JPH01250961A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH01250961A
JPH01250961A JP28397987A JP28397987A JPH01250961A JP H01250961 A JPH01250961 A JP H01250961A JP 28397987 A JP28397987 A JP 28397987A JP 28397987 A JP28397987 A JP 28397987A JP H01250961 A JPH01250961 A JP H01250961A
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group
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carrier
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JP28397987A
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Satoshi Goto
聡 後藤
Osamu Sasaki
佐々木 収
Shinichi Suzuki
眞一 鈴木
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは、有機光
導電性化合物を主成分とする感光層を有する新規な電子
写真感光体に関する。
〔従来技術〕
従来電子写真感光体どしては、セレン、酸化亜鉛、硫化
カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分
とする感光層を有゛する無機感光体が広く用いられてき
た。しかしこれらは、感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必すしも満足し得るものではなかった。たと
えばセレンは、結晶化すると電子写真感光体としての特
性が劣化してしまうため製造上も難しく、また熱や指紋
等が原因となり結晶化し、電子写真感光体としての性能
が劣化してしまう。また硫化力I・ミウムや酸化亜鉛で
は、耐湿性や耐久性に問題かあった。
これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で、様々な
有機光導電性化合物を主成分とする感光層ををする有機
感光体の研究開発が近年盛んに行なわれている。
たとえは、特公昭50−10496号にはポリ〜N−ヒ
ニルカルハソールと 2.4.7−ドリニ[・ロー9−
フルオレノンを含有する感光層で構成した有機感光体の
記載かある。しかしこの感光体は、感度および耐久性に
おいて、必ずしも満足できるものではない。
この様な欠点を改良するために、キャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ高性能の有機
感光体を開発する試みがなされている。この様ないわゆ
る機能分離型の感光体は、各々の材料を広い範囲から選
択することができ、任意の性能を有する感光体を比較的
容易に作成し得ることから多くの研究かなされてきた。
その結果キャリア発生物質としては、各種のアソ化合物
か開発され実用に供されている。一方、キャリア輸送物
質についても、たとえは特開昭51−94829号、同
52−72231号、同53へ27033号、同55−
52063号、同58−65440号、同58−198
425号等に開示されている如く、多岐にわたる物質か
提案されている。
〔発明か解決しようとする問題点〕
前記のごときキャリア輸送物質を使用した電子写真感光
体には、比較的優れた電子写真性能を示すものもあるか
、光、オゾンあるいは電気的負荷に対する耐久性か弱く
、繰返し使用時において性能か不安定で劣化等を生しる
ため実用上の要求を十分満足させるものではなく、更に
すぐれたキャリア輸送機能を有し、かつ長期間の使用に
対して安定した性能を示すキャリア輸送物質の開発が望
まれていた。
更に有機感光体をより高速で複写のできる電子写真複写
機に搭載する要請は近年共々高まりつつあり、より高感
度、より高耐久の感光体の開発が望まれていた。
本発明は、こうした問題を解決し極めて高感度、高耐久
性の感光体を提供すべく行なわれたものである。
特に繰返し使用に於ても疲労劣化が極めて少く感度低下
及び残留電位上昇のない安定した特性を維持する高耐久
性電子写真感光体を提供すること−づ− を目的とする。
〔問題を解決するための手段〕
前記の問題は導電性支持体上に下記一般式〔I〕で示さ
れるキャリア輸送物質と一般式〔■〕で示されるキャリ
ア発生物質の各々の少くとも1つを有効成分として含有
する層を含んで構成される感光層を有する電子写真感光
体によって解決された。
一般式〔I〕 式中R+ 、 R2は、同しでも異なっていてもよく水
素原子、ハロケン原子、置換、未置換のアルキル基、置
換、未置換のアルコキン基、置換アミノ基、置換、未置
換のアリールオキシ基を表す。
好ましくは水素原子、ハロケン原子、炭素原子数1個か
ら4個のアルキル基、ベンジル基、炭素原子数1個から
4個のアルコキン基、置換アミノ基、フェノキV基を表
す。
R3は水素原子、置換、未置換のアルキル基、置換、未
置換のアリール基を表し、好ましくは、炭素原子数1個
から4個のアルキル基、フェニル基を表す。
Arはフェニレン基、ナフチレン基を表し、R,。
R5は置換、未置換のフェニル基、ナフチル基を表す。
