JPS6010305B2 - 電子写真用感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シアニン顔料を電荷発生材料とした可操性、
汎用性を兼備し耐久性に優れた高感度な電子写真感光材
料に関するものであり、更に詳しく言えばシアニン顔料
を電荷発生材料としフェニル−ビス（ｏージエチルアミ
ノ−ｏーメチルフエニル）ーメタンを電荷輸送材料とす
る電子写真感光材料に関するものである。

シァニン顔料は銀塩写真の分光増感色素として広く知ら
れている材料であり、この分野においては、古くから数
多くの研究がなされて来ている。

近年、このシアニン顔料を有機光導電材料の増感色素と
して使用する試みがなされているものの電子写真用感光
材料として満足のゆく特性は示していない。ところがシ
アニン顔料を結合材料中に粒子状態で分散させると極め
て良好は電子写真特性を示し、この際シアニン顔料は優
れた電荷恒体発生機能と優れた亀荷担体輸送機能とを兼
備した極めて優れた電子写真用材料として働くことが見
出されている。

そして更に、該シアニン顔料を電荷発生材料とし、フエ
ニルービス−（ｐージエチルアミノー０−メチルフェニ
ル）−メタンを電荷輸送材料として用いて電荷担体発生
機能と電荷担体輸送機能とを各々に役割分担させた形式
の感光材料にすることにより更に良好な電子写真特性を
示す感光材料を提供することができることが判明した。

本発明における電荷発生材料としてのシアニン顔料は下
記一般式（１）で示される。‘１｝ 式中、 は異節環状化合 物であり、 からなる群か ら選択される。

｛２｝ ｛１）においてＹはＳ、０、Ｓｅ、Ｎ−Ｒ（Ｒ
は炭素数１〜５のアルキル基を表わす）から成る群から
選択される。

又Ｒ３〜Ｒ，。は炭素数１〜５のアルキル基或いは水素
である。‘３｝ 式中、ｎは０、１、２、又は３であり
Ｒ，およびＲ２は等しいか又は異なるものであって、各
々置換あるいは非置換のアルキル基又ァ１」ル基である
。

ｎが０、１、２、または３である場合の２個の異節環状
化合物を結ぶ連鎖は、夫々一ＣＨ＝−ＣＨニＣＨ一ＣＨ
＝、一ＣＨニＣＨ−ＣＨ：ＣＨ一ＣＨ＝、一ＣＨニＣＨ
一ＣＨ＝ＣＨ一ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝でありＲ，およびＲ
２がアルキル基を表わす場合の具体例としては−ＣＨ３
「 一Ｃ２は、一Ｃ３日７、一Ｃ４日９、一Ｃ５日，．
、Ｃ６日，３、Ｃ７日，５、一Ｃ８日，７等があげられ
「 置換ァルキル基を表わす場合の例には、ＣＱＣＨ２
０日、一ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ等があげられる。

‘４１一般式（１）中、Ｘ‐はアニオン官能基であり、
アニオン官能基の例としては、１−、Ｂｒ−、ＣＩ‐、
ＣＩＯ‐、ＢＦ４−、Ｒ′ＣＯＯ−、Ｒ″Ｓ０３−、Ｒ
′″Ｓ０４−、Ｎ０３‐等（式中、Ｒ′〜Ｒ肌は炭素数
１〜５の置換或いは非置換ァルキル基、置換或いは非置
換フェニル基、窒素含有複秦環式基、ナフチル基又は水
素であり、置換されたアルキル基の場合の置換基の例と
しては、ハロゲン原子、水酸基、フェニル基どがあげら
れ、置換フヱニル基を表わす場合のフェニル基の置換基
の例としてはアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アミ
ノ基等があげられ、‘５１ ２個の異節環を結ぶメチン
連鎖中の炭素原子に付いている水素を置換する官能基の
具体例としてはァルキル基、置換又は非置換フェニル基
、アルキルチオ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
、ハロゲン原子、基又は 基 （ここでＲ，、Ｒ２、×、Ｙは前記の意味を表わす）等
があげられ、■ 異節環上の水素を置換する官能基の例
としてはメチル基、エチル基、メトキシ基、ェトキシ基
、ジメチルアミノ基、ジェチルアミノ基、アセチル基、
ＣＨ３ＣＯＯ一基、ハロゲン原子などが挙げられる。

