JPS6024553A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPS6024553A JPS6024553A JP58133061A JP13306183A JPS6024553A JP S6024553 A JPS6024553 A JP S6024553A JP 58133061 A JP58133061 A JP 58133061A JP 13306183 A JP13306183 A JP 13306183A JP S6024553 A JPS6024553 A JP S6024553A
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- Japan
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- group
- general formula
- alkyl
- hydrazone
- alkyl group
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- Granted
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
- G03G5/0616—Hydrazines; Hydrazones
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
- G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは、導
電性支持体上に形成せしめた層の中に光導電性物質とし
てヒドラゾン化合物を含有せしめた電子写真用感光体に
関するものである。
電性支持体上に形成せしめた層の中に光導電性物質とし
てヒドラゾン化合物を含有せしめた電子写真用感光体に
関するものである。
従来電子写真技術に於て、電子写真用感光体の感光層に
は、無機物質であるセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
等が広く使用されているが、近年有機物質の光導電性材
料を電子写真感光体として用いる研究が多く行われてい
る。
は、無機物質であるセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
等が広く使用されているが、近年有機物質の光導電性材
料を電子写真感光体として用いる研究が多く行われてい
る。
ここで電子写真用感光体として要求される基本的な性質
を掲げると、（１）暗所においてコロナ放電による電荷
の帯電性が高いこと、（２）そこで得られたコロナ帯電
による電荷が暗所において減衰の少いこと、（３）光の
照射によって電荷が速やかに散逸すること、（４）光照
射後の残留電荷が少いことなどである。
を掲げると、（１）暗所においてコロナ放電による電荷
の帯電性が高いこと、（２）そこで得られたコロナ帯電
による電荷が暗所において減衰の少いこと、（３）光の
照射によって電荷が速やかに散逸すること、（４）光照
射後の残留電荷が少いことなどである。
従来の無機の電子写真感光体であるセレン、硫化カドミ
ウムなどは、基本的な性質の面では、感光体としての条
件を備えているけれども、その反面、感光体の経時使用
における安定性や耐久性に問題があり、製造上の問題例
えば、成膜性が困離であり、安全衛生上毒性が高く好ま
しくないなどの欠点を有している。
ウムなどは、基本的な性質の面では、感光体としての条
件を備えているけれども、その反面、感光体の経時使用
における安定性や耐久性に問題があり、製造上の問題例
えば、成膜性が困離であり、安全衛生上毒性が高く好ま
しくないなどの欠点を有している。
しかるに、これらの点にかんがみて、近年有機物質から
なる電子写真光導電体の研究が盛んに行われていて、い
ろいろな有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、
実用化されている。
なる電子写真光導電体の研究が盛んに行われていて、い
ろいろな有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、
実用化されている。
一般的に言えば、有機系のものは無機系のものに比べて
、透明性が良く、軽量で成膜性も良く、感光体の製造も
容易である。
、透明性が良く、軽量で成膜性も良く、感光体の製造も
容易である。
一方、今までに提案されている有機系の電子写真感光体
の代表的なものとして、例えばポリビニルカルバゾール
及びその誘導体があるが、これらは必ずしも成膜性や可
撓性、溶解性、接着性など充分でなく、又、ポリビニル
カルバゾールをビリリウム塩色素で増感したもの（４９
公昭４８−２５６５８）や、ポリビニルカルバゾール、
！：２，４．７−）リニト四フルオレノンで増感シたも
の（米国特許３４８４２３７ ）など改良されたものも
あるが、先に掲げた感光体として要求される基本的な性
質や、機械的強度、高耐久性などの要求を満足するもの
は、今だ充分に得られて−ない。
の代表的なものとして、例えばポリビニルカルバゾール
及びその誘導体があるが、これらは必ずしも成膜性や可
撓性、溶解性、接着性など充分でなく、又、ポリビニル
カルバゾールをビリリウム塩色素で増感したもの（４９
公昭４８−２５６５８）や、ポリビニルカルバゾール、
！：２，４．７−）リニト四フルオレノンで増感シたも
の（米国特許３４８４２３７ ）など改良されたものも
あるが、先に掲げた感光体として要求される基本的な性
質や、機械的強度、高耐久性などの要求を満足するもの
は、今だ充分に得られて−ない。
