置換或いは非置換フェ
ニル基、窒素含有複索環式基、ナフチル基、又は水素で
あり、置換されたアルキル基の場合の置換基の例として
は、ハロゲン原子、水酸基、フェニル基、などがあげら
れ、置換フェニル基を表わす場合のフェニル基上の置換
基の例としてはァルキル基、ハロゲン原子、水酸基、ア
ミノ基等があげられ、｛５’２個の異節環を結ぶメチン
連鎖中の炭素原子に付いている水素を置換する官能基の
具体例としてはァルキル基、置換又は非置換フェニル基
、アルキルチオ基、アルコキシ基、ニトロ基、シア／基
、ハロゲン原子、基又は 基（ここで、Ｒ，、Ｒ２、Ｘ、Ｙは前記の意味を表わす
）等があげられ、‘６’異節環上の水素を置換する官能
基の例としてはメチル基、エチル基、メトキシ基、ェト
キシ基、ジメチルアミノ基、ジェチルアミ／基、ァセチ
ル基、ＣＨ３ＣＯＯ−基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。

なお、これらの置換基は異節環の２個の原子と一緒にな
って環状構造を形成するものでもよい。上記一股式を有
するシアニン顔料を電荷発生材料とし、２・５ービス（
ｐージアルキルアミノフエニル）一１・３・４ーオキサ
ジアゾールを電荷輸送材料として、各々電荷発生機能と
電荷輸送機能を役割分担させることが本発明の骨子であ
り、従って感光材料の構造に因われるのでない。即ち、
シアニン顔料を含む電荷発生層とオキサゾールを含有す
る電荷輸送層との積層型感光材料の構造を有する場合に
おいても、オキサジアゾールを電荷輸送材料として結合
材中に分散させた電荷輸送マトリックス中にシアニン顔
料が電荷発生材料として分散させられている構造におい
ても満足のゆく電子写真特性を有しており、何ら構造が
限定されるものではない。前者の如き構造を有する場合
、電荷発生層は電荷輸送層の上、又は電荷輸送層の下の
いずれにあってもよい。

電荷発生層において、シアニン顔料は結合材中に分散さ
せて用いるか、或いはシアニン顔料を単独で用いる。

又、真空蒸着によりシアニン顔料の薄層を設け電荷発生
層としてもシアニン顔料を溶解させた溶液を塗布して電
荷発生層としてもいずれの場合にも、電子写真的に有効
である。しかし、機械的な理由により結合材中に分散さ
せた形式が好ましく、この場合、シアニン顔料は結合材
に対し１０重量％〜２０の重量％加えられる。又顔料粒
子の大きさは５〃以下好ましくは１山以下である時に良
好な特性を示す。電荷発生層の膜厚は０．１仏〜１０〃
の範囲で有効であるが特に０．１山〜３山の時電子写真
特性は良好である。電荷発生層の結合材としては公知バ
インダー樹脂が使用できる。具体的には、ポリエステル
、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、ェポキ
シ樹脂、ポリアミド、ポリビニルカルバゾールおよびポ
リビニルカルバゾール誘導体或いはポリビニルカルバゾ
ールに化学増感剤を加えたもの、ポリビニルブチラール
、ポリカーボネート、等が使用できる。顔料粒子をバイ
ンダー樹脂中に分散させて用いる場合には、バインダー
樹脂を溶解するが、顔料を溶解しない分散溶媒を用いる
必要があり、例えばベンゼン、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）等が使用できる。又電荷輸送層であるオキサジア
ゾール樹脂分散層においてオキサジアゾール含有量は樹
脂に対して３の重量％〜３００重量％が好ましく、電荷
輸送層の厚さは５ム〜１００仏程度が良い。電荷輸送層
に使用できるバインダー樹脂は具体的には、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、スチレン樹脂、
ポリエチレン、ェポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリビニ
ルカルバゾール及びポリビニルカルバゾール議導体、ポ
リアミド、ポリピニルブチラール等の公知樹脂があげら
れる。又後者の如き電荷輸送マトリックス中にシアニン
顔料が電荷発生材料として分散されている構造を有する
場合、電荷輸送マトリックスの結合材としては前述の電
荷輸送層において使用できる樹脂が使用できる。電荷輸
送マトリックス、即ちオキサジアゾール樹脂分散層にお
けるオキサジアゾールの含有量は樹脂に対し３０重量％
〜３０の重量％程度が好ましく、電荷輸送マトリックス
中に添加するシアニン顔料は５ム以下好ましくは１仏以
下の粒子状態で樹脂に対し０．１重量％〜５０重量％添
加することが好ましい。本発明による感光材料中には場
合により更に他の電荷輸送材料を添加してもよく、２・
４・７ーリニトロー９−フルオレノンの如き電子の輸送
材料を添加することで残留電位を更に低減させることも
できる。又、機械的強度を更に改善する目的で可塑剤を
添加することができる。可塑剤の例としては塩素化パラ
フィン、塩素化ビフヱニール、フタレート系可塑剤、フ
オスフェート系可塑剤等が使用される。又本発明におい
ては感光波長域の異なる二種類以上のシアニン顔料を用
いることで感光波長城の制御は容易ではあるが、公知染
色増感剤を併用することによる感光波長城の制御も可能
である。次に前記一般式（１）で表わされるシアニン顔
料の具体例を示す。

