JPS63271459A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、有機
光導電性化合物を主成分とする感光層を有する新規な電
子写真感光体に関する。

〔従来技術〕

従来電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化
カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分
とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた
。しかしこれらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて、必ずしも満足し得るものではなかった。たとえ
ばセレンは、結晶化すると電子写真感光体としての特性
が劣化してしまうため製造上も難しく、また熱や指紋等
が原因となって結晶化し、電子写真感光体としての性能
が劣化してしまう、また硫化カドミウムや酸化亜鉛では
耐湿性や耐久性に問題があった。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で、様々な
有機光導電性化合物を主成分とする有機感光体の研究開
発が近年盛んに行なわれている。

たとえば、特公昭５０−１０４９６号には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、２．４．７−ドリニトロー９−フ
ルオレノンを含有する感光層で構成した有機感光体の記
載がある。しかしこの感光体は感度および耐久性におい
て、必ずしも満足できるものではない、この様な欠点を
改良するために、キャリア発生機能とキャリア輸送機能
とを異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。この、様ないわゆる機能
分離型感光体は、各々の材料を広い範囲から選択するこ
とができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作
成し得ることから多くの研究がなされてきた。

その結果キャリア発生物質としては、各種のアゾ化合物
が開発され実用に供されている。一方キャリア輸送物質
についても、たとえば特開昭５１−９４８２９号、同５
２−７２２３１号、同５３−２７０３３号、同５５−５
２０６３号。

同５８−６５４４０号、同５８−１９８４２５号、同５
８−１７８３６２号等に開示されている如く、多岐にわ
たる物質が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記のごときキャリア輸送物質を使用した電子写真感光
体には、比較的優れた電子写真性能を示すものもあるが
、その光、オゾンあるいは電気的負荷に対する耐久性が
弱く、繰返し使用時において性能の不安定、劣化等を生
じるため実用上の要求を満足させるものではなく、更に
すぐれたキャリア輸送機能を有し、かつ長期間の使用に
対して安定した性能を示すキャリア輸送物質の開発が望
まれていた。

更に有機感光体をより高速で複写のできる電子写真複写
機に搭載する要請は近年益々高まりつつあり、より高感
度、より高耐久性、より高速性の感光体の開発が望まれ
ていた。

本発明は、こうした問題を解決し、極めて高感度、高耐
久性の感光体を提供すべく行なわれたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

前記の問題は、導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で示
されるスチルベン誘導体を含有する層を含んで構成され
る感光層を有する電子写真感光体によって解決された。

一般式（１） 式中、Ａｒ１はフェニル基、ナフチル基を表し、Ａｒ２
はフェニレン基、ナフチレン基を表す。

Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ
ｚ　、　Ｒ３は同じでも異なっていても良く、水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す、前
記Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は置換されてい
てもよい。

ｎは０．１または２の整数を表す。

すなわち本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕で示され
る化合物のキャリア輸送能を利用し、これをキャリアの
発生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なう機能分離型
電子写真感光体のキャリア輸送物質として用いることに
より、被膜物性に優れ電荷保持力、感度、残留電位等の
電子写真特性に優れ、かつ繰返し使用に供した時にも疲
労劣化が少ない上、熱あるいは光に対しても安定した特
性を発揮し得る電子写真感光体を作成することが出来る
。

また本発明で用いられるキャリア輸送物質は、前記一般
式〔！〕で示される化合物の中から単独あるいは２種類
以上の組合せで用いることができ、また他の光導電性物
質との組合せで使用してもよい。

前記一般式〔Ｉ〕で示される本発明に有用なキャリア輸
送物質の具体例としては、例えば次の構造式を有するも
のが挙げられるが、これによって本発明に係るキャリア
輸送物質が限定されるわけではない。

以下余白 ２、ツバ′ 例示化合物 （１〉 ｒ１１＋ 前記のキャリア輸送物質は、公知の合成法によって容易
に合成される。たとえば、特開昭５８−１９８４２５号
記載の方法が参照される。

以下余白 合成例（例示化合物（１）の合成） 上記化合物１　３０．４９（０，１モル）と、上記化合
物２　（０，１モル）とをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド３００ｅｉ１’に溶解し、ナトリウムメトキサイド１
０ｇを加え室温で６時間反応させた後、１時間加熱還流
した。放冷後、水、メタノールに１：１の混合液ＩＩｌ
に注ぎ結晶を析出させた。結晶を枦取し、メタノールで
洗浄した後、トルエン、エタノール混合溶媒から２回再
結晶した。