本発明者らは、高感度及び高耐久性を有する光導電性物
質の研究を行った結果、下記一般式で示されるヒドラゾ
ン化合物が有効であることを見い出し本発明に至りた。
質の研究を行った結果、下記一般式で示されるヒドラゾ
ン化合物が有効であることを見い出し本発明に至りた。
上記一般式（Ｉ）において、置換基Ｒ１は、置換基を有
してもよいアラルキル基を表わしく具体的ニハ、ベンジ
ル基、β−フェニルエチル基、α−ｐ −） ９ルエチ
ル基、０−り四ロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、
ｐ−メトキシベンジル基など）、置換基Ｒ２は、置換基
を有してもよいアルキル基もしくはアリール基を表わし
く具体的にはアルキル基としては、メチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル
基、２−クロロエチル基、２，４−ジメチルフェニル基
、ｐ−メトキシエチル基、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ
−フェノキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ナフ
チル基など）、置換基Ｒ３は、水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリール基
を表わしく具体的には、アルキル基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２−メトキ
シエチル基、２−クロロエチル基、２−フェノキシエチ
ル基など、アラルキル基としては、ベンジル基、β−フ
ェニルエチル基、ｐ−メトキシベンジルＭ、ｐ−クロロ
フェニルベンジル基、ナフチルメチル基など、アリール
基としては、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、Ｏ−
メチルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、０−クロ
ロフェニル基など）、置換基Ｒ４及びＲ５は、同じであ
っても、異っていてもよく、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基もしくはアリール基を表わしく具
体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基など、アラル
キル基トシテハ、ヘンシル基、β−フェニルエチル基、
ｐ−Ｊ’ロロベンジル基、ｐ−メチルヘンシル基、ｐ−
メトキシベンジル基、０−メトキシベンジル基、ｐ−エ
トキシベンジルＭ、１−ナフチルメチル基など、アリー
ル基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、Ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニ
ルｉｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基など
）、置換基Ｒ６は、水素原子、アルキル基もしくはアル
コキシ基を表わしく具体的技ハ、アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基など、アルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基など）、ｎ ｔ；ｊ Ｏ又は１の整数を表わす。
してもよいアラルキル基を表わしく具体的ニハ、ベンジ
ル基、β−フェニルエチル基、α−ｐ −） ９ルエチ
ル基、０−り四ロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、
ｐ−メトキシベンジル基など）、置換基Ｒ２は、置換基
を有してもよいアルキル基もしくはアリール基を表わし
く具体的にはアルキル基としては、メチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル
基、２−クロロエチル基、２，４−ジメチルフェニル基
、ｐ−メトキシエチル基、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ
−フェノキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ナフ
チル基など）、置換基Ｒ３は、水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリール基
を表わしく具体的には、アルキル基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２−メトキ
シエチル基、２−クロロエチル基、２−フェノキシエチ
ル基など、アラルキル基としては、ベンジル基、β−フ
ェニルエチル基、ｐ−メトキシベンジルＭ、ｐ−クロロ
フェニルベンジル基、ナフチルメチル基など、アリール
基としては、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、Ｏ−
メチルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、０−クロ
ロフェニル基など）、置換基Ｒ４及びＲ５は、同じであ
っても、異っていてもよく、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基もしくはアリール基を表わしく具
体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基など、アラル
