JPH0549230B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体に関するものであ
る。さらに詳しくはビスアゾ化合物を含有する感
光層を有した高感度の電子写真用感光体に関する
ものである。 従来の技術 従来、電子写真用感光体の感光層には、無機系
のセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が広く使
用されているが、近年ポリビニルカルバゾールに
代表される有機系の光導電性物質を電子写真用感
光体の感光層に用いる試みが多く行われている。
電子写真用感光体に必要とされる基本的特性は、
(1)暗所におけるコロナ放電による電荷の帯電性が
高いこと、(2)コロナ帯電による電荷が暗所におい
て減衰しにくいこと、(3)光の照射によつて電荷が
速やかに散逸すること、(4)光の照射後の残留電荷
が少ないこと、等である。 無機系物質の電子写真用感光体であるセレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等は前述の基本的特性
を備えているが、製造上の問題として、毒性が強
い、成膜性が乏しい、可撓性がない、製造コスト
が高くなる等の難点を有する。 一方、ポリビニルカルバゾール系化合物に代表
される有機系の光導電性物質を電子写真用感光体
の感光層に用いる研究が進みその一部が実用化さ
れている。一般的に有機系の光導電性物質は無機
系のものに比べて透明性が良く、軽量で成膜が容
易で、感光体の製造も容易であるという利点を有
する。このような多くの利点を有しながら、有機
系の光導電性物質が電子写真用感光体としてあま
り実用に供されなかつたのは、感度及び耐久性の
点で無機系のものに比べ劣るという欠点のためで
あつた。 発明が解決しようとする問題点 高感度で高耐久性の電子写真用感光体を与える
有機系の光導電性物質の開発が望まれている。 問題点を解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべ
く鋭意努力した結果本発明に至つたものである。
即ち本発明は、式（） 〔式（）中、X₁は置換若しくは未置換のア
ルキル基又は置換若しくは未置換のフエニル基
を、X₂は水素原子、−CN基、−CONH₂基、−
COOR基、又は−COR基（ここでＲはメチル基
又はエチル基を表す）を、X₃及びX₄は水素原
子；ハロゲン原子；ニトロ基；アルコキシ基又は
置換若しくは未置換のアルキル基を表す。又Ｄは
−Ar−Ar−基又は−Ar−Ｙ−Ar−基を表す。
（ここでArは置換若しくは未置換のフエニレン基
を、Ｙは−CH₂−基、−CH＝CH−基、−Ｏ−基、
−CO−基、−CONH−基、−NHCONH−基、−
Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−基、−SO−基、−SO₂−基又は
−NH−基を表す）〕 で表されるビスアゾ化合物を含有することを特徴
とする電子写真用感光体を提供する。 以下本発明を詳細に説明する。 前記式（）において、X₁は置換若しくは未
置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のフエ
ニル基を表すがその具体例としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル
基；ベンジル基、フエネチル基のようなアラルキ
ル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基のよ
うなアルコキシアルキル基；シアノエチル基、シ
アノブチル基のようなシアノアルキル基；フエニ
ル基；クロルフエニル基、メトキシフエニル基、
ニトロフエニル基、トリル基、キシリル基のよう
な置換フエニル基が挙げられる。 また、前記式（）において、X₃およびX₄は
水素原子；ハロゲン原子；ニトロ基；アルコキシ
基又は置換若しくは未置換のアルキル基を表す
が、その具体例としては、水素原子；塩素原子、
臭素原子のようなハロゲン原子；ニトロ基；メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のような
アルキル基；クロルエチル基、ブロモエチル基、
トリフルオロメチル基のようなハロゲン化アルキ
ル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基のようなアルコキシ基が挙げられる。 また、前記式（）において、Ｄは−Ar−Ar
−基または−Ar−Ｙ−Ar−基であり、Arは置換
若しくは未置換のフエニレン基であるが、置換基
としては、メチル基、エチル基のようなアルキル
基；塩素原子、臭素原子のようなハロゲン原子；
メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基；
アセチル基、ベンゾイル基のようなアシル基；ニ
トロ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が挙げら
れる。 前記式（）で表されるビスアゾ化合物は例え
ば次の如くして得られる。即ち、式（） 〔式（）中、X₁，X₂，X₃，X₄は前記式
（）におけるのと同じ意味を表す〕で表される
カツプリング成分に式（） H₂Ｎ−Ｄ−NH₂ （） 〔式（）中Ｄは前記式（）とにおけるのと
同じ意味を表す〕で表される芳香族ジアミンのテ
トラゾニウム塩を常法によりカツプリングするこ
とにより製造することができる。 本考案の電子写真感光体は前記式（）で表さ
れるビスアゾ化合物を１種または２種以上含有す
る感光層を有する。 本発明の電子写真用感光体につき詳細に説明す
る。 通常電子写真用感光体は導電性の支持体に下び
き層を設けその上に感光層を積層することによつ
て調製される。そしてこの感光層は電荷発生と電
荷移動の機能を兼ねそなえた一層型感光層と電荷
発生と電荷移動の機能を別々の層にもたせた二層
型感光層の２種に大別され電荷発生の機能をもつ
層は電荷発生層、電荷移動の機能をもつ層は電荷
移動層とよばれている。 なお二層型感光層は機能分離型ともよばれ一層
型感光層は色素増感型又は電荷発生剤不均一分散
型ともよばれている。 前記式（）のビスアゾ化合物は一層型感光
層、二層型感光層のいずれにも適用できるもので
あるがまず二層型感光層に適用する場合について
説明する。 式（）で表されるビスアゾ化合物及び後記の
バインダーを有機溶剤例えば沸点が約100℃以下
のケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン等）、アルコール類（メタノール、
エタノール、ｎ−プロピルアルコール、iso−プ
ロピルアルコール等）、ハロゲン化アルキル類
（クロロホルム、トリクロルエチレン、ヨウ化メ
チル、ジクロルエタン、エチルプロマイド等）、
ジオキサン、THF、酢酸エチル等に溶解ないし
分散させ必要により下びき層の付与された支持体
の上に0.01〜1μm好ましくは0.05〜0.2μmの厚さ
（乾燥時）で塗布し風乾又は加熱乾燥（通常30〜
90℃で行われる）して電荷発生層とする。次いで
電荷移動剤として公知の例えばヒドラゾン系化合
物、アミン系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
バゾール系化合物及び後記するバインダーを前記
した有機溶剤に溶解し該電荷発生層の上に１〜
20μmの厚さで塗布し風乾又は加熱して電荷移動
層を形成せしめ二層型感光層を有する電子写真用
感光体をえる。（第１図） 次に一層型感光層の場合には前記したような有
機溶剤に式（）の化合物、前記したような電荷
移動剤及び後記するバインダーを溶解ないし分散
させ所望により下びき層の付与された支持体の上
に３〜30μm好ましくは５〜20μmの厚さ（乾燥
時）に塗布し、風乾又は加熱乾燥（通常30〜90℃
で行われる。）して一層型感光層を有する電子写
真用感光体をえる。（第２図） 式（）のビスアゾ化合物は二層型感光層に適
用した場合特によい結果をもたらすものである。 前記において、バインダーとしてはビニル系重
合体、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポ
リメチルメタクリレート類等のポリマーが用いら
れこれらのバインダーは一般式（）のビスアゾ
化合物、電荷移動剤又はこれら両者を合わせたも
のに対して0.3〜20倍好ましくは0.5〜５倍（重
量）用いられる。又導電性の支持体としてはアル
ミニウム、銅等の金属をドラム、シートに加工し
たものあるいはこれらの金属箔のラミネート物、
蒸着物等が用いられる。更に支持体の上に必要に
より設けられる下びき層は例えば0.5〜30μmの厚
さ（乾燥時）になるようにポリウレタン、ポリア
クリロニトリル、ナイロン、ポバール、カゼイ
ン、ゼラチン等を水又はDMF、ジオキサン、
YHF等の有機溶剤に溶解したのち支持体の上に
塗布し、加熱乾燥する（通常50〜150℃で行われ
る）ことによつて設けられる。 本発明の電子写真用感光体は常法により電子写
真用の感光体として従来の無機系電子写真用感光
体に準じて使用されるものであり本発明の電子写
真用感光体は暗所におけるコロナ放電による帯電
量がたかく又その帯電の維持特性がすぐれている
ばかりでなく光照射による電荷の散逸性にすぐれ
ている。又帯電−放電のくり返えし使用に対する
耐性にすぐれているので従来用いられていた無機
系電子写真用感光体に代わるものとして十分に実