なおこれらの置換基は異節環上の２個の原子と一緒にな
って環状構造を形成するものでもよい。上記一般式を有
するシアニン顔料を電荷発生材料とし、フェニルービス
（ｏージエチルアミンーｏーメチルフエニル）ーメタン
を電荷輸送材料として各々電荷発生機能と電荷輸送機能
を役割分担させることが本発明の骨子であり従って感光
材料の構造に因われるものではない。即ち、シアニン顔
料を含む電荷発生層とフェニルービス（ｐ−ジェチルア
ミノ−ｏーメチルフェニル）ーメタンを含有する電荷輸
送層との積層型感光材料の構造を有する場合においても
、フエニルービス（ｐージエチルアミノーｏ−メチルフ
ェニル）ーメタンを電荷輸送材料として結合材中に分散
させた電荷輸送マトリックス中にシアニン顔料が電荷発
生材料として分散させられている構造においても満足ゆ
く電子写真特性を有しており、何ら構造が限定されるも
のではない。前者の如き構造を有する場合、電荷発生層
は電術輸送層の上、又は電荷輸送の下のいずれにあって
もよいｏ電荷発生層において、シアニン顔料は結合村中
に分散させて用いるか、或いはシアニン顔料を単独で用
いる。

又真空蒸着によりシアニン顔料の薄層を設け電荷発生層
としても、シアニン顔料を溶解させた溶液を塗布して電
荷発生層としてもいずれの場合も電子写真的に有効であ
る。しかし、機械的な理由により、結合村中に分散させ
た形式が好ましく、この場合シアニン顔料は結合材に対
し１の重量％〜２０の重量％加えられる。又顔料粒子の
大きさは５＃以下好ましくは１山以下である時に良好な
特性を示す。電荷発生層の膜厚は０．１仏〜１０ｒの範
囲で有効であるが特に０．１Ａ〜３仏の時電子写真特性
は良好である。電荷発生層の結合材としては公知バイン
ダー樹脂が用できる。具体的にはポリウレタン、スチレ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、ヱポキシ樹脂、
ポリアミド、ポリビニルカルバゾールおよびポリピニル
カルバゾール誘導体或いはポリビニルカルバゾールに化
学増感剤を加えたもの、ポリビニルブチラール、ポリカ
ーボネート等が使用できる。顔料粒子をバインダー樹脂
中に分散させて用いる場合には、バインダー樹脂を溶解
するが顔料を溶解しない分散溶媒を用いる必要があり、
例えばベンゼン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が使
用できる。又電荷輸送層であるフェニルービス（ｐージ
ェチルアミノーｏーメチルフェニル）−メタン樹脂分散
層においてフエニルービス（ｐージエチルアミノ−ｏ−
メチルフェニル）−メタン含有量は樹脂に対して３の重
量％〜３０の重量％が好ましく、電荷輸送層の厚さは５
ム〜１００仏程度が良い。電荷輸送層に使用できるバイ
ンダー樹脂の具体例といまポリエステル、ボリカーボネ
ート、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン、ェ
ポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリビニルカルバゾール及
びポリビニルカルバゾール誘導体、ポリアミド、ポリビ
ニルブチラール等の公知樹脂があげられる。又後者の如
き電荷輸送マトリックス中にシアニン顔料が電荷発生材
料として分散されている構造を有する場合電荷輸送マト
リックスの結合材として前述の電荷輸送層においで使用
できる樹脂が使用できる。電荷輸送マトリックス、即ち
フェニルービス（ｐージヱチルアミノ−ｏーメチルフエ
ニル）−メタン樹脂分散層におけるフェニルービス（ｐ
ージェチルアミノ−ｏーメチルフェニル）ーメタン含有
量は樹脂に対し３の重量％〜３０の重量％程度が好まし
く、電荷輸送マトリックス中に添加するシアニン顔料は
５〆以下、好ましくは１仏以下の粒子状態で樹脂に対し
０．１重量％〜５の重量％添加することが好ましい。本
発明による感光材料中には、場合により更に他の電荷輸
送材料を添加してもよく、２・４・７−トリニト。一９
−フルオレノンの如き電子の輸送材料を添加することで
残留電位を更に低減させることもできる。又、機械的強
度を更に改善する目的で可塑剤を添加することができる
。可塑剤の例としては塩素化パラフィン、塩素化ビフェ
ニール、フタレート系可塑剤、フオスフェート系可塑剤
等が使用できる。又本発明においては感光波長城の異な
る二種類以上のシアニン顔料を用いることで感光波長城
の制御は容易ではあるが、公知染色増感剤を併用するこ
とによる感光波長域の制御も可能である。次に前記一般
式（１）で表わされるシアニン顔料の具体例を示す。