これらの好ましい置換基としては、ハロゲン原子、炭素
原子数1個から4個のアルキル基、炭素原子数1個から
4個のアルコキシ基、置換アミン基が挙げられる。
nは0若しくはlの整数を表す。
すなわち本発明においては、前記−数式(I)で示され
る化合物のキャリア輸送能及び−数式CI+)で示され
る化合物のキャリア発生能を活用し、これをキャリアの
発生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行ういわゆる機能
分離型電子写真感光体のキャリア輸送物質、キャリア発
生物質として用いることにより、被膜物性に優れ、電荷
保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ
繰返し使用に供したときにも疲労劣化が少ない上、熱あ
るいは光に対しても安定した特性を発揮し得る電子写真
感光体を作成することができる。
また本発明で用いられるキャリア輸送物質及び発生物質
は前記−数式CI〕及び(Ii〕で示される各々の化合
物の中から単独あるいは2種以上の組合せで用いること
ができ、また他の光導電性物質との組合せで使用しても
よい。
前記−数式〔I〕で示される本発明に有効なキャリア輸
送物質の具体例としては、例えば次の構造式を有するも
のが挙げられるがこれによって本発明に係るキャリア輸
送物質が限定されるものではない。
例示化合物 ■。
2 。
3 。
4 ・ 5 。
6 。
7 。
8. 9 。
10゜ 11゜ 12゜ 13゜ 14゜ しり 15゜ 16゜ し H3 19゜ 20゜ 21、 23゜ し+13 24゜ 26゜ 27゜ 28゜ 29゜ 30. 31゜ 32゜ 前記のキャリア輸送物質は公知の合成法によって容易に
合成される。たとえば、特開昭58−198425号記
載の方法が参照される。
合成例 (例示化合物(1)の合成) 1.1−ビス(4−メトキシフェニル)メチルホスホン
酸ジエチル36.4g(0,1モル)と、N−(4−メ
チルフェニル)−N−フェニルアミノベンズアルデヒド
28.7g(0,1モル)をN、N−ジメチルホルムア
ミド300m12に溶解し、ナトリウムメトキサイド1
09を加え、室温で5時間反応させた後、1時間100
°Cで反応させた。放冷抜水、メタノールl:1の混合
液10.に注ぎ結晶を析出させた。結晶を濾取し、メタ
ノールで洗浄した後トルエン、エタノール混合溶媒から
再結晶した。
収  量   29.5g  59.4%FD−マスス
ペクトルにより、497の分子イオンピークを確認、目
的物が生成したことが確認された。
元素分析値 計算値C: 84.46% H: 6.29% N :
 2.82%実測値C: 84.50% H: 6.3
2% N : 2.76%次にキャリア発生物質として
は、=般には可視光を吸収してフリーキャリアを発生す
るものであれば無機顔料および有機顔料の何れをも用い
ることができるが、本発明に於ては、モノアゾ顔料、ビ
スアゾ顔料、トリスアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等が有
用であり、本発明ではその組合せ特性から一般式(n)
で表されるヒスアゾ化合物が特定される。
一般式(I[) ’−x−’ 但し、式中、Arは置換、未置換のフェニル基、ナフチ
ル基、R1は水素原子、置換、未置換のアルキル基、置
換、未置換のアリール基、R2,R3,R4+R6は水
素原子、シアン基を表しく但し、R2,R3+R、、R
5かすべて水素原子である場合を除く)、Xは置換、未
置換の炭素環式芳香族環または置換。
未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子群を
表す。
次に前記−数式(IT)で表される化合物の具体例を例
示する。
例示化合物〔■〕 I−5 −B IT−9 IT−10 ■ −12 l−13 ■ −14 ll−15 II −16 ■−17 II −19 ■ −20 ■ −22 =24− ■ −23 ■−24 ■−25 ■ −26 ■ −27 ■−28 ■−29 ■−30 ■ −31 ■ −32 ■ −33 ■ −34 =27− ■ −35 ■ −36 ■ −37 ■ −38 ■ −39 ■ −40 ■ −41 ■−42 ■ −45 ■−48 本発明において用いられるキャリア輸送物質及びキャリ
ア発生物質は、それ自体では被膜形成能がないため種々
の結着剤と組み合わせて感光層が形成される。
キャリア発生層およびキャリア輸送層にに用いられる結
着剤としては、任意のものを用いることができるが、疎
水性の電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いる
ことが好ましい。このような高分子重合体としては、例
えば次のものを挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。
(1)ポリカーボネート (2)ポリエステル (3)メタクリル樹脂 (4)アクリル樹脂 (5)ポリ塩化ビニル (6)ポリ塩化ビニリデン (7)ポリスチレン (8)ポリビニルアセテート (9)スチレン共重合樹脂(たとえば、スチレン−ブタ
ヂエン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、等) (10)アクリロニトリル系共重合体樹脂(たとえば、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、等) (11)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(12)塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 (13)シリコン樹脂 (14)  シリコン−アルキッド樹脂(15)  フ