収量　　２Ｂ、５．　　　５９．０％ ＦＤ−マススペクトルにより４４７の分子イオンピーク
を確認したことから目的物３が合成されたことを確認し
た。

元素分析値　Ｃ，４Ｈ２ｔｒ’Ｊ 計算値　Ｃ：９０．８２％　Ｈ；８．０７％　Ｎ　、３
．１１％実測値　Ｃ，９０，７７％　Ｈ，６，４）２％
　Ｎ　；３．２５％本発明において用いられるキャリア
輸送物質は、それ自体では被膜形成能がないため種々の
結着剤と組み合わせて感光層が形成される。

キャリア輸送層に用いられる結着剤としては、任意のも
のを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いることが
好ましい、この様な高分子重合体としては、たとえば次
のものを挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

（１）　ポリカーボネート （２）　ポリエステル （３）　メタクリル樹脂 （４）　アクリル樹脂 （５）　ポリ塩化ビニル （６）　ポリ塩化ビニリデン （７）　ポリスチレン （８）ポリビニルアセテート （９）　スチレン共重合樹脂（たとえば、スチレン−ブ
タジェン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体等） （１０）　　アクリロニトリル系共重合体樹脂（たとえ
ば、塩化ビニリデン−アクリロニ トリル共重合体等） （１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１２）　　
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 （１３）　　シリコン樹脂 （１４）　　シリコン−アルキッド樹脂（１５）　　フ
ェノール樹脂（たとえば、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾー ルホルムアルデヒド樹脂等） （１６）　　スチレン−アルキッド樹脂（１））　ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール（１８）　　ポリビニルブチ
ラール （１９）　　ポリビニルホルマール （２０）ポリヒドロキシスチレン これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

本発明の感光体は、第１図および第２図に示すように導
電性支持体１上にキャリア発生物質を主成分とするキャ
リア′発生層２と本発明のスチルベン誘導体をキャリア
輸送物質の主成分として含有するキャリア輸送層３との
積層体より成る感光層４を設ける。第３図および第４図
に示すようにこの感光Ｎ４は、導電性支持体１上に設け
た中間層５を介して設けてもよい、このように感光層４
を２層構成としたときに最もすぐれた電子写真特性を有
する電子写真感光体が得られる。また本発明においては
、第５図および第６図に示すように前記キャリア輸送物
質を主成分とする層６中に微粒子状のキャリア発生物質
７を分散して成る感光層４を導電性支持体１上に直接あ
るいは、中間層５を介して設けてもよい、更に前記感光
層４の上には必要に応じ保護層８を設けてもよい。

ここで感光Ｎ４を二層構成としたときにキャリア発生層
２とキャリア輸送層３のいずれを上層とするかは、帯電
極性を正工１いずれに選ぶかによって決定される。すな
わち負帯電型感光層とする場合は、キャリア輸送層３を
上層とするのが有利であり、これは当該キャリア輸送層
３中のキャリア輸送物質が、正孔に対して高い輸送能を
有する物質であるからである。

また、二層構成の感光層４を構成するキャリア発生７１
１２は、導電性支持体１もしくはキャリア輸送層３上に
直接あるいは必要に応じて、接着層もしくはバリヤ層を
設けた上に次の方法によって形成することができる。

（１）真空蒸着法 （２）キャリア発生物質をボールミル、サンドグライン
ダ等によって分散媒中で微細粒子とし必要に応じて、結
着剤と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に用いられる結着剤としては、前
記キャリア輸送層に用いられる結着剤の中から任意のも
のが選択できるが、特にポリカーボネートを用いること
が好ましい結果を与える。

この様にして形成されるキャリア発生層２の厚さは、０
．０１μｍ〜５μ鶴であることが好ましく、更に好まし
くは０．０５μ−〜３μ論である。またキャリア輸送層
３の厚さは必要に応じて変更し得るが、通常５μ醜〜３
０μ驕であることが好ましい。このキャリア輸送層３に
おける組成割合は、本発明のキャリア輸送物質１重量部
に対して結着剤０．８〜１０重景部とするのが好ましい
が、微粒子状のキャリア発生物質を分散せしめた感光層
４を形成する場合は、キャリア発生物質１重量部に対し
て結着剤を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい
。

