JPH01195455A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なエナミン化合物を含有する感光層を有す
る感光体に関する。

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写材上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像、
定着する潜像転写方式等が知られている。

この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を構成
する材料として、従来よりセレン、硫化カドミウム、酸
化亜鉛等の無機光導電性材料が知られている。

これらの無機光導電性材料は数多くの利点、例えば暗所
で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速
に電荷を逸散できることなどの利点を持っている反面、
各種の欠点を持っている。

例えば、セレン系感光体では、製造する条件が難しく、
製造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取
り扱いに注意を要する。硫化カドミウム系感光体や酸化
亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得られ
ない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電によ
る帯電劣化や露光による光退色を生じるため、長期に渡
って安定した特性を与えることができないという欠点を
有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性材料が提案されてきたが、これらの有機光導
電性材料は、前述の無機光導電性材料に比べ、成膜性、
軽量性などの点で優れているが、末だ充分な感度、耐久
性および環境変化による安定性の点で無機光導電性材料
に比べ劣っている。

また低分子量の有機光導電性材料は、併用する結着剤の
種類、組成比等を選択することにより、被膜の物性ある
いは電子写真特性を制御することができる点では好まし
いものであるが、結着材と併用されるため、結着材に対
する高い相溶性が要求される。

これらの高分子量および低分子量の有機光導電性材料を
結着材樹脂中に分散させる感光体は、キャリアのトラッ
プが多いため残留電位が大きく、感度が低い等の欠点を
有する。そのため光導電性材料に電荷輸送材料を配合し
て前記欠点を解決することが提案されている。

また、光導電性機能の電荷発生機能と電荷輸送機能とを
それぞれ別間の物質に分担させるようにした機能分離型
感光体が提案されている。このような機能分離型感光体
において、電荷輸送層に使用される電荷輸送材料として
は多くの有機化合物が挙げられているが実際には種々問
題点がある。

例えば、米国特許第３，１８９．４４７号公報に記載さ
れている２、５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
１，３．４−オキサジアゾールは、結着材に対する相溶
性が低く、結晶が析出しやすい。米国特許第３，８２０
，９８９号公報に記載されているジアリールアルカン誘
導体は結着剤に対する相溶性は良好であるが、繰り返し
使用した場合に感度変化が生じる。また特開昭５４−５
９１４３号公報に記載されているヒゾラゾン化合物は、
残留電位特性は比較的良好であるが、帯電能、繰り返し
特性が劣るという欠点を有する。

このように感光体を作製する上で実用的に好ましい特性
を有する低分子量の有機化合物はほとんど無いのが実状
である。

本発明の目的は、結着材に対する相溶性及び電荷輸送能
に優れたエナミン化合物を含有し、高感度で帯電能に優
れ、繰り返し使用した場合の疲労劣化が少なく、電子写
真特性の安定している感光体を提供することを目的とす
る。

発明が解決しようとする課題 本発明は以上の事実に鑑みて成されたもので、その目的
とするところは静電特性全般に優れ、特に感度に優れた
感光体を提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明は一般式ＣＩ）で示されるエナミン化合物を含有
する感光層を導電性支持体上に設けた感光体に関する。

一般式（Ｉ） 〔式中Ｒｔは水素、アルキル基、アルコキン基、アラル
キル基、ジ置換アミン基、アリール基、Ｒ２は水素、ア
ルキル基、それぞれ置換基を有してもよいアリール基、
縮合多環式基、または複素環基を示し、Ａｒ１．Ａｒ２
．Ａｒ３はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、
アリール基、縮合多環式基、または複素環基を示す。〕 本発明の一般式（、Ｉ　）で示される化合物は、通常の
方法により容易に合成することができる。

たとえば下記一般式（ｎ） 一般式〔１１」 Ｋ２ 〔式中Ｋｌ、［２はＣＩＪと同意義〕 で表されるアルデヒド化合物と下記一般式（ＩＩＩ一般
式ＣＩ〔Ｉ〕 Ａｒ１−ＮＨ−Ａｒ２−ＮＨ−Ａｒ：＋〔式中Ａｒｌ　
、Ａｒ２．Ａｒ３はと同意義〕で表されるアミン化合物
を脱水縮合反応させることにより合成することができる
。