キル基トシテハ、ヘンシル基、β−フェニルエチル基、
ｐ−Ｊ’ロロベンジル基、ｐ−メチルヘンシル基、ｐ−
メトキシベンジル基、０−メトキシベンジル基、ｐ−エ
トキシベンジルＭ、１−ナフチルメチル基など、アリー
ル基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、Ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニ
ルｉｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基など
）、置換基Ｒ６は、水素原子、アルキル基もしくはアル
コキシ基を表わしく具体的技ハ、アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基など、アルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基など）、ｎ ｔ；ｊ Ｏ又は１の整数を表わす。
これら一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン化合物は通
常の方法にて製造することができる。
常の方法にて製造することができる。
即ち
ケトン化合物とヒドラジン化合物とをアルコール系溶剤
中にて必要に応じて酸（例えば酢酸、氷酢酸、塩酸など
）を触媒として添加し加熱することによシヒドラゾン化
合物（Ｉ）が得られる。
中にて必要に応じて酸（例えば酢酸、氷酢酸、塩酸など
）を触媒として添加し加熱することによシヒドラゾン化
合物（Ｉ）が得られる。
合成例（１）
ｐ−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−エチル）アミノベンツアルデ
ヒドの１−フェニル−１〜ベンジルヒドラゾンの合成（
化合物３）。
ヒドの１−フェニル−１〜ベンジルヒドラゾンの合成（
化合物３）。
ｐ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル）アミノベンツアルデ
ヒド２４Ｊ’及び１−７二二／ｌ／−１−ベンジルヒド
ラジン塩酸塩２４ｇに酢酸カリウム１０ｇを加え、メチ
ルアルコール２０．０−中にて２時間加熱還流する。生
成した析出物を沢取し、水洗後、酢酸エチルよシ再結晶
すると、融点１２３℃の淡黄色結晶を得る。収量３５Ｉ
０合成例（２） ｐ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル）アミノベンザールア
セトンの１．１−ジフェニルヒドラゾンの合成（化合物
７）。
ヒド２４Ｊ’及び１−７二二／ｌ／−１−ベンジルヒド
ラジン塩酸塩２４ｇに酢酸カリウム１０ｇを加え、メチ
ルアルコール２０．０−中にて２時間加熱還流する。生
成した析出物を沢取し、水洗後、酢酸エチルよシ再結晶
すると、融点１２３℃の淡黄色結晶を得る。収量３５Ｉ
０合成例（２） ｐ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル）アミノベンザールア
セトンの１．１−ジフェニルヒドラゾンの合成（化合物
７）。
ｐ−’（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル）アミノベンザール
アセトン２８．９及ヒ１．１−ジフェニルヒドラジン塩
酸塩２２．９に酢酸カリウム１０ｇを加えエチルアルコ
ール２００ｆｎｌ中にて加熱還流２時間行う。−且濾過
後、沢液を留去すると、残留物から次第に析晶化し、黄
土色固体となる。
アセトン２８．９及ヒ１．１−ジフェニルヒドラジン塩
酸塩２２．９に酢酸カリウム１０ｇを加えエチルアルコ
ール２００ｆｎｌ中にて加熱還流２時間行う。−且濾過
後、沢液を留去すると、残留物から次第に析晶化し、黄
土色固体となる。
酢酸エチルより再結晶すると、融点１０７〜１０８℃の
黄色結晶を得る。収量２０ｇ０ 合成例（３） ｐ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル）アミノベンツアル
デヒドの１．１−ジフェニルヒドラゾンの合成（化合物
１１）。
黄色結晶を得る。収量２０ｇ０ 合成例（３） ｐ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジル）アミノベンツアル
デヒドの１．１−ジフェニルヒドラゾンの合成（化合物
１１）。
ｐ−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニル）アミノベンツアル
デヒド２９１１及び１．１−ジフェニルヒドラジン塩酸
塩２２ＩＩに酢酸ナトリウム８．２１を加え、エチルア
ルコール２０〇−中で１時間加熱還流を行う。冷却後、
固化した結晶をｒ取する。水洗後、酢酸エチル−メチル
アルコールの混合溶剤よシ再結晶すると、融点１１８℃
の淡黄色固体を得る。収量３８Ｉ０ 一般式（Ｉ）に相当するヒドラゾン化合物を例示すると
次の如くである。しかしながら、本発明はこれらの化合
物に限定されるものではない。
デヒド２９１１及び１．１−ジフェニルヒドラジン塩酸
塩２２ＩＩに酢酸ナトリウム８．２１を加え、エチルア
ルコール２０〇−中で１時間加熱還流を行う。冷却後、
固化した結晶をｒ取する。水洗後、酢酸エチル−メチル
アルコールの混合溶剤よシ再結晶すると、融点１１８℃
の淡黄色固体を得る。収量３８Ｉ０ 一般式（Ｉ）に相当するヒドラゾン化合物を例示すると
次の如くである。しかしながら、本発明はこれらの化合
物に限定されるものではない。
本発明の電子写真用感光体は以上に示したような化合物