本発明の感光体の層構成は、前記の様に積層構成と単Ｍ
梢成とがあるが、表面層となるキャリア輸送層、キャリ
ア発生層、単層感光層または保護層のいずれか、もしく
は複数層には感度の向上、残留電位ないし、反復使用時
の疲労低減等を目的として１種または２種以上の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

また前記中間層は接着層またはバリヤ層として機能する
もので、前記結着剤樹脂のほかに、例えばポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、カゼインなどが用いられる。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体ｌとしては、主として下記のものが用いられるが、こ
れらにより限定されるものではない。

（１）　アルミニウム板、ステンレス板などの金属板お
よびドラム形状のもの。

（２）　紙あるいは、プラスチックフィルムなどの支持
体上にアルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層を
ラミネートもしくは蒸着によって設けたもの。

（３）　紙、あるいはプラスチックフィルムなどの支持
体上に導電性ポリマ、酸化インジウム。

酸化錫などの導電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によ
って設けたもの。

本発明に係るキャリア輸送層およびキャリア発生層等の
構成層の形成には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ
等の気相堆積法、あるいはディッピング、スプレィ、ブ
レード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。

本発明の感光体は以上の様な構成であって後述するよう
な実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特性１
画像形成特性にすぐれたものである。特に反復転写式電
子写真方式に供した時にも疲労劣化が少なく耐久性が優
れたものである。

〔実施例〕

以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例　１ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着して成る
導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０」（種水化学社
製）より成る厚さ０．１μｍの中間層を設けた。

その上に下記構造式で示されるジブロモアンスアンスロ
ン［モノライトレッド２ＹＪ（ＩＣＩ社製）１重量部と
ポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ（音
大化成社製）０．５重景部とを１．２−ジクロロエタン
１００重量部に混合し、ボールミルで２４時間分散した
液を乾燥後の膜厚が１μ−になるように塗布してキャリ
ア発生層を形成した。

更にその上にキャリア輸送物質として例示化合物（１）
７．５重量部とポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−
１２５０，１０重量部とを、１．２−ジクロロエタン１
００重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ働にな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し本発明の電子
写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置ｒＳ
　Ｐ−４２８Ｊ（川口電機製作新製）を用いてダイナミ
ック方式で電子写真特性を測定した。

すなわち、前記感光体の感光層表面を帯電圧−６ＫＶで
５秒間帯電せしめた時の表面電位ｖＡ、次いでタングス
テンランプの光を感光体表面での照度が３５１’ｕｘに
なるようにして照射し、表面電位を一６００Ｖから−ｔ
ｏｏｖに減衰させるのに要する露光量（感度）Ｅ？：：
　　並びに、３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で照射した後
の表面電位（残留電位）ＶＲをそれぞれ求めた。

また、同様の測定を１００回繰返して行なった。

結果は第１表に示す通りである。

比較例　（１） キャリア輸送物質として下記構造式で示されるスチルベ
ンを用いたほかは、実施例１と同様にして比較用感光体
を作成し、実施例１と同様の測定を行なった。

結果は第１表に示した通りである。

第１表 以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は、比較例（１）の感光体に比べて悪度、残留電位特性
並びに繰返しの安定性において著しく優れたものである
。。

実施例　２〜ｌＯ キャリア輸送物質として例示化合物（４）、（６）。

（８）、（１０）、（１３）、（２１）、（３０）、（
３３）、（４４）を用いたほかは、実施例１と同様にし
て、本発明の電子写真感光体を作成した。

これらの電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て測定を行なった。

結果は第２表に示した。

第２表 実施例　１１ ポリエステルフィルムにアルミニウムをラミネートして
成る導電性支持体上に、下記構造式で示されるビスアゾ
顔料１重量部とポリメチルメタクリレート樹脂「ダイヤ
ナールＢＲ−８０Ｊ（三菱レイヨン社製）０．５重量部
とを１．２−ジクロロエタン１００重量部に加え、ボー
ルミルで２４時間分散した液を、乾燥後の膜厚が０．４
μ面になるように塗布してキャリア発生層を形成した。

次いでキャリア輸送物質として例示化合物（５）７．５
重量部とポリカーボネート樹脂［パンライトに一１３０
０Ｊ（量大化成社製）１０重量部とを、１．２−ジクロ
ロエタン１００重量部に溶解した液を、乾燥後の膜厚が
１５μ輪になるようにして塗布してキャリア輸送層を形
成し、本発明の電子写真感光体を形成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定したところ第３表に示す結果を得た。