これらのシアニン顔料が本発明におけるシアニン顔料を
限定するものではないことはいうまでもない。

次に本発明を更に具体的に実施例を示して説明する。

実施例 １〜１３ 先に具体例を挙げた１３蓮の顔料（表１中の顔料番号は
具体例の番号に相当する）をボールミルにより５仏以下
の粒子の粉砕し「ポリエステル（米国デュポン社製ポリ
エステル接着剤４９０００）中へ、ポリエステルに対し
５の重量％〜２００重量％添加し分散させた。

分散液はバーコータ−によりＮ板上に膜厚０．５仏程度
となるように塗布し、以下の組成の溶液アプリケータを
用いて積層しフエニルービス（ｐージエチルアミノ−ｏ
ーメチルフエニル）−メタン １０タポリ
カーボネート（帝人パンライト） １０タテトラヒド
ロフラン １００汎【電荷発生
層とした。得られた感光材料を一郎Ｖのコロナ放電によ
り負に帯電させ、１０ルックス白色タングステン光の照
射により帯電々位を１′２に減衰させるのに必要は露光
量ＥＩ′２を求めた。感光材料の膜厚は約１０仏である
。結果を表１に示す。表‐１ 実施例 １４〜２１ 下記組成の溶液をボールミル中で４８時間粉砕し、アプ
リケータによりＡＩ蒸着を施したポリエステルフィルム
上に塗布し感光材料とした。

顔料 ０．６夕フヱ
ニルービス（ｐ−ジエチルアミノーｏーメチルフエニル
）−メタン ８チポリカーボネート樹脂
（帝人パンラィト） ８タテトラヒドロフラン
８０の‘得られた感光材料を実施例１
〜１３と同様の方法で評価た結果を表−２に示す。表‐
２ 比較例 実施例１４〜２１と同じ顔料を用い下記組成顔料
０．５夕ポリエステル（
米国デュポン社製ポリエステル接着剤４９０００）
５タテトラヒドロフラン
２５叫の溶液をボールミル中で４
斑時間粉砕分散し、混合液を同様な方法で塗布し約１０
仏の厚さの比較試料を得た。

実施例で得た試料および比較試料のくり返し特性を測定
した。

表−３において各試料１００回目の帯電々位（Ｖ側）の
１回目の帯轟々位（Ｖ，）に対する割合（Ｖ，ｏｏ／Ｖ
，×１００）を示した。尚比較試料は正帯電で測定を行
なった。表−３から明らかな様に、本発明は帯電々位の
くり返し安定性が優れている事がわかる。表−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ▲数式、化学式、表等があります▼ は異節環状化合物 を表わし、Ｘ＾−はアニオン官能基を表わし、Ｒ＿１及
   びＲ＿２は等しいか又は異なるものであって各々置換或
   いは非置換のアルキル基又はアリル基、ｎは０、１、２
   又は３であり、メチン連鎖状の水素は官能基により置換
   されていてもよいものとする）で表わされるジアニン顔
   料とフエニル−ビス（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチル
   フエニル）−メタンとを有する電子写真用感光材料。 ２ シアニン顔料含有層及びフエニル−ビス（ｏ−ジエ
   チルアミノ−ｏ−メチルフエニル）−メタン含有層の積
   層構造からなる特許請求の範囲第１項記載の電子写真用
   感光材料。 ３ シアニン顔料及びフエニルビス（ｐ−ジエチルアミ
   ノ−ｏ−メチルフエニル）−メタンを分散状態で含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真用感光材料。