ェノール樹脂(たとえば、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等) (16)  スチレン−アルキッド樹脂(17)ポリ−
N−上ニルカルバゾール(18)  ポリビニルブチラ
ール (19)ポリビニルホルマール (20)  ポリヒドロキシスチレン これらの結着剤は、単独であるいは2種以上の混合物と
して用いることができる。
本発明の感光体は、第1図および第2図に示すように導
電性支持体1上にキャリア発生物質を主成分とするキャ
リア輸送物質2と本発明の化合物をキャリア輸送物質の
主成分として含有するキャリア輸送層3との積層体より
成る感光層4を設ける。第3図および第4図に示すよう
にこの感光層4は、導電性支持体1上に設けた中間層5
を介して設けてもよい。このように感光層4を二層構成
としたときに最もずくれた電子写真特性を有する電子写
真感光体か得られる。また本発明においては、第5図お
よび第6図に示すように前記キャリア輸送物質を主成分
とする層6中に微粒子状のキャリア発生物質7を分散し
てなる感光層4を導電性支持体1上に直接あるいは、中
間層5を介して設けてもよい。
更に前記感光層4の上には必要に応し保護層8を設けて
もよい。
ここで感光層4を二層構成としたときにキャリア発生層
2とキャリア輸送層3のいずれを上層とするかは、帯電
極性を正、負のいずれに選ぶかによって決定される。す
なわち負帯電型感光層とする場合は、キャリア輸送層3
を上層とするのが有利であり、これは当該キャリア輸送
層3中のキャリア輸送物質か、正孔に対して高い輸送能
を有する物質であるからである。
また、二層構成の感光層4を構成するキャリア発生層2
は、導電性支持体1もしくはキャリア輸送層3上に直接
あるいは必要に応して接着層もしくはバリヤー層などの
中間層を設けた上に、次の方法によって形成することが
できる。
(1)  真空蒸着法 (2)キャリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液を
塗布する方法 (3)キャリア発生物質をボールミル、ザントグライン
ター等によって分散媒中で微細粒子状とし必要に応して
、結着剤と混合分散して得られる分散液を塗布する方法
このようにして形成されるキャリア発生層2の厚さは、
0旧μm〜5μmであることか好ましく、更に好ましく
は0.05μm〜3μmである。
=35− またキャリア輸送層3の厚さは、必要に応して変更し得
るが通常5μm〜30μmであることか好ましい。この
キャリア輸送層3における組成割合は、本発明のキャリ
ア輸送物質1重量部に対して結着剤0.8〜IO重量部
とするのが好ましいが、微粒子状のキャリア発生物質を
分散せしめた感光層4を形成する場合は、キャリア発生
物質1重量部に対して結着剤を5重量部以下の範囲で用
いることか好ましい。
またキャリア発生層を結着剤による分散型のものとして
構成する場合には、キャリア発生物質1重量部に対して
結着剤を5重量部以下の範囲で用いることか好ましい。
本発明の感光体の層構成は、前記のように積層構成ど単
層構成とかあるか、表面層となるキャリア輸送層、キャ
リア発生層、単層感光層または保護層のいずれか、もし
くは複数層には感度の向上、残留電位ないし、反復使用
時の疲労低減等を目的として1種または2種以上の電子
受容性物質を含有せしめることかできる。
=36− また前記中間層は接着層またはバリヤ層として機能する
もので、前記結着剤樹脂のほかに、例えばポリヒニルア
ルコール、エチルセルロース、カルホキ/メチルセルロ
ース、カセインなとか用いられる。
本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体lとしては、主として下記のものか用いられるか、こ
れらにより限定されるものではない。
(1)  アルミニウム板、ステンレス板などの金属板
、およびトラム形状のもの。
(2)紙あるいはプラスチックフィルムなとの支持体上
にアルミニウム、パラジウム、金なとの金属薄層をラミ
イ・−1・もしくは蒸着によって設けたもの (3)紙、あるいはプラスチックフィルムなとの支持体
上に導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなとの
導電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたも
の。
本発明に係わるキャリア輸送層およびキャリア発生層等
の構成層の形成には、真空蒸着、スパン91Jング、C
VD等の気相堆積法あるいはディッピング、スプレィ、
ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形成特性に優れたものである。特に反復転写式電
子写真方式に供したときにも疲労劣化が少なく耐久性が
優れたものである。
(実施例) 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例 l ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミイ・−
トして成る導電性支持体上に例示化合物(II−5)1