比較例（２） キャリア輸送物質として、下記構造式で示される化合物
を用いた他は、実施例１１と同様にして比較用感光体を
作成した。この比較用感光体について実施例１と同様に
して測定したところ第３表に示す結果を得た。

実施例　１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着して成る
導電性支持体上に下記構造式で示されるビスアゾ顔料１
重量部とポリカーボネート樹脂「パンライトに一１３０
０Ｊ　（量大化成社製）０．５重量部とをテトラヒドロ
フラン１００重量部に加えボールミルで２４時間分散し
た液を乾燥後の膜厚が０．４μｍになるように塗布して
キャリア発生層を形成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、例示化合物（
７）７．５重量部とポリカーボネート樹脂「パンライト
に一１３００Ｊ　１０重量部とを、テトラヒドロフラン
１００重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が１８μ輪に
なるように塗布して本発明の電子写真感光体を作成した
。

この電子写真感光体を実施ｒＩＡ１と同様にして測定し
たところ第４表の結果を得た。

更にこの電子写真感光体を電子写真複写機［Ｕ−Ｂ　ｉ
ｘ１５５０Ｍ　ＲＪに装着し画像の複写を行なったとこ
ろ原画に忠実で、コントラストが高く、かつ階調性に優
れた複写画像を得た。

これは５万コピイ繰返しても変わることがなかった。

また５万コビイ複写後の電子写真特性を第５表に示した
。

比較例（３） キャリア輸送物質として下記構造式で示される化合物を
用いたほかは、実施例１２と同様にして比較用感光体を
作成した。

この比較用感光体を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ第４表の結果を得た。

更に実施例１２と同様にして画像を複写したところ初期
は、実施例１２と同様の画像を得たが、５．０００コピ
イあたりからがぶりが目立ちはじめ、５０．０００コピ
イ複写後ではかぶりが増大しコントラストの低い画像し
か得られなかった。

また５万コピイ複写後の電子写真特性を第５表に示した
。

第４表 第５表 実施例　１３ ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着した導電性
支持体上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ（覆水化学社製）より
成る厚さ０．１μ−の中間層を設けた。

次いでその上にキャリア輸送物質として、例示化合物（
１）７．５重量部とポリカーボネート樹脂［パンライト
に一１３００Ｊ　１０重量部とをテトラヒドロフラン１
００重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ論にな
るようにして塗布してキャリア輸送層を形成した。

更にその上に実施例１で用いたジブロモアンスアンスロ
ン［モノライトレッド　２Ｙ」（ＩＣＩ社製）１重量部
、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０，２
重量部および例示化合物（１）１．５重量部にジクロロ
エタン７０重量部と１．１．２−トリクロロエタン３０
重量部を加え２４時間ボールミルで分散した液をスプレ
ィ法により塗布し、乾燥後の膜厚が５μ−であるキャリ
ア発生層を設け、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体の帯電圧を＋６ＫＶに変えたほかは
、実施例１と同様に測定したところ第６表に示す結果を
得た。

第６表 以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は、受容電位、感度、残留電位特性にすぐれ繰返しの安
定性においても極めて優れたものである。

実施例　１４〜２０ キャリア輸送物質として例示化合物（２）、（９）。

（１１）、（１５）、（１９）、（２４）、（４５）を
用いたほかは、実施例１１と同様にして、本発明の感光
体を作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にして測定した
ところ第７表に示す結果を得た。

第７表 〔発明の効果〕 本発明により、高感度且つ反復使用の際の特性が極めて
安定な優れた感光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図を表わす。 １　・・・導電性支持体 ２　・・・キャリア発生層 ３　・・・キャリア輸送層 ４　・・・感光層 ５　・・・中間層 ６　・・・キャリア輸送物質を含有する層７　・・・キ
ャリア発生物質 ８・・・保護層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕で示されるスチル
   ベン誘導体を含有する層を含んで構成される感光層を有
   することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中Ａｒ＿１は、フェニル基、ナフチル基を表し
   、Ａｒ＿２はフェニレン基、ナフチレン基を表す。 Ｒ＿１は、水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３は、同じでも異なっていても良く、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す
   。 前記Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は
   置換されていてもよい。 ｎは０、１または２の整数を表す。〕