JPS6217750A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、′１！子写真感光体に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

電子写真感光体に用いられる光導電性化合物として、低
分子量の有機化合物を用いることが、従来、提案されて
いる。このような有機光導電性化合物としては、ｆｌｌ
えば米国特許第３，１８９．４４７号明細書に記載され
ている２、５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）　
−１，３，４−オキサジアゾール等がある。低分子量の
有機化合物は一般に被膜形成能がないため、高分子結着
剤と併用されるが、上記２．５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１．３４−オキサジアゾールは、電子
写真感光体の感光層の材質として通常用いられる高分子
結着剤と相溶性が悪く、電荷輸送層として被膜を形成せ
しめた時、温度５０℃以上で、オキサジアゾールの結晶
が析出するようになシ、電荷保持力及び感度等の電子写
真特性が低下するという欠点がある。

また特開昭５４−５９１４３号公報及び特開昭５４−１
５０１２８号公報に記載されているｐ−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾンは、高分子結
着剤に対する相溶性は良好で、初期特性の比較的良好な
電子写真感光体を与えるものであるが、この感光体は、
繰シ返し使用するに従い、感度が次第に低下し、残留電
位が蓄積されていくため、耐久性が劣るという欠点を有
する。

〔発明の目的〕

本発明は、上記した従来の電子写真感光体の欠点を解消
し、光感度に優れ、光、熱、オゾンに対する安定性が高
く、繰シ返し使用によっても安定した帯電特性、残留電
位特性を保持する耐久性の優れた電子写真感光体を提供
することを目的とする。

〔発明の概要〕

本発明は、導電性支持体と該導電体支持体上に設けた感
光層とを備えた電子写真感光体において。

該感光層が下記一般式（Ｉ）及び（ｍで示されるヒドラ
ゾン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。

一般式（Ｉ）： Ｒｔ　　　　Ｈ＋ Ｒ鵞 （式中Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表わし。

Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基
あるいは置換基を有して もよいビニル基を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキ
シ基、水酸基、ニトロ基。

アミノ基を表わす、） 一般式（ＩＩ）： （式中Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基を表わす。）す
なわち１本発明は、上記一般式（Ｄ及び（ｍで示される
ヒドラゾン化合物をＭ機先導電性化合物として単一の感
光層に含有する単層を感光体及び該ヒドラゾン化合物を
電荷輸送物質として使用し、当該ヒドラゾン化付物から
なる電荷輸送物質と電荷発生物質とを混合して含有する
混合型の感光体及び前記ヒドラゾン化合物からなる電荷
輸送物質を含有する電荷輸送層と電荷発生層とからなる
機能分離型感光体などいずれのタイプの電子写真感光体
とじでも適用できるものである。本発明の適用に当って
は、機能分離型が最も適している。

本発明における導電性支持体としては１通常、電子写真
感光体の導電性支持体として使用されているものであれ
ば何であってもよく、格別限定されるものではない。こ
のような導電性支持体としては１例えば、真ちゅう、ア
ルミニウム、金、銀等の金属材料；金属被覆紙、金属被
覆プラスチックシート或いはヨウ化アルミニウム、ヨウ
化鋼。

酸化クロム又は酸化スズ等の導電層で被覆されたガラス
等があげられる。これらは、適当な厚さ及び硬さを有す
る油筒形に形成され、支持体自身が導電性を有するか、
又はその表面が導電性を有し。

取扱いに際して十分な強度を有しているものでちること
が好ましい。

このような導電性支持体の上に感光層を形成するのであ
るが、これら二つの層の間に中間層を設けてもよい、こ
の中間層は、感光層を導電性支持体に対して一体的に接
着保持せしめる接着層としての作用を示すとともに、積
層構造からなる感光層の帯電時において、導電性支持体
から感光層への自由電荷の注入を阻止する。この中間層
は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物あるいはポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、工ポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂。

ポリカーボネイト、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、　水ｉａエチレンーアクリル酸共重合体など
を用いることができる。

この中間層の淳みは、０．１μｍ〜１０μｍ、好ましく
は０．５〜２μｍ　程度がよい。

本発明を機能分離型感光体に適用した場合について次に
述べる。上記のような導電性支持体の上に電荷発生層又
は電荷輸送層を形成するのであるが電荷発生層を＊ｇす
る物質としては、光を吸収して高い効率で電荷を発生す
る電荷発生物質であれば、どのような物質であってもよ
い、このような電荷発生物質としては例えばセレン及び
セレン合金；　ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、Ｃｄ５Ｓｅ、ＺｎＯ
及びＺｎ８等の無機光導電体；金属フタロシアニン及び
無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；モノア
ゾ色素及びジアゾ色素等のアゾ系色素；ペニレン酸無水
物及びペニレン酸イミド等のペニレン系顔料；インジゴ
イド染料；キナクリドン顔料；アントラキノン類及びピ
レンキノン類等の多環キノン類；シアニン色素；キサン
チン染料；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の電子供与
性物質とトリニトロフルオレノン等の電子受容性物質と
から成る電荷移動錯体；並びにピリリ、ウム塩染料とポ
リカーボネート樹脂とから成る共晶錯体等が挙げられる
。これらの電荷発生物質は、２種以上を組合せて用いる
こともできる。

電荷発生層を形成させる方法としては、使用する電荷発
生物質の種類によりても異なってくるが例えば、スピン
コーティング法、引上げ法、ローラ塗布法、ドクターブ
レード塗布法など各種の塗布法、真空蒸着法、スバ・ゲ
タリング法、グロー放電を利用した例えばプラズマＣＶ
Ｄ法から適宜に選択して適用することができる。

