JPS5926738A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものであり、詳しく
は、有機光導電性物質を有する感光層の増感剤に関する
ものである。

従来、電子写真感光体に使用されている光導電性物質に
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の
物質があるが、これらの物質は高い絶縁性を有し、暗所
での帯電電荷の滅失が少く、光の照射によって帯電電荷
が素早く減少し、そして残留電荷が極めて少いことなど
ｄ利点を有する反面、感光体の製造する場合の条件が困
何１であり、毒性の高いものもあり、衛生上問題でもあ
り、その他可撓性がなく、機械的な衝撃に弱いなどの欠
点がある。

一方近年電子写真用感光体の光４電物質として有機系の
化合物を用いる研究が進歩し、」−記の無機系の持つ欠
点を改良しつつ、高感度、高Ｉ嗣久性の感光体の開発に
努力が向けられている。

有機系の光導電物質の利点は、皮膜性に優れでいて、軽
量であり、透明性があり、そして目的に応じた、感度の
設定が容易でるることなどが挙げられるが、感光体とし
ての感度が未だ不充分である点に於て、今日まで有機光
導１ｕ物質を感光体として用いることが、困難とされる
理由でめった。

そこでこのような有機系の持つ利点を活かし且つ高感度
の１（Ｌ子写真感光体を提供することを目的に努力した
結果、本発明に至った。即ち有機系の電子写）′（用感
光体層中に一般式で示されるジアルキルアミノスチリル
色水全電荷発生体として用いる事により優れた増感効果
を得ることが可能になった。

（式中１１□、ＩＬ２は置換基全有していてもよいアル
ケニル基、アラルキル基、アリール基金表わし、ＬＬ３
．１１５４は低級アルキル基を表わし、几。

は水素原子、Ｃ１゜以下のアルキル基、ハロゲノ原子、
ニトロ基を表わし、几。は水素原子、低級アルキル基を
表わし、Ｘはアニオンを表わし、ｍ、ｎはそれぞれｌ又
は２を表わす）上記一般式において置換基ＩＮ　　及び
Ｉｔ２は、同じものでもよく、アリル基等のアルケニル
基；ベノジル基やβ−フェネチル基等のアラルキル基：
フェニル基、ｐｔ・リル基、３．４−ジメチルフェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ−フロモフェニル基、ｐ
−メトキシフェニル基等のアリール基が挙０られる。置
換基比３１　ＹＬ４は、同じものでもよく、低級アルキ
ル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基等が挙げられる。置換基Ｒ５は水素
原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；ニトロ基等が挙げ
られる。置換基比。は、水素原子；メチル基エチル基、
プロピル基等の低級アルキル基が挙げられる。

次に本発明によるジアルキルアミノスチリルタイプの色
素の代表的な例を挙げる。

（１） ｃｕ２−ｃｉｉ＝ｃｘｉ２゜ 、−ｏＩＩＩ−５５ ＱＴ、ｓ ■） Ｔｓ １ ｃＨ２ｃｉｉ＝ｃｉｉ２＝、、　５６６、。

ｒＳ Ｔｓ Ｏ丁Ｓ Ｔｓ Ｏ 上記化合物アニオへｌ１１１１−　は、　ＯＥ＋０２−
〇−（コニ３Ｌ−表わすが、他のＧＰの゛ｒニオノ（′
こ変換Ｊ−ることぅ司１屯でおる。

−れらの化合物をよ通常の方法によって製造ノーる−と
ができる。

りえば例示色素（２）の化合物の合成方法をｆｌｉＪ単
にコすと１．３−ジフェニル−２−メチル・「ミダゾ４
、ｓｂ」キノキザリウムＰ−）ルエ／スルポナＦ　１　
モ／ｌ／　トＰ　−シメチルアミノペ／ツァルテヒト１
モルとを無水酢酸を縮合剤に用いて３０分〜１時間加熱
し、生成した色素反応溶液に酢酸エチルを加える事によ
り色素を析出分離させ、これヲｄ１取し、アルコール系
溶剤から再結晶して金属光沢を有する色素を得る。メタ
ノール中の吸収波長ば５６４ｎｍ０ その他の色素も同様の方法にて合成できる。例示化合物
に対してメタノール溶液中での吸収波長を記しておいた
。

