JPH0478987B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は電子写真用感光体、特に感度、応答速
度などの特性に優れた機能分離型電子写真感光体
を得るための製造方法に関するものである。 （従来の技術） 電子写真感光体は、たとえば特開昭57−146255
号公報に開示されているように数多くの文献に記
載されており、よく知られている。この公報に
は、有機電子写真感光体の一般的構成が記載され
ており、感光体として (イ) 導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送媒
体から成る光導電層を設けるもの、 (ロ) 導電性支持体上に電荷輸送層を設け、この層
上に電荷発生層を積層した２層から成る光導電
層を設けたもの、 (ハ) 或いはこの逆に電荷発生層の上に電荷輸送層
を積層した２層から成る光導電層を設けたもの
が開示されている。 一方、デイ・エム・パイ（D.M.Pai）及びジエ
イ・ヤナス（J.Yanus）による「ホトグラフイツ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Photographic science and Engineering）」27
［１］、14〜19（1983）には、最近の傾向として電
荷発生及び電荷輸送機能を導電性支持体上に積層
した２層で実施する２層積層構造体が使用される
ことが記載されている。この電子写真用感光体は
電荷発生を行う部分と電荷輸送を行う部分を別々
の材料に分担させるものが一般的であり、これら
の材料のうち電荷輸送を分担する部分は電荷輸送
材料とバインダポリマとの混合物から成つている
こと、感光体の応答速度を早くするためにはキヤ
リヤ移動度の速い材料を使うことと、バインダポ
リマに対する電荷輸送材料の割合を増加するこ
と、またこのようにすれば残留電位が小さくな
り、コントラスト電位が大きく取れることがこの
文献において明らかにされている。 一方、前記特開昭57−146255号公報には、前記
の電荷発生と電荷輸送を別々の層に分担させた２
層構造の感光体の説明の内で、電荷輸送物質を不
活性樹脂バインダの溶液中に溶解させた均一の溶
液を支持体または電荷発生層上に塗布、所定の温
度及び時間で乾燥し電荷輸送層を作成することが
記載されている。そして電荷輸送層のバインダポ
リマとしてポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリビニルアセタール、アルキツド樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミ
ド、ブチラール樹脂、エステル、ポリウレタン、
エポキシ、フエノール樹脂が例示されている。ま
たこれらのバインダポリマと電荷輸送材料を塗布
するために溶解する有機溶媒の例としてベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢
酸エチル、メチルセロソルブ、四塩化炭素、クロ
ロホルム、ジクロルメタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドが挙げられている。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、電荷輸送材料は不安定なものが多く、
特にこれを溶媒に溶解した状態では、保存中に劣
化が生じ、その後に塗布した感光体の応答特性の
悪化、感度の低下、残留電位の増加などが生じる
ことが多かつた。特にバインダポリマ中にポリマ
合成の際に用いられた触媒が存在する場合、また
は溶媒が塩素系溶媒の場合に生じやすかつた。 この劣化は見かけ上コーテイング溶液が茶色に
着色することで現れることが多いという問題点が
あつた。 従つてこの発明では、電荷輸送材料がバインダ
ポリマと共に溶媒に溶解した状態にあるコーテイ
ング溶液の劣化を防止し、このコーテイング溶液
を用いることにより、感度、応答速度などの特性
の改善された電子写真感光体を得るための製造方
法を提供することを目的とする。 （問題点を解決するための手段） 本発明は電荷輸送材料とバインダポリマとを有
機溶媒に溶解したコーテイング溶液に特定のコー
テイング液劣化防止剤を添加し、このコーテイン
グ溶液を用いて電荷輸送部分を形成することによ
り上記目的が達成されることを知見したことに基
づくものである。 従つて本発明は、導電性支持体上に電荷発生を
行う部分と電荷輸送を行う部分とを別々の材料に
分担させて形成した機能分離型電子写真感光体の
製造方法において、電荷輸送層を形成するに当た
り、電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶媒
に溶解した電荷輸送層形成用コーテイング溶液に
次の一般式、 （式中のＲは、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソブチル基、イソアミル基などのアルキル