重量部とポリメチルメタクリレート樹脂「ダイヤナール
BR−80j(三菱レーヨン社製)1重量部とを1.2
−ジクロルエタン130重量部に加えサンドグラインダ
ーにて、5時間分散した液を乾燥後の膜厚か0,4μm
になるように塗布してキャリア発生層を形成した。
次いでキャリア輸送物質として例示化合物(6)7.5
重量部とポリカーボネート樹脂[ニーピロン5−100
0j(三菱ガス化学社製) 10重量部とを1,2−ジ
クロルエタン150重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚
が15μmになるように塗布してキャリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成しIこ。
この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置rs
 P −428J(川口電機製作断裂)を用いてダイナ
ミック方式で電子写真特性を測定した。
すなわち、前記感光体の感光層表面を帯電圧−6KVで
5秒間帯電せしめた時の表面電位■い次いでタングステ
ンランプの光を感光体表面の照度が3512uxになる
ようにして照射し、表面電位V^を半分に減衰させるの
に要する露光量(半減露光量)El/2並びに30(2
ux−secの露光量で照射した後の表面電位(残留電
位)Va+をそれぞれ求めた。
また同様の測定を100回繰返して行なった。
結果は第1表に示す通りである。
比較例 (1) キャリア輸送物質として下記構造式で示されるスチルベ
ン誘導体を用いたほかは実施例1と同様にして比較用感
光体を作成し同様の測定を行なった。
結果は第1表に示す通りである。
第1表 実施例 2〜lO キャリア輸送物質として例示化合物(2)、(5)。
4O− (6)、(81(9)、(151(1g)(23)、(
24)を用いたほかは実施例1と同様にして本発明の電
子写真感光体を作成した。これらの電子写真感光体につ
いて実施例1と同様にして測定を行なった。
結果は第2表に示した。
第2表 実施例 11 ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着して成る
導電性支持体上に塩化ビニル−酢酸ヒニルー無水マレイ
ン酸共重合体[エスレンクM F −10」(漬水化学
社製)より成る厚さ0.1μmの中間層を設けた。
その上にキャリア発生物質として例示化合物(II−2
)1重量部とポリメチルメタクリレート樹脂[エルバサ
イト2010J(デュポン社製)0.5重量部、!: 
全1.2−ジクロルエタフ100重量部に混合し、ボー
ルミルで24時間分散した液を乾燥後の膜厚が0゜4μ
mになるように塗布してキャリア発生層を形成し !こ
 。
その上にキャリア輸送物質として例示化合物(4) 7
.5重量部とポリカーポイ・−ト樹脂[パンライトに一
1300J (音大化成社製)10重量部とを、■。
2−ジクロルエタン100重量部に溶解した液を乾燥後
の膜厚力司5μmになるようにして塗布してキャリア輸
送層を形成し、本発明の電子写真感光体を形成した。
この感光体について実施例1と同様の測定を行ったとこ
ろ、第3表の結果を得た。
比較例(2) キャリア輸送物質として、下記ヒスアソ化合物用いたほ
かは、実施例11と同様にして比較用感光体を形成した
この感光体について実施例1と同様にして測定したとこ
ろ第3表の結果を得た。
第3表 13一 実施例 12〜20 キャリア輸送物質として例示化合物(11−6)。
(11−9)、(11−10)、(I−1,2)、(n
−14)、(II−22)。
(II −25)、(n −32)、(l −47)を
用いたほかは実施例1と同様にして本発明の電子写真感
光体を作成した。これらの感光体について実施例1と同
様にして測定したところ第4表の結果を得た。
第4表 44一 実施例 21 ポリエステルフィルム」二にアルミニラムラ蒸着して成
る導電性支持体上にキャリア発生物質として例示化合物
(n−5)1重量部とポリカーボネート樹脂05重量部
とを1.2−ジクロルエタン100重量部に混合し、ボ
ールミルで24時間分散した液を乾燥後の膜厚か0.3
μm入力なるように塗布してキャリア発生層を形成した
次いでその上にキャリア輸送物質として例示化合物(2
5) 7.5重量部とポリカーボネート樹脂「パンライ
トK −1300j とを、1,2−ジクロルエタン7
0重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が18μmになる
ようにして塗布して本発明の電子写真感光体全形成した
この電子写真感光体を実施例1と同様にして測定したと
ころ、第5表の結果を得た。
更にこの電子写真感光体を電子写真複写機「U−B i
x 1550M RJ (小西六写真工業社製)に装着
し、画像の複写を行なったところ、原画に忠実でコント
ラス1〜が高く、かつ階調性に優れた複写画像を得た。
これは5万回繰返しても変わることがなかった。
また5万回複写後の電子写真特性を第6表に示した。
比較例(3) キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物を用い、キ
ャリア輸送物質として下記スチルベン誘導体を用いたほ
かは、実施例21と同様にして比較用感光体を形成した
キャリア発生物質 キャリア輸送物質 この比較用感光体について実施例1と同様にして測定し
たところ第5表の結果を得た。
更に実施例21と同様にして画像を複写したところ、初
期は実施例21と同様の画像を得たが3,000コピイ