反応は一般に、ベンゼン、トルエン、あるいはキシレン
などの溶媒を用いて生成した水を共沸：こよって除いた
り、炭酸カリウム、Ｐ−）ルエンスルホン酸、酢酸、Ｄ
ｏｗｅｘ５０．あるいはＭｏｎｔｍｏｒｉ１１ｏｎｉＬ
ｅ触媒ＫＩＯなどの触媒を用いて行なわれる。

本発明のエナミン化合物を用いた感光体の構成を第１図
から第５図１て模式的に示す。

第１図は、導電性支持体（１）上に光導電性材料（３）
と電荷輸送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）
が形成された感光体であり、電荷輸送材料として本発明
のエナミン化合物が用いた感光体の構成を示す。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と、電荷輸送
層（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層
（６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されており、電
荷輸送層（５）中に本発明のエナミン化合物を用いた感
光体の構成を示す。

第３図は、第２図と同一の電荷発生層（６）と、電荷輸
送層（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図
とは逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層（６）が
形成されている本発明のエナミン化合物を用いた感光体
の構成を示す。

第４図は、第１図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、単層型感光体の構成を示す。

第５図は、導電性支持体（１）と第１図と同一の感光層
Ｇ４）の間に中間層（８）を設けたものであり、中間層
（８）は接着性の改良、塗工性の向上、基本の保護、基
本からの感光層への電荷注入性改善のために設けた本発
明のエナミン化合物を用いた感光体の構成を示す。

又、中間層に用いられる材料としては、ポリイミド、ポ
リアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコール、酸化アルミニウムなどが適当で
、また膜厚は１μｍ以下が望ましい。

本発明の一般式（Ｉｆで表されるエナミン化合物の好ま
しい具体例としては例えば次の構造式を有するものがあ
げられるが、これらに限定されるものではない。

（以下余白） 本発明の感光体は前記一般式〔１〕で表されるエナミン
化合物を１種または２種以上含有する感光層を有する。

各種の形態の感光体は知られているが、本発明の感光体
はそのいずれの感光体で有ってもよい。

たとえば、支持体上に電荷発生材と、エナミン化合物を
バインダー樹脂に分散させて成る感光層を設けた単層型
感光体や、支持体上に電荷発生材を主成分とする電荷発
生層を設け、その上に電荷輸送層を設けた所謂機能分離
型感光体等がある。本発明のエナミン化合物は光導電性
物質であるが、電荷輸送材として作用し、光を吸収する
ことにより発生した電荷担体を、極めて効率よく輸送す
ることができる。

単層型感光体を作製するためには、電荷発生材料の微粒
子をバインダー樹脂溶液もしくは、電荷輸送材料とバイ
ンダー樹脂を溶解した溶液中に分散せしめ、これを導電
性支持体上に塗布乾燥すればよい。この時の感光層の厚
さは３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μｍがよい。使
用する電荷発生材料の量が少な過ぎると感度が悪く、多
過ぎると帯電性が悪くなったり、感光層の機械的強度が
弱くなったりし、感光層中に占める割合は樹脂１重量部
に対して０．０１〜２重量部、好ましくは、０２〜１２
重量部の範囲がよい。

機能分離型感光体を作製するには、導電性支持体上に電
荷発生材を真空蒸着するか、あるいは、アミン等の溶媒
に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な溶剤もしくは
必要があればバインダー樹脂を溶解させた溶液中に分散
させて作製した塗布液を塗布乾燥した後、その上に電荷
＠１送材料およびバインダー樹脂を含む溶液を塗布乾燥
して得られる。このときの電荷発生層の厚みは４μｍ以
下、好ましくは２μｍ以下がよく、電荷輸送層の厚みは
３〜３０μｍ１　好ましくは５〜５０μｍがよい。電荷
輸送中の電荷軸１送材料の割合はバインダー樹脂１重Ｍ
部に対して０．２〜２重母部、好ましくは、０３〜１３
重罰部である。