基を示す）で表される液体であるトリアルキルア
ミンをコーテイング液劣化防止剤として添加して
電荷輸送層形成用コーテイング溶液として用い、
該電荷輸送層形成用コーテイング溶液を導電性支
持体上或は導電性支持体上の電荷発生層上に塗布
した後、乾燥処理を施して前述の有機溶媒及びコ
ーテイング液劣化防止剤としてのトリアルキルア
ミンを除去して電荷輸送層を形成することを特徴
とする。 本発明では式(1)のトリアルキルアミンがコーテ
イング液劣化防止剤として電荷輸送層形成用コー
テイング溶液に含まれているため、このコーテイ
グ溶液の劣化がなく、本発明の方法により製造さ
れた電子写真感光体は応答速度が速く、残留電位
が小さく、高感度という優れた特性を有するもの
である。 本発明の方法に用いるコーテイング溶液を形成
するための電荷輸送材料、バインダポリマ及び有
機溶媒は、従来用いられているものを用いること
が出来、式(1)で表されるコーテイング液劣化防止
剤は電荷輸送材料とバインダポリマと溶媒との合
計の重量に対し0.0001％以上好ましくは0.1〜２
％添加する。コーテイング液劣化防止剤が0.0001
重量％より少なくなると添加する効果が得られ
ず、一方は使用する溶媒に対する溶解度で決まる
もので通常２重量％より多くする必要はない。 また本発明の方法においては感光体の応答特性
を良くする上でバインダポリマと電荷輸送材料の
混合割合は重量比で４：１〜１：１の範囲とする
のが好ましい。 一般に、電荷輸送層の形成に用いるコーテイン
グ溶液に添加剤を加えると、作成した感光体の特
性が悪化することが多かつたが、本発明における
防止剤はこのような悪影響を及ぼすことなく、添
加により完成後の感光体の特性が飛躍的に向上す
る。 （作用） この発明によれば、コーテイング溶液中にコー
テイング液劣化防止剤が添加されているので、こ
の溶液が保存中に劣化することがない。 又、コーテイング溶液中にコーテイング液劣化
防止剤として添加してある液体のトリアルキルア
ミン並びに有機溶媒はコーテイング後に行われる
乾燥処理中に揮発し除去され、乾燥処理後には、
完成した感光体中には残存していないものであ
る。 （実施例） 以下、この発明の電子写真感光体及びその製造
方法の実施例につき説明する。 しかしながら、以下に述べるこの発明の実施例
はこの発明の範囲内の好ましい指定の使用材料、
数値的条件及び配置関係で説明してあるが、これ
らは単なる例示にすぎず、この発明はこれらの使
用材料、数値的条件及び配置関係にのみ限定され
るものでないこと明らかである。 実施例 １ アルミニウム基材上に、インジウムフタロシア
ニン（特開昭59−44054号公報）の蒸着膜を
0.2μm形成し、電荷発生層を形成した。 この電荷発生層上に、下記の組成の電荷輸送層
形成用コーテイング溶液１〜９を用いて、15μm
の電荷発生層をデイツプコーテイング法で形成し
た。その後、これを乾燥させる目的のため、この
実施例の場合80℃の温度で４時間の熱処理を行な
つて、実施例の電子写真感光体１〜９を得た。 これ等の感光体の断面構造を第１図に示す。図
面中１１はアルミニウム基材、１２はインジウム
フタロシアニン蒸着層、厚さ0.2μm、１３は電荷
輸送層、厚さ15μmである。 コーテイング溶液組成 コーテイング溶液 １ (イ) バインダポリマ：ポリエステル樹脂（バイロ
ン200 東洋紡(株)製、商品名） 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料：１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラ
ゾン誘導体（特開昭60−146248号公報）（亜南
香料産業(株)製） 300ｇ (ハ) 溶媒：クロロホルム（0.5％分解防止用エチ
ルアルコール含有）（特級、関東化学(株)製）
2000ml (ニ) コーテイング液劣化防止剤：トリエチルアミ
ン（比重0.73）（東京化成(株)製） 10ml コーテイング溶液 ２ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(2)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) ジオキサン 2500ml シクロヘキサノン、特級（関東化学(株)製）
500ml (ニ) トリエチルアミン 15ml コーテイング溶液 ３ (イ) バインダポリマ、ポリカーボネート（レキサ
ン141、エンジニアリングプラスチツクス(株)製、
商品名） 400ｇ (ロ) 式(2)のヒドラゾン 400ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) トリエチルアミン 10ml コーテイング溶液 ４ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料：ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒドジフエニルヒドラゾン（亜南香料産業