あtこりからかぶりが目立ちはじめ、10,000コピ
イ後ではかぶりが増大し、コントラストの低い′画像し
か得られなかった。
第5表 ユ、T−1 第6表 実施例 22 ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
した導電性支持体上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体 「エスレックMP−10Jより成る
厚さ0.1μmの中間層を設けた。
次いでその上にキャリア輸送物質として例示化合物(1
2) 7.5重量部とポリカーボネート樹脂10重量部
とを、1.2−ジクロルエタン70重量部に溶解した液
を乾燥後の膜厚が14μmになるようにして塗布してキ
ャリア輸送層を形成した。
更にキャリア発生物質として例示化合物(n−1)1重
量部とポリカーボネート樹脂[パンライトL−1250
J 、2重量部とキャリア輸送物質として例示化合物(
12) 1.5重量部とを1.2−ジクロルエタン70
重量部と1.1.2−トリクロルエタン30重量部に加
え、24時間ボールミルで分散した液を乾燥後の膜厚が
4μmであるキャリア発生層を設け、本発明の電子写真
感光体を作成した。
この電子写真感光体について実施例1と同様にして測定
したところ第7表に示す結果を得た。
第7表 以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は受容電位、感度、残留電位特性に優れ、並びに繰返し
の安定性においても極めて優れたものである。
〔発明の効果〕
本発明のキャリア発生物質とキャリア輸送物質とを組合
せることにより、キャリア発生物質からのキャリア注入
効率に優れ、高感度にしてかつ疲労劣化の極めて少ない
高耐久性の感光体か得られる。
特に長期間の繰返し使用においても疲労劣化か極めて少
ない上感度低下および残留電位上昇のない安定した特性
を維持する高耐久性の電子写真感光体が得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第6図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の構
成例の断面図である。 ■ ・導電性支持体    2・・キャリア発生層3・
・キャリア輸送層   4・・感光層5・・・中間層 6・キャリア輸送物質を含有する層 7・キャリア発生物質 8・・・保護層 出願人  小西六写真工業株式会社 守

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕及び一般式〔II〕
    の各々で示される化合物各々の少なくともひとつを有効
    成分として含有する感光層を有することを特徴とする電
    子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中R_1、R_2は、同じでも異なっていても
    よく水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル
    基、置換、未置換のアルコキシ基、置換アミノ基、置換
    、未置換のアリールオキシ基を表す。 R_3は水素原子、置換、未置換のアルキル基、置換、
    未置換のアリール基を表す。 Arはフェニレン基、ナフチレン基を表し、R_4、R
    _5は置換、未置換のフェニル基、ナフチル基を表す。 nは0または1の整数を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中、Arは置換、未置換のフェニル基、ナフ
    チル基、R_1は水素原子、置換、未置換のアルキル基
    、置換、未置換のアリール基、R_2、R_3、R_4
    、R_5は水素原子、シアノ基を表し(但し、R_2、
    R_3、R_4、R_5がすべて水素原子である場合を
    除く)、Xは置換、未置換の炭素環式芳香族環または置
    換、未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子
    群を表す。〕
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5321985B2 (ja) * 2008-07-18 2013-10-23 富士電機株式会社 新規エチレン系化合物、それを含む電荷輸送材料、それを含む電子写真用感光体およびその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5321985B2 (ja) * 2008-07-18 2013-10-23 富士電機株式会社 新規エチレン系化合物、それを含む電荷輸送材料、それを含む電子写真用感光体およびその製造方法
US8951702B2 (en) 2008-07-18 2015-02-10 Fuji Electric Co., Ltd. Charge transport material that is an ethylene compound, electrophotographic photoreceptor containing the charge transport material, and process for producing the electrophotographic photoreceptor

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