これらのシアニン顔料が本発明におけるシアニン顔料を
限定するものではないことはいうまでもない。

次に本発明を具備的に実施例を示して説明する。

実施例 １ 先に構造式（１）で示した顔料０．６夕をポールミルを
用いてテトラヒドロフランと共に、２岬時間粉砕し、粉
砕後顔料と同重量のポリエステルと、ポリエステル１の
こ対し２０の【のテトラヒドロフランを加え、更に２時
間粉砕分散させた。

得られた混合溶液をＡＩ板上にバーコーターにより塗布
し、０．４仏の電荷発生層を得た。次に２・５−ビス（
ｐージアルキルアミノフエニル）−１・３・４ーオキサ
ジアゾール ５タポリェステル（米国デュポン社
製、ポリエステルアトフイツシイブ４９０００）
５タテトラヒドロフラン
２５夕より成る組成の溶液を鰭荷発生層上にア
プリケ−夕より塗布し、１０び０で２時間乾燥して膜厚
１２ムの感光材料を得た。

得られた感光材料に−６．船Ｖのコロナ放電により負帯
電を施し、１０ルックスのタングステン光を照射して、
帯麗々位を初期値の半分にする為に必要な露光量（ＥＩ
／２）を測定したところ２．５ルックス秒であった。実
施例 ２ 実施例１と同様の方法にて実施例１とは逆の構造を有す
る感光材料、即ち電荷輸送層上に電荷発生層を種層した
構造の感光材料を作成し、その電気特性を測定したとこ
ろＥＩ／２は２．８ルックス秒を示した。

実施例 ３ 構造式（１）で示した顔料 ０．６夕２・
５−ピス（ｐージアルキルアミノフエニル）−１・３・
４ーオキサジアゾール ８タポリヱステル（米国
デュポン社製、ポリエステルアトフエシイプ４９０００
） １２タテトラヒドロフラン
６０の【なる組成の溶液をポールミ
ル中にて４劉時間粉砕分散せしめ、分散液をアルミニウ
ム黍着したポリェステルフィルム上にアプリケータ用い
て塗布し、１００午０にて２時間乾燥し膜厚１２ｒの感
光材料を得た。

得られた感光材料を実施例１と同様の方法にて評価した
ところ、ＥＩ／２：２．０ルックス秒であった。比較例 構造式（２２）で示した顔料 １タポリ
ェステル（米国デュポン社製、ポリエステルアトフエシ
イブ４９０００） １０タテトラヒド
ロフラン ５０泌なる組成の
溶液をボールミル中で４期時間粉砕分散し、アルミニュ
ウム黍着を施したポリエステルフィルム上にアプリケー
タを用いて塗布し、１００℃で２時間乾燥し、膜厚１１
山の感光材料を得、実施例３の比較試料とした。

この比較試料と実施例３で得た試料を１０の副づつくり
返して電気特性を評価したところ実施例３で得た試料の
１００回目の帯轟々位は１回目の帯電々位の９５％であ
ったのに対し比較試料のそれは８８％であった。

実施例 ４〜８ 先に構造式（１７）、（２４）、（４１）、（６０）、
（６４）で示した顔料を用いて実施例１と同様の方法に
て感光材料を作成し、実施例１と同機の方法にて各々の
帯電々位、感度（ＥＩ′２）を評価したところ下表に示
す如き結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ▲数式、化学式、表等があります▼ は異節環状化合物を表わ し、Ｘ＾−はアニオン官能基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿
   ２は等しいか又は異なるものであつて各々置換或いは非
   置換の、アルキル基又はアリル基を表わし、ｎは０、１
   、２又は３であり、メチン連鎖上の水素は官能基により
   置換されていてもよいものとする）で表わされるシアニ
   ン顔料及び２・５−ビス（ｐ−ジアルキルアミノフエニ
   ル）−１・３・４−オキサジアゾールを有する電子写真
   用感光材料。 ２ シアニン顔料含有層及び２・５−ビス（ｐ−ジアル
   キルアミノフエニル）−１・３・４−オキサジアゾール
   含有量の積層構造からなる特許請求の範囲第１項記載の
   電子写真用感光材料。 ３ シアニン顔料及び２・５−ビス（ｐ−ジアルキルア
   ミノフエニル）−１・３・４−オキサジアゾールを分散
   状態で含有する特許請求の範囲第１項記載の電子写真用
   感光材料。