(株)製）（特開昭60−146248号公報） 200ｇ (ハ) トルエン、ELS（関東化学(株)製） 900ml メチルエチルケトン、ELS（関東化学(株)製）
300ml 酢酸ブチル、ELS（関東化学(株)製） 600ml シクロヘキサノン 300ml (ニ) トリエチルアミン 15ml (ホ) 塗料：シリコンオイル（KF69信越化学(株)製、
商品名） ３ml コーテイング溶液 ５ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 電荷輸送材料、１−フエニル−３（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）−２−ピラゾリン（亜南香料産業
(株)製） 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) トリエチルアミン 10ml コーテイング溶液 ６ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(2)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) トリプロピルアミン（比重0.76）（東京化成
(株)製） 10ml コーテイング溶液 ７ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(2)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) トリ−ｎ−ブチルアミン（比重0.78）（東京
化成(株)製） 10ml コーテイング溶液 ８ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(1)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) トリイソブチルアミン（比重0.77）（東京化
成(株)製） 10ml コーテイング溶液 ９ (イ) バイロン200 600ｇ (ロ) 式(1)のヒドラゾン 300ｇ (ハ) クロロホルム 2000ml (ニ) トリイソアミルアミン（比重0.78）（東京化
成(株)製） 10ml 尚、上述の１〜９のコーテイング溶液に添加し
た各劣化防止剤の比重は全て20℃の温度のときの
もので示してある。 次に比較のためコーテイング液劣化防止剤を添
加しなかつた以外は実施例の感光体１〜９と同様
の成分からなるコーテイング溶液を用いて比較例
の感光体11〜19を作製した。これらの感光体の光
減衰特性をGENTEC社製光減衰特性測定システ
ムを用いて測定した。表面電位は、TREC社
362A型透光プローブ付き高速表面電位計を用い
測定し、この結果をAUTNICS社S121型テジタ
ルメモリに蓄積し、解析した。 得た結果を第２図及び表１と表２に示す。第２
図は前記コーテイング溶液１を用いて作製した実
施例の感光体１とコーテイング液劣化防止剤を含
まない溶液を用いて作製した比較例の感光体11の
双方の応答特性を比較したものである。曲線ｂが
トリエチルアミンを添加した場合、曲線ａが添加
しなかつた場合である。第２図の露光条件は、
800nmの150μW／cm²の光を20msec間照射したも
のである。 第２図の曲線ｂのようにコーテイング液劣化防
止剤を含んだコーテイング溶液を用いて作製され
た電子写真感光体は、応答速度が速くなり、初期
電位600Vが100Vに減衰するまでの時間は0.08秒
であるが、コーテイング液劣化防止剤を含まない
コーテイング溶液を用いて作製された電子写真感
光体に関する曲線ａの場合は約1.8秒を要した。
第２図のデータはコーテイング溶液を調合した
後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に一ケ月間
放置した後の溶液を用いて作成した感光体のもの
である。またコーテイング溶液中へのコーテイン
グ劣化防止剤の存在は、応答速度以外の他の特性
に悪影響を与えることは全くなかつた。 また第３図に露光パワーを変化させて20msec
の光パルスを照射した場合の光による放電特性
（Photo Induced Discharge Curve）を示す。第
２図と同様に曲線ｄがコーテイング液劣化防止剤
としてトリエチルアミンを含んだコーテイング溶
液を用いて作製した電子写真感光体に関するも
の、曲線ｃがコーテイング液劣化防止剤を含まな
いコーテイング溶液を用いて作製した電子写真感
光体に関するものである。表面電位は光パルス照
射後0.5sec後の値を用いた。第３図から曲線ｄの
半減露光量で表した感度は、0.4μJ／cm²であつた
が、曲線ｃは0.9μJ／cm²であり、コーテイング液
劣化防止剤を含んだコーテイング液を用いて作成
した感光体の方が感度が高かつた。 次の表１に実施例の感光体１〜９と表２に比較
例のコーテイング液劣化防止剤を含まないコーテ
イング溶液を用いて作製した感光体の特性を示