用的価値を有するものである。 なお本発明の電子写真用感光体は有機系感光体
の特性である透明で軽量であること、成膜性がよ
いこと、製造がしやすいこと等の特性が損われて
いない。 実施例 実施例によつて本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例中部は重量部を意味する。 実施例 １ 上記構造を有するビスアゾ化合物（最大吸収波
長531nm（DMF中））５部をジクロルエタン95部
に飽和ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製「バ
イロン200」）２部を溶かした溶液に加え、ボール
ミルで10時間処理して分散液をえた。この分散液
をアルミニウム蒸着したポリエステルフイルム上
に、乾燥後の膜厚が0.2μmになるようにワイヤー
バーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで構造式 のヒドラゾン化合物５部とポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学株式会社製「ユーピロンＳ−
2000」）５部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−
トルエン溶媒（重量比１：１）70部に溶解し、こ
れを前記電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が15μm
となるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥して電
荷移動層を形成した。このようにして２層からな
る感光層を有する本発明の電子写真用感光体を得
た。この感光体に暗所で−6KVのコロナ放電に
より帯電させ、次いで白色光で露光し、表面電位
が初期表面電位の半分に減衰するのに要する露光
量である半減露光量（Ｅ1/2）を測定したところ
3.5 lux.secであつた。 実施例 ２〜11 実施例１におけるビスアゾ化合物に替えてＤ，
X₁，X₂，X₃及びX₄が第１表に示すものである下
記式（）に相当する構造を有するビスアゾ化合
物を用いた他は、実施例１と同様の操作により本
発明の電子写真用感光体を調製し半減露光量（Ｅ
１／２）を測定した。（第１表）

【表】

【表】 実施例 12 実施例１におけるヒドラゾン化合物に替えて下
記構造式を有するピラゾリン化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして２層からなる感光層を有 する電子写真用感光体をつくり、半減露光量（Ｅ
１／２）を測定したところ3.1 lux.secであつた。 実施例 13 実施例１におけるビスアゾ化合物0.1部と実施
例12におけるピラゾリン化合物４部をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド−トルエン（重量比１：１）
50部にメタアクリル樹脂（三菱レーヨン社製「ア
クリペツトMD」）４部を溶かした溶液に加えボ
ールミルで20時間処理して分散液をえた。この分
散液をアルミニウム蒸着したポリエステルフイル
ム上に乾燥後の膜厚が20μmになるようにワイヤ
ーバーで塗布し、乾燥した。このようにして一層
からなる感光層を有する電子写真用感光体をつく
り、半減露光量（Ｅ1/2）を測定したところ8.8
lux.secであつた。 発明の効果 帯電特性にすぐれ製造の容易な有機系電子写真
用感光体がえられた。

【図面の簡単な説明】

第１図 二層型電子写真用感光体の模式図、第
２図 一層型電子写真用感光体の模式図、第１
図、第２図において、 １……支持体、２……下びき層、３……電荷発
生層、４……電荷移動層、５……感光層、をそれ
ぞれ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（） 〔式（）中、X₁は置換若しくは未置換のア
   ルキル基又は置換若しくは未置換のフエニル基
   を、X₂は水素原子、−CN基、−CONH₂基、−
   COOR基又は−COR基（ここでＲはメチル基又
   はエチル基を表す）を、X₃及びX₄は水素原子；
   ハロゲン原子；ニトロ基；アルコキシ基又は置換
   若しくは非置換のアルキル基を表す。又Ｄは−
   Ar−Ar−基又は−Ar−Ｙ−Ar−基を表す。（こ
   こでArは置換若しくは未置換のフエニレン基を、
   Ｙは−CH₂−基、−CH＝CH−基、−Ｏ−基、−CO
   −基、−CONH−基、−NHCONH−基、−Ｓ−
   基、−Ｓ−Ｓ−基、−SO−基、−SO₂−基又は−
   NH−基を表す）〕 で表されるビスアゾ化合物を含有することを特徴
   とする電子写真用感光体。