さて、一般的に知られている電子写真用感光体の形態に
は、大きく分けると、（１）支持体」二に電荷発生物質
（通常スペクトル増感剤と称する）と電荷移動物質（通
常有機半導体と称する）とを適当な結合剤と共に溶解も
しくは分散させて感光層を設けたもの（単層感光体）及
び、（２）電荷発生物質を支持体」二に蒸着法により皮
膜化し電荷発生層としたもの、るるいは、電荷発生物質
を支持体上に適当な結合剤と共に溶解もしくは分散させ
て電荷発生層としたもの上に、電荷移動物質からなる電
荷移動層を重層させて感光層を設けたもの（積層感光体
）とがあるが、本発明にかかわる化合物は、前者の単層
の形態で作製した感光体にても優れた増感性を得られる
が、後者の積層感光体において、より一層効果的な、電
荷キャリヤーの発生を得て、感光体と１７での機能を充
分に発揮できるものであり、従って本発明の増感剤の使
用形態は積層構造からなる感光体が好ましい。

電荷移動層を形成する電荷移動物質（有機半導体）は、
これまでに数多く知られているが、比較的よく知られて
いる化合物としては、次の様なものが挙げられる。例え
ば （１）　　ポリビニルカルバゾール系としては、ポリビ
ニルカルバゾール、３−ニトロ−９−ホｌＪビニルカル
バゾール、３．６−ジプロモー９−ポリビニルカルバゾ
ールなど （２）　　トリフェニルメタン系としては、ビス−（４
−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−４−メチルフェニル、Ｉｐ：ｙ、４．４’−ビス（ジ
エチルアミノ）　−２，２’−ジメチルトリフェニルメ
タ／など、 （３）　　芳香族アミノ系としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’−テトラベンジル、ｐ−フェニレンジアミノ、１、
１−ビス（、＋−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）
ソロパノ、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−ｍ−キ
シレンなど、 （４）　ヒドラゾン系としては、９−エチルカルレノく
ゾール−３−カルボアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドジゾ：／、ｐ−シエチルアミノペノツアルデヒドーＮ
、Ｎ−ジフェニルヒドラソ７など （５）　　？５Ｊ、素環系としては、１．３−ジフェニ
ル５−ｐ−ジエチルアミノフェニルピラゾリン、ｌ−フ
ェニル−３−Ｐ−ジエチルアミノスチリル−５−ジエチ
ルアミノフェニルピラゾリンなどのピラゾリン化合物、
２−（２’−クロロフェニル）−４−（４’−ジエチル
アミノフェニル）　−５−（２’−クロロフェニルオ＊
　サソール、２−スチリル−４−（２’−クロロフェニ
ル）−Ｓ−（Ｃ−ジエチルアミノンエニルオキーリ−ゾ
ールなどのオキザゾール化合物、３、５−シ（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，２，４−オキサジアゾール
、３−ｐ−ジエチルアミノ−５−ｐ−ジエチルアミノス
チリル−１，２，４−オキサジアゾールなどのオギザジ
アゾール化合物、２−ｐ−ジエチルアミノスチリルベン
ツチアゾールなどのチアゾール化合物、その他のイミダ
ゾール、ピラゾール、チアジアゾール化合物など である。これらいずれの化合物も本発明に適用すること
ができる。

本発明による電子写真用感光体は、次の様にして製造す
ることができる。前記一般式で示される化合物を結合剤
と共に適当な溶剤に溶解又は分散さぜ、必要に応じて添
加剤を加えて得た塗液を導電性支持体上に塗布、乾燥し
、その膜厚が０．０１〜数ミクロンになる電荷発生層を
設ける。

結合剤としては、スチレン、酢酸ビニル、ノ血化ビニル
、アクリル酸エステル、メタクリル酸工ステル等の重合
体及び共重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリフエニレ／オキザイド、ポリスルホン、
ポリビニルアセクール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
エボキ／樹脂、ポリアクリル酸、スチレン無水マレイ／
酸共爪合体等の種々ポリマーが挙げられる。

結合剤の使用量は本発明の化合物に対して重量比で０１
〜５倍の範囲で添加されるのが適当である。塗液製造に
使用する溶剤としては、メタノール、エタノール、フロ
パノール、フタノール等のアルコール類、酢酸エチル、
酢酸プヂル、メヂルセルソルプアセテート等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトノ類、ジオキサン、メチルセロソルブ、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の
芳香族類、ジクロロエタン、クロロポルム、モノクロベ
ンゼノ、クロルヒドリ／等のハロゲン化溶剤類、その他
アセトニ）　ＩＪル、ジメチルホルムアミドなどの種々
の溶剤が挙げられる。又、必要によっては、上記層中へ
添加剤、あるいは公知の増感剤例えばメチルバイオレッ
ト、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等を
加えることができる。