を一種類あるいは２種類以上を感光層に含有することに
よシ、すぐれた性能を発揮する。
を一種類あるいは２種類以上を感光層に含有することに
よシ、すぐれた性能を発揮する。
これらヒドラゾン化合物を電子写真用感光体として用い
る態様には種々の方法が知られている。例えば本ヒドラ
ゾン化合物と増感染料を必要によっては化学増感剤や、
電子吸引性化合物を添加して、結合剤中に溶解もしくは
分散させたものを導電性支持体上に設けて成る感光体、
あるいは、電荷キャリヤー発生効率のきわめて高いキャ
リヤー発生層と、キャリヤー移動層とからなる積層構造
の形態において、導電性支持体上に増感染料又は、顔料
を主体として設けられたキャリヤー発生層上に、本ヒド
ラゾン化合物を、必要によっては化学増感剤や電子吸引
化合物を添加して結合剤中に溶解もしくは分散させたも
のをキャリヤー移動層として設けて成る感光体などがあ
るが、いずれの場合にも適用することが可能である。
る態様には種々の方法が知られている。例えば本ヒドラ
ゾン化合物と増感染料を必要によっては化学増感剤や、
電子吸引性化合物を添加して、結合剤中に溶解もしくは
分散させたものを導電性支持体上に設けて成る感光体、
あるいは、電荷キャリヤー発生効率のきわめて高いキャ
リヤー発生層と、キャリヤー移動層とからなる積層構造
の形態において、導電性支持体上に増感染料又は、顔料
を主体として設けられたキャリヤー発生層上に、本ヒド
ラゾン化合物を、必要によっては化学増感剤や電子吸引
化合物を添加して結合剤中に溶解もしくは分散させたも
のをキャリヤー移動層として設けて成る感光体などがあ
るが、いずれの場合にも適用することが可能である。
本発明の化合物を用いて感光体を作成するに際しては、
金属板、金属性シリンダー、導電性加工を施した紙、導
電性加工を施したプラスチックフィルムの様な支持体上
へ重合性フィルム形成性結合剤と共に溶剤を扇いて塗布
し皮膜を形成せしめる。この場合更に感度を向上させる
目的あるいは感光体の機械的強度、接着性、耐久性を向
上させる目的で、後述するような増感剤又は重合性フィ
ルム形成性結合剤に可塑性を与える物質などを添加する
ことも可能である。
金属板、金属性シリンダー、導電性加工を施した紙、導
電性加工を施したプラスチックフィルムの様な支持体上
へ重合性フィルム形成性結合剤と共に溶剤を扇いて塗布
し皮膜を形成せしめる。この場合更に感度を向上させる
目的あるいは感光体の機械的強度、接着性、耐久性を向
上させる目的で、後述するような増感剤又は重合性フィ
ルム形成性結合剤に可塑性を与える物質などを添加する
ことも可能である。
重合性フィルム形成性結合剤としては次の様なものがあ
げられる。
げられる。
ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体樹脂
、ポリビニールアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢メビークロトン酸共重合体樹脂、ポリフェニレン
オキサイド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、
ボリアリレート樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合
体樹脂、スチレン−無水マレイン酸ハーフェステル樹脂
、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、アルコール可溶性
ナイロン樹脂、ポバール樹脂などであり、これらは単独
又は共重合体ポリマーとして１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。又これらの結合剤は有機光導電
体に対して重量比で０．２〜２０倍の割合で加えられ、
好ましくは０．５〜５倍の範囲が適している。
、ポリビニールアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢メビークロトン酸共重合体樹脂、ポリフェニレン
オキサイド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、
ボリアリレート樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合
体樹脂、スチレン−無水マレイン酸ハーフェステル樹脂
、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、アルコール可溶性
ナイロン樹脂、ポバール樹脂などであり、これらは単独
又は共重合体ポリマーとして１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。又これらの結合剤は有機光導電
体に対して重量比で０．２〜２０倍の割合で加えられ、
好ましくは０．５〜５倍の範囲が適している。
０．５倍以下では有機光導電体が感光体表面で析出する
欠点があり、又、５倍以上になると感度の低下が著しく
なる。この場合に使用する結合剤のある種類のものに於
ては、形成した感光層に可撓性がなく、脆弱なものや、
曲げ、圧縮などの機械的性質に耐久力がないものがあり
、これら＠性質を改良するために可塑性を与える物質を
添加する場合も必要となる。これらの物質としては、フ
タル酸エステル類、リン酸エステル類（例えばジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォ
スフェートなど）、エポキシ化大豆油、ニトリルゴム、
塩素化炭化水素などがあげられるが、これらの物質の結
合剤に対する使用量は、重量比で０．１〜２０％が適当