電荷発生層の厚みは、要求される帯電特性ｌこよ〕適宜
決定されるが、厚すぎると特性が低下することが多いの
で１通常はＯ，１〜５μｍ程度が好ましいＯ 電荷輸送層は前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示されるヒド
ラゾン化合物を少なくとも１［含有するものである。

この式（１）のヒドラゾン化合物の異体例としては欠の
ようなものをあげることができる。

αＧ ＣＨ。

αω Ｑ７） ａ αω Ｑの これらの化合物の１種又は２ｆ！以上を必須成分とする
電荷輸送層の形成にありては、これら化合物がいずれも
成膜性を備えていないので、例えば後述するような高分
子化合物を適当な有機溶媒に溶解せしめて調整した樹脂
溶液で結合させることに、よって層形成することが必要
である。

このような高分子化合物としては、例えばポリカーボネ
ート、ポリエステルカーボネイト、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル。

フェノキン樹脂１．ポリビニルアセタール、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ボ
リアリレート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート（ＰＭＭＡ）及びアルキド樹脂等の既知の電子写
真感光体用結合剤材料があげられる。

そして、層形成にあたりては、上記したヒドラゾン化合
物１重量部に対し、上記高分子化合物を好ましくは０．
１〜５重量部配合したものを、脂肪族塩素系、芳香族炭
化水素、芳香族塩素系、エーテル系、エステル系、ケト
ン系、などのような有機溶媒に溶解もしくは分散してな
る溶液を通常の塗布法１例えば、スピンコーティング法
、引上げ法、ローラ塗布法、ドグタブレード塗布法等に
より電荷発生層の上に又は導電性支持体の上に塗布した
のち乾燥すればよい。

電荷輸送層の厚みは、過密５〜１００μｍ程度とするこ
とが好ましく、且つ、′ＦＬ荷発生層と電荷輸送層の合
計の厚みは１００μｍ以下であることが好ましい０合計
の厚さが１００μｍを超えると、形成された被覆の可撓
性および光感度が低下するからである。

導電性支持体への電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は
格別限定されるものではないが、感光体の物理的強度を
高めるという点からすると、導電性支持体と電荷発生層
と′電荷輸送層とをこの順序で積層した構造のものが好
ましい。

電荷発生層を電荷輸送層の上に設けた積層構造の場合に
は、前述の中間層と同じ材質の層を電荷発生層の保護層
として形成させることもできる。

〔発明の実施例〕

以下１本発明の実施例として、本発明を、導電性支持体
、電荷発生層および電荷輸送層とよりなる機能分離屋電
子写真感光体に適用した場合について説明する。

実施列１〜１２ 導電性支持体として、アルミニウムが蒸着されたポリエ
チレンテレフタレートフィルムを使用し、このフィルム
のアルミニウム蒸着面上に第１表及び第２表のような電
荷発生物質を蒸着法又は塗布法を適用することによ〕積
層し、電荷発生層を形成した。

更に、この電荷発生層上に、前記基こよシ番号を付した
ヒドラゾン化合物と高分子化合物とを溶解せしめた溶液
を引上げ法で塗布し、９０℃で２４時間乾燥させて電荷
輸送層を形成した。

このようにして得られた感光体の帯電能（帯電させたと
きの感光体表面電位の初期値）と光感度（表面電位の初
期値が１７２　に減衰するのに必要な露光量）を測定し
た。さらＩｃ％この感光体の帯電・露光をｉｏ、ｏｏｏ
回反復した後、帯電能と光感度を測定し念。これらの測
定結果はｗｃ１表及び第２表に示した。

比較例１〜４ 電荷輸送物質としてピラゾリン誘導体を用い九他は、上
記′！ｉｌ施例１〜１２と同様にして電子写真感光体を
作成した。

この感光体の帯電能１光感度及び帯電・露光を１０．０
００回反復し念後の帯電能と光感度を測定した。これら
の測定結果も上述の実施ｖＡＵ９〜１２と共に第２表に
併記した。

（Ｌｌ／、’ｒ−俗白） 以上の結果から明らかなように、実ｍ９１Ｊ１−１２で
は帯電・露光を１０，０００回反復した後も帯電能及び
光感度の変動は小さく耐疲労特性に優れている。

これに対し、比較例１〜４では、帯電・露光を１０．０
００回反復した後の帯電能及び光感度には変動が認めら
れ、耐疲労特性が実施例と比較して劣っていた。

〔発明の効果〕

以上、実施例の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、暗減衰率が少なく、帯電能が大きく優れ
た帯電特性を有すると共に、半減露光量が少なく優れた
光感度特性を有するものである。又、本発明の電子写真
感光体は、光、熱。

オゾンに対して安定性を有し、長時間の使用に際しても
安定した帯電特性、光感度特性及び残留電位特性を保持
するものであシ、優れた耐久性を有するものである。

代理人　弁理士　　則　近　憲　右 同　　　　　竹　花　喜久男

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体と、該導電性支持体上に設けた感光層とを
   備えた電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
   （ I ）及び（II）で示されるヒドラゾン化合物の少な
   くとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、 Ｒ＿２は置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル
   基あるいは置換基を有してもよいビニル基を表わす Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキ
   シ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基を表わす。） 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿３は炭素数１〜６のアルキル基を表わす）