本発明の感光体はバインダー樹脂とともに、ノ・ロゲン
化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレ
ン、ジブチルフタレート、０−ターフェニルなどの可塑
剤やクロラニル、テトラシアノエチレン、２，４．７−
ドリニトロフルオレノン、５，６−ジシアツベンゾキノ
ン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フタ
ル酸、３゜５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感剤
、メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料、
ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用して
もよい。本発明において使用される電気絶縁性のバイン
ダー樹脂としては、電気絶縁性であるそれ自体公知の熱
可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂や光導
電性樹脂等を使用できる。適当なバインダー樹脂の例は
、以下に限定されるものではないが、飽和ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸
ビニル樹脂、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノ
マー）、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、ポリ
カーボネイト、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セル
ロースエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可
塑性樹脂；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ア
ルキッド樹脂、熱硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；
光硬化性樹脂；ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピロール等
の光導電性樹脂などがある。これらは単独でまだは組合
せて使用することができる。これら電気絶縁性のバイン
ダー樹脂は単独で測定して１×１０１２０・α以上の体
積抵抗を有することが望ましい。

重荷発生材料としては、ビスアゾ系顔料、トリアリール
メタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キ
サンチン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピ
リリウム系染料、アゾ系顔料、キナクリド系顔料、イン
ジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビス
ベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スク
アリウム塩基顔料、アズレン系色素、フタロシアニン系
顔料等の有機物質や、セレン、セレン・テルル、セレン
・砒素などのセレン合金、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等の無機物
質が挙げられる。これ以外でも、光を吸収し極めて高い
確率で電荷担体を発生する材料であれば、いずれの材料
であっても使用することができる。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、銅
、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板を
シート状又はドラム状にしたものが使用され、あるいは
これらの金属を、プラスチックフィルム等に真空蒸着、
無電解メツキしたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化
インジュウム、酸化錫等の導電性化合物の層を同じく紙
あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に塗布も
しくは蒸着によって設けられたものが用いられる。

又、本発明のエナミン化合物は、機１能分離型感光体の
電荷輸送材料として特に有効であり、以下に具体的な実
施例を示す。

実施例１ 下記一般式（Ａ）で表されるジスアゾ化合物一般式〔Ａ
〕 ０４５部、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡績
（ａ３製）０４５部をンクロヘキサノン５０部とともに
サンドグライダ−により分散させた。得られたジスアゾ
化合物の分散物を厚さ１００μｍのアルミ化マイラー上
にフィルムアプリケーターを用いて、乾燥膜厚が０３ｇ
／イとなる様に塗布した後乾燥させた。このようにして
得られた電荷発生層の上に前記エナミン化合物（２）　
７０部およびポリカーボネイト樹脂（Ｋ−１３００奇人
化成■製）７０部を１，４ジオキサン４００部に溶解し
た溶液を乾燥膜厚が１６μｍになるように塗布し、電荷
輸送層を形成した。

こうして得られた機能分離型感光体を市販の゛電子写真
複写機（ミノルタカメラ■製ＥＰ−４５０２）を用い、
−５Ｋｖでコロナ帯電させ、初期表面電位Ｖｏ（ｖ）、
初期′重付を１／２にするために要した露光ｌ　Ｅ＋／
ｚ（ｌｕｘ−ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置したときの初
期電位の減衰率ＤＤＲＩ（９６）を測定した。

実施例１で用いたエナミン化合物（２）の代りにエナミ
ン化合物（３）、（４）、（６）を各々用いた他は実施
例１と同一にして実施例２〜４を得た。

こうして得られた機能分離型感光体について、実施例１
と同様の方法で■０、Ｅ１／２、ＤＤＲｌを測定した。

実施例５ 下記一般式〔Ｂ〕で表されるジスアゾ化合物０４部、一
般式〔Ｂ〕 ポリスチレン樹脂（分子ｆｆ１４００００）０．４５部
をシクロヘキサノン５０部とともにサンドグライダ−に
より分散させた。得られたジスアゾ化合物の分散物を厚
さ１００μｍのアルミ化マイラー上にフィルムアプリケ
ーターを用いて、乾燥膜厚が０．３ｇ／ｙｆとなるよう
に塗布した後乾燥させた。このようにして得られた電荷
発生層の上に前記エナミン化合物（７）　７０部および
ボリアリレート樹脂（Ｕ−１００ユニチカ■製）７０部
を１，４ジオキサ７４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚
が１６μｍになるように塗布し、電荷輸送層を形成した
。

こうして得られた機能分離型感光体について、実施例１
と同様の方法で■０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