であり、２０％以上使用すると電子写真特性上悪影響を
与える。
欠点があり、又、５倍以上になると感度の低下が著しく
なる。この場合に使用する結合剤のある種類のものに於
ては、形成した感光層に可撓性がなく、脆弱なものや、
曲げ、圧縮などの機械的性質に耐久力がないものがあり
、これら＠性質を改良するために可塑性を与える物質を
添加する場合も必要となる。これらの物質としては、フ
タル酸エステル類、リン酸エステル類（例えばジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォ
スフェートなど）、エポキシ化大豆油、ニトリルゴム、
塩素化炭化水素などがあげられるが、これらの物質の結
合剤に対する使用量は、重量比で０．１〜２０％が適当
であり、２０％以上使用すると電子写真特性上悪影響を
与える。
次に感光層に添加される増感染料としては、メチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット、エチルバイオレッ
ト、ナイトブルー、ビクトリアブルーなどで代表される
トリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミン
Ｂ１０−ダミン３Ｂ、アクリジンレッドＢなどで代表さ
れルサンセン染料、アクリジンオレンジ２Ｇ１７クリジ
ンオレンジＲ１フラベオシンなどで代表されるアクリジ
ン染料、メチレンブルー、メチレングリーン、メチルバ
イオレットなどで代表されるチアジン染料、カプリブル
ー、メルトラブル−などで代表されるオキサジン染料、
その他のシアニン染料やスチリル染料、ピリリウム塩、
チアピリリウム塩などがある。
オレット、クリスタルバイオレット、エチルバイオレッ
ト、ナイトブルー、ビクトリアブルーなどで代表される
トリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミン
Ｂ１０−ダミン３Ｂ、アクリジンレッドＢなどで代表さ
れルサンセン染料、アクリジンオレンジ２Ｇ１７クリジ
ンオレンジＲ１フラベオシンなどで代表されるアクリジ
ン染料、メチレンブルー、メチレングリーン、メチルバ
イオレットなどで代表されるチアジン染料、カプリブル
ー、メルトラブル−などで代表されるオキサジン染料、
その他のシアニン染料やスチリル染料、ピリリウム塩、
チアピリリウム塩などがある。
又、感光層において光吸収によって極めて高い効率で電
荷キャリヤーを発生する光導電性の顔料としては、金属
フタロシアニン、ｍ 金、ＩＭ ７タロシアニンなどの
フタロシアニン顔料、ヘリレンイミド、ペリレン酸無水
物などのペリレン系顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料
、トリスアゾ顔料などのアゾ顔料、その他、キナクリド
ン顔料、アントラキノン顔料などがある。
荷キャリヤーを発生する光導電性の顔料としては、金属
フタロシアニン、ｍ 金、ＩＭ ７タロシアニンなどの
フタロシアニン顔料、ヘリレンイミド、ペリレン酸無水
物などのペリレン系顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料
、トリスアゾ顔料などのアゾ顔料、その他、キナクリド
ン顔料、アントラキノン顔料などがある。
更に、無機の光導電性物質としては、セレンやセレン−
テルル合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、などがある。
テルル合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、などがある。
以上にあげた増感剤（分光増感剤）とは別に更に感度の
増大を目的とした増感剤（化学増感剤）を添加すること
も可能である。化学増感剤としては例えばｐ−クロロフ
ェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェノー
ル、４−クロロ−ｍ −クレゾール、ｐ−クロロベンゾ
イルアセトアニリド、Ｎ、Ｎ’−ジエチルバルビッール
酸、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオバルビッール酸、３−（β
−オキシエチル）−２−フェニルイミノ−チアゾリドン
、マロン酸ジアニリド、３．３′、５，５′−テトラク
ロロマロン酸ジアニリド、α−ナフトール、ｐ−ニトロ
安息香酸などがある。
増大を目的とした増感剤（化学増感剤）を添加すること
も可能である。化学増感剤としては例えばｐ−クロロフ
ェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェノー
ル、４−クロロ−ｍ −クレゾール、ｐ−クロロベンゾ
イルアセトアニリド、Ｎ、Ｎ’−ジエチルバルビッール
酸、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオバルビッール酸、３−（β
−オキシエチル）−２−フェニルイミノ−チアゾリドン
、マロン酸ジアニリド、３．３′、５，５′−テトラク
ロロマロン酸ジアニリド、α−ナフトール、ｐ−ニトロ
安息香酸などがある。
又、本発明のヒドラゾン化合物と結合して電荷移動錯体
を形成し更に増感効果を増大させる増感剤としである種
の電子吸引性化合物を添加することもできる。
を形成し更に増感効果を増大させる増感剤としである種
の電子吸引性化合物を添加することもできる。
この物質として例えば、１−クロロアントラキノン、ニ
ーニトロアントラキノン、２．３−ジクロル−ナフトキ
ノン、３，３−ジニトロベンゾフェノン、４−ニトロベ