導電性支持体としては、アルミニウム板、アルミニウム
蒸着フィルム、アルミニウムラミネートフィルム、その
他金属粉などの導電性物質全導電性接着剤で処理したプ
ラスチックや紙などがある。

この様にして得られた電荷発生層上に主として電荷移動
物質と結合剤、必要に応じて添加剤を加えて適当な溶剤
で溶解又は分散させてイ４１だ塗液を塗布、乾燥し、そ
の膜厚が１〜数１０ミクロンになる電荷移動層を設ける
ことにより感光体ができる。

電荷移動層中の電荷移動物質は先に例示した化合物をい
ずれも使用することができる。又、結合剤についても電
荷発生層の所で例示したものをいずれも使用することが
できる。この場合、結合剤の使用量は電荷移動物質（有
機半導体化合物）に対して重量比で０．２〜５倍の範囲
が適当である。

更に感度を増大させる目的で、化学増感剤としての添加
剤を加えることもできる。化学増感剤としては、’（９
Ｊえばｐ−クロロフェノール、Ｉ＋−二トロフェノール
、４−クロロ−Ｉｎ−フレソール、ｐ−クロロベンソイ
ルアセトアニＩ）　）’、Ｎ。

Ｎ′−）エチルバルビッールＱ９、Ｎ、Ｎ’−ジエチル
チオバルビッール酸、マロン酸ジアニリト、３、５＋　
：ｉ’　、　５’−テトラクロロマロン酸ジアニリド、
ｐ−ニトロ安息香酸、などがある。

その他感光体中への添加物として酸化防止剤、可塑剤な
どを必要に応じて添加することができる。

又、本発明の化合物を上述の積層構造の感光体に対して
単層構造の感光体としても用いる事は可能である。この
場合、単層感光体を構成する要素はＵｉ層感光体に用い
られる物質のすべて全適用することができ、本発明の化
合物に対して、使用する光導電物質（有機半導体）の使
用量は重量比で１０〜１０００倍の範囲で用いるのが適
当でめる。

次に本発明を実施例゛を挙げて、説明するが、実施側圧
限定されるものではない。

実施例１ 記載のジアルキルスチリル色素工部、ポリエステル樹脂
（パイロノー２００東洋紡社製）２部、テトラヒドロフ
ラノ１００部をボールミル中混合粉砕し、この塗液全ア
ルミニラムラ表面に皮膜化したポリエステルフィルム（
膜厚５０μメタ／Ｉ／ミ一トーレ社製）の支持体上に塗
布乾燥し、膜厚０．２ミクロンの電荷発生層を作製した
。

−の電荷発生層上に、次の４１・Ｔ造式の化合物６三菱
ガス化学社製）と全にｌの割合でモ、ノクロペ／ゼン中
に混合し、固形分が、１０９６になる様にＫ”ｒ製した
塗液を塗布乾燥し、膜厚が１２μの電荷移！０１１層全
作製した。

この様にしてイυられた感光体を静電測定装置（川口１
（を機社製８１１１４２８　）により、感度の測定を行
なった。感度は−ａ　ＫＶのコロナ放電による帯電時の
白色光に対する半減露光′凪（Ｊルへ−Ｌｕｘ　ｓｅａ
　）で表わしている。

比較色素としては、公知の化合物である（１）エチルバ
イオレット及び（２）　２−　ｐ−ジエチルアミノスチ
リル−１，３−ジエチルイミダゾ（４，５ｂ　）　キ／
キーリ“リウムーｐ−トルエンスルホネートを実施例と
同様に感光体を作成して比較を行った。

実施例２．３ 記載の色素１部と、アルコール可溶性ナイロン樹脂１部
とをメタノールに全固形分の重量比が５９６になる様に
溶解した塗液を、実施例１と同様の支持体上に塗布し乾
燥した膜厚が０２ミクロンの電荷発生層を形成した。電
荷移動層は実施例１で用いた塗’Ｋｌｋ同様に塗布し、
乾燥した膜厚が１０ミクロンの積層感光体を作製した。

この積層感光体に対して、各々の色素をメタノールとＤ
ＭＦ　　ｌ：　１の容量比の混合溶剤に溶かして１０９
ご溶液を調整し、この溶液１　ｍｅを」二記と同じピラ
ゾリン化合物１１とポリカーボネート樹脂１　？をモノ
クロロベンゼン１５７に溶かした溶液に混合し、この感
光液を実施例１と同様の支持体上に塗布し、乾燥した膜
厚が約１０ミクロンの単層感光体を作製した。