す。これらの表の値はコーテイング溶液を調合し
た後、透明ガラス容器に入れ、室内光下に一ケ月
間放置した後のものをコーテイングした感光体の
ものである。 上記表１の感光体１〜９のようにトリアルキル
アミンをコーテイング液劣化防止剤として含んだ
コーテイング溶液を用いて作製した感光体は、応
答速度が著しく速くなり、感度も高くなる。さら
に残留電位も小さい値となる。 この理由は電荷輸送層中の電荷輸送材料の劣化
生成物によるトラツプが減少し、電荷輸送が効率
良く行われるためと考えられる。すなわち本発明
の添加剤は電荷輸送材料及び溶媒の分解を抑制す
るために有効に働いている。

【表】

【表】 尚、上述した実施例を、アルミニウム基材上に
電荷発生層と電荷輸送層とを順次に積層した構造
の電子写真感光体とした例で説明した。しかし、
この発明の電子写真感光体を第４図に示すように
アルミニウム基材上に電荷輸送層を設けこの電荷
輸送層上に電荷発生層を設けた構造のものとして
も良い。このような場合であれば、電荷発生層上
に、電子写真感光体に耐刷性を持たせ、かつ、電
荷輸送が可能なオーバーコート層１４を設ける。
このオーバーコート層１４を、バインダポリマ
と、例えばトリニトロフルオレノンとを重量比で
１：１に混合し、これらを例えばトリクレンに溶
解させた溶液をコーテイングすることによつて形
成することが出来る。又、このオーバーコート層
の層厚を２〜3μmとするのが好適である。 尚、このオーバーコート層のバインダポリマと
してはポリエステル、ポリカーボネート等を用い
ることが出来る。 （発明の効果） 以上説明してきたように、本発明の電子写真感
光体は、電荷輸送層をトリアルキルアミンをコー
テイング液劣化防止剤として含んだコーテイング
溶液を塗布、乾燥して形成することにより、完成
後の感光体の応答特性と感度を飛躍的に改善する
ことが出来る。 また従来は、電荷輸送材料のコーテイング溶液
を調合した後、コーテイング溶液の劣化があり、
長期にわたり、安定な品質の感光体を製造するこ
とは極めて困難であつたが、本発明による劣化防
止剤をコーテイング溶液に加えることにより、優
れた品質の感光体を長期にわたり安定に製造する
ことができる。 さらに、本発明では、室温において液体のトリ
アルキルアミンを用いており、コーテイング溶媒
と容易に混合させることができるので、コーテイ
ング溶液を容易に作成することが出来る。又、コ
ーテイングした後に行なわれる熱処理で完全乾燥
させた電荷輸送層中には、このトリアルキルアミ
ン及びクロロホルム等の有機溶媒が残留すること
はない。従つて、このトリアルキルアミンはコー
テイング溶液中において電荷輸送材料の安定化に
寄与し、完全乾燥後に電荷輸送材料が固化して安
定状態になり、コーテイング液劣化防止剤として
のトリアルキルアミンが不要になつた時は作製さ
れた感光体中に残存しないという理想的な働きを
する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例の感光体の断面図、
第２図は感光体１及び11の光減衰特性を示す曲線
図、第３図は感光体１及び11の光による放電特性
を示す曲線図、第４図はこの発明の感光体の、他
の実施例を示す断面図である。 １１……アルミニウム基材、１２……インジウ
ムフタロシアニン蒸着層、１３……電荷輸送層、
１４……オーバーコート層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に電荷発生を行う部分と電荷
   輸送を行う部分とを別々の材料に分担させて形成
   する機能分離型電子写真感光体の製造方法におい
   て、 電荷輸送層を形成するに当たり、 電荷輸送材料とバインダポリマとを有機溶媒に
   溶解した電荷輸送層形成用コーテイング溶液中に
   次の一般式、 （式中のＲはアルキル基を示す。）で表される
   液体のトリアルキルアミンをコーテイング液劣化
   防止剤として添加して電荷輸送層形成用コーテイ
   ング溶液として用い、 該電荷輸送層形成用コーテイング溶液を導電性
   支持体上或いは導電性支持体上の電荷発生層上に
   塗布した後、乾燥処理を施して前記有機溶媒及び
   コーテイング液劣化防止剤としてのトリアルキル
   アミンを除去して電荷輸送層を形成すること を特徴とする電子写真感光体の製造方法。 ２ コーテイング液劣化防止剤を電荷輸送層形成
   用コーテイング溶液に電荷輸送材料とバインダポ
   リマと溶媒との合計に対して0.0001重量％以上添
   加する特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
   体の製造方法。 ３ コーテイング液劣化防止剤としてトリエチル
   アミン、トリプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチル
   アミン、トリイソブチルアミン、トリイソアミル
   アミンを用いる特許請求の範囲第１項または第２
   項記載の電子写真感光体の製造方法。