ンザルマロノニトリル、無水フタル酸、ａ−（α−シア
ノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、２，４．．７−）
リニトロフルオレノン、１゛−メチル−４−ニトロフル
オレノン、２．７−シニトロー３．６−シメチルフルオ
レノンなどがあげられる。
ーニトロアントラキノン、２．３−ジクロル−ナフトキ
ノン、３，３−ジニトロベンゾフェノン、４−ニトロベ
ンザルマロノニトリル、無水フタル酸、ａ−（α−シア
ノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、２，４．．７−）
リニトロフルオレノン、１゛−メチル−４−ニトロフル
オレノン、２．７−シニトロー３．６−シメチルフルオ
レノンなどがあげられる。
その他、感光体中への添加物として酸比防止剤、紫外線
吸収剤などを必要に応じて添加することができる。
吸収剤などを必要に応じて添加することができる。
本発明のヒドラゾン化合物は、感光体の形態に応じて上
記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散
し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、
乾燥して感光体を製造する。
記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散
し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、
乾燥して感光体を製造する。
塗布溶剤としては、殆んどの有機溶剤が使用可能でアリ
、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロベンゼンな
どの芳香族炭化水素、クロロホルム、ジクロルエタン、
トリクロルエチレンなどの塩素化炭化水素、ジオキサン
、テトラζドロフランなどのエーテル類、酢酸エチル、
酢酸ブチル、メチルセロノルプアセテートなどのエステ
ル類などの溶剤の単独または２種以上の混合溶剤、また
必要に応じて、アルコール類、アセトニトリル、 Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトンなどの
溶剤を更に加え使用することができる。
、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロベンゼンな
どの芳香族炭化水素、クロロホルム、ジクロルエタン、
トリクロルエチレンなどの塩素化炭化水素、ジオキサン
、テトラζドロフランなどのエーテル類、酢酸エチル、
酢酸ブチル、メチルセロノルプアセテートなどのエステ
ル類などの溶剤の単独または２種以上の混合溶剤、また
必要に応じて、アルコール類、アセトニトリル、 Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトンなどの
溶剤を更に加え使用することができる。
次に本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではないＯ 実施例１゜ で示されるクロルダイアンブルーとポリエステル樹脂（
東洋紡製バイロン２００）とを２：１重量比で混合し、
ジクロルエタンに５重量％になるようにボールミル中で
分散した液を調製する。この分散液をアルミニウムを被
覆したボリエステルフィルム（東し社製）を支持体とし
て、その上にＳ−ドクトルにて塗布し乾燥膜厚−ｂｔ約
０．１μの電荷発生層を設けた。
明はこれらに限定されるものではないＯ 実施例１゜ で示されるクロルダイアンブルーとポリエステル樹脂（
東洋紡製バイロン２００）とを２：１重量比で混合し、
ジクロルエタンに５重量％になるようにボールミル中で
分散した液を調製する。この分散液をアルミニウムを被
覆したボリエステルフィルム（東し社製）を支持体とし
て、その上にＳ−ドクトルにて塗布し乾燥膜厚−ｂｔ約
０．１μの電荷発生層を設けた。
次に本発明化合物である
とポリカーボネート（三菱ガス化学社製ニーピロンＮ−
６）を１：１の重量比で混合したものをジクロルエタン
に１０重量％になるように溶解した溶液を調製し、上記
電荷発生層上に塗布した。乾燥膜厚は約１５μの電荷移
動層を形成した。
６）を１：１の重量比で混合したものをジクロルエタン
に１０重量％になるように溶解した溶液を調製し、上記
電荷発生層上に塗布した。乾燥膜厚は約１５μの電荷移
動層を形成した。
この感光体について、静電記録紙試験装置（川口電機製
作成製５Ｐ−４２８型）−Ｃ電子写真特性評価を行った
結果、−６ＫＶのコロナ帯電に対し、１０秒後の暗減衰
率は８５％であシ、帯電時の白色光（１０ルツクス）に
対する半減露光量は３ルツクス・秒であった。
作成製５Ｐ−４２８型）−Ｃ電子写真特性評価を行った
結果、−６ＫＶのコロナ帯電に対し、１０秒後の暗減衰
率は８５％であシ、帯電時の白色光（１０ルツクス）に
対する半減露光量は３ルツクス・秒であった。
実施例２〜６
実施例１と同様に下記ヒドラゾン化合物を用いて感光体
を作製し、半減露光量を測定した。
を作製し、半減露光量を測定した。
次に同装置を用いて感光体の繰返し特性の評価を行った
所、１ｏｏｏ回繰返し後の電位の低下は殆んど認められ
なかった。その結果を第１表に示す。表中の繰返し特性
値は、１０００回繰返し後の電位を１回目の初期電位で
除した値で、％で示した。
所、１ｏｏｏ回繰返し後の電位の低下は殆んど認められ
なかった。その結果を第１表に示す。表中の繰返し特性
値は、１０００回繰返し後の電位を１回目の初期電位で
除した値で、％で示した。
表−１゜
実施例７