この様にして得た積層及び単層の感光体の感度、′ｃ二
・・：夕１ノ”Ｔ、　、ｊ・Ｔ；八・の様な結果を得た
。

この結果から単層よりも積層感光体にて使用した方がよ
り感度が向上することが明らかでめる。

実施例４ 例示色表（３１）を０．２２とアルコール可Ｉ′１５性
ナイロｙｏ、ｚｙ金メタノール８ｍ１Ｋ溶かした溶液を
陽極酸化を施したアルミニウム板上に塗布し、乾燥した
。膜厚は約０．２ミクロノであった。

この電荷発生層上に、電荷移動物質として１−フェニル
−３−スチリル−５−ｐ　−ジエチルアミノフェニルピ
ラゾリ７１．０９とスチレン−無水マレイン酸ハーフェ
ステル４’ｆｆｔ脂１１ｙを酢酸ブチル１５？に溶解し
た塗液を塗布し、膜厚約１０ミクロンの電荷移動層を設
けた積層感光体を作製した。

この様にして得た感光体の感度は７ｏルックス秒でらっ
た。次にこの感光体を三菱製紙社製製版機（ＥＰ−１ｔ
）にて原稿を焼料け、続いて現像定着後、非画像部をメ
タノール−モノエタノールアミン（ｌ：１）混合溶剤に
てエツチングＩすると、印刷用刷版が得られた。

これを印刷機にかけた所原稿の細線の再現性の良好な印
刷が可能であった。

手続補正書（自発） 昭和９年Ｊ月２２日 ２、発明の名称 質　ｂｑ−ｘ　用イトジノＣシブ（；〜３、補正をする
者 三愛製紙株式会社内 ５、神−正命令の１１付 昭ｆＩ＋　　　年　　月　　ｌ」 ６、補正により増加する発明の数　　ｌ／し７、補正の
対象 （１ン　’］／ｌ　、ｔ・ダ＋　θ７　イレ　４５１４
　片目１　　・　　・　　・　　εＡＪり　−ヲ′　ン
　よ　京乙−Ｊｌふと１．１　　ε２　・　　・　　・
　？火　幻　−づ゛　）、、、Ｊ：書乙　−講１ふヒ、
乙ｌこ１丁」Ｌ（２）　　刈　イｒ／３ｊ、（，３３）
「 ｃ　ｒＩｘ　Ｃ）、／　＝　ｃノ／ｚ ！ ＣＨｔ　ＣＨ＝Ｃ＃ａ　　　　四　ｂ８２ｙｒｐｒｔ　
Ｊｉ？ ０２９才こ一イ二〇Ｈ２ ｔ＝ｒλ （３）　　川　イア／’ｌ、蓼、千〃＼４２了↑目”ｃ
／−ａｊノ　　′ノ　”７　４、　Ｆ、Ｌ０〜ノへブフ
ニウヘヒ、ＤＩ：訂正 （４）　　ノｉ１　　イｒｔｔｌｓ　けｊ１ｒ衝Ａ＃Ｊ
徂」と ”ｌ？Ａ、ｉ；＆　　ｏ＝丁　ｈ （≦用軸音の第７７頁／ｇ付目 ’（２’−７０ロフエニル、ε ’（２’−７０ロフエニ／しン。ｔこ打上（ム）　　ノ
司　　　〜４　　ノ　７　夛ｉｚｏ　　デー〒−ｇ’（
４’ｕｚ　　す　ル　ア　　ミ　　）　　７　二　　−
二、　ノυ　」トｌ？（４’−ヅニｆ−７レア　ミ　）
　７エ　ニル）　　、４）Ｉニオ下止（７）　　Ａ　　
　’ｌ−ｚ　　７ｇ　　ノｊ　４住ｔ］１　ジ“　ゴミ
　十　ノ乙／　ア　　ミ　　ノ　　コ　　忘７天ナルア
ミノフェニ／し＋０”に１ｚ（ｇ）　　　ノ９１　　第
　ｌ　り　頁　ｌ　７汀ｌ］ｒ　７０θヒト　ソンＪと

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 −Ｆ記一般式 （式中ＩＬ□、几２は置換基を有していてもよいアルケ
   ニル基、アシルキル基、アリール基を表ワシ、１１．、
   　、Ｉｔ４は低級アルキル基を表わし９、■堀は水素原
   子、０１□以下のアルキル基、ハロゲ／原子、ニトロ基
   全表わし、１も６は水素原子、低級アルキル基を表わし
   、Ｘはアニオン全表わし、Ｉｎ　、　ｎはそれぞれｌ又
   は２ｆｆ：表わす）で示される化合物を含有することｆ
   ｃ特徴とする電子写真用感光体。