実施例６〜８ 実施例５で用いたエナミン化合物（７）の代りにエナミ
ン化合物（９）、（１２）、（１３）を各々用いた他は
実施例５と同一にして実施例６〜８を得た。

こうして得られた機能分離型感光体について、実施例１
と同様の方法テｖＯ１Ｅ１／２、ＤＤＲｌを測定しだ。

実施例９ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌しながら溶
解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニン
とテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成物
を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾燥
した。

こうして得られた光導電性組成物１０部を熱硬化性アク
リル樹脂（アクリティクＡ４０５大日本インク■製）２
２．５部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＪ８２０
大日本インク■製）７．５部、前記エナミン化合物（１
３）１５部を、メチルエチルケトンとキシレンを同■に
混合した混合溶剤１００部とともにボールミルポットに
入れて４８時間分散して感光性塗液を調整し、この塗液
をアルミニウム基体上に塗布、乾燥して厚さ約１５μｍ
の感光層を形成させ感光体を作製した。

こうして得られた単層型感光体について、実施例１と同
様の方法、但しコロナ帯電を＋６Ｋｖで行なって■０、
Ｅｌ／２、ＤＤＲ１を測定した。

実施例１０〜１２ 実施例９で用いたエナミン化合物（１３）の代りにエナ
ミン化合物（１４）　（１６）、（２０）を各々用いた
他は実施例９と同一にして実施例１０〜１２を得た。

こうして得られた単層型感光体について、実施例９と同
様の方法でＶＯ１Ｅｌ／２　、ＤＤＲｓを測定した。

比較例１〜４ 実施例９で用いたエナミン化合物（１３）の代りに下記
化合物（Ｃ）、　（Ｄ）、（Ｅ）、　（Ｆ）を各々用い
た以外は実施例９と同一にして比較例１〜４を得た。

（以下余白） こうして得られた感光体について、実施例９と同様の方
法で■０、Ｅｌ／２、ＤＤＲｔを狙１定しだ。

比較例５〜７ 実施例９で用いたエナミン化合物（１３）の代りに下記
エナミン化合物（Ｃ−）、σＱ％　（Ｉ）を各々用いた
以外は実施例９と同一にして比較例５〜７を得た。

こうして得られた感光体について、実施例９と同様の方
法でＶＯ１Ｅｌ／２　ＤＤＲＩを測定した。

３１　一 実施例１〜１２、比較例１〜合で得られた感光体の■０
、Ｅ１／２、ＤＤＲ１の測定結果を表１にまとめて示す
。

表１かられかるように、本発明の感光体は機能分離型で
も単層型でも電荷保持能が充分あり、暗減衰率も感光体
としては充分使用可能な程度に小さく、まだ、感度にお
いても優れていることがチーターより明らかである。

更に、市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ■製ＥＰ
−３５０Ｚ）による正帯電時の繰り返し実写テストを実
施例９の感光体において行なったが、１０００枚のコピ
ーを行なっても、初期、最終画像において階調性が優れ
、感度変化が無く、鮮明な画像が得られ、本発明の感光
体は繰り返し特性も安定していることがわかる。

（以下余白） 表　　１ 発明の効果 本発明の感光体は、上述のエナミン化合物を含有してい
ることにより、電荷輸送性に優れ、初期表面電位が安定
しており、暗減衰率も充分に小さく、良好な帯電性を有
し、またキャリアのトラップも少なく高感度であり、光
疲労も少ないなどの効果を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明のエナミン化合物を用いた感光
体の構成を模式的に示した模式図である。 １、・・・導電性支持体　　２．・・・電荷輸送材料３
、・・・光導電性材料　　４．・・・感光層５、・・・
電荷輸送層　　　６．・・・電荷発生層７・・・表面保
護層　　　８．・・・中間層出願人　　ミノルタカメラ
株式会社 第ｌ　図 第３図 第　５図 第２図 男４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、下記一般式〔 I 〕で示される
   エナミン化合物を含有する感光層を有する感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素、アルキル基、アルコキシ基、アラ
   ルキル基、ジ置換アミノ基、アリール基、Ｒ＿２は水素
   、アルキル基、それぞれ置換基を有してもよいアリール
   基、縮合多環式基、または複素環基を示し、Ａｒ＿１、
   Ａｒ＿２、Ａｒ＿３はそれぞれ置換基を有してもよいア
   ルキル基、アリール基、縮合多環式基、または複素環基
   を示す。〕