砂目室てを施したアルミ板（１２０μ厚）を支持体とし
て、その上にε型銅フタロシアニノ（東洋インキ製）顔
料とアクリル酸メチルエステル−アクリル酸共重合体樹
脂（酸価１３０）とを顔料／結合剤比丁重量比の割合で
配合したものをトルエン−ブタノール混合溶剤（１：
１）に２．５％になるように分散機で混合し、この分散
液を乾燥膜厚が約０４μになるようにＳ−ドクトルで塗
布を行った。
て、その上にε型銅フタロシアニノ（東洋インキ製）顔
料とアクリル酸メチルエステル−アクリル酸共重合体樹
脂（酸価１３０）とを顔料／結合剤比丁重量比の割合で
配合したものをトルエン−ブタノール混合溶剤（１：
１）に２．５％になるように分散機で混合し、この分散
液を乾燥膜厚が約０４μになるようにＳ−ドクトルで塗
布を行った。
電荷移動物質として本発明になるヒドラゾン化合物（４
）を用い、本化合物とスチレン−無水マレイン酸ノ・−
フエステル（酸価１６０）樹脂１：１重量比で配合した
ものを酢ブチ１０重量％になるように溶解した液を調製
し、上記で得た電荷発生層上に塗布し、−乾燥膜厚が約
５μの電荷移動層を有する感光体を得た。
）を用い、本化合物とスチレン−無水マレイン酸ノ・−
フエステル（酸価１６０）樹脂１：１重量比で配合した
ものを酢ブチ１０重量％になるように溶解した液を調製
し、上記で得た電荷発生層上に塗布し、−乾燥膜厚が約
５μの電荷移動層を有する感光体を得た。
この感光体の半減露光量は８ルツクス秒であった。
この感光体を製版材料としての性能を見るために、三菱
製紙製の電子写真製版機Ｅｐ−１１でテストチャートに
て絵焼きを行い、トナー現像後、有機系のアルカリ溶剤
で非画像部をエツチングした。ガム引き処理後、印刷原
版として印刷機にかけて印刷した所、１万枚を越える再
現性の良い印刷画像を得た。
製紙製の電子写真製版機Ｅｐ−１１でテストチャートに
て絵焼きを行い、トナー現像後、有機系のアルカリ溶剤
で非画像部をエツチングした。ガム引き処理後、印刷原
版として印刷機にかけて印刷した所、１万枚を越える再
現性の良い印刷画像を得た。
実施例８
陽極酸化を施したアルミ板（１００μ厚）を支持体とし
て、その上に前記電荷発生剤であるクロルダイアンブル
ーとスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（酸価１５
０）とを１：１の重量比で混合したものをキシレン−酢
酸ブチルの混合溶剤（１：１）に５重量％になるように
ボールミル中で分散した液をＳ−ドクトルにて塗布する
。ここで得た電荷発生層は約０．３μであった。
て、その上に前記電荷発生剤であるクロルダイアンブル
ーとスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（酸価１５
０）とを１：１の重量比で混合したものをキシレン−酢
酸ブチルの混合溶剤（１：１）に５重量％になるように
ボールミル中で分散した液をＳ−ドクトルにて塗布する
。ここで得た電荷発生層は約０．３μであった。
一方、ヒドラゾン化合物（２３）とスチレン−アクリル
酸共重合体樹脂（酸価１８０）とを１ ： １．５の重
量比で混合したものをモノクロルベンゼンに１０重量％
になるように溶解した溶液を調製し、上記電荷発生層上
に塗布する。乾燥膜厚が約５μの電荷移動層を形成した
感光体を得た。
酸共重合体樹脂（酸価１８０）とを１ ： １．５の重
量比で混合したものをモノクロルベンゼンに１０重量％
になるように溶解した溶液を調製し、上記電荷発生層上
に塗布する。乾燥膜厚が約５μの電荷移動層を形成した
感光体を得た。
この感光体の半減露光量は６ルツクス秒であった。
この感光体を製版材料としての性能を見るために、実施
例７と同様の試験を行った。結果は実施例７と同様に印
刷枚数は１万枚以上で良好な印刷画像を得た。
例７と同様の試験を行った。結果は実施例７と同様に印
刷枚数は１万枚以上で良好な印刷画像を得た。
従って、本ヒドラゾン化合物は製版材料としての性能も
充分に発揮できるものと評価される。
充分に発揮できるものと評価される。
Claims (4)
- （１） 導電性支持体上に下記一般式（１）で示される
ヒドラゾン化合物を含有せしめた層を有することを特徴
とする電子写真用感光体。 （式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアラルキル基を表
わし、Ｒ２は置換基を有してもよいアルキル基もしくは
アリール基を表わし、Ｒ３は水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリール基を
表わし、Ｒ４及びＢ５は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、もしくはアリール基を表わし、Ｒ６
は水素原子、アルキル基もしくはアルコキシ基を表わし
、ｎは０又紘１の整数を表わす。） - （２） 一般式（１）で示されるヒドラゾン化合物にお
いて、Ｒ１が 一般式 （式中、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基も
しくはアルコキシ基を表わす）である特許請求の範囲第
１項記載の電子写真用感光体。 - （３） 一般式（Ｉ）で示されるヒドラゾン化合物にお
いて、Ｒ１が前記一般式（１）であり、Ｒ２が一般式 （式中、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基も
しく紘アルコキシ基を表わす）である特許請求の範囲第
１項記載の電子写真用感光体。 - （４） 一般式（Ｉ）で示されるヒドラゾン化合物にお
いて、Ｒ１が前記一般式（１）であシ、Ｒ２がＣ□〜Ｃ
４のアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58133061A JPS6024553A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58133061A JPS6024553A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6024553A true JPS6024553A (ja) | 1985-02-07 |
| JPH0314336B2 JPH0314336B2 (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=15095910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58133061A Granted JPS6024553A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6024553A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61177460A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH0324552A (ja) * | 1989-06-08 | 1991-02-01 | Ind Technol Res Inst | 電荷輸送材料としてヒドラゾンを使用する電子写真感光体 |
| US6225015B1 (en) | 1998-06-04 | 2001-05-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Oxytitanium phthalocyanine process for the production thereof and electrophotographic photoreceptor to which the oxytitanium phthalocyanine is applied |
| EP1997855A2 (en) | 2002-07-29 | 2008-12-03 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Organic dye, photoelectric transducing material, semiconductor electrode, and photoelectric transducing device |
| WO2010016612A1 (ja) | 2008-08-06 | 2010-02-11 | 三菱製紙株式会社 | 色素増感型太陽電池用色素、半導体電極及び色素増感型太陽電池 |
-
1983
- 1983-07-20 JP JP58133061A patent/JPS6024553A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61177460A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH0324552A (ja) * | 1989-06-08 | 1991-02-01 | Ind Technol Res Inst | 電荷輸送材料としてヒドラゾンを使用する電子写真感光体 |
| JPH0516024B2 (ja) * | 1989-06-08 | 1993-03-03 | Kogyo Gijutsu Kenkyuin | |
| US6225015B1 (en) | 1998-06-04 | 2001-05-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Oxytitanium phthalocyanine process for the production thereof and electrophotographic photoreceptor to which the oxytitanium phthalocyanine is applied |
| EP1997855A2 (en) | 2002-07-29 | 2008-12-03 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Organic dye, photoelectric transducing material, semiconductor electrode, and photoelectric transducing device |
| EP2009064A2 (en) | 2002-07-29 | 2008-12-31 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Organic dye, photoelectric transducing material, semiconductor electrode, and photoelectric transducing device |
| WO2010016612A1 (ja) | 2008-08-06 | 2010-02-11 | 三菱製紙株式会社 | 色素増感型太陽電池用色素、半導体電極及び色素増感型太陽電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314336B2 (ja) | 1991